JP3578908B2

JP3578908B2 - アルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物、アルミニウム材ろう付け用ペースト及びアルミニウム材

Info

Publication number: JP3578908B2
Application number: JP10574498A
Authority: JP
Inventors: 昇曽我; 武宜土公; 光司岡田; 義久太田; 敏彦金生
Original assignee: Furukawa Sky Aluminum Corp; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Furukawa Sky Aluminum Corp; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1998-04-01
Filing date: 1998-04-01
Publication date: 2004-10-20
Anticipated expiration: 2018-04-01
Also published as: JPH11285891A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム合金から成る材料、即ち、アルミニウム材のろう付け（ブレージング）用ペーストに用いる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いたろう付け用ペースト及び、該ペーストから成る被膜により被覆されたアルミニウム材に関する。更に詳しくは、自動車及び各種産業用アルミニウム合金製エバポレーター、コンデンサー、ラジエター等の熱交換器等を接合組立する際等のろう付けに適するろう付け用ペースト、該ペーストに用いられる樹脂組成物及び、ペーストから成る被膜により被覆されたアルミニウム材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウム合金製熱交換器の組立製造は、一般に、下記のように行われる。即ち、押出形成された多穴管から成るチューブに対し、ろう（ろう材）を母材にクラッドしたブレージングシートが使用されて、フィンがろう付けされている。
【０００３】
しかし、近年では、熱交換器の小型化、軽量化のために、特開平９−８５４８３号公報に示すように、薄肉化に限界があるろう材を母材にクラッドしたクラッドフィンをベアフィンに置き換えて、薄肉化し、チューブ外面に、ろう材粉末と樹脂組成物等から成るろう付け用ペーストを塗布することにより、チューブ外面に、ろう材粉末と樹脂組成物から成る被膜を形成して、チューブとフィンをろう付けすることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記樹脂組成物としては、従来、多数の高分子化合物が提案されている。しかしながら、これら高分子化合物は、何れも、有機溶剤に対して可溶であった。
そのため、熱交換器の製造工程において、何らかの原因で、有機溶剤が上記被膜に付着した際には、高分子化合物が溶出して、被膜、即ち、ろう材粉末がチューブから剥離し易かった。このため、ろう付け性が悪く、フィンをチューブに良好にろう付けできないとの問題があった。
【０００５】
本発明者は、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物として、エネルギー線照射で硬化可能な特定の樹脂組成物を用いることで、有機溶媒を使用せずに、ろう付け用ペーストを塗布できることを見い出し、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物の特徴とするところは、多官能化合物（Ａ１）を成分とする光硬化性化合物（Ａ）を含有し、多官能化合物（Ａ１）が、エネルギー線で硬化可能な官能基（ａ）を１分子中に２個以上有する点にある。
尚、光硬化性化合物（Ａ）が、官能基（ａ）を１分子中に１個有する単官能化合物（Ａ２）を含有することもある。
又、エネルギー線が紫外線、可視光線、又は赤外線とされ、光硬化性化合物（Ａ）が光重合開始剤（Ｂ）を含有することもある。
更に、官能基（ａ）がエチレン性不飽和基であることもある。
又、官能基（ａ）が（メタ）アクロイル基であることもある。
更に、本発明のアルミニウム材ろう付け用ペーストの特徴とするところは、▲１▼上記樹脂組成物と、ろう材粉末、又は、▲２▼上記樹脂組成物と、ろう材粉末と、フラックスを含有する点にある。
又、本発明のアルミニウム材の特徴とするところは、上記ペーストから成る被膜により被覆され、被膜１ｍ^２当たりの重量が５〜２００ｇとされた点にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のアルミニウム材ろう付け用ペーストは、樹脂組成物とろう材粉末を含有し、必要に応じて、更に、フラックスを含有する。
【０００８】
ペースト中の樹脂組成物の配合量は、ろう材粉末やフラックスの粉末１００重量部に対して、通常２〜２００重量部、好ましくは、５〜１００重量部とされる。樹脂組成物は光硬化性化合物（Ａ）を含有する。
【０００９】
光硬化性化合物（Ａ）は、▲１▼１分子中に２個以上の官能基（ａ）を有する多官能化合物（Ａ１）のみが成分とされて、該多官能化合物（Ａ１）単独により構成される場合と、▲２▼多官能化合物（Ａ１）と、１分子中に１個の官能基（ａ）を有する単官能化合物（Ａ２）を成分として、両者により構成される場合がある。光硬化性化合物（Ａ）中の多官能化合物（Ａ１）と単官能化合物（Ａ２）のモル比は、通常、（０．１〜１００）：（９９．９〜０）とされ、耐溶剤性の点から、好ましくは、（１〜１００）：（９９〜０）とされる。光硬化性化合物（Ａ）は、多官能化合物（Ａ１）を成分とするエネルギー線硬化性化合物であれば、特に、限定されない。
【００１０】
官能基（ａ）としては、エネルギー線の照射により、硬化可能なものであれば、特に限定されず、例えば、エチレン性不飽和基、エポキシ基が挙げられ、この内、好ましいのは、エチレン性不飽和基である。エチレン性不飽和基としては、アルケニル基［例えば、アリル基、プロペニル基等］、（メタ）アクロイル基等が挙げられ、この内、特に好ましいのは、（メタ）アクロイル基である。
【００１１】
多官能化合物（Ａ１）の具体的な例としては、（１）多官能アルケニルエーテル化合物と、（２）多官能（メタ）アクロイル基含有化合物等が挙げられる。
上記（１）多官能アルケニルエーテル化合物としては、▲１▼多官能ビニルエーテル［例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、１，２−プロピレングリコールジビニルエーテル、１，３−プロピレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のジビニルエーテル、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のアルキレンオキサイド付加物のジビニルエーテル；トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル］；▲２▼多官能プロペニルエーテル［例えば、エチレングリコールジプロペニルエーテル、１，２−プロピレングリコールジプロペニルエーテル、１，３−プロピレングリコールジプロペニルエーテル、ジエチレングリコールジプロペニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジプロペニルエーテル、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のジプロペニルエーテル、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のアルキレンオキサイド付加物のジプロペニルエーテル；トリメチロールプロパントリプロペニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラプロペニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサプロペニルエーテル、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリプロペニルエーテル、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラプロペニルエーテル、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサプロペニルエーテル等］が挙げられる。尚、上記化合物は単独で使用してもよく、又、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
上記（２）多官能（メタ）アクロイル基含有化合物としては、▲１▼アクリル酸エステル［例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，２−プロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のジアクリレート、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のアルキレンオキサイド付加物のジアクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート］；▲２▼メタクリル酸エステル［例えば、エチレングリコールジメタクリレート、１，２−プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のジメタクリレート、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等）のアルキレンオキサイド付加物のジメタクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、アルキレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、アルキレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート］が挙げられる。尚、上記化合物は単独で使用してもよく、又、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
単官能化合物（Ａ２）としては、（１）アルケニル基含有化合物と、（メタ）アクロイル基含有化合物等が挙げられる。
上記（１）アルケニル基含有化合物としては、例えば、▲１▼オレフィン［例えば、炭素数２〜２０のα−オレフィン等］、▲２▼共役ジエン［例えば、ブタジエン、イソプレン等］、▲３▼アルケニル芳香族［例えば、スチレン、α−メチルスチレン等］、▲４▼アルケニルエステル［例えば、酢酸ビニル等］、▲５▼アルケニルアルコール基［例えば、アリルアルコール、プロペニルアルコール、アリルアルコール等］、▲６▼アルケニルエーテル［例えば、アリルアルコールのエチレンオキサイド１〜２０モル付加物、プロペニルアルコールのエチレンオキサイド１〜２０モル付加物等］、▲７▼アルケニルピリジン［例えば、Ｎ−ビニルピリジン等］、▲８▼アルケニルラクタム［例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、３−メチル−Ｎ−ビニルピロリドン等］、▲９▼アルケニルイミダゾール［例えば、Ｎ−イミダゾール、２−メチル−２−イミダゾール等］が挙げられる。尚、上記化合物は単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００１４】
上記（２）（メタ）アクロイル基含有化合物としては、▲１▼（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、炭素数２〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート（例えば、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート等）等］、▲２▼ポリアルキレングリコールノモ（メタ）アクリレート［例えば、付加モル数１〜２０のエチレングリコールモノメタクリレート、付加モル数１〜２０のプロピレングリコールモノメタクリレート］、▲３▼（メタ）アクリル酸、▲４▼（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。尚、上記化合物は単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００１５】
官能基（ａ）を硬化させるエネルギー線の種類には特に限定はなく、赤外線、可視光線、紫外線及び、電子線等が挙げられ、この内、好ましいのは、紫外線、可視光線、赤外線であり、特に好ましいのは、紫外線である。紫外線の照射装置としては、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。エネルギー線として、赤外線、可視光線又は紫外線を使用する場合には、光重合開始剤（Ｂ）が必要となる。尚、電子線を使用する場合には、光重合開始剤（Ｂ）は不要である。
【００１６】
光重合開始剤（Ｂ）の使用量については、特に限定はないが、好ましくは、樹脂組成物の合計重量に基づいて、通常、０．０１〜３０重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％である。光重合開始剤（Ｂ）の使用量が０．０１重量％未満では、十分な重合効果が得られない場合があり、又、３０重量％を超えても、重合速度が向上せず、不経済である。
光重合開始剤（Ｂ）としては、特に限定はなく、例えば、（１）光カチオン開始剤、（２）光ラジカル開始剤、（３）光レドックス開始剤等が挙げられる。
上記（１）光カチオン開始剤としては、例えば、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロンチモネート、トリフェニルスルフォニウムホスフェート、ジアリルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
上記（２）光ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチオキサントン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
上記（３）光レドックス開始剤としては、例えば、ナフタレンとジシアノベンゼンとの併用物が挙げられる。
【００１７】
本発明のろう付け用ペーストを構成する、ろう材粉末には、▲１▼単独でろう材として使用可能な金属や、▲２▼アルミニウム材の表面と反応し、低融点合金層を形成して、ろう材として寄与する金属等が使用されるが、通常、各種アルミニウム合金が使用される。このアルミニウム合金には、珪素（元素）を通常よりも多量、即ち、１０〜５０ｗｔ％（重量％）含有するものが望ましい。それは、ろう材粉末として、通常よりも多量の珪素を含有するアルミニウム合金を使用すれば、ろう付けされるアルミニウム材（被作業材、被ろう付け材）に塗布するろう材粉末を低減でき、本発明の効果を十分に発揮できるからである。尚、ろう材粉末を、珪素を含有するアルミニウム合金とせずに、珪素粉単体とする場合もある。
【００１８】
ろう材粉末には、耐食性改善等の目的で、珪素以外の亜鉛、鉄、銅、マンガン、スズ、インジウム等の元素を、ろう付け性に悪影響を与えない量の範囲で、添加してもよい。例えば、亜鉛は４０ｗｔ％程度まで添加しても、ろう付け性に悪影響を与える等の問題はない。
【００１９】
ろう材粉末の粒径は５〜１００μｍ程度が望ましい。ろう材粉末の粒径が下限の５μｍ以下であると、ろう材粉末の製造コストが高くつくと共に、ろう材粉末に酸化被膜が形成され易くなり、ろう付け性が阻害される。又、ろう材粉末の粒径が上限の１００μｍ以上になると、製造工程中で、ろう材粉末がアルミニウム材上に留まらずに、樹脂組成物と共に落下し易くなり、アルミニウム材上にろう材粉末を所定量付着させることが困難となる。
【００２０】
ろう付け用ペースト中のろう材粉末（ろう材）の濃度は、ろう材粉末中の珪素の割合により変わるが、例えば、ろう材粉末として、Ａｌ−２５％Ｓｉを用いる場合には、ペースト中のろう材粉末の濃度は、１０〜８０重量％、好ましくは、２０〜６０重量％である。ろう材粉末の濃度が１０重量％未満であると、アルミニウム材上に形成したペーストから成る被膜中に、十分な量のろう材を混入できず、ろう付け性が悪化する。又、ろう材粉末の濃度が８０重量％を超えると、ペーストの分散性や流動性が不足し、その結果、ペーストの塗装性が低下する。
【００２１】
アルミニウム材のろう付け時において、アルミニウム材に対するフラックス塗布工程を省略する場合には、ろう付け用ペーストにフラックスが添加される場合がある。フラックスは、アルミニウム材の表面に形成される酸化被膜を還元して、除去せしめ、アルミニウム材とろう材粉末（ろう材）との共晶合金の形成を促進するもので、フッ化物系やセシウム系のフラックスであれば、従来公知の如何なるものも使用でき、より具体的には、ＫＦ−ＡｌＦ_３、ＫＡｌＦ_４、Ｋ_２ＡｌＦ_５、Ｋ_３ＡｌＦ_６、ＲｂＦ−ＡｌＦ_３を挙げることができる。尚、フラックス粉末が空気中の水分により凝集すると、樹脂組成物中に均一に分散しにくくなるので、ペーストの製造工程では、フラックス粉末の凝集に常に注意する必要がある。
【００２２】
ろう付け用ペースト中のフラックスの濃度は、好ましくは、５〜１５重量％である。フラックスの濃度が５％未満であると、アルミニウム材上に形成したペーストから成る被膜中に、十分な量のフラックスを混入できず、ろう付け性が悪化する。又、フラックスの濃度が１５重量％を超えると、フラックスがペースト中に分散しにくくなり、ペーストの塗装性が低下する。
【００２３】
本発明のろう付け用ペーストや樹脂組成物に付与する各機能に応じて、ペーストや樹脂組成物に以下のものを添加してもよい。例えば、ろう付け用ペーストに平滑性を付与する場合には、ペーストや樹脂組成物に、低分子潤滑剤（メチルピロリドン、イソプロピルアルコール等）、高分子潤滑剤（ポリアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、、ポリアルキルメタクリレート、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、コロイダルシリカ等）、増粘剤（エアロゾル等）等を添加してもよい。
【００２４】
更に、ろう付け用ペーストに、塗布時の均一塗布性を付与する場合には、ペーストや樹脂組成物に、レベリング剤として、界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル等のアニオン活性剤、アルキルアミン塩等のカチオン活性剤、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン等の両性活性剤）を添加してもよい。
【００２５】
又、ろう付け用ペーストや樹脂組成物に、防菌性や防かび性を付与する場合には、ペーストや樹脂組成物に、防菌剤（例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等）や、防かび剤［２−チアゾール−４−（メチルスルホニル）ピリジン等］を添加してもよい。
【００２６】
更に、本発明の樹脂組成物の硬化速度を速めることで、ろう付けの作業性を向上させる場合には、ペーストや樹脂組成物に、増感剤［例えば、ベンゾフェノン、クロラニル等のカルボニル化合物；ニトロベンゼン、２−ニトロフルオレン等のニトロ化合物；アントラセン、クリセリン等の芳香族化合物；ジフェニルジスルフィド等の硫化化合物等］を添加してもよい。
【００２７】
ろう付け用ペーストの塗布方法には、特に限定はなく、例えば、刷毛塗布、スプレー塗布、ロールコーター塗布、浸積塗布等が挙げられる。
【００２８】
本発明のろう付け用ペーストを使用して、ろう付けされるアルミニウム材、即ち、アルミニウム合金の材質は、ろう付けが行え、且つ、このアルミニウム合金により構成される製品や部品に要求される機能、用途及び目的等に適合するものであればよい。例えば、押出しチューブの場合には、チューブを構成するアルミニウム合金の材質を、押出し性が良好なものとすればよく、又、熱交換器の場合には、熱交換器を構成するアルミニウム合金の材質を、耐食性等が良好なものとすればよい。
【００２９】
又、アルミニウム材に、ろう付け用ペーストの塗布により、ペーストから成る被膜を形成した際に、アルミニウム材に対する被膜の付着性や密着性を良好にし、被膜の厚さを均一にして、被膜の剥離や被膜の厚さの不均一（ばらつき）によるろう付け後の局部的な未着部（ろう付けされていない部分）の発生を防止するためには、アルミニウム材の表面が１０〜６０μｍ程度の凹凸を有することが望ましい。
【００３０】
更に、上記のように、アルミニウム材上に、ろう付け用ペーストから成る被膜を形成した際において、被膜１ｍ^２当たりの重量は、通常、５〜２００ｇ、好ましくは、１０〜１００ｇである。
【００３１】
上記被膜中に必要とされるろう材粉末量（ろう材量）は、ろう材粉末中の珪素の割合によって変わるが、例えば、ろう材粉末として、Ａｌ−２５％Ｓｉを使用した場合は、被膜１ｍ^２当たりのろう材粉末量は１５ｇ以上が好ましく、又、ろう材粉末として、Ｓｉ単体を使用した場合には、被膜１ｍ^２当たりのろう材粉末量は４ｇ以上が好ましい。
更に、被膜１ｍ^２当たりのろう材粉末量は１００ｇ以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明のろう付け用ペーストにフラックスを含有させた場合には、上記被膜１ｍ^２当たりのフラックス量は５ｇ以上で、２０ｇ以下であることが好ましい。
【００３３】
【実施例】
次に、本発明の実施例を、比較例と比較しながら詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３４】
＜実施例１＞
ＪＩＳＡ１０５０で規定されるアルミニウム製円筒状ビレットを、多穴偏平管（高さ１．８ｍｍ、幅１６ｍｍ、１９孔）に押出形成した後、表面にブラスト処理を施して、チューブを得た。
又、下記の［樹脂組成物の構成化合物］の内から、多官能化合物（Ａ１）として、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）を、又、光重合開始剤（Ｂ）として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｂ−１）を、それぞれ、選択した。そして、これらを、下記の表１の実施例１の欄の「樹脂組成物の組成」の項目に記載の重量比（配合比）に従って、配合して、本発明の樹脂組成物を調製し、これと、ろう材粉末である平均粒径４０μｍのＡｌ−２５％Ｓｉ合金粉末を、表１の実施例１の欄の「ペーストの重量比」の項目に記載の重量比に従って、配合し、ろう付け用ペーストを製造した。尚、ペースト中のアルミニウム合金粉末と樹脂組成物の重量比は８０：２０で、ペーストには、フラックスやその他の添加剤を添加しなかった。
このペーストを上記チューブに塗布した後、ペーストに紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２の強度で１０秒間照射して、チューブ上に、合金粉末と樹脂組成物からなる被膜を形成した。尚、被膜１ｍ^２当たりの合金粉末の重量は２５ｇ、樹脂組成物の重量は１０ｇであった。
【００３５】
＜実施例２〜６＞
下記の［樹脂組成物の構成化合物］の内から、単官能化合物（Ａ２）として、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭ）、又は、ｎ−ブチルメタクリレート（ＮＢＭ）を選択し、これらと、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｂ−１）を、表１の実施例２〜６の欄の「樹脂組成物の組成」の項目に記載の重量比に従って、配合して、本発明の樹脂組成物を調製した以外は、実施例１と同一条件の処理を行い、実施例２〜６のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された実施例２〜６のチューブを得た。
【００３６】
＜実施例７＞
表１の実施例７の欄に示すように、ろう付け用ペーストに対して、添加剤であるアエロジルを０．２％添加した以外は、実施例３と同一条件の処理を行い、実施例７のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された実施例７のチューブを得た。
【００３７】
＜実施例８＞
表１の実施例８の欄に示すように、ろう付け用ペーストに、添加剤として、フッ化物系のフラックスを添加し、ペースト中における、合金粉末：樹脂組成物：フラックスの重量比を、７０：２０：１０とした以外は、実施例３と同一条件の処理を行い、実施例８のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された実施例８のチューブを得た。尚、被膜１ｍ^２当たりの合金粉末の重量は３０ｇ、樹脂組成物の重量は１０ｇ、フラックスの重量は７ｇであった。
【００３８】
＜比較例１＞
表１の比較例１の欄に示すように、樹脂組成物の構成化合物として、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）の代わりに、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭ）を使用した以外は、実施例１と同一条件の処理を行い、比較例１のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された比較例１のチューブを得た。
【００３９】
＜比較例２＞
表１の比較例２の欄に示すように、樹脂組成物の構成化合物に関し、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）及びイソブチルメタクリレート（ＩＢＭ）の併用を、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭ）の単独使用に代えた以外は、実施例８と同一条件の処理を行い、比較例２のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された比較例２のチューブを得た。
【００４０】
＜比較例３＞
表１の比較例３の欄に示すように、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）に代えて、下記の［樹脂組成物の構成化合物］の内から、既に高分子量化されたポリメタクリレート（Ｃ−１）を選択すると共に、ろう付け用ペーストに、添加剤として、有機溶剤であるトルエンを添加した以外は、実施例１と同一条件の処理を行い、比較例３のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された比較例３のチューブを得た。
【００４１】
＜比較例４＞
表１の比較例４の欄に示すように、樹脂組成物の構成化合物として、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｂ−１）の代わりに、ポリメタクリレート（Ｃ−１）を使用すると共に、ろう付け用ペーストに、添加剤として、有機溶剤であるトルエンを添加し、紫外線照射の代わりに、加熱乾燥処理（１５０℃×１０秒）を行った以外は、実施例１と同一条件の処理を行い、比較例４のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された比較例４のチューブを得た。
【００４２】
＜比較例５＞
表１の比較例５の欄に示すように、樹脂組成物の構成化合物として、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＤＭ）及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｂ−１）の代わりに、ポリメタクリレート（Ｃ−１）を使用した以外は、実施例１と同一条件の処理を行い、比較例５のろう付け用ペーストと、該ペーストの被膜が形成された比較例５のチューブを得た。
【００４３】
次に、上記各実施例と比較例のろう付け用ペースト及びチューブについて、下記に示すように、ろう付け性、耐溶剤性の各試験を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
＜試験方法＞
（１）ろう付け性
チューブを６０ｍｍに切り出した。次に、波形（コルゲート）加工された板厚０．０７ｍｍのＡｌ−０．５％Ｓｉ−１％Ｆｅ−０．５％Ｎｉ−２％Ｚｎ合金製フィンの２０波分（尚、１波は、山と谷から成る）と、上記切り出されたチューブを組み合わせて、ミニコアを作成した。
このコアにフッ化物系のフラックスを塗布した後（尚、実施例８と比較例２では、フラックスの塗布は省略した。）、窒素雰囲気下で、コアを、６００℃の温度で３分間加熱して、チューブ上における、ろう付け用ペーストから成る被膜から樹脂組成物を揮発させ、フィンとチューブを２０箇所（即ち、フィンにおける、各波のチューブ側に突出する山部分）でろう付けした。
次に、上記２０箇所全部のろう付け部分で、チューブからフィンを剥離させて、２０箇所のろう付け部分の内、完全に接合（ろう付け）されている箇所の数を数え、｛（完全に接合（ろう付け）されている箇所数）／２０｝×１００を、フィン接合率として、ろう付け性を評価した。フィン接合率が９５％以上のものを○、フィン接合率が９５％未満を×とした。
【００４５】
（２）耐溶剤性
チューブを温度３０℃のトルエン中に１分間浸積する「浸積試験」を行って、チューブ上の被膜の溶出状況を観察した後、チューブをトルエン中から取り出し、チューブ表面にトルエンが残存する状態で、チューブをガーゼにより擦る「剥離試験」を行って、被膜の剥離状況を観察した。そして、剥離試験後でも被膜の剥離が認められないものを◎、浸積試験では被膜が溶出しないが剥離試験では被膜が一部剥離するものを○、浸積試験で被膜が一部溶出するものを△、浸積試験で被膜が完全に溶出するものを×とした。
【００４６】
［樹脂組成物の構成化合物］
ＤＭ：トリエチレングリコールジメタクリレート
（三洋化成工業株式会社製；ネオマーＰＭ−２０１）
ＩＢＭ：イソブチルメタクリレート
ＮＢＭ：ｎ−ブチルメタクリレート
Ｂ−１：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
（チバガイギー製；ダロキュアー１１７３）
Ｃ−１：ポリアルキルメタクリレート（三洋化成工業株式会社製；ＣＢ−１）
【００４７】
【表１】

【００４８】
表１から明らかなように、実施例１〜８では、全ての試験結果が良好であるが、比較例１〜４では、耐溶剤性が悪いことが分かる。又、比較例５では、ろう付け性と耐溶剤性の何れの試験結果も悪いことが分かる。
【００４９】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、ろう付け性を阻害することなく、耐溶剤性を向上でき、これにより、熱交換器メーカーの製造時における、ろう付け用ペーストの取り扱いを極めて容易化でき、産業上顕著な効果を奏することができる。

Claims

多官能化合物（Ａ１）を成分とする光硬化性化合物（Ａ）を含有し、
多官能化合物（Ａ１）が、エネルギー線で硬化可能な官能基（ａ）を１分子中に２個以上有するアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物。
光硬化性化合物（Ａ）が、官能基（ａ）を１分子中に１個有する単官能化合物（Ａ２）を含有する請求項１記載のアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物。
エネルギー線が紫外線、可視光線、又は赤外線とされ、
光硬化性化合物（Ａ）が光重合開始剤（Ｂ）を含有する請求項１又は２記載のアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物。
官能基（ａ）がエチレン性不飽和基である請求項１〜３の何れかに記載のアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物。
官能基（ａ）が（メタ）アクロイル基である請求項１〜４の何れかに記載のアルミニウム材ろう付け用ペーストに用いる樹脂組成物。
▲１▼請求項１〜５の何れかに記載の樹脂組成物と、ろう材粉末
、又は、
▲２▼請求項１〜５の何れかに記載の樹脂組成物と、ろう材粉末と、フラックスを含有するアルミニウム材ろう付け用ペースト。
請求項６記載のペーストから成る被膜により被覆され、
被膜１ｍ^２当たりの重量が５〜２００ｇとされたアルミニウム材。