JP3625458B2

JP3625458B2 - 洗浄剤

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Publication number: JP3625458B2
Application number: JP2002232735A
Authority: JP
Inventors: 賢二新井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-08-09
Filing date: 2002-08-09
Publication date: 2005-03-02
Anticipated expiration: 2022-08-09
Also published as: DE60333374D1; EP1544283A1; WO2004015048A1; CN1675345A; EP1544283B1; JP2004067641A; EP1544283A4; US7354891B2; AU2003257820A1; US20060046942A1; CN1274797C

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パール様光沢を有する洗浄剤及びその製造法に関し、特に、パール化剤の安定性に優れ、酸性条件下及び高温条件下での長期保存安定性に優れ、かつ安価な洗浄剤及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗浄剤は、洗浄機能の向上と、マイルド感、コンディショニング効果との両立を目的として開発が進められてきた。しかし、生活様式の多様化に伴い、消費者の要求も多様化し、洗浄剤の外観や機能についても広がりが求められている。
【０００３】
洗浄剤の外観に関しては、パール様外観を付与することにより、ゴージャスな感じを与え、消費者を豊かな気持ちにすることができ、また洗浄剤の機能についても、単に洗浄性だけでなく、例えば毛髪洗浄剤の場合、毛髪の柔らかさ、まとまり、櫛通りのよさ等、多方面の機能が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
パール様外観の付与については、従来アルキレングリコールモノ又はジアルキルエステルが知られているが、これらは、原料の問題からアルキル鎖長の分布が広く、そのため所期のパール様外観が得られにくかった。また、毛髪の柔らかさ、まとまり、櫛通りのよさ等の付与については、洗浄剤のｐＨを酸性にする方法が知られているが、系のｐＨを酸性にするとパール化剤であるエステルの分解が起こり、分離を生じ、パール外観を損ねるなど、組成物の安定性を著しく損ねるという問題があった。
【０００５】
したがって、本発明は、酸性系でパール化剤の安定性に優れたパール光沢を有する洗浄剤及びその製造法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、一般的に用いられるパール化剤と共に、構成脂肪酸の炭素数分布が一定範囲内にあるエチレングリコールアルキルエステルを併用し、前者の結晶が懸濁している系において後者の結晶を析出させることにより、優れたパール様外観を有し、かつ酸性下でパール剤の安定性に優れる洗浄剤が、安価に製造できることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、下記の成分（Ａ）が懸濁した水性液に、別途溶融した下記の成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加して冷却し、成分（Ｂ）を析出させるパール光沢を有する洗浄剤の製造法、並びに当該洗浄剤を提供するものである。
【０００８】
成分（Ａ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％未満であるエステル成分
【０００９】
成分（Ｂ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％以上であるエステル成分
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるパール化剤である成分（Ａ）及び（Ｂ）は、共にエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルである。成分（Ａ）は、一般的に販売され使用されているパール化剤である。成分（Ｂ）は、一般的なパール化剤に比べ、エステルを構成する脂肪酸が、炭素数の大きいものの比率が高いという特徴を有する。
【００１１】
成分（Ｂ）は、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％以上を占めるが、酸性条件下での安定性の点から、８０重量％以上を占めるのが好ましい。また、全体の７０重量％以上を占める脂肪酸の炭素数は、炭素数１８〜２２の範囲であるのが好ましい。更に、全脂肪酸の炭素数の分布範囲は、炭素数１１〜２２が好ましい。
【００１２】
また、成分（Ａ）と（Ｂ）を併せ、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０〜８５重量％であると、洗浄剤としての泡立ち、パール外観、安定性に優れる。
【００１３】
本発明に使用される、「成分（Ａ）が懸濁した水性液」及び「溶融した成分（Ｂ）を含む水性液」中の成分（Ａ）又は（Ｂ）の含有量は、安定性及び外観の点から０．１〜５０重量％、特に０．５〜４０重量％とするのが好ましい。また、使用する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比は、安定性及び外観の点から、０．１＜（Ａ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＜０．９、特に０．３＜（Ａ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＜０．７が好ましい。
【００１４】
「成分（Ａ）が懸濁した水性液」及び「溶融した成分（Ｂ）を含む水性液」は、分散剤として界面活性剤を含有してもよい。かかる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００１５】
アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（１）又は（２）で表されるものが好ましい。
【００１６】
Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_ｍＭ（１）
Ｒ^２ＯＳＯ_３Ｍ（２）
【００１７】
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１８】
両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン系、アミド酢酸ベタイン系、スルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、アルキルアミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等が挙げられる。このうち、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００１９】
これら界面活性剤は２種以上を併用してもよく、また「成分（Ａ）が懸濁した水性液」又は「溶融した成分（Ｂ）を含む水性液」中の含有量は、１〜７０重量％が好ましく、更には５〜５０重量％、特に７〜３０重量％が好ましい。
【００２０】
更に、上記水性液には、分散安定性を高めるために、水溶性高分子を含有させることもできる。水溶性高分子としては、カチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマーが好ましく、特にカチオン化セルロース、カチオン化グアガムが好ましい。
【００２１】
本発明の洗浄剤は、成分（Ａ）が懸濁した水性液に、別途溶融した成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加して冷却し、成分（Ｂ）を析出させることにより製造される。
【００２２】
成分（Ａ）が懸濁した水性液は、通常のパール光沢懸濁液の製造法に従って製造することができる。すなわち、まず、成分（Ａ）、水並びに必要に応じて界面活性剤及び／又は水溶性高分子を混合し、加熱、攪拌する。加熱温度は、成分（Ａ）の融点以上、好ましくは融点より１０℃以上高い温度とする。攪拌速度は１０〜１００ｒｐｍが好ましく、攪拌時間は、作業性の点から５〜６０分が好ましい。これにより、成分（Ａ）が溶融し、液は乳化分散状態となる。次いで攪拌しながら徐々に冷却し、室温に保ち成分（Ａ）を析出される。
【００２３】
上記成分（Ａ）の懸濁液に添加する成分（Ｂ）は、溶融状態である必要があるが、溶融した成分（Ｂ）そのものを添加しても、また溶融した成分（Ｂ）を含む水性液として添加してもよい。溶融した成分（Ｂ）を含む水性液は、上記成分（Ａ）の場合と同様にして製造することができる。まず、成分（Ｂ）、水並びに必要に応じて界面活性剤及び／又は水溶性高分子を混合し、加熱、攪拌する。加熱温度は、成分（Ｂ）の融点以上、好ましくは融点より１０℃以上高い温度とする。攪拌速度は１０〜１００ｒｐｍが好ましく、攪拌時間は、作業性の点から５〜６０分が好ましい。これにより、成分（Ｂ）が溶融し、液は乳化分散状態となる。
【００２４】
成分（Ａ）の懸濁液に、溶融した成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加した後、冷却すると、成分（Ｂ）は成分（Ａ）の結晶の表面上に析出して、本発明のパール光沢を有する洗浄剤が得られる。
【００２５】
ここで、上記成分（Ａ）の懸濁液に対する溶融した成分（Ｂ）又はこれを含む水性液の添加は、別途調製された、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤等を含有する水溶液に対し、順次、成分（Ａ）の懸濁液、次いで成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加することにより行ってもよい。
【００２６】
以上のようにして製造されたパール光沢を有する洗浄剤は、酸性条件下において安定に分散され、特に高温安定性に優れ、シャンプー、全身洗浄料、洗顔料等の洗浄剤組成物として、好適に使用できる。
【００２７】
本発明の洗浄剤中における成分（Ａ）及び（Ｂ）の総含有量は、美しい真珠光沢、良好な安定性（特に高温での安定性）の観点から、０．３〜１０重量％が好ましく、更には０．５〜５重量％、特に０．８〜３重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の洗浄剤は、２５℃における５重量％（２０重量倍希釈）水溶液のｐＨが、１〜５、特に３〜４であるのが好ましい。ｐＨの調整には、有機酸又は無機酸が使用され、有機酸としてはヒドロキシ酸、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸等が、モノカルボン酸としては、酢酸等が、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。これらのうち、有機酸が好ましく、なかでもα−ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が、つや、毛髪の柔軟性、まとまり性のうえで優れている。有機酸又は無機酸の含有量は、本発明の洗浄剤中に０．０５〜１０重量％が好ましく、更には０．１〜５重量％、特に０．５〜１重量％が好ましい。
【００２９】
本発明の洗浄剤には、コンディショニング効果の更なる向上のため、シリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（粘度５〜２０００万ｍｍ^２／ｓ）、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられ、特にジメチルポリシロキサンが好ましい。シリコーン類の含有量は、本発明の洗浄剤中に０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００３０】
本発明の洗浄剤には、カチオンポリマー（カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等）等の他のコンディショニング成分を含有させることができる。これらの含有量は、本発明の洗浄剤中に０．１〜５重量％が好ましい。
【００３１】
本発明の洗浄剤には、その他、通常の洗浄剤又は化粧料に用いられる成分を目的に応じて含有させることができる。このような成分としては、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール等の粘度調整剤；その他、植物エキス、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ビタミン剤、抗炎症剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３２】
本発明の洗浄剤は、特に毛髪洗浄剤、皮膚洗浄剤等として有用である。
【００３３】
【実施例】
実施例１
（１）成分（Ａ）懸濁液の製造
水１０ｇ、エチレングリコールジアルキレート（成分（Ａ）；アシル基炭素数１８のエステル５０重量％、アシル基炭素数１６のエステル５０重量％）２０ｇ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム３０重量％水溶液６７ｇ及びヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド３ｇを、８０℃に加熱し、約１時間攪拌し、均一な乳化分散液とする。その後、ゆるい攪拌下において徐々に室温まで冷却して、平均粒径１０００μｍ以下の固体懸濁液を得る。
【００３４】
（２）本発明のパール光沢を有する洗浄剤（シャンプー）の製造
水４０．５ｇ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム３０重量％水溶液５０ｇ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド２ｇ及びカチオン化セルロース０．５ｇを、８０℃に加熱し、約１時間攪拌し、均一な乳化分散液とする。その後、攪拌下において徐々に冷却して、５７℃付近になった時点で、（１）で得られた成分（Ａ）懸濁液５ｇを添加する。次いで、５６℃において、約８０℃に熱したエチレングリコールジアルキレート（成分（Ｂ）；アシル基炭素数１８のエステル９５重量％、アシル基炭素数１６のエステル５重量％）の溶融物１ｇを添加し、徐々に室温まで冷却し、本発明のシャンプーを得る。その後、乳酸１ｇと塩酸又は水酸化ナトリウムを適量用いて、組成物のｐＨ（２０重量倍希釈液）を３．８に調整した。
【００３５】
実施例２
実施例１の（２）において、水の量を３８．５ｇ、成分（Ａ）懸濁液の量を７ｇとし、カチオン化セルロースに代えてマーコート５５０（カルゴン社製）を同量用いる以外は同様にして、本発明のシャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨ３．８）を得る。
【００３６】
実施例３
実施例１の（２）において、水の量を４１．５ｇ、成分（Ａ）懸濁液の量を３ｇ、成分（Ｂ）の溶融物の量を２ｇとし、カチオン化セルロースに代えてカチオン化グアガムを同量用いる以外は同様にして、本発明のシャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨ３．８）を得る。
【００３７】
実施例４
実施例１の（２）において、水の量を３９．５ｇとし、成分（Ｂ）の溶融物に代えて成分（Ｂ）とプロピレングリコールの混合物（重量比１：１）を８０℃に加熱したもの２ｇを使用する以外は同様にして、本発明のシャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨ３．８）を得る。
【００３８】
比較例１
水４１ｇ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム３０重量％水溶液４６．６５ｇ、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド１．８５ｇ及びカチオン化セルロース０．５ｇを、８０℃に加熱し、約１時間攪拌し、均一な液とする。その後、攪拌下において徐々に冷却して、５７℃付近になった時点で、実施例１の（１）で得られた成分（Ａ）懸濁液１０ｇを添加する。次いで、徐々に室温まで冷却して、シャンプーを得る。
【００３９】
試験例１
実施例１〜４並びに比較例１で得られたシャンプーについて、外観、泡の感触、及び酸性条件下における安定性を、下記基準に従って評価した。この結果を表１に示す。
【００４０】
評価基準
・外観
シャンプーの外観を目視で観察し、下記基準に従って評価した。
○：パール外観が強い
△：パール外観が弱い
×：パール外観がない
【００４１】
・泡の感触
適量のシャンプーと水を手に取り、泡立てたときの感触を下記基準に従って評価した。
○：柔らかくなめらか
×：ざらざらしてつぶれた感じ
【００４２】
・酸性条件下における安定性
シャンプーを５０℃に維持して保管し、系の安定性（パール外観）が保たれる期間を評価した。
○：１ヶ月間以上安定
△：２０日間安定
×：２０日未満でパール外観が消える
【００４３】
【表１】

【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、パール化剤の安定性に優れ、特に、酸性条件下及び高温条件下での長期保存安定性に優れるパール光沢を有する洗浄剤が安価に製造できる。

Claims

下記の成分（Ａ）が懸濁した水性液に、別途溶融した下記の成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加して冷却し、成分（Ｂ）を析出させるパール光沢を有する洗浄剤の製造法。
成分（Ａ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％未満であるエステル成分
成分（Ｂ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％以上であるエステル成分
成分（Ａ）が懸濁した水性液及び／又は溶融した成分（Ｂ）を含む水性液が、界面活性剤を含有するものである請求項１記載の製造法。
下記の成分（Ａ）が懸濁した水性液に、別途溶融した下記の成分（Ｂ）又はこれを含む水性液を添加して冷却し、成分（Ｂ）を析出させて得られるパール光沢を有する洗浄剤。
成分（Ａ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％未満であるエステル成分
成分（Ｂ）：構成脂肪酸の炭素数に分布を有してもよいエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルであって、全構成脂肪酸のうち炭素数１８以上の脂肪酸が７０重量％以上であるエステル成分
成分（Ａ）が懸濁した水性液及び／又は溶融した成分（Ｂ）を含む水性液が、界面活性剤を含有するものである請求項３記載の洗浄剤。