JP3591318B2

JP3591318B2 - 紫外線吸収樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP3591318B2
Application number: JP23705598A
Authority: JP
Inventors: 昌由鈴田; 克彦木村; 徳政関根
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1998-08-24
Filing date: 1998-08-24
Publication date: 2004-11-17
Anticipated expiration: 2018-08-24
Also published as: JP2000063579A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品や医薬品、化粧品などの包装体に使用される透明かつ紫外線吸収能を有する樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、プラスチック成形品は、食品・飲料・トイレタリー用品・化粧品などの容器に代表される包装材料を初めとして、機械材料、電気・電子材料、光学材料、建装材料など、広い分野で使用されている。これらプラスチック成形品は、使用目的に応じて機能性を付与するために様々な添加物を加えられ、その一例として紫外線吸収剤が挙げられる。
【０００３】
紫外線は波長１００〜４００ｎｍの電磁波のことを指し、この領域の光のエネルギーは、Ｃ，Ｈ，Ｏの結合エネルギー（７０〜１１０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）と同等のエネルギーを有する。そのため、主としてＣ，Ｈ，Ｏの結合からなるプラスチック成形品は、紫外線が照射するとその結合を崩壊し、樹脂の劣化、変色、機械強度の低下を伴う恐れがある。一方、プラスチック成形品だけでなく、包装材料に充填する内容物、特にトイレタリーや化粧品などは、紫外線を照射することにより内容物の変色、変質、薬剤の分解を伴う恐れがある。
【０００４】
このような問題点を解決するため、プラスチック成形品には上述した紫外線吸収剤を配合する。一般に紫外線吸収材料としてよく使用されるのが有機系紫外線吸収材料であり、その代表的なものとして、フェニルサリチレート、２−ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン、２（２’−ヒドロキシ−５メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。有機系紫外線吸収材料はプラスチック成形品に練り込むことで、透明かつ紫外線吸収能を付与することが可能である。
【０００５】
しかしながら、有機系紫外線吸収材料は、その紫外線吸収機構が原因で成形品を着色してしまうという問題点がある。プラスチック成形品においては、この着色の問題は外観不良を伴うものであり、できるだけ避けたいところである。そこで、これらの有機系紫外線吸収材料に変わって無機系の紫外線吸収材料を使用するケースが増えてきた。これらの代表的なものとしては酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウムなどが挙げられ、特にその紫外線吸収領域の広さから酸化亜鉛が注目されている。
【０００６】
しかしながら、無機化合物の表面張力はプラスチックのそれより小さく、本来は無機化合物とプラスチックの相互作用は低いため、プラスチックを可塑化・混練時に無機化合物微粒子を添加すると、以下の問題が生じてくる。
【０００７】
一般に、無機化合物の１次粒子の粒径は数ｎｍオーダーであり、そのサイズは可視光の波長以下である。この無機化合物を１次粒子の状態でプラスチック中に分散させれば、そのプラスチック成形品の透明性を低下させる問題は生じない。しかしながら、このような無機化合物は、通常１次粒子が凝集した２次粒子の状態でプラスチックに添加され、溶融混練されている。また、プラスチックを可塑化・混練時に無機化合物微粒子を添加すると、混練中に粒子間の相互作用でプラスチック中での無機化合物粒子の分散性が低下し、１次粒子もしくは２次粒子の凝集が起き、分散粒子径が数μｍから数十μｍオーダーの２次粒子が生成する。プラスチック中に分散している無機化合物の粒径がμｍオーダーになると、可視光が無機化合物により散乱し、その結果、プラスチック成形品の透明性を著しく低下させる問題が生じる。また、２次凝集した粒子が分散されていることは、無機化合物添加の効果が出る添加量よりも多くの無機化合物を添加していることを意味し、結果としてコスト高となってしまう。
【０００８】
上記の酸化亜鉛および酸化チタンはその優れた紫外線吸収能力から、紫外線吸収剤として様々なプラスチックに練り込まれているが、これらの無機化合物も同様に、プラスチックと溶融混練を行うことで２次凝集が起こり、その結果、プラスチック成形品の透明性を低下させることから、これらの無機系紫外線吸収剤がｎｍオーダーで分散した透明紫外線吸収樹脂組成物を得たいのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、無機系紫外線吸収剤がｎｍオーダーで分散させた、透明性に優れる紫外線吸収樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明において上記課題を達成するために、まず請求項１の発明では、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択される樹脂（Ａ）に金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかと、アルカリ溶液とを、添加して溶融混合し、樹脂Ａ中で反応・分解することで生成した該金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が前記樹脂（Ａ）に配合されていることを特徴とする紫外線吸収樹脂組成物としたものである。
【００１１】
また、請求項２の発明では、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択されされる樹脂（Ａ）に亜鉛もしくはＴｉから選ばれた金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかと、アルカリ溶液とを、添加して溶融混合し、樹脂（Ａ）中で反応・分解することで生成した該金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が前記樹脂（Ａ）に配合されていることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収樹脂組成物としたものである。
【００１２】
また、請求項３の発明では、前記樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の含有量が、樹脂（Ａ）の１００重量部に対し０．１〜５重量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の紫外線吸収樹脂組成物としたものである。
【００１３】
また、請求項４の発明では、前記樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の分散粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物としたものである。
【００１４】
また、請求項５の発明では、前記樹脂（Ａ）が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマーから選択されることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物。
【００１５】
また、請求項６の発明では、前記樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかを十分に混練後、アルカリ溶液を添加することで得られた金属（Ｍ）の水酸化物を、加熱処理により金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）にした形で、樹脂（Ａ）中に分散させることにより請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物を製造することを特徴とする紫外線吸収樹脂組成物の製造方法としたものである。
【００１６】
また、請求項７の発明では、前記樹脂（Ａ）に配合した金属（Ｍ）の化合物の一連の反応が、樹脂（Ａ）を溶融混練中に連続して起きていることを特徴とする請求項６記載の紫外線吸収樹脂組成物の製造方法としたものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の紫外線吸収樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択される樹脂（Ａ）に、金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかからなる化合物とアルカリ溶液とを溶融混練することにより作成される。
【００１８】
上記の樹脂（Ａ）中に添加された金属（Ｍ）からなる化合物は、樹脂（Ａ）と溶融混練される際、あるいは、後に添加されるアルカリ溶液の溶媒と接触することによりイオン化され、金属（Ｍ）が遊離する。この遊離した金属（Ｍ）とアルカリ溶液中の水酸化物イオンとが反応し、金属（Ｍ）の水酸化物が析出する。この金属（Ｍ）の水酸化物は、溶融混練を更に継続することで、脱水反応が起こり、金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）を形成する。
【００１９】
上述した理論によって生成された樹脂組成物は、無機化合物を直接ドライブレンドなどの手法により、樹脂と無機系紫外線吸収剤を練り込むのとは異なり、樹脂（Ａ）を溶融混練中に金属（Ｍ）から金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）へと析出させる反応であるため、２次粒子を形成することなく、仮に２次粒子を形成したとしても、その大きさは４００ｎｍ以下に抑えることが可能である。
【００２０】
本発明の紫外線吸収樹脂組成物のベースとなる樹脂（Ａ）は、ポリオレフィン、ポリビニル樹脂、もしくはそれらの共重合体から選択することが可能であり、例として、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂などから選択可能であり、共重合体の場合は、ランダム、ブロックでも種類は問わない。また、上述した樹脂に限らず、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和二重結合を有する単量体をグラフト重合したものも利用することが可能である。また、エチレン−メタクリル酸のカルボキシル基を金属イオンＭやその他の金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂も使用が可能である。また、この樹脂（Ａ）は金属（Ｍ）からなる化合物とアルカリ溶液と共に溶融混練を行うため、特に、アルカリ溶液に侵されない樹脂、またはアルカリ溶液の溶媒に侵されない樹脂であれば種類は問わない。
【００２１】
上記金属（Ｍ）は、上述した反応機構により紫外線吸収能を有する酸化物（Ｂ）を形成することから、その金属（Ｍ）は亜鉛、チタンが好ましい。これらの金属（Ｍ）からなる化合物は、紫外線吸収樹脂組成物の加工温度で溶解し、さらに好ましくは、アルカリ溶液の溶媒に可溶性の化合物が好ましく、カルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩が好ましく、例を挙げると、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、カプリン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、チタンテトラクロライドなど様々に選択することができる。また、これらの金属（Ｍ）のアルコキシドでも構わない。これらに限らず、紫外線吸収樹脂組成物の加工温度で溶解し、さらに好ましくは、アルカリ溶液の溶媒に可溶性で、溶融混練中に亜鉛イオン、あるいはチタンイオンが遊離するものであれば種類は問わない。
【００２２】
上述した樹脂（Ａ）に金属（Ｍ）の化合物と共に添加するアルカリ溶液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど、後に金属（Ｍ）と反応して金属（Ｍ）の水酸化物を形成するための水酸化物イオンが存在する溶液であれば問題はない。このアルカリ溶液を作成するのに使用する溶媒は、基本的には上述した溶質が可溶な溶媒であれば問題はない。ただし、本発明の紫外線吸収樹脂組成物は樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）の化合物およびアルカリ溶液を溶融混練するため、アルカリ溶液の沸点はできるだけ高い方が好ましい。沸点が低い溶媒を用いると、溶融混練時にアルカリ溶液を添加した場合に、容易に溶媒が蒸発してしまい、金属（Ｍ）との反応が起きなくなる可能性がある。この問題を避けるため、アルカリ溶液の溶媒の沸点はできるだけ高い方が好ましく、特にグリセロールが好ましい。
【００２３】
樹脂（Ａ）に金属（Ｍ）からなる化合物、アルカリ溶液を溶融混練することにより、金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が樹脂（Ａ）に分散した紫外線吸収樹脂組成物を得ることが可能である。この紫外線樹脂組成物中に分散している酸化物（Ｂ）の分散粒子径は１〜４００ｎｍが好ましい。下限については特に制限はないが、上限は４００ｎｍを超えると、可視光を散乱してしまい、透明性を阻害する。得られた紫外線吸収樹脂組成物の透明性を維持するためには、好ましくは１〜４００ｎｍ、さらに好ましくは１〜３００ｎｍ、さらに好ましくは１〜２００ｎｍが好ましい。
【００２４】
樹脂（Ａ）に分散している紫外線吸収剤である酸化物（Ｂ）の配合量は、樹脂（Ａ）の１００重量部に対し０．１〜５重量部が好ましい。０．１重量部以下であると紫外線吸収効果が得られない恐れがあり、さらに５重量部以上であると、反応により析出した酸化物（Ｂ）が混練により２次粒子を形成し、分散粒子径が４００ｎｍ以上となって、樹脂組成物の透明性を損なう恐れがある。また、樹脂（Ａ）としてエチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体のような酸共重合物を用いた場合、特に酸化物（Ｂ）が酸化亜鉛の場合は、カルボキシル基のような酸成分と酸化亜鉛が反応し、亜鉛イオンを生じてしまう恐れがある。このことは、上述した機構を利用して析出させた酸化亜鉛が、酸成分と反応することで、再び亜鉛イオンに反応してしまうことを意味し、紫外線吸収効果が得られなくなる恐れがある。この様な意味から、酸化物（Ｂ）の含有量は、樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部が好ましい。
【００２５】
本発明の紫外線吸収樹脂組成物の製造方法としては、上述したように、樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）からなる化合物、アルカリ溶液を添加して、溶融混練を行うことで行われる。これらの組成物を溶融混練行う際には、単軸押出機、２軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機など、様々な混練機を使用することが可能である。金属（Ｍ）を添加する方法としては、あらかじめ樹脂（Ａ）とドライブレンドを行なったり、粉体用のフィーダーを利用することも可能である。また、試料が液体の場合には液添フィーダーを利用しても構わない。ブラベンダータイプの混練機を用いる場合は、樹脂（Ａ）をある程度溶融混練させておいてから、所定量採取した金属（Ｍ）の化合物を供給しても構わない。アルカリ溶液を添加する場合は、ある程度樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）が均等に分散された状態で添加した方が良い。溶融混練の間に金属（Ｍ）とアルカリ溶液が反応して水酸化物が形成されたら、減圧処理によりアルカリ溶液の溶媒を除去する必要がある。この時には、完全に溶媒を蒸発させておく必要がある。これらの一連の反応は、使用するアルカリ溶液の溶媒の沸点（減圧時）を考慮して設定する必要がある。減圧度に応じて加工温度は何℃でも構わないが、反応温度としては２００〜２８０℃、一連の反応時間で３〜１０分が好ましい。
【００２６】
樹脂（Ａ）に分散される金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の添加量をコントロールするには、樹脂（Ａ）に添加する金属（Ｍ）の添加量およびアルカリ溶液の濃度をコントロールすることにより決定される。また、アイオノマー樹脂、特にエチレン−メタクリル酸共重合体中のカルボキシル基を架橋している金属イオンが亜鉛イオンの場合は、アルカリ溶液の濃度をコントロールすることで、アイオノマー中に酸化亜鉛を分散させることが可能である。
【００２７】
【実施例】
次に実施例により、本発明を具体的に説明する。
〈実施例１〉
樹脂（Ａ）として低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、金属（Ｍ）の化合物として無水酢酸亜鉛、アルカリ溶液として０．１Ｍ−ＮａＯＨのグリセロール溶液を用いた。これらの加工方法として、あらかじめＬＤＰＥ樹脂と無水酢酸亜鉛をドライブレンドによりＬＤＰＥ中に無水酢酸亜鉛を分散させておき、このドライブレンド物を二軸押出機のホッパーに投入し、加工温度２６０℃で二軸押出を行った。ＬＤＰＥ中に無水酢酸亜鉛が均一に分散されたところで、二軸押出機に搭載した液体供給用のノズルより、０．１Ｍ−ＮａＯＨのグリセロール溶液を投入し、さらに混練を続ける。真空ポンプによりあらかじめ減圧状態にしておくことで、溶媒であるグリセロールを完全に除去し、亜鉛イオンと水酸化物イオンの反応により生じた水酸化亜鉛を加熱により酸化亜鉛にした。これらの作業は、二軸押出機中の一連の混練中に行われ、反応時間（滞留時間）は３〜１０ｍｉｎ．に調整している。ＬＤＰＥ中に分散するＺｎＯの含有量が、ＬＤＰＥ１００重量部に対しＺｎＯが１重量部になるように調整した。また、０．１Ｍ−ＮａＯＨグリセロール溶液は、添加する無水酢酸亜鉛から生じる亜鉛イオンから水酸化亜鉛が生じ、過剰な水酸化物イオンが含まれないように調整することで添加した。
【００２８】
上記で得られた透明な樹脂組成物は水冷後ペレタイズを行い、２００〜２６０℃で熱プレスを行うことで、厚さ０．５ｍｍのプレートを作成した。このプレートの光線透過度を光線透過度測定器で、透明性の評価をヘーズメーター（ブランクと紫外線吸収樹脂組成物のヘーズ値比）により、酸化亜鉛の分散状態を走査型電子顕微鏡で評価した。これらの結果を表１に示した。
【００２９】
〈実施例２〉
樹脂（Ａ）としてエチレン−プロピレンランダムコポリマー（ランダムＰＰ）を用いた以外は実施例１と同じとした。
【００３０】
〈実施例３〉
樹脂（Ａ）としてエチレン−プロピレンランダムコポリマーを、金属（Ｍ）の化合物としてステアリン酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同じとした。
【００３１】
〈実施例４〉
樹脂（Ａ）としてメタクリル酸含有量が９重量％のエチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を、金属（Ｍ）の化合物として塩化亜鉛を、析出する酸化亜鉛の量が、樹脂（Ａ）１００重量部に対し３重量部にした以外は実施例１と同じとした。
【００３２】
〈実施例５〉
樹脂（Ａ）としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を、金属（Ｍ）の化合物として炭酸亜鉛を、析出する酸化亜鉛の量が、樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．５重量部にした以外は実施例１と同じとした。
【００３３】
〈実施例６〉
樹脂（Ａ）としてエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を、金属（Ｍ）の化合物として硝酸亜鉛を、析出する酸化亜鉛の量が、樹脂（Ａ）１００重量部に対し１．５重量部にした以外は実施例１と同じとした。
【００３４】
〈実施例７〉
樹脂（Ａ）としてＥＭＡＡ中のカルボキシル基の一部がＺｎイオンでイオン架橋されているアイオノマー樹脂を用いた。この樹脂（Ａ）は、すでに構造中に亜鉛イオンが含まれているため、金属（Ｍ）の化合物を添加する必要がない。それ以降の工程は実施例１に示す方法と同様とした。
【００３５】
〈実施例８〉
樹脂（Ａ）としてランダムＰＰを金属（Ｍ）の化合物として液体のチタンテトラクロライドを用いた。この時、二軸押出機に上流側（ホッパーより）からチタンテトラクロライドを、下流側（ダイより）にアルカリ溶液の液体供給用のノズルを装着した。その後の一連の加工は、実施例１に示す方法と同様とした。
【００３６】
〈比較例１〉
樹脂（Ａ）としてランダムＰＰを用いた。金属（Ｍ）の化合物としては、平均粒子径２０ｎｍの超微粒子酸化亜鉛を用いた。この樹脂（Ａ）と酸化亜鉛は、あらかじめドライブレンドにより分散しておき、その後、二軸押出機により溶融混練を行った。その際、アルカリ溶液は添加をせずに、そのまま混練を続けた。サンプルの評価方法については実施例１と同様とした。
【００３７】
〈比較例２〉
樹脂（Ａ）としてランダムＰＰを、金属（Ｍ）の化合物としては、無水酢酸亜鉛を用い、樹脂（Ａ）中に分散する酸化亜鉛の含有量が、樹脂（Ａ）１００重量部に対し１０重量部である以外は実施例１と同様とした。
【００３８】
〈比較例３〉
製法として、樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）のドライブレンド物を二軸押出機ホッパーから供給した直後に（分散状態が悪い状態）、アルカリ溶液を添加した以外は実施例２と同じとした。
【００３９】
【表１】
【００４０】
上記表１より以下のことが言える。即ち、実施例１〜８の結果より、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択される樹脂（Ａ）に、金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩を配合し、樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）の化合物の分散状態を良くさせた状態で、アルカリ溶液を添加し、金属（Ｍ）の水酸化物を形成後、減圧にすることでアルカリ溶液の溶媒を除去し、さらに溶融混練を行うことで、分散粒子径を１〜４００ｎｍの金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）を得ることができた。そしてこれらの樹脂組成物は、分散している酸化物（Ｂ）の粒子径が可視光の波長以下であるため、透明性の優れるものであった。また、この金属（Ｍ）を亜鉛、チタンにすることで、透明かつ紫外線吸収能に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００４１】
これに対し、比較例１のように、樹脂（Ａ）と無機化合物である酸化亜鉛を単純に溶融混練を行うと、無機化合物の凝集が起こり、酸化亜鉛が分散粒子径がμｍオーダーとなって分散され、樹脂組成物の透明性を著しく低下させるものであった。また、比較例２の結果から、樹脂（Ａ）に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が５重量部を超えると、比較例１同様に無機化合物の分子間相互作用で、溶融混練中に無機化合物の凝集が起きやすくなり、分散粒子径がμｍオーダーとなり、透明性を阻害する結果となることから、金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）含有量は、樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５重量部が好ましいことが分かる。さらに比較例３の結果から、樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）の化合物の分散状態が悪い時に、アルカリ溶液を添加すると、析出する無機化合物の分散状態に隔たりが生じ、無機化合物の凝集を起こしやすくさせる問題が生じるものであった。
【００４２】
これらの結果より、透明かつ紫外線吸収能を有する樹脂組成物を作成するには、上述した条件が必要であることが分かる。今回得られた樹脂組成物は、汎用的に使用される樹脂だけでなく、接着性樹脂、バリア性樹脂にも展開することが可能であり、複数の機能性を有する樹脂組成物を得ることが可能である。それゆえ、食品や医薬品、化粧品などのパッケージで透明性が要求される分野で利用することが可能である。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。即ち、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択される樹脂（Ａ）に、金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかとアルカリ溶液とを反応・分解により生成した金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）とを配合してなり、その樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の含有量が、樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５重量部であり、かつ樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の分散粒子径が１〜４００ｎｍでありさらに金属（Ｍ）を亜鉛、チタンとすることによって、透明かつ紫外線吸収能に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００４４】
これは、上記樹脂（Ａ）に、金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩を配合し、樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）の化合物の分散状態を良くさせた状態で、アルカリ溶液を添加し、金属（Ｍ）の水酸化物を形成後、減圧にすることでアルカリ溶液の溶媒を除去し、さらに溶融混練を行う樹脂組成物の製造方法としたので、分散粒子径を可視光の波長以下の１〜４００ｎｍの金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）を得ることができ、上記のような透明かつ紫外線吸収能に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００４５】
従って本発明は、食品や医薬品、化粧品の透明かつ紫外線吸収能を有するパッケージの如き用途において、優れた実用上の効果を発揮する。

Claims

ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択される樹脂（Ａ）に金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかと、アルカリ溶液とを、添加して溶融混合し、樹脂Ａ中で反応・分解することで生成した該金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が前記樹脂（Ａ）に配合されていることを特徴とする紫外線吸収樹脂組成物。
ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、もしくはこれらの共重合体から選択されされる樹脂（Ａ）に亜鉛もしくはＴｉから選ばれた金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかと、アルカリ溶液とを、添加して溶融混合し、樹脂（Ａ）中で反応・分解することで生成した該金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）が前記樹脂（Ａ）に配合されていることを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収樹脂組成物。
前記樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の含有量が、樹脂（Ａ）の１００重量部に対し０．１〜５重量部であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の紫外線吸収樹脂組成物。
前記樹脂（Ａ）中に含まれる金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）の分散粒子径が１ｎｍ〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物。
前記樹脂（Ａ）が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマーから選択されることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物。
前記樹脂（Ａ）と金属（Ｍ）のカルボン酸塩、炭酸塩、塩化物塩、硝酸塩のいずれかを十分に混練後、アルカリ溶液を添加することで得られた金属（Ｍ）の水酸化物を、加熱処理により金属（Ｍ）の酸化物（Ｂ）にした形で、樹脂（Ａ）中に分散させることにより請
求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の紫外線吸収樹脂組成物を製造することを特徴とする紫外線吸収樹脂組成物の製造方法。
前記樹脂（Ａ）に配合した金属（Ｍ）の化合物の一連の反応が、樹脂（Ａ）を溶融混練中に連続して起きていることを特徴とする請求項６記載の紫外線吸収樹脂組成物の製造方法。