JP3548797B2 - 緑色の金合金宝飾品の製造方法とその製品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、緑色の金合金宝飾品の製造方法とその製品に係るものであり、さらに詳しくは、金合金宝飾品の表面に緑青の薄膜を形成させて光沢のある緑色を有する新しい金合金宝飾品を製造する方法、及びその製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の金合金宝飾品市場には、有色の金合金宝飾品として、黄色、白色、ピンク、薄黄緑色にカラーリングしたものが商品として出回っていた。
本発明は、有色の金合金宝飾品の製造に係わるものであり、宝飾加工品の表面に特殊な着色処理を施すことによって緑色（グリーン）の光沢を放つ薄膜を形成させ、その製品を、これまでにないカラーゴールド宝飾品、また、新規の高付加価値の宝飾品として、ゴールドジュエリーのマーケットに提供するものである。
【０００３】
しかるに、現在までに金合金の宝飾品として開発されたカラーゴールド宝飾品は、金（Ａｕ）に他の元素を合金化することによって着色したＡｕ−Ａｇ−Ｃｕ合金の黄色、Ａｕ−Ａｇ合金の淡緑黄色、Ａｕ−Ｃｕ合金のピンク、Ａｕ−Ａｌ合金の紫色、Ａｕ−Ｃｄ合金の黄緑色、Ａｕ−Ｃｕ−ＮｉあるいはＡｕ−Ｐｄ−Ａｇ合金の白色があった。しかし、Ａｕ−Ａｌ合金の紫色、Ａｕ−Ｃｄ合金の黄緑色は、耐候性が悪く、これらの装身具を身につけていると、大気中で比較的早く変色してしまうという問題があり、これらは、現在はほとんど市場に出されていない。
【０００４】
したがって、従来は、金合金宝飾品のカラーコンビネーションとして、もっぱら上記の白色、黄色、ピンクの金合金の組み合わせを使用するものであった。
しかし、２１世紀の貴金属宝飾品業界では、消費者により強力なインパクトを与える宝飾品を開発するための金合金素材として、従来にないカラー金合金の創出が強く求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このようなニーズの到来を予測して開発したものであり、上記以外の新たな色合いの金合金宝飾品として緑色に輝く新しい製品を提供するものである。
２１世紀を目指した金合金宝飾品は、今以上に強力なインパクトのあるデザインを配した商品を市場へ提供しなくてはならない。そこで求められているのが、金合金の多色化とそれを用いたカラフルなデザインをもつ宝飾品である。そのためには、できるだけ多くの色合いをもつ金合金を開発しなければならない。本発明は、この様な意図に基づいて開発されたものである。
即ち、本発明は、光沢のある緑色を有する金合金宝飾品の製造方法及びその製品を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）金（Ａｕ）に銅（Ｃｕ）を１５〜６７．５重量％の範囲内で添加した金（Ａｕ）−銅（Ｃｕ）合金を加工して宝飾加工品とした後、これを下記に示した着色用水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
１）酢酸、硫酸銅と食塩の混合水溶液
２）塩化アンモニウムと希硫酸の混合水溶液
３）硫酸銅、ロッセル塩と苛性ソーダの混合水溶液
４）硫酸銅、緑青、明ばん混合溶液、チオ硫酸ソーダと酢酸鉛の混合水溶液
５）酢酸銅、硝酸銅、塩化アンモニウム、明礬、塩化第二水銀の混合水溶液
６）硫酸アンモニウム、硫酸銅、アンモニアの混合溶液
７）酢酸銅、塩化アンモニウム、塩化第二水銀、炭酸銅、亜比酸の混合水溶液
８）硫酸銅、明礬、塩化第二水銀、硝酸銅、塩化アンモニウムの混合水溶液
（２）前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（３）緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（４）緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（５）緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、前記（４）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（６）金（Ａｕ）に銀（Ａｇ）を８〜２５重量％、亜鉛（Ｚｎ）を
１〜５重量％、パラジウム（Ｐｄ）を５〜１５重量％、白金（Ｐｔ）を５〜１５
重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％、錫（Ｓｎ）を１〜５重量％、ニッ
ケル（Ｎｉ）を５〜１５重量％、各元素をそれぞれの添加量の範囲内で１種もし
くは２種以上添加して、その合計が５〜５７重量％、これに銅（Ｃｕ）を５〜３
５重量％添加して金以外の添加元素の総合計が１５〜６７．５重量％までの金合
金の宝飾加工品を請求項１に記載した着色水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（７）前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（８）緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（９）緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（１０）緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、前記（９）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の製造方法により製造された、表面に緑青薄膜が形成されていることを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明では、金（Ａｕ）に１５〜６７．５重量％の銅（Ｃｕ）を添加した金合金を作製するか、あるいは金（Ａｕ）に銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、インジウム（Ｉｎ）、錫（Ｓｎ）、ニッケル（Ｎｉ）の一種もしくは２種以上の元素を合計で５〜５７重量％添加し、さらに、銅（Ｃｕ）を５〜３５重量％添加した金合金を作製し、次いで、これらを機械加工、鋳造もしくはその他の加工によって宝飾用加工品とした後、これを以下に示す着色用水溶液のいずれかを塗布、スプレーあるいは浸漬もしくは電解処理等によって加工品の表面に光沢のある密着性のよい緑青の薄膜を形成させる。
１）酢酸、硫酸銅と食塩の混合水溶液
２）塩化アンモニウムと希硫酸の混合水溶液
３）硫酸銅、ロッセル塩と苛性ソーダの混合水溶液
４）硫酸銅、緑青、明ばん混合溶液、チオ硫酸ソーダと酢酸鉛の混合水溶液
５）酢酸銅、硝酸銅、塩化アンモニウム、明礬、塩化第二水銀の混合水溶液
６）硫酸アンモニウム、硫酸銅、アンモニアの混合溶液
７）酢酸銅、塩化アンモニウム、塩化第二水銀、炭酸銅、亜比酸の混合水溶液
８）硫酸銅、明礬、塩化第二水銀、硝酸銅、塩化アンモニウムの混合水溶液
【０００８】
即ち、例えば、上記１）〜８）のいずれかの着色用水溶液を、布、脱脂綿に付けて塗布もしくは噴霧による塗布、あるいはこれらの水溶液中へ浸漬することによって宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する。この塗布と乾燥の工程を数回、場合によっては数十回繰り返してその表面に薄膜を形成することによって最良の緑色を呈する緑青を形成させる。また、上記３）の水溶液を用いた場合には、電解処理を行って緑青薄膜を形成させる。宝飾加工品表面への緑青薄膜の形成後、これに軽くバフ研磨をかけて膜面の光沢を出す。
【０００９】
金（Ａｕ）に添加するＣｕの添加量、あるいは金（Ａｕ）に添加するＡｇ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、及びＣｕの添加量を上記範囲に特定した理由は、貴金属市場で最も多量に出回っている金合金は１８Ｋ（Ａｕ＝７５％）であるが、市場に提供されている金合金は９Ｋ（Ａｕ＝３７．５％）から２２Ｋ（Ａｕ＝９１．７％）まであるため、この範囲内の金含有量の金合金に適用可能とするために、これを基準に金以外の元素の添加量を特定したものである。
【００１０】
本発明において、上記金合金を作製する方法は、例えば、上記元素を黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解して合金化する方法が例示されるが、それに限らず、適宜の方法を利用することができる。
得られた金合金は、これを、例えば、適宜の加工手段で宝飾用加工品とした後、上記薬液と接触させ、加工品の表面に薄膜を形成させて着色処理を施すが、上記薬液による処理は、例えば、加工品を薬液中に入れて約１〜５分間程度処理すれば良く、適宜の方法で実施される。これにより加工品の表面に、例えば、後記する実施例に示されるように、５〜２０ミクロンの薄膜が形成され、これにバフ研磨をかけて光沢のある緑色の加工品が得られる。
【００１１】
次に、上記の緑色化処理液について詳細に説明する。
上記１）の混合水溶液は、例えば、酢酸１．８リットル、硫酸銅７５ｇ、食塩１８ｇを混合したものが例示され、その処理条件は、例えば、宝飾加工品を希硫酸でよく洗い、クレンザーで脱脂し、水洗した後、製品をこの混合水溶液中へ浸漬してから自然乾燥させる方法が例示される。この工程で、溶液への浸漬と乾燥を数十回繰り返して緑青の緑色を発色させた後、軽くバフをかけて緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
上記２）の緑色化処理溶液には、例えば、塩化アンモニウム３〜４ｇを１．８リットルの水に溶解した水溶液と希硫酸が用いられる。その処理条件は、例えば、宝飾加工品を、まず、希硫酸でよく洗い、クレンザーで脱脂、水洗した後、塩化アンモニウム水溶液中へ浸漬するか、この溶液を刷毛、布、脱脂綿で塗布した後、自然乾燥、もしくは電気、ガス等で乾燥させる方法が例示される。この浸漬と乾燥の工程を繰り返して最良の緑色になるまで繰り返す。次いで、緑色の薄膜面に軽くバフをかけてつや出しを行い、緑色に光沢を放つ宝飾品とする。
【００１２】
上記３）の緑色化処理溶液は、例えば、水１リットルに硫酸銅５０ｇ／リットル、ロッセル塩２０ｇ／リットル、苛性ソーダ８０ｇ／リットルを溶かし込んだ水溶液が例示される。その処理条件は、例えば、宝飾加工品を陰極、カーボンを陽極にして、電流密度０．０５Ａ／ｄｍ２ 、温度２０〜３０℃で４〜５分間電解処理して緑色を形成させる方法が例示される。これに軽くバフをかけて緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記４）の緑色化処理溶液は、例えば、硫酸銅２０ｇ／リットル、緑青２０ｇ／リットル、明礬２０ｇ／リットル、水１リットルの混合水溶液が用いられる。この煮沸溶液で１〜５分間処理し、引き続き、チオ硫酸ソーダ２４０ｇ／リットル、酢酸鉛１５ｇ／リットル水溶液の煮沸液で３０〜５０秒処理して緑青の薄膜を形成させる。その後、緑青膜面に軽くバフをかけてつや出しを行って緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１３】
上記５）の緑色化処理溶液は、例えば、酢酸銅５４ｇ、硫酸銅１８ｇ、塩化アンモニウム５．４ｇ、明礬９ｇ、塩化第二水銀３．６ｇを水１．８リットルに溶かし込んだ水溶液が例示される。その処理条件は、宝飾品表面へこの溶液を塗布しては乾燥し、この塗布、乾燥の工程を繰り返して緑青を形成させる方法が例示される。形成した緑青面に軽くバフをかけてつや出しを行い緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記６）の緑色化処理溶液は、例えば、水１リットルに硫酸アンモニウム１０５ｇ／リットル、硫酸銅３．５ｇ／リットル、アンモニア１．７ｇ／リットルを溶かし込んだ水溶液が用いられる。この溶液を宝飾加工品へ数回塗布して緑青を形成させ、その緑青膜面に軽くバフをかけてつや出しをして緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１４】
上記７）の緑色化処理溶液は、例えば、酢酸銅３０ｇ、明礬５ｇ、塩化第二水銀３ｇ、硝酸銅１０ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、水１リットルの混合水溶液が用いられる。これを布または脱脂綿に含ませて宝飾加工品表面に塗布し、乾燥させ、この工程を繰り返して緑青を発色させる。その後、緑青膜面をバフで軽く研磨して緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記８）の緑色化処理溶液は、例えば、硫酸銅３０ｇ、明礬５ｇ、塩化第二水銀３ｇ、硝酸銅１０ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、水１リットルの混合水溶液が用いられる。この溶液を布又は脱脂綿に含ませて宝飾加工品表面に塗布し、乾燥させ、この工程を繰り返して製品の表面に緑青を形成させた後、緑青膜面をバフで軽く研磨してつや出しを行い、緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１５】
上記の緑色化処理は、その好適な例を例示するものであり、本発明の方法は、それらに限定されるものではない。
本発明の方法により形成される代表的な緑青の薄膜は、厚さ５〜２０ミクロン、加工品との密着性がよく、緑色の成分が緑青（塩基性炭酸銅）であるため、大気中で極めて安定であり、長期にわたって変色することがない、という優れた利点を有する。
本発明は、上記緑青の成分からなる薄膜を形成した緑色の金合金加工品を提供するものである。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例１
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２５ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ７５重量％−Ｃｕ２５重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨仕上げをした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理をした。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ２０ｇ／リットル、緑青 ２０ｇ／リットル、明ばん ２０ｇ／リットルの煮沸混合液中へ入れ、１〜５分間処理して加工品の表面に緑色をした１０〜２０ミクロンの薄膜を形成した。
この薄膜面へ軽くバフ研磨を行って艶出しをし、光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００１７】
実施例２
純金（Ａｕ）５８．３ｇに銅（Ｃｕ）４１．７ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ５８．３重量％−Ｃｕ４１．７重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨を行ってから下記の薬液中で着色処理を行った。
酢酸銅 ５４ｇ、硝酸銅 １８ｇ、塩化アンモニウム ５．４ｇ、明礬 ９ｇ、塩化第二水銀 ３．６ｇ、水 １．８リットル
指輪をこの水溶液中へ浸漬した後、直射日光で乾燥した。指輪を水溶液に漬けては乾燥させるという作業を３０回行って、指輪の表面に緑青を形成させ、次いで軽くバフ研磨によって艶出しをして光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００１８】
実施例３
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２０ｇ、銀（Ａｇ）５ｇを加えて、これらを黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解しＡｕ７５重量％−Ｃｕ２０重量％−Ａｇ５重量％の合金を作った。この合金を遠心加圧鋳造機によって指輪の加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理を行った。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ５０ｇ／リットル、ロッセル塩 ２０ｇ／リットル、苛性ソーダ８０ｇ／リットルの溶液中で電解処理した。
電極は陽極がカーボン、電流密度は０．０５Ａ／ｄｍ２ とした。温度、２０〜３０℃で４、５分間処理して表面に１５〜２０ミクロンの緑青を形成させた。
この緑青の膜に軽くバフ研磨を行ってグリーンの光沢を出し、鮮やかな緑色に輝く宝飾加工品とした。
【００１９】
実施例４
純金（Ａｕ）５８．３ｇに銅（Ｃｕ）３０ｇ、パラジウム（Ｐｄ）１０ｇ、錫（Ｓｎ）１．７ｇを加えて、黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ５８．３重量％−Ｃｕ３０重量％−Ｐｄ１０重量％−Ｓｎ１．７重量％の合金を作った。圧延、鍛接、ロウずけ、ヤスリがけによってペンダントの加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ２０ｇ／リットル、緑青 ２０ｇ／リットル、明ばん ２０ｇ／リットルの煮沸混合液中へ入れ、１〜５分間処理して加工品の表面に緑色をした１０〜２０ミクロンの緑青の薄膜を形成した。
この緑青の薄膜に軽くバフ研磨を行って艶出しをし、光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００２０】
実施例５
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２０ｇ、白金（Ｐｔ）２ｇ、亜鉛（Ｚｎ）１．５ｇ、インジウム（Ｉｎ）１．５ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ７５重量％−Ｃｕ２０重量％−Ｐｔ２重量％−Ｚｎ１．５重量％−Ｉｎ１．５重量％の合金を作った。圧延、鍛接、ロウずけ、ヤスリがけ等によってペンダントの加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
１）塩化アンモニウム ３ 〜４ｇを水１．８リットルに溶かした水溶液。
２）希硫酸
ペンダントを１）の水溶液に漬けてから乾燥させた。さらに２回続けてこの作業を行った後、２）の稀硫酸に漬け、乾燥させた。そして、ペンダント表面上の緑青の発色具合を見ながら、１）及び２）の水溶液中での浸漬処理を２０回行って良好な緑青の薄膜をペンダント表面に形成した。その後、表面をバフ研磨して艶を出し緑色の光沢を放つペンダントとした。
【００２１】
実施例６
純金（Ａｕ）４１．７ｇに銅（Ｃｕ）３５ｇ、銀（Ａｇ）１５ｇ、ニッケル（Ｎｉ）８．３ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ４１．７重量％−Ｃｕ３５重量％−Ａｇ１５重量％−Ｎｉ８．３重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてから、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
１）酢酸 １．８リットル
２）硫酸銅 ７５ｇ
３）食塩 １８ｇ
硫酸銅と食塩を少しづつ１）の酢酸溶液中へ溶かし込んで全体を均一な水溶液とした。 指輪を希硫酸で洗い、クレンザーで脱脂した後水洗した。その後、上記の溶液中へ漬けてから乾燥した。この溶液への浸漬と乾燥の作業を５０回行って指輪に表面に緑青を形成した。次いで、この緑青の表面に軽くバフをかけて艶出しをして光沢を放つ緑色の指輪とした。
【００２２】
実施例７
純金（Ａｕ）４１．７ｇに銅（Ｃｕ）３５ｇ、白金（Ｐｔ）５ｇ、パラジウム
（Ｐｄ）１５ｇ、亜鉛（Ｚｎ）３．３ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱
によって溶解してＡｕ４１．７重量％−Ｃｕ３５重量％−Ｐｔ５重量％−Ｐｄ１
５重量％−Ｚｎ３．３重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指
輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてからよく脱脂し
、下記の薬液で着色処理を行った。
硫酸アンモニウム １０５ｇ／リットル、硫酸銅 ３．５ ｇ／リットル、ア
ンモニア １．７ｃｃ／リットル
指輪表面に上記水溶液を吹き付け、乾燥後水を噴霧して洗浄し、乾燥後再び上記の水溶液を噴霧した。この操作を５〜６回繰り返すことによって美しい緑色に輝く指輪を得た。
【００２３】
実施例８
純金（Ａｕ）３７．５ｇに銅（Ｃｕ）４２．５ｇ、銀（Ａｇ）１０ｇ、パラジウム（Ｐｄ）５ｇ、インジウム（Ｉｎ）３ｇ、錫（Ｓｎ）２ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ３７．５重量％−Ｃｕ４２．５重量％−Ａｇ１０重量％−Ｐｄ５重量％−Ｉｎ３重量％−Ｓｎ２重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてからよく脱脂し、下記の薬液で着色処理を行った。
酢酸銅 ８０ｇ、塩化アンモニウム ８０ｇ、塩化第二水銀 ２．５ｇ、炭酸銅 ２０ｇ、亜比酸 １３ｇ、水 １リットル
指輪表面に上記水溶液を吹き付け、乾燥後水を噴霧して洗浄し、乾燥後再び上記の水溶液を噴霧した。この操作を５〜６回繰り返えして美しい緑色に輝く指輪を得た。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、簡単な操作で、金合金加工品の表面に密着性のよい５〜２０ミクロンの緑青の薄膜を形成させることができる、そして、光沢のある緑色を有した金合金加工品を作製することができる、という従来の方法では実現化できない格別の効果が得られる。本発明によるグリーンの光沢を有する金合金宝飾品は、現在までにマーケットに出ている黄色、白色、ピンク、淡黄緑色の金合金宝飾品とは異なる新たな色彩の金合金宝飾品であり、本発明は、そのような新しい金合金宝飾品を提供することを可能とするものであり、本発明により、今まで以上に金合金宝飾品のデザインの幅が広がり、一段とカラフルな金合金宝飾品の製造が可能となるとともに、宝飾品の付加価値の飛躍的向上が期待できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、緑色の金合金宝飾品の製造方法とその製品に係るものであり、さらに詳しくは、金合金宝飾品の表面に緑青の薄膜を形成させて光沢のある緑色を有する新しい金合金宝飾品を製造する方法、及びその製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の金合金宝飾品市場には、有色の金合金宝飾品として、黄色、白色、ピンク、薄黄緑色にカラーリングしたものが商品として出回っていた。
本発明は、有色の金合金宝飾品の製造に係わるものであり、宝飾加工品の表面に特殊な着色処理を施すことによって緑色（グリーン）の光沢を放つ薄膜を形成させ、その製品を、これまでにないカラーゴールド宝飾品、また、新規の高付加価値の宝飾品として、ゴールドジュエリーのマーケットに提供するものである。
【０００３】
しかるに、現在までに金合金の宝飾品として開発されたカラーゴールド宝飾品は、金（Ａｕ）に他の元素を合金化することによって着色したＡｕ−Ａｇ−Ｃｕ合金の黄色、Ａｕ−Ａｇ合金の淡緑黄色、Ａｕ−Ｃｕ合金のピンク、Ａｕ−Ａｌ合金の紫色、Ａｕ−Ｃｄ合金の黄緑色、Ａｕ−Ｃｕ−ＮｉあるいはＡｕ−Ｐｄ−Ａｇ合金の白色があった。しかし、Ａｕ−Ａｌ合金の紫色、Ａｕ−Ｃｄ合金の黄緑色は、耐候性が悪く、これらの装身具を身につけていると、大気中で比較的早く変色してしまうという問題があり、これらは、現在はほとんど市場に出されていない。
【０００４】
したがって、従来は、金合金宝飾品のカラーコンビネーションとして、もっぱら上記の白色、黄色、ピンクの金合金の組み合わせを使用するものであった。
しかし、２１世紀の貴金属宝飾品業界では、消費者により強力なインパクトを与える宝飾品を開発するための金合金素材として、従来にないカラー金合金の創出が強く求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このようなニーズの到来を予測して開発したものであり、上記以外の新たな色合いの金合金宝飾品として緑色に輝く新しい製品を提供するものである。
２１世紀を目指した金合金宝飾品は、今以上に強力なインパクトのあるデザインを配した商品を市場へ提供しなくてはならない。そこで求められているのが、金合金の多色化とそれを用いたカラフルなデザインをもつ宝飾品である。そのためには、できるだけ多くの色合いをもつ金合金を開発しなければならない。本発明は、この様な意図に基づいて開発されたものである。
即ち、本発明は、光沢のある緑色を有する金合金宝飾品の製造方法及びその製品を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための本発明は、以下の技術的手段から構成される。
（１）金（Ａｕ）に銅（Ｃｕ）を１５〜６７．５重量％の範囲内で添加した金（Ａｕ）−銅（Ｃｕ）合金を加工して宝飾加工品とした後、これを下記に示した着色用水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
１）酢酸、硫酸銅と食塩の混合水溶液
２）塩化アンモニウムと希硫酸の混合水溶液
３）硫酸銅、ロッセル塩と苛性ソーダの混合水溶液
４）硫酸銅、緑青、明ばん混合溶液、チオ硫酸ソーダと酢酸鉛の混合水溶液
５）酢酸銅、硝酸銅、塩化アンモニウム、明礬、塩化第二水銀の混合水溶液
６）硫酸アンモニウム、硫酸銅、アンモニアの混合溶液
７）酢酸銅、塩化アンモニウム、塩化第二水銀、炭酸銅、亜比酸の混合水溶液
８）硫酸銅、明礬、塩化第二水銀、硝酸銅、塩化アンモニウムの混合水溶液
（２）前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（３）緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（４）緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、前記（１）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（５）緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、前記（４）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（６）金（Ａｕ）に銀（Ａｇ）を８〜２５重量％、亜鉛（Ｚｎ）を
１〜５重量％、パラジウム（Ｐｄ）を５〜１５重量％、白金（Ｐｔ）を５〜１５
重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％、錫（Ｓｎ）を１〜５重量％、ニッ
ケル（Ｎｉ）を５〜１５重量％、各元素をそれぞれの添加量の範囲内で１種もし
くは２種以上添加して、その合計が５〜５７重量％、これに銅（Ｃｕ）を５〜３
５重量％添加して金以外の添加元素の総合計が１５〜６７．５重量％までの金合
金の宝飾加工品を請求項１に記載した着色水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（７）前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（８）緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（９）緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、前記（６）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（１０）緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、前記（９）に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
（１１）前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の製造方法により製造された、表面に緑青薄膜が形成されていることを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明では、金（Ａｕ）に１５〜６７．５重量％の銅（Ｃｕ）を添加した金合金を作製するか、あるいは金（Ａｕ）に銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、インジウム（Ｉｎ）、錫（Ｓｎ）、ニッケル（Ｎｉ）の一種もしくは２種以上の元素を合計で５〜５７重量％添加し、さらに、銅（Ｃｕ）を５〜３５重量％添加した金合金を作製し、次いで、これらを機械加工、鋳造もしくはその他の加工によって宝飾用加工品とした後、これを以下に示す着色用水溶液のいずれかを塗布、スプレーあるいは浸漬もしくは電解処理等によって加工品の表面に光沢のある密着性のよい緑青の薄膜を形成させる。
１）酢酸、硫酸銅と食塩の混合水溶液
２）塩化アンモニウムと希硫酸の混合水溶液
３）硫酸銅、ロッセル塩と苛性ソーダの混合水溶液
４）硫酸銅、緑青、明ばん混合溶液、チオ硫酸ソーダと酢酸鉛の混合水溶液
５）酢酸銅、硝酸銅、塩化アンモニウム、明礬、塩化第二水銀の混合水溶液
６）硫酸アンモニウム、硫酸銅、アンモニアの混合溶液
７）酢酸銅、塩化アンモニウム、塩化第二水銀、炭酸銅、亜比酸の混合水溶液
８）硫酸銅、明礬、塩化第二水銀、硝酸銅、塩化アンモニウムの混合水溶液
【０００８】
即ち、例えば、上記１）〜８）のいずれかの着色用水溶液を、布、脱脂綿に付けて塗布もしくは噴霧による塗布、あるいはこれらの水溶液中へ浸漬することによって宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する。この塗布と乾燥の工程を数回、場合によっては数十回繰り返してその表面に薄膜を形成することによって最良の緑色を呈する緑青を形成させる。また、上記３）の水溶液を用いた場合には、電解処理を行って緑青薄膜を形成させる。宝飾加工品表面への緑青薄膜の形成後、これに軽くバフ研磨をかけて膜面の光沢を出す。
【０００９】
金（Ａｕ）に添加するＣｕの添加量、あるいは金（Ａｕ）に添加するＡｇ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、及びＣｕの添加量を上記範囲に特定した理由は、貴金属市場で最も多量に出回っている金合金は１８Ｋ（Ａｕ＝７５％）であるが、市場に提供されている金合金は９Ｋ（Ａｕ＝３７．５％）から２２Ｋ（Ａｕ＝９１．７％）まであるため、この範囲内の金含有量の金合金に適用可能とするために、これを基準に金以外の元素の添加量を特定したものである。
【００１０】
本発明において、上記金合金を作製する方法は、例えば、上記元素を黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解して合金化する方法が例示されるが、それに限らず、適宜の方法を利用することができる。
得られた金合金は、これを、例えば、適宜の加工手段で宝飾用加工品とした後、上記薬液と接触させ、加工品の表面に薄膜を形成させて着色処理を施すが、上記薬液による処理は、例えば、加工品を薬液中に入れて約１〜５分間程度処理すれば良く、適宜の方法で実施される。これにより加工品の表面に、例えば、後記する実施例に示されるように、５〜２０ミクロンの薄膜が形成され、これにバフ研磨をかけて光沢のある緑色の加工品が得られる。
【００１１】
次に、上記の緑色化処理液について詳細に説明する。
上記１）の混合水溶液は、例えば、酢酸１．８リットル、硫酸銅７５ｇ、食塩１８ｇを混合したものが例示され、その処理条件は、例えば、宝飾加工品を希硫酸でよく洗い、クレンザーで脱脂し、水洗した後、製品をこの混合水溶液中へ浸漬してから自然乾燥させる方法が例示される。この工程で、溶液への浸漬と乾燥を数十回繰り返して緑青の緑色を発色させた後、軽くバフをかけて緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
上記２）の緑色化処理溶液には、例えば、塩化アンモニウム３〜４ｇを１．８リットルの水に溶解した水溶液と希硫酸が用いられる。その処理条件は、例えば、宝飾加工品を、まず、希硫酸でよく洗い、クレンザーで脱脂、水洗した後、塩化アンモニウム水溶液中へ浸漬するか、この溶液を刷毛、布、脱脂綿で塗布した後、自然乾燥、もしくは電気、ガス等で乾燥させる方法が例示される。この浸漬と乾燥の工程を繰り返して最良の緑色になるまで繰り返す。次いで、緑色の薄膜面に軽くバフをかけてつや出しを行い、緑色に光沢を放つ宝飾品とする。
【００１２】
上記３）の緑色化処理溶液は、例えば、水１リットルに硫酸銅５０ｇ／リットル、ロッセル塩２０ｇ／リットル、苛性ソーダ８０ｇ／リットルを溶かし込んだ水溶液が例示される。その処理条件は、例えば、宝飾加工品を陰極、カーボンを陽極にして、電流密度０．０５Ａ／ｄｍ２ 、温度２０〜３０℃で４〜５分間電解処理して緑色を形成させる方法が例示される。これに軽くバフをかけて緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記４）の緑色化処理溶液は、例えば、硫酸銅２０ｇ／リットル、緑青２０ｇ／リットル、明礬２０ｇ／リットル、水１リットルの混合水溶液が用いられる。この煮沸溶液で１〜５分間処理し、引き続き、チオ硫酸ソーダ２４０ｇ／リットル、酢酸鉛１５ｇ／リットル水溶液の煮沸液で３０〜５０秒処理して緑青の薄膜を形成させる。その後、緑青膜面に軽くバフをかけてつや出しを行って緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１３】
上記５）の緑色化処理溶液は、例えば、酢酸銅５４ｇ、硫酸銅１８ｇ、塩化アンモニウム５．４ｇ、明礬９ｇ、塩化第二水銀３．６ｇを水１．８リットルに溶かし込んだ水溶液が例示される。その処理条件は、宝飾品表面へこの溶液を塗布しては乾燥し、この塗布、乾燥の工程を繰り返して緑青を形成させる方法が例示される。形成した緑青面に軽くバフをかけてつや出しを行い緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記６）の緑色化処理溶液は、例えば、水１リットルに硫酸アンモニウム１０５ｇ／リットル、硫酸銅３．５ｇ／リットル、アンモニア１．７ｇ／リットルを溶かし込んだ水溶液が用いられる。この溶液を宝飾加工品へ数回塗布して緑青を形成させ、その緑青膜面に軽くバフをかけてつや出しをして緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１４】
上記７）の緑色化処理溶液は、例えば、酢酸銅３０ｇ、明礬５ｇ、塩化第二水銀３ｇ、硝酸銅１０ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、水１リットルの混合水溶液が用いられる。これを布または脱脂綿に含ませて宝飾加工品表面に塗布し、乾燥させ、この工程を繰り返して緑青を発色させる。その後、緑青膜面をバフで軽く研磨して緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
また、上記８）の緑色化処理溶液は、例えば、硫酸銅３０ｇ、明礬５ｇ、塩化第二水銀３ｇ、硝酸銅１０ｇ、塩化アンモニウム３ｇ、水１リットルの混合水溶液が用いられる。この溶液を布又は脱脂綿に含ませて宝飾加工品表面に塗布し、乾燥させ、この工程を繰り返して製品の表面に緑青を形成させた後、緑青膜面をバフで軽く研磨してつや出しを行い、緑色の光沢を放つ宝飾品とする。
【００１５】
上記の緑色化処理は、その好適な例を例示するものであり、本発明の方法は、それらに限定されるものではない。
本発明の方法により形成される代表的な緑青の薄膜は、厚さ５〜２０ミクロン、加工品との密着性がよく、緑色の成分が緑青（塩基性炭酸銅）であるため、大気中で極めて安定であり、長期にわたって変色することがない、という優れた利点を有する。
本発明は、上記緑青の成分からなる薄膜を形成した緑色の金合金加工品を提供するものである。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定されるものではない。
実施例１
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２５ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ７５重量％−Ｃｕ２５重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨仕上げをした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理をした。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ２０ｇ／リットル、緑青 ２０ｇ／リットル、明ばん ２０ｇ／リットルの煮沸混合液中へ入れ、１〜５分間処理して加工品の表面に緑色をした１０〜２０ミクロンの薄膜を形成した。
この薄膜面へ軽くバフ研磨を行って艶出しをし、光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００１７】
実施例２
純金（Ａｕ）５８．３ｇに銅（Ｃｕ）４１．７ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ５８．３重量％−Ｃｕ４１．７重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨を行ってから下記の薬液中で着色処理を行った。
酢酸銅 ５４ｇ、硝酸銅 １８ｇ、塩化アンモニウム ５．４ｇ、明礬 ９ｇ、塩化第二水銀 ３．６ｇ、水 １．８リットル
指輪をこの水溶液中へ浸漬した後、直射日光で乾燥した。指輪を水溶液に漬けては乾燥させるという作業を３０回行って、指輪の表面に緑青を形成させ、次いで軽くバフ研磨によって艶出しをして光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００１８】
実施例３
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２０ｇ、銀（Ａｇ）５ｇを加えて、これらを黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解しＡｕ７５重量％−Ｃｕ２０重量％−Ａｇ５重量％の合金を作った。この合金を遠心加圧鋳造機によって指輪の加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理を行った。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ５０ｇ／リットル、ロッセル塩 ２０ｇ／リットル、苛性ソーダ８０ｇ／リットルの溶液中で電解処理した。
電極は陽極がカーボン、電流密度は０．０５Ａ／ｄｍ２ とした。温度、２０〜３０℃で４、５分間処理して表面に１５〜２０ミクロンの緑青を形成させた。
この緑青の膜に軽くバフ研磨を行ってグリーンの光沢を出し、鮮やかな緑色に輝く宝飾加工品とした。
【００１９】
実施例４
純金（Ａｕ）５８．３ｇに銅（Ｃｕ）３０ｇ、パラジウム（Ｐｄ）１０ｇ、錫（Ｓｎ）１．７ｇを加えて、黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ５８．３重量％−Ｃｕ３０重量％−Ｐｄ１０重量％−Ｓｎ１．７重量％の合金を作った。圧延、鍛接、ロウずけ、ヤスリがけによってペンダントの加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
即ち、上記加工品を、硫酸銅 ２０ｇ／リットル、緑青 ２０ｇ／リットル、明ばん ２０ｇ／リットルの煮沸混合液中へ入れ、１〜５分間処理して加工品の表面に緑色をした１０〜２０ミクロンの緑青の薄膜を形成した。
この緑青の薄膜に軽くバフ研磨を行って艶出しをし、光沢のある緑色の宝飾品とした。
【００２０】
実施例５
純金（Ａｕ）７５ｇに銅（Ｃｕ）２０ｇ、白金（Ｐｔ）２ｇ、亜鉛（Ｚｎ）１．５ｇ、インジウム（Ｉｎ）１．５ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ７５重量％−Ｃｕ２０重量％−Ｐｔ２重量％−Ｚｎ１．５重量％−Ｉｎ１．５重量％の合金を作った。圧延、鍛接、ロウずけ、ヤスリがけ等によってペンダントの加工品とした後、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
１）塩化アンモニウム ３ 〜４ｇを水１．８リットルに溶かした水溶液。
２）希硫酸
ペンダントを１）の水溶液に漬けてから乾燥させた。さらに２回続けてこの作業を行った後、２）の稀硫酸に漬け、乾燥させた。そして、ペンダント表面上の緑青の発色具合を見ながら、１）及び２）の水溶液中での浸漬処理を２０回行って良好な緑青の薄膜をペンダント表面に形成した。その後、表面をバフ研磨して艶を出し緑色の光沢を放つペンダントとした。
【００２１】
実施例６
純金（Ａｕ）４１．７ｇに銅（Ｃｕ）３５ｇ、銀（Ａｇ）１５ｇ、ニッケル（Ｎｉ）８．３ｇを添加して黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ４１．７重量％−Ｃｕ３５重量％−Ａｇ１５重量％−Ｎｉ８．３重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてから、この加工品を下記の薬液中で着色処理した。
１）酢酸 １．８リットル
２）硫酸銅 ７５ｇ
３）食塩 １８ｇ
硫酸銅と食塩を少しづつ１）の酢酸溶液中へ溶かし込んで全体を均一な水溶液とした。 指輪を希硫酸で洗い、クレンザーで脱脂した後水洗した。その後、上記の溶液中へ漬けてから乾燥した。この溶液への浸漬と乾燥の作業を５０回行って指輪に表面に緑青を形成した。次いで、この緑青の表面に軽くバフをかけて艶出しをして光沢を放つ緑色の指輪とした。
【００２２】
実施例７
純金（Ａｕ）４１．７ｇに銅（Ｃｕ）３５ｇ、白金（Ｐｔ）５ｇ、パラジウム
（Ｐｄ）１５ｇ、亜鉛（Ｚｎ）３．３ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱
によって溶解してＡｕ４１．７重量％−Ｃｕ３５重量％−Ｐｔ５重量％−Ｐｄ１
５重量％−Ｚｎ３．３重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指
輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてからよく脱脂し
、下記の薬液で着色処理を行った。
硫酸アンモニウム １０５ｇ／リットル、硫酸銅 ３．５ ｇ／リットル、ア
ンモニア １．７ｃｃ／リットル
指輪表面に上記水溶液を吹き付け、乾燥後水を噴霧して洗浄し、乾燥後再び上記の水溶液を噴霧した。この操作を５〜６回繰り返すことによって美しい緑色に輝く指輪を得た。
【００２３】
実施例８
純金（Ａｕ）３７．５ｇに銅（Ｃｕ）４２．５ｇ、銀（Ａｇ）１０ｇ、パラジウム（Ｐｄ）５ｇ、インジウム（Ｉｎ）３ｇ、錫（Ｓｎ）２ｇを加えて黒鉛るつぼへ入れ、高周波加熱によって溶解してＡｕ３７．５重量％−Ｃｕ４２．５重量％−Ａｇ１０重量％−Ｐｄ５重量％−Ｉｎ３重量％−Ｓｎ２重量％の合金を作った。この合金を遠心鋳造機によって指輪の加工品とした後、その表面にヤスリをかけ、バフ研磨をしてからよく脱脂し、下記の薬液で着色処理を行った。
酢酸銅 ８０ｇ、塩化アンモニウム ８０ｇ、塩化第二水銀 ２．５ｇ、炭酸銅 ２０ｇ、亜比酸 １３ｇ、水 １リットル
指輪表面に上記水溶液を吹き付け、乾燥後水を噴霧して洗浄し、乾燥後再び上記の水溶液を噴霧した。この操作を５〜６回繰り返えして美しい緑色に輝く指輪を得た。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、簡単な操作で、金合金加工品の表面に密着性のよい５〜２０ミクロンの緑青の薄膜を形成させることができる、そして、光沢のある緑色を有した金合金加工品を作製することができる、という従来の方法では実現化できない格別の効果が得られる。本発明によるグリーンの光沢を有する金合金宝飾品は、現在までにマーケットに出ている黄色、白色、ピンク、淡黄緑色の金合金宝飾品とは異なる新たな色彩の金合金宝飾品であり、本発明は、そのような新しい金合金宝飾品を提供することを可能とするものであり、本発明により、今まで以上に金合金宝飾品のデザインの幅が広がり、一段とカラフルな金合金宝飾品の製造が可能となるとともに、宝飾品の付加価値の飛躍的向上が期待できる。
Claims (11)
- 金（Ａｕ）に銅（Ｃｕ）を１５〜６７．５重量％の範囲内で添加した金（Ａｕ）−銅（Ｃｕ）合金を加工して宝飾加工品とした後、これを下記に示した着色用水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
１）酢酸、硫酸銅と食塩の混合水溶液
２）塩化アンモニウムと希硫酸の混合水溶液
３）硫酸銅、ロッセル塩と苛性ソーダの混合水溶液
４）硫酸銅、緑青、明ばん混合溶液、チオ硫酸ソーダと酢酸鉛の混合水溶液
５）酢酸銅、硝酸銅、塩化アンモニウム、明礬、塩化第二水銀の混合水溶液
６）硫酸アンモニウム、硫酸銅、アンモニアの混合溶液
７）酢酸銅、塩化アンモニウム、塩化第二水銀、炭酸銅、亜比酸の混合水溶液
８）硫酸銅、明礬、塩化第二水銀、硝酸銅、塩化アンモニウムの混合水溶液 - 前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、請求項１に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、請求項１に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、請求項１に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、請求項４に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 金（Ａｕ）に銀（Ａｇ）を８〜２５重量％、亜鉛（Ｚｎ）を
１〜５重量％、パラジウム（Ｐｄ）を５〜１５重量％、白金（Ｐｔ）を５〜１５
重量％、インジウム（Ｉｎ）を１〜５重量％、錫（Ｓｎ）を１〜５重量％、ニッ
ケル（Ｎｉ）を５〜１５重量％、各元素をそれぞれの添加量の範囲内で１種もし
くは２種以上添加して、その合計が５〜５７重量％、これに銅（Ｃｕ）を５〜３
５重量％添加して金以外の添加元素の総合計が１５〜６７．５重量％までの金合
金の宝飾加工品を請求項１に記載した着色水溶液のいずれかで処理してその表面に緑青薄膜を形成することを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。 - 前記着色用水溶液のいずれかを宝飾加工品の表面へ塗布した後、乾燥する工程を繰り返してその表面に薄膜を形成する、請求項６に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青薄膜を５〜２０μｍの厚さに形成する、請求項６に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青薄膜を形成し、次いで艶出しをすることによって、金合金宝飾加工品の表面が光沢のある緑色を呈するようにすることを特徴とする、請求項６に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 緑青膜面をバフ研磨して艶出しをする、請求項９に記載の光沢のある緑色を有した金合金宝飾品の製造方法。
- 請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法により製造された、表面に緑青薄膜が形成されていることを特徴とする、光沢のある緑色を有した金合金宝飾品。
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