JP3624976B2 - 殺虫、殺ダニ組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般式（１）（化４）の化合物
【０００２】
【化４】
［式中、Ｒはブロモジフルオロメトキシ基またはエトキシ基を表し、Ｘは炭素原子または珪素原子を表し、Ｙは酸素原子またはＣＨ２を表し、Ｚは水素原子またはフッ素原子を表す］で表される化合物の少なくとも１種と、
一般式（２）（化５）
【０００３】
【化５】
［式中、Ｒはｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９またはイソプロピル基を表す］で表わされる化合物及び一般式（３）（化６）
【０００４】
【化６】
［式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表す］で表される化合物から選ばれた少なくとも１種のマクロライド系化合物とを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物に関するものである。
【０００５】
【従来の技術】
特開昭６３−４５２３３号公報、特開昭５８−３２８４０号公報、特開昭５８−２０１７３７号公報、及び特開昭６２−１０６０３２号公報に、一般式（１）で表わされる化合物が、高い殺虫、殺ダニ効力を有し、また広い殺虫スペクトルを有することが示されている。
【０００６】
また、マクロライド系化合物であるアベルメクチン化合物あるいはミルベメクチン化合物が殺虫、殺ダニ効果を有することが、特開昭５０−２９７４２号公報、特開昭５６−３２４８１号公報、特開昭５７−７７６８６号公報、特開昭５７−１２０５８９号公報、Ｊ．Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ２９，１４および同誌２９，３５、Ａｂｓｔｒ．１５０．Ｐｒｏｇｒ．Ａｂｓｔｒ．５３ｒｄ ａｎｎｕ．Ｍｅｅｔ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｐａｒａｓｉｔｏｌ．７６に記載されている。
これらのアベルメクチン化合物（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎｓ）は大環状ラクトンの集まりであって、動植物に対する広範囲の病害虫の防除に極めて有効であることが知られている。これらの化合物は食用及び愛玩用の動物または人間の外部寄生虫および体内寄生虫に対して活性を持ち、またさらには、植物の貯蔵中または成育中の、地上部または地下部に対する節足動物（ダニ類、昆虫を含む）の虫害の防除に有効である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来、植物や穀物、あるいは人間や家畜を有害な節足動物から保護する目的で、有機塩素系、有機リン系、カーバメート系、及びピレスロイド系など、非常に多くの殺虫剤が使用されてきた。しかしこれらの殺虫剤は殺虫効果、殺虫スペクトル、残効性などの効力面ばかりでなく、作物や有用昆虫に対する毒性、水棲動物や温血動物に対する毒性、あるいは残留による環境汚染問題など安全性の面も含め、必ずしも満足のいくものではない。
また、これらの薬剤は度重なる使用の結果、各種の害虫において薬剤に対する抵抗性が発達し、効果が低下したり、通常の処理薬量ではほとんど効果が認められなくなり、防除が困難になっている場合がしばしば起きている。
従って、より効力面及び安全性面で改良が進み、且つ抵抗性の発達した害虫にも有効な防除剤の出現が望まれている。
【０００８】
一般式（１）の化合物は有害な節足動物の全発育ステージにほぼ有効であるが、ハダニ類に関して、殺成幼虫性は高いが、殺卵性がやや劣る。また単独で野外の植物に散布した場合、植物体上で分解し、その効力を失うことがある。
従って、ハダニ類の防除では散布直後のハダニの生息密度を急激に低下させることは可能であるが、長期間にわたって密度を抑制することは期待できない。つまり、一般式（１）の化合物でもって、散布後に生き残った成虫が産卵した卵、或いはこの卵から孵化した幼虫に対しても残効性をもたせるためには、高濃度の薬剤処理が必要となり、経済的ではない。
【０００９】
他方、マクロライド系化合物は必ずしもいずれの種類の全発育ステージに有効であるとは限らない。すなわちアベルメクチン化合物は殺成幼虫性は高いが、概してどのハダニに対しても殺卵性が劣り、ミルベメクチン化合物はミカンハダニに対しては全生育ステージに有効であるが、ナミハダニに対しては殺卵性がやや劣る。またこれらのマクロライド系化合物は単独で野外の植物に散布した場合、植物体上で容易に分解し、その効力を失う。
従って、これらのマクロライド系化合物群は、散布直後のハダニ生息密度を急激に低下させることは可能であるが、卵から孵化した幼虫が生き残り密度の回復が早いという欠点を有する。またナミハダニにおいても散布が均一でなく散布時に直接薬剤に接触しなかった場合には、アベルメクチン化合物のみならずミルベメクチン化合物でも同様に密度の回復が早く、長期の密度抑制効果は期待し得ない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々研究の結果、下記一般式（１）の化合物と一般式（２）及び一般式（３）の化合物のうち少なくとも一種のマクロライド系化合物とを混合して使用した場合、長期間のダニ密度抑制に関して、或いは有害な節足動物の密度抑制に関して、予想し得ない高度の相乗効果が奏され、同時に長い残効性を示すこと、また殺虫スペクトルが広がって防除効果が高まることを見出だして本発明を完成した。
すなわち、本発明は一般式（１）（化７）
【００１１】
【化７】
［式中、Ｒはブロモジフルオロメトキシ基またはエトキシ基を表し、Ｘは炭素原子または珪素原子を表し、Ｙは酸素原子またはＣＨ２を表し、Ｚは水素原子またはフッ素原子を表す］で表される化合物の少なくとも１種と、一般式（２）（化８）
【００１２】
【化８】
［式中、Ｒはｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９またはイソプロピル基を表す］で表わされる化合物及び一般式（３）（化９）
【００１３】
【化９】
［式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表す］で表される化合物から選ばれた少なくとも１種のマクロライド系化合物とを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において、マクロライド系化合物と混合する好ましい一般式（１）で表わされる化合物には、表−１（表１）に示される化合物が含まれる。
【００１５】
【表１】
一方、本組成物に含まれるマクロライド系化合物としては、式（２）（化８）で表わされるアベルメクチン化合物、及び式（３）（化９）で表されるミルベメクチン化合物が含まれる。
【００１６】
本発明による組成物は、各々の化合物を単独で施用する場合に比べ、殺虫スペクトルが大きく広がり、持続効果と殺虫効果が相乗的に増強された。すなわち、本発明の組成物は、水稲、畑作物、綿、果樹、森林等に被害を及ぼす農園芸森林害虫、例えば、ニカメイチュウ、コブノメイガ、フタオビコヤガ、アワノメイガ、アオムシ、コナガ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、コカクモンハマキ、コドリンガ、キンモンホソガ、ギンモンハモグリガ、モモシンクイ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、イチモンジセセリ、マイマイガ、アメリカシロヒトリ、コナマダラメイガ、カブラヤガ、タマナヤガ等の鱗シ目害虫、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、トビイロウンカ、チャノミドリヒメヨコバイ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ヤノネカイガラムシ、イセリヤカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、リンゴワタムシ、ミカンクロアブラムシ、コミカンアブラムシ、ダイコンヒゲナガアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ミナミアオカメムシ、アオクサカメムシ、チャバネアオカメムシ、クモヘリカメムシ、ミカントゲコナジラミ、ヤシグンバイ等の半シ目害虫、アズキゾウムシ、コクゾウ、コクヌストモドキ、ニジュウヤホシテントウ、カンシャクシコメツキ、マメコガネ、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マツノマダラカミキリ、イネミズゾウムシ、イネクビホソハムシ、ヒラタキクイムシ、キスジノミハムシ、フタウジヒメハムシ、ウリハムシ、アオバアリガタハネカクシ、タバコシバンムシ、ヒメマルカツオブシムシ、イネドロオイムシ等の鞘シ目害虫、トノサマバッタ、コバネイナゴ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ等の直シ目害虫、イエバエ、イネカラバエ、イネミギワバエ、タマバエ、タマネギバエ、ミカンコミバエ、ウリミバエ、キリウジガガンボ、オオユスリカ、アカイエカ、ヒトスジシマカ等の双シ目害虫、イネアザミウマ、ネギアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ等のアザミウマ目害虫、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、クワオオハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ、チャノナガサビダニ等のダニ目害虫、その他同シ目、膜シ目等に属する害虫など広い範囲の害虫に対して優れた効果を示す。
【００１７】
本発明の組成物は、人間、動物に寄生する内部寄生虫、例えば、人間に寄生する内部寄生虫として鞭毛虫類、胞子虫類、及び繊毛虫類等を含む原虫類、線虫類、鈎頭虫類、吸虫類、及び条虫類を含む蠕虫類、動物に寄生する内部寄生虫として蛔虫、犬蛔虫、馬蛔虫、鶏蛔虫、蟯虫、旋毛虫、円虫、犬条虫、オンコセルカ等の線虫類、アノプロセハラ属、犬条虫、包虫等の条虫類、住血吸虫、双口吸虫等の吸虫類、その他の寄生虫に対して優れた効果を示す。
【００１８】
また、本発明の組成物は、ピレスロイド系殺虫剤、マクロライド系化合物に対して、既に抵抗性を発達させている害虫に対しても、顕著な殺虫、殺ダニ効果を有する。
【００１９】
本発明による活性化合物の組合せを実際に施用するに当たっては原体混合物その物を施用してもよいし、必要に応じて単体及び他の補助剤を使用して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤、くん煙剤、ベイト剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤、油剤など任意の形態に製剤して利用することができる。
【００２０】
本発明組成物を製剤化するのに適当な担体としては、例えばクレー、タルク、ベントナイト、カオリン、雲母、軽石、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、無水けい酸等の無機物質、大豆粉、小麦粉の植物性有機物質、澱粉、結晶性セルロースポリ塩化ビニール等の天然及び合成の高分子化合物、及び尿素、硫安等の固体担体、トルエン、キシレン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ｏ−クロロトルエン等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、アセトン、メトルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート等のエステル類、エタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール等のアルコール類、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、及び水等の液体担体、ブタン、プロパン、窒素及び炭酸ガス等の気体担体を挙げることができる。
【００２１】
また乳化、分散、湿潤、拡展、固着、流動性改良、有効成分安定化等の目的で使用される補助剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、リグニンスルホン酸塩類等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアルキルアミド類、ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー類等の非イオン性または陽イオン性の界面活性剤、その他のステアリン酸カルシウム、ワックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カゼイン、アラビアゴム、イソプロピルヒドロジエンフォスフェート、２、２−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールまたはブチルヒドロキシアニソール等のフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミン、フェナチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類、或はベンゾフェノン系化合物を挙げることができる。しかし、これらの成分はもちろん、上記のものに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の組成物を調製するに際しては、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（２）（化８）のマクロライド系化合物、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（２）（化８）及び一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物の組み合わせで混合すればよい。
上記の組み合わせにおいて、一般式（１）（化７）の化合物、一般式（２）（化８）のマクロライド系化合物、一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物はそれぞれ単一の化合物であっても、混合物であってもよい。
【００２３】
一般式（２）（化８）で表わされるマイクロライド系化合物が混合物である際、該混合物中の一般式（２）（化８）のＲがｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９である化合物（化合物ａ）とＲがイソプロピル基である化合物（化合物ｂ）の好ましい組成は、少なくとも８０％の化合物ａを含み化合物ｂは２０％以下である。
また、一般式（３）（化９）で表わされるマクロライド系化合物が混合物である際、当該混合物中の一般式（３）（化９）のＲがメチル基である化合物（化合物α）とＲがエチル基である化合物（化合物β）の好ましい組成は、３０％の化合物αと７０％の化合物βである。
【００２４】
一般式（１）（化７）で表わされる化合物とマクロライド系化合物の混合比率は、一般式（１）（化７）で表わされる化合物１００重量部に対しマクロライド系化合物０．１から１００重量部、更に好ましくは１から１００重量部が適当である。
【００２５】
本発明の組成物を製剤した場合の有効成分濃度は、乳剤では２〜６０％、粉剤では０．３〜５％、水和剤では２〜６０％、粒剤では０．３〜５％（いずれも重量％）が望ましい。
【００２６】
本発明の組成物は有効成分として一般式（１）の化合物と一般式（２）のマクロライド系化合物及び／または一般式（３）のマクロライド系化合物を含有するが、本発明の効果が奏される限り、その他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、及び肥料等の他の成分を混合することもできる。
【００２７】
【実施例】
次に本発明組成物の優れた効果を示すために、製剤及び防除への適用の例を具体的に挙げて説明するが、有効成分の含量、補助成分の種類と含量及び対象の害虫はこれに限定されないことは言うまでもない。
尚、以下の表中で使用する一般式（１）（化７）で表わされる化合物の化合物番号は表−１（表１）に示すものを意味し、また試験中の比較として供試した単独剤、即ち、一般式（１）の化合物単独の製剤または一般式（２）及び／または（３）のマクロライド系化合物単独の製剤は、比較対照する本発明の製剤における相手方の対応する製剤において成分の替わりに主要な希釈剤で置き換えたものを使用した。また、表−１（表１）の化合物番号１の化合物は本発明者らが合成した原体及びアニバース１０％乳剤（三井東圧化学製）を使用した。また、表−１（表１）の化合物番号２の化合物は本発明者らが合成した原体及びトレボン２０％（三井東圧化学製）を使用した。また、表−１（表１）の化合物番号３，４の化合物は本発明者らが合成した原体を１０部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、キシレン７０部を均一に混合溶解して乳剤１００部（１０％乳剤相当）を得て使用した。表−１（表１）の化合物番号５の化合物は、商品名：シロネン乳剤（大日本除虫菊株式会社）を用いた。
さらに、一般式（２）のマクロライド系化合物としては韓国慶農社（Ｋｙｕｎｇ Ｎｏｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｌｔｄ）アベルメクチン０．６％乳剤及び該乳剤から一般式（２）のマクロライド系化合物の混合物を有機溶媒にて抽出し、カラムクロマト等の方法により単一の化合物（化合物ａ或いはｂ）に精製したものを用いた。
一般式（３）のマクロライド系化合物としてはミルベノック１％乳剤（三共社製）及び該乳剤から一般式（３）のマクロライド系化合物の混合物を有機溶媒にて抽出し、カラムクロマト等の方法により単一の化合物（化合物α或いはβ）に精製したものを用いた。
【００２８】
〔実施例１〕
化合物番号１の化合物０．３部、マクロライド系化合物（化合物ａ）０．０３部、ケイソウ土２０部、白土３０部及びタルク４９．６７部を均一に粉砕混合して粉剤１００部を得る。
【００２９】
〔実施例２〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ｂ）１部、ケイソウ土７６または８１部、ホワイトカーボン１０部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を均一に粉砕混合して水和剤１００部を得る。
【００３０】
〔実施例３〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３１】
〔実施例４〕
化合物番号１の化合物１部、マクロライド系化合物（化合物α）０．１部、タルク２０部、ベントナイト７７．９部及びリグニンスルホン酸ナトリウム１部を均一に混合し、加水造粒後、乾燥させて粒剤１００部を得る。
【００３２】
〔実施例５〕
化合物番号１の化合物１部、マクロライド系化合物（化合物β）０．１部、砂糖５部、ふすま５０部、米ぬか２０部及び小麦粉２３．９部を均一に混合し、加水造粒後乾燥させてベイト剤１００部を得る。
【００３３】
〔実施例６〕
化合物番号１の化合物１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ジノルマルデシルフタル酸１５部、ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合物塩のナトリウム塩１０部及び蒸留水４０部を混和し乳化する。それにポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩４．８部、ポリアクリル酸８部及び蒸留水１１．２部を均一に混和してフロアブル剤１００部を得る。
【００３４】
〔実施例７〕
化合物番号１の化合物５部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物と化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物を等量づつ混合したもの）０．５部、ジノルマルデスルフタル酸２１．６部、メチロール化メラミン０．２部、アクリル酸アクリロニトリル・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合物６．８部及び蒸留水５０部をＰＨ調整後、混和乳化し、重合させる。それにキサンタンガム０．１部、グアーガム０．１部及び蒸留水１５．６部を加え、均一に混和してマイクロカプセル剤１００部を得る。
【００３５】
〔実施例８〕
化合物番号２の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３６】
〔実施例９〕
化合物番号３の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３７】
〔実施例１０〕
化合物番号４の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３８】
〔実施例１１〕
化合物番号５の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３９】
〔実施例１２〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４０】
〔実施例１３〕
化合物番号２の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４１】
〔実施例１４〕
化合物番号３の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４２】
〔実施例１５〕
化合物番号４の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４３】
〔実施例１６〕
化合物番号５の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４４】
〔実施例１７〕
化合物番号３の化合物５部、化合物番号４の化合物５部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ジノルマルデシルフタル酸１５部、ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合物塩のナトリウム塩１０部及び蒸留水４０部を混和し乳化する。それにポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩４．８部、ポリアクリル酸８部及び蒸留水１１．２部を均一に混和してフロアブル剤１００部を得る。
【００４５】
〔試験例１〕 カンザワハダニ感受性系統に対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれのＬＣ５０値から、Ｙ．Ｐ．Ｓｕｎ等（Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔ．５３（５），８８７，１９６０）の式に従って連合毒性係数を算出した。
即ち、Ａ、Ｂ両剤の混合剤Ｍのを求めるとすると、先ず混合剤Ｍの実際の毒性指数：Ａ．Ｔ．Ｉ（ａｃｔｕａｌ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）は次式（数１）で計算される。
【００４６】
【数１】
Ａ．Ｔ．Ｉ＝（Ａ剤のＬＣ５０／混合剤ＭのＬＣ５０）×１００
次に混合剤Ｍの理論的な毒性指数：Ｔ．Ｔ．Ｉ（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）は次式（数２）で計算される。
【００４７】
【数２】
Ｔ．Ｔ．Ｉ＝Ａ剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＡ剤の含有％＋Ｂ剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＢ剤の含有％
そして連合毒性係数は次式（数３）より計算される。
【００４８】
【数３】
連合毒性係数＝（Ａ．Ｔ．Ｉ／Ｔ．Ｔ．Ｉ）×１００
この連合毒性係数が１００より大きい場合、相乗効果があることを示す。実験の結果を表−２（表２）に示した。
【００４９】
【表２】
【００５０】
〔試験例２〕 抵抗性カンザワハダニに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれのＬＣ５０値から試験例１と同様に連合毒性係数を算出した。結果を表−３（表３）に示す。
【００５１】
【表３】
【００５２】
〔試験例３〕 抵抗性カンザワハダニに対する効果
マクロライド系化合物としてアベルメクチン０．６％乳剤の代わりにミルベノック１％乳剤を用いる他は試験例１と同様の方法で試験を行った。結果を表−４（表４）に示した。
【００５３】
【表４】
【００５４】
〔試験例４〕 抵抗性ミカンハダニに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のミカン葉切片を置き、そこにミカンハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。結果を表−５（表５）に示す。
【００５５】
【表５】
【００５６】
〔試験例５〕 マメ科植物に寄生しているカンザワハダニに対する効果
本葉第１葉期のインゲンポットにカンザワハダニ雌成虫を接種し、約１週間温室内に放置した。カンザワハダニが寄生している葉をマーキングした後、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）とマクロライド系化合物（アベルメクチン０．６％乳剤或いはミルベノック１％乳剤）の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までインゲンにスプレーし、処理後２、７、１２、１６、２７日後にマーキングした葉に寄生するカンザワハダニを計数した。結果を表−６（表６）、表−７（表７）に示す。
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
〔試験例６〕 抵抗性オンシツコナジラミに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のオンシツコナジラミの１日令の卵が産下されたインゲン葉切片を調製し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１２日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。結果を表−８（表８）に示す。
【００６０】
【表８】
【００６１】
〔試験例７〕 ナス科植物に寄生しているモモアカアブラムシに対する効果
ナスに自然発生しているモモアカアブラムシに対して、寄生している葉をマーキングした後、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）とアベルメクチン０．６％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までナスにスプレーし、処理後２、７、１４、２１、２８日後にマーキングした葉に寄生するモモアカアブラムシを計数して、下記式（数４）に従って補正密度指数を算出した。結果を表−９（表９）に示す。
【００６２】
【数４】
【００６３】
【表９】
【００６４】
〔試験例８〕 コナガに対する効果
キャベツポットにアニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、化合物番号或いは４の乳剤またはシロネン乳剤（化合物番号５）等の一般式（１）（化７）で表わされる化合物とアベルメクチン０．６％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までキャベツにスプレーし、経時的にキャベツ葉をサンプリングして、コナガ２令幼虫に供試して２日後の死虫数を調査した。結果を表−１０（表１０）、表−１１（表１１）、表−１２（表１２）、表−１３（表１３）、表−１４（表１４）にそれぞれ示す。
【００６５】
【表１０】
【００６６】
【表１１】
【００６７】
【表１２】
【００６８】
【表１３】
【００６９】
【表１４】
【００７０】
〔試験例９〕 抵抗性カンザワハダニ（化合物番号１淘汰系統）に対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ（化合物番号１淘汰系統）雌成虫７頭づつ接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、化合物番号或いは４の乳剤及びシロネン乳剤（化合物番号５）等の一般式（１）（化７）で表わされる化合物とミルベノック１％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、タワースプレイヤーにて散布し、２５℃恒温室に収容した。処理８日後、生虫、死虫、未孵化卵及び逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれＬＣ５０値から試験例１と同様に連合毒性係数を算出した。結果を表−１５（表１５）に示す。
【００７１】
【表１５】
【００７２】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明に係わる一般式（１）（化７）で表わされる化合物とマクロライド系化合物を各々単独で用いるよりも、混合して使用することではるかに高い殺虫、殺ダニ活性を有する。また、本発明に係わる一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物を混合してなる本特許組成物は殺虫、殺ダニ剤として優れた特性を具備し有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は一般式（１）（化４）の化合物
【０００２】
【化４】
一般式（２）（化５）
【０００３】
【化５】
【０００４】
【化６】
【０００５】
【従来の技術】
特開昭６３−４５２３３号公報、特開昭５８−３２８４０号公報、特開昭５８−２０１７３７号公報、及び特開昭６２−１０６０３２号公報に、一般式（１）で表わされる化合物が、高い殺虫、殺ダニ効力を有し、また広い殺虫スペクトルを有することが示されている。
【０００６】
また、マクロライド系化合物であるアベルメクチン化合物あるいはミルベメクチン化合物が殺虫、殺ダニ効果を有することが、特開昭５０−２９７４２号公報、特開昭５６−３２４８１号公報、特開昭５７−７７６８６号公報、特開昭５７−１２０５８９号公報、Ｊ．Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ２９，１４および同誌２９，３５、Ａｂｓｔｒ．１５０．Ｐｒｏｇｒ．Ａｂｓｔｒ．５３ｒｄ ａｎｎｕ．Ｍｅｅｔ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｐａｒａｓｉｔｏｌ．７６に記載されている。
これらのアベルメクチン化合物（ａｖｅｒｍｅｃｔｉｎｓ）は大環状ラクトンの集まりであって、動植物に対する広範囲の病害虫の防除に極めて有効であることが知られている。これらの化合物は食用及び愛玩用の動物または人間の外部寄生虫および体内寄生虫に対して活性を持ち、またさらには、植物の貯蔵中または成育中の、地上部または地下部に対する節足動物（ダニ類、昆虫を含む）の虫害の防除に有効である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来、植物や穀物、あるいは人間や家畜を有害な節足動物から保護する目的で、有機塩素系、有機リン系、カーバメート系、及びピレスロイド系など、非常に多くの殺虫剤が使用されてきた。しかしこれらの殺虫剤は殺虫効果、殺虫スペクトル、残効性などの効力面ばかりでなく、作物や有用昆虫に対する毒性、水棲動物や温血動物に対する毒性、あるいは残留による環境汚染問題など安全性の面も含め、必ずしも満足のいくものではない。
また、これらの薬剤は度重なる使用の結果、各種の害虫において薬剤に対する抵抗性が発達し、効果が低下したり、通常の処理薬量ではほとんど効果が認められなくなり、防除が困難になっている場合がしばしば起きている。
従って、より効力面及び安全性面で改良が進み、且つ抵抗性の発達した害虫にも有効な防除剤の出現が望まれている。
【０００８】
一般式（１）の化合物は有害な節足動物の全発育ステージにほぼ有効であるが、ハダニ類に関して、殺成幼虫性は高いが、殺卵性がやや劣る。また単独で野外の植物に散布した場合、植物体上で分解し、その効力を失うことがある。
従って、ハダニ類の防除では散布直後のハダニの生息密度を急激に低下させることは可能であるが、長期間にわたって密度を抑制することは期待できない。つまり、一般式（１）の化合物でもって、散布後に生き残った成虫が産卵した卵、或いはこの卵から孵化した幼虫に対しても残効性をもたせるためには、高濃度の薬剤処理が必要となり、経済的ではない。
【０００９】
他方、マクロライド系化合物は必ずしもいずれの種類の全発育ステージに有効であるとは限らない。すなわちアベルメクチン化合物は殺成幼虫性は高いが、概してどのハダニに対しても殺卵性が劣り、ミルベメクチン化合物はミカンハダニに対しては全生育ステージに有効であるが、ナミハダニに対しては殺卵性がやや劣る。またこれらのマクロライド系化合物は単独で野外の植物に散布した場合、植物体上で容易に分解し、その効力を失う。
従って、これらのマクロライド系化合物群は、散布直後のハダニ生息密度を急激に低下させることは可能であるが、卵から孵化した幼虫が生き残り密度の回復が早いという欠点を有する。またナミハダニにおいても散布が均一でなく散布時に直接薬剤に接触しなかった場合には、アベルメクチン化合物のみならずミルベメクチン化合物でも同様に密度の回復が早く、長期の密度抑制効果は期待し得ない。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々研究の結果、下記一般式（１）の化合物と一般式（２）及び一般式（３）の化合物のうち少なくとも一種のマクロライド系化合物とを混合して使用した場合、長期間のダニ密度抑制に関して、或いは有害な節足動物の密度抑制に関して、予想し得ない高度の相乗効果が奏され、同時に長い残効性を示すこと、また殺虫スペクトルが広がって防除効果が高まることを見出だして本発明を完成した。
すなわち、本発明は一般式（１）（化７）
【００１１】
【化７】
【００１２】
【化８】
【００１３】
【化９】
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において、マクロライド系化合物と混合する好ましい一般式（１）で表わされる化合物には、表−１（表１）に示される化合物が含まれる。
【００１５】
【表１】
【００１６】
本発明による組成物は、各々の化合物を単独で施用する場合に比べ、殺虫スペクトルが大きく広がり、持続効果と殺虫効果が相乗的に増強された。すなわち、本発明の組成物は、水稲、畑作物、綿、果樹、森林等に被害を及ぼす農園芸森林害虫、例えば、ニカメイチュウ、コブノメイガ、フタオビコヤガ、アワノメイガ、アオムシ、コナガ、ヨトウ、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、コカクモンハマキ、コドリンガ、キンモンホソガ、ギンモンハモグリガ、モモシンクイ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、イチモンジセセリ、マイマイガ、アメリカシロヒトリ、コナマダラメイガ、カブラヤガ、タマナヤガ等の鱗シ目害虫、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、トビイロウンカ、チャノミドリヒメヨコバイ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ヤノネカイガラムシ、イセリヤカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、リンゴワタムシ、ミカンクロアブラムシ、コミカンアブラムシ、ダイコンヒゲナガアブラムシ、ホソヘリカメムシ、ミナミアオカメムシ、アオクサカメムシ、チャバネアオカメムシ、クモヘリカメムシ、ミカントゲコナジラミ、ヤシグンバイ等の半シ目害虫、アズキゾウムシ、コクゾウ、コクヌストモドキ、ニジュウヤホシテントウ、カンシャクシコメツキ、マメコガネ、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ、マツノマダラカミキリ、イネミズゾウムシ、イネクビホソハムシ、ヒラタキクイムシ、キスジノミハムシ、フタウジヒメハムシ、ウリハムシ、アオバアリガタハネカクシ、タバコシバンムシ、ヒメマルカツオブシムシ、イネドロオイムシ等の鞘シ目害虫、トノサマバッタ、コバネイナゴ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ等の直シ目害虫、イエバエ、イネカラバエ、イネミギワバエ、タマバエ、タマネギバエ、ミカンコミバエ、ウリミバエ、キリウジガガンボ、オオユスリカ、アカイエカ、ヒトスジシマカ等の双シ目害虫、イネアザミウマ、ネギアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、カキクダアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ等のアザミウマ目害虫、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オウトウハダニ、クワオオハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ、チャノナガサビダニ等のダニ目害虫、その他同シ目、膜シ目等に属する害虫など広い範囲の害虫に対して優れた効果を示す。
【００１７】
本発明の組成物は、人間、動物に寄生する内部寄生虫、例えば、人間に寄生する内部寄生虫として鞭毛虫類、胞子虫類、及び繊毛虫類等を含む原虫類、線虫類、鈎頭虫類、吸虫類、及び条虫類を含む蠕虫類、動物に寄生する内部寄生虫として蛔虫、犬蛔虫、馬蛔虫、鶏蛔虫、蟯虫、旋毛虫、円虫、犬条虫、オンコセルカ等の線虫類、アノプロセハラ属、犬条虫、包虫等の条虫類、住血吸虫、双口吸虫等の吸虫類、その他の寄生虫に対して優れた効果を示す。
【００１８】
また、本発明の組成物は、ピレスロイド系殺虫剤、マクロライド系化合物に対して、既に抵抗性を発達させている害虫に対しても、顕著な殺虫、殺ダニ効果を有する。
【００１９】
本発明による活性化合物の組合せを実際に施用するに当たっては原体混合物その物を施用してもよいし、必要に応じて単体及び他の補助剤を使用して乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤、くん煙剤、ベイト剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤、油剤など任意の形態に製剤して利用することができる。
【００２０】
本発明組成物を製剤化するのに適当な担体としては、例えばクレー、タルク、ベントナイト、カオリン、雲母、軽石、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、無水けい酸等の無機物質、大豆粉、小麦粉の植物性有機物質、澱粉、結晶性セルロースポリ塩化ビニール等の天然及び合成の高分子化合物、及び尿素、硫安等の固体担体、トルエン、キシレン、クメン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ｏ−クロロトルエン等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、アセトン、メトルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート等のエステル類、エタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール等のアルコール類、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、及び水等の液体担体、ブタン、プロパン、窒素及び炭酸ガス等の気体担体を挙げることができる。
【００２１】
また乳化、分散、湿潤、拡展、固着、流動性改良、有効成分安定化等の目的で使用される補助剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル硫酸エステル類、リグニンスルホン酸塩類等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアミン類、ポリオキシアルキレンアルキルアミド類、ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー類等の非イオン性または陽イオン性の界面活性剤、その他のステアリン酸カルシウム、ワックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、カゼイン、アラビアゴム、イソプロピルヒドロジエンフォスフェート、２、２−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールまたはブチルヒドロキシアニソール等のフェノール誘導体、ビスフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミン、フェナチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類、或はベンゾフェノン系化合物を挙げることができる。しかし、これらの成分はもちろん、上記のものに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の組成物を調製するに際しては、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（２）（化８）のマクロライド系化合物、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物、一般式（１）（化７）の化合物と一般式（２）（化８）及び一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物の組み合わせで混合すればよい。
上記の組み合わせにおいて、一般式（１）（化７）の化合物、一般式（２）（化８）のマクロライド系化合物、一般式（３）（化９）のマクロライド系化合物はそれぞれ単一の化合物であっても、混合物であってもよい。
【００２３】
一般式（２）（化８）で表わされるマイクロライド系化合物が混合物である際、該混合物中の一般式（２）（化８）のＲがｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９である化合物（化合物ａ）とＲがイソプロピル基である化合物（化合物ｂ）の好ましい組成は、少なくとも８０％の化合物ａを含み化合物ｂは２０％以下である。
また、一般式（３）（化９）で表わされるマクロライド系化合物が混合物である際、当該混合物中の一般式（３）（化９）のＲがメチル基である化合物（化合物α）とＲがエチル基である化合物（化合物β）の好ましい組成は、３０％の化合物αと７０％の化合物βである。
【００２４】
一般式（１）（化７）で表わされる化合物とマクロライド系化合物の混合比率は、一般式（１）（化７）で表わされる化合物１００重量部に対しマクロライド系化合物０．１から１００重量部、更に好ましくは１から１００重量部が適当である。
【００２５】
本発明の組成物を製剤した場合の有効成分濃度は、乳剤では２〜６０％、粉剤では０．３〜５％、水和剤では２〜６０％、粒剤では０．３〜５％（いずれも重量％）が望ましい。
【００２６】
本発明の組成物は有効成分として一般式（１）の化合物と一般式（２）のマクロライド系化合物及び／または一般式（３）のマクロライド系化合物を含有するが、本発明の効果が奏される限り、その他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、及び肥料等の他の成分を混合することもできる。
【００２７】
【実施例】
次に本発明組成物の優れた効果を示すために、製剤及び防除への適用の例を具体的に挙げて説明するが、有効成分の含量、補助成分の種類と含量及び対象の害虫はこれに限定されないことは言うまでもない。
尚、以下の表中で使用する一般式（１）（化７）で表わされる化合物の化合物番号は表−１（表１）に示すものを意味し、また試験中の比較として供試した単独剤、即ち、一般式（１）の化合物単独の製剤または一般式（２）及び／または（３）のマクロライド系化合物単独の製剤は、比較対照する本発明の製剤における相手方の対応する製剤において成分の替わりに主要な希釈剤で置き換えたものを使用した。また、表−１（表１）の化合物番号１の化合物は本発明者らが合成した原体及びアニバース１０％乳剤（三井東圧化学製）を使用した。また、表−１（表１）の化合物番号２の化合物は本発明者らが合成した原体及びトレボン２０％（三井東圧化学製）を使用した。また、表−１（表１）の化合物番号３，４の化合物は本発明者らが合成した原体を１０部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、キシレン７０部を均一に混合溶解して乳剤１００部（１０％乳剤相当）を得て使用した。表−１（表１）の化合物番号５の化合物は、商品名：シロネン乳剤（大日本除虫菊株式会社）を用いた。
さらに、一般式（２）のマクロライド系化合物としては韓国慶農社（Ｋｙｕｎｇ Ｎｏｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｌｔｄ）アベルメクチン０．６％乳剤及び該乳剤から一般式（２）のマクロライド系化合物の混合物を有機溶媒にて抽出し、カラムクロマト等の方法により単一の化合物（化合物ａ或いはｂ）に精製したものを用いた。
一般式（３）のマクロライド系化合物としてはミルベノック１％乳剤（三共社製）及び該乳剤から一般式（３）のマクロライド系化合物の混合物を有機溶媒にて抽出し、カラムクロマト等の方法により単一の化合物（化合物α或いはβ）に精製したものを用いた。
【００２８】
〔実施例１〕
化合物番号１の化合物０．３部、マクロライド系化合物（化合物ａ）０．０３部、ケイソウ土２０部、白土３０部及びタルク４９．６７部を均一に粉砕混合して粉剤１００部を得る。
【００２９】
〔実施例２〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ｂ）１部、ケイソウ土７６または８１部、ホワイトカーボン１０部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を均一に粉砕混合して水和剤１００部を得る。
【００３０】
〔実施例３〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３１】
〔実施例４〕
化合物番号１の化合物１部、マクロライド系化合物（化合物α）０．１部、タルク２０部、ベントナイト７７．９部及びリグニンスルホン酸ナトリウム１部を均一に混合し、加水造粒後、乾燥させて粒剤１００部を得る。
【００３２】
〔実施例５〕
化合物番号１の化合物１部、マクロライド系化合物（化合物β）０．１部、砂糖５部、ふすま５０部、米ぬか２０部及び小麦粉２３．９部を均一に混合し、加水造粒後乾燥させてベイト剤１００部を得る。
【００３３】
〔実施例６〕
化合物番号１の化合物１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ジノルマルデシルフタル酸１５部、ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合物塩のナトリウム塩１０部及び蒸留水４０部を混和し乳化する。それにポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩４．８部、ポリアクリル酸８部及び蒸留水１１．２部を均一に混和してフロアブル剤１００部を得る。
【００３４】
〔実施例７〕
化合物番号１の化合物５部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物と化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物を等量づつ混合したもの）０．５部、ジノルマルデスルフタル酸２１．６部、メチロール化メラミン０．２部、アクリル酸アクリロニトリル・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合物６．８部及び蒸留水５０部をＰＨ調整後、混和乳化し、重合させる。それにキサンタンガム０．１部、グアーガム０．１部及び蒸留水１５．６部を加え、均一に混和してマイクロカプセル剤１００部を得る。
【００３５】
〔実施例８〕
化合物番号２の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３６】
〔実施例９〕
化合物番号３の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３７】
〔実施例１０〕
化合物番号４の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３８】
〔実施例１１〕
化合物番号５の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物ａ：化合物ｂ＝８０：２０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００３９】
〔実施例１２〕
化合物番号１の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４０】
〔実施例１３〕
化合物番号２の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４１】
〔実施例１４〕
化合物番号３の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４２】
〔実施例１５〕
化合物番号４の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４３】
〔実施例１６〕
化合物番号５の化合物５部または１０部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ソルポール３５５Ｆ（東邦化学（株）商品名）２０部、及びキシレン６９または７４部を均一に混合溶解して乳剤１００部を得る。
【００４４】
〔実施例１７〕
化合物番号３の化合物５部、化合物番号４の化合物５部、マクロライド系化合物（化合物α：化合物β＝３０：７０の混合物）１部、ジノルマルデシルフタル酸１５部、ビニルアルコール・酢酸ビニル・イタコン酸共重合物塩のナトリウム塩１０部及び蒸留水４０部を混和し乳化する。それにポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩４．８部、ポリアクリル酸８部及び蒸留水１１．２部を均一に混和してフロアブル剤１００部を得る。
【００４５】
〔試験例１〕 カンザワハダニ感受性系統に対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれのＬＣ５０値から、Ｙ．Ｐ．Ｓｕｎ等（Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔ．５３（５），８８７，１９６０）の式に従って連合毒性係数を算出した。
即ち、Ａ、Ｂ両剤の混合剤Ｍのを求めるとすると、先ず混合剤Ｍの実際の毒性指数：Ａ．Ｔ．Ｉ（ａｃｔｕａｌ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）は次式（数１）で計算される。
【００４６】
【数１】
Ａ．Ｔ．Ｉ＝（Ａ剤のＬＣ５０／混合剤ＭのＬＣ５０）×１００
次に混合剤Ｍの理論的な毒性指数：Ｔ．Ｔ．Ｉ（ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）は次式（数２）で計算される。
【００４７】
【数２】
Ｔ．Ｔ．Ｉ＝Ａ剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＡ剤の含有％＋Ｂ剤の毒性指数×混合剤Ｍ中のＢ剤の含有％
そして連合毒性係数は次式（数３）より計算される。
【００４８】
【数３】
連合毒性係数＝（Ａ．Ｔ．Ｉ／Ｔ．Ｔ．Ｉ）×１００
この連合毒性係数が１００より大きい場合、相乗効果があることを示す。実験の結果を表−２（表２）に示した。
【００４９】
【表２】
〔試験例２〕 抵抗性カンザワハダニに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれのＬＣ５０値から試験例１と同様に連合毒性係数を算出した。結果を表−３（表３）に示す。
【００５１】
【表３】
〔試験例３〕 抵抗性カンザワハダニに対する効果
マクロライド系化合物としてアベルメクチン０．６％乳剤の代わりにミルベノック１％乳剤を用いる他は試験例１と同様の方法で試験を行った。結果を表−４（表４）に示した。
【００５３】
【表４】
〔試験例４〕 抵抗性ミカンハダニに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のミカン葉切片を置き、そこにミカンハダニ雌成虫７頭ずつを接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１１日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。結果を表−５（表５）に示す。
【００５５】
【表５】
〔試験例５〕 マメ科植物に寄生しているカンザワハダニに対する効果
本葉第１葉期のインゲンポットにカンザワハダニ雌成虫を接種し、約１週間温室内に放置した。カンザワハダニが寄生している葉をマーキングした後、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）とマクロライド系化合物（アベルメクチン０．６％乳剤或いはミルベノック１％乳剤）の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までインゲンにスプレーし、処理後２、７、１２、１６、２７日後にマーキングした葉に寄生するカンザワハダニを計数した。結果を表−６（表６）、表−７（表７）に示す。
【００５７】
【表６】
【表７】
〔試験例６〕 抵抗性オンシツコナジラミに対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のオンシツコナジラミの１日令の卵が産下されたインゲン葉切片を調製し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、アベルメクチン０．６％乳剤またはそれらの混合液の希釈液４ｍｌをタワースプレイヤーにて散布し、２５℃の恒温室に収容した。処理１２日後、生虫、死虫、未孵化卵および逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。結果を表−８（表８）に示す。
【００６０】
【表８】
〔試験例７〕 ナス科植物に寄生しているモモアカアブラムシに対する効果
ナスに自然発生しているモモアカアブラムシに対して、寄生している葉をマーキングした後、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）とアベルメクチン０．６％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までナスにスプレーし、処理後２、７、１４、２１、２８日後にマーキングした葉に寄生するモモアカアブラムシを計数して、下記式（数４）に従って補正密度指数を算出した。結果を表−９（表９）に示す。
【００６２】
【数４】
【表９】
〔試験例８〕 コナガに対する効果
キャベツポットにアニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、化合物番号或いは４の乳剤またはシロネン乳剤（化合物番号５）等の一般式（１）（化７）で表わされる化合物とアベルメクチン０．６％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、薬剤が流れ落ちる量までキャベツにスプレーし、経時的にキャベツ葉をサンプリングして、コナガ２令幼虫に供試して２日後の死虫数を調査した。結果を表−１０（表１０）、表−１１（表１１）、表−１２（表１２）、表−１３（表１３）、表−１４（表１４）にそれぞれ示す。
【００６５】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
〔試験例９〕 抵抗性カンザワハダニ（化合物番号１淘汰系統）に対する効果
湿らした脱脂綿上に約２ｃｍ四方のインゲン葉切片を置き、そこにカンザワハダニ（化合物番号１淘汰系統）雌成虫７頭づつ接種し、産卵させた。２４時間後、成虫を除去し、アニバース１０％乳剤（化合物番号１）、トレボン２０％乳剤（化合物番号２）、化合物番号或いは４の乳剤及びシロネン乳剤（化合物番号５）等の一般式（１）（化７）で表わされる化合物とミルベノック１％乳剤の単独または混合剤の希釈液を、タワースプレイヤーにて散布し、２５℃恒温室に収容した。処理８日後、生虫、死虫、未孵化卵及び逃避虫数を調査し、生虫率を計算し、これよりＬＣ５０値（ｐｐｍ）を求めた。
一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物との相乗効果を示すためにそれぞれＬＣ５０値から試験例１と同様に連合毒性係数を算出した。結果を表−１５（表１５）に示す。
【００７１】
【表１５】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明に係わる一般式（１）（化７）で表わされる化合物とマクロライド系化合物を各々単独で用いるよりも、混合して使用することではるかに高い殺虫、殺ダニ活性を有する。また、本発明に係わる一般式（１）で表わされる化合物とマクロライド系化合物を混合してなる本特許組成物は殺虫、殺ダニ剤として優れた特性を具備し有用である。
Claims (9)
- 一般式（１）（化１）
- 一般式（１）の化合物において、Ｒがブロモジフルオロメトキシ基、Ｘが炭素原子、Ｙが酸素原子、Ｚが水素原子である請求項１記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- 一般式（１）の化合物において、Ｒがエトキシ基、Ｘが炭素原子、Ｙが酸素原子、Ｚが水素原子である請求項１記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- 一般式（１）の化合物において、Ｒがエトキシ基、Ｘが炭素原子、ＹがＣＨ２、Ｚが水素である請求項１記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- 一般式（１）の化合物において、Ｒがエトキシ基、Ｘが炭素原子、ＹがＣＨ２、Ｚがフッ素である請求項１記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- 一般式（１）の化合物において、Ｒがエトキシ基、Ｘが珪素、ＹがＣＨ２、Ｚがフッ素である請求項１記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- マクロライド系化合物として、一般式（２）のＲがｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９である化合物とＲがイソプロピル基である化合物との混合物を含むことを特徴とする請求項１〜６記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- マクロライド系化合物として、一般式（３）のＲがメチル基である化合物とＲがエチル基である化合物との混合物を含むことを特徴とする請求項１〜６記載の殺虫、殺ダニ組成物。
- 請求項１〜８記載の殺虫、殺ダニ組成物を害虫に侵略された場所、農作物または商品に投与することからなる害虫の防除方法。
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