JP3547275B2

JP3547275B2 - 脂肪族ポリエステルの製造方法

Info

Publication number: JP3547275B2
Application number: JP33635996A
Authority: JP
Inventors: 善道岡野; 正憲坂根
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-12-02
Filing date: 1996-12-02
Publication date: 2004-07-28
Anticipated expiration: 2016-12-02
Also published as: JPH10158371A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族ポリエステルの製造方法に関し、更に詳しくは、効率的に製造することにより色調、耐加水分解性等の品質に優れた脂肪族ポリエステルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、廃プラスチックの堆積による環境破壊が深刻になり、安定さゆえに用いられていたプラスチック樹脂は法的に規制されつつある。このため、生分解性を有する脂肪族ポリエステルが注目されている。特に、脂肪族ポリエステルの１つであるポリカプロラクトン、特に低分子量のものは、ウレタンやポリエステルの原料、塗料等の原料として工業的に重要な物質である。生分解性を有するポリカプロラクトンの実用例としては、コンポスト用のビニール袋、釣り糸、ゴルフ用のティーなどがある。
【０００３】
また、脂肪族ポリエステルは、高い結晶性、且つ融点が比較的低いという特性を有するため、上記生分解性の用途以外にも、人体各部の型取りを行なう用途、人体にフィットさせて使用する用途にも最適な材料として幅広く用いられている。例えば、倍力操作用物体（特開昭６０−２４０６９２号公報）、プラスチック性粘土（特開昭６１−４２６７９号公報）、医療用ギブス（特開昭５８−８１０４２号公報）、スプリント剤、放射線照射用フェイス用マスク、あるいは、かつらの型取り剤（特開昭６０−２１５０１８号公報）などがある。
【０００４】
このような脂肪族ポリエステルの製造方法としては、環状エステルモノマーをアルカリ金属系化合物（特公昭４０−２６５５７号公報、Ｕ．Ｓ．Ｐ３，０２１，３１４号）、アルカリ土類金属化合物（Ｕ．Ｓ．Ｐ３，０２１，３１０号、３，０２１，３１１号）、スズ系化合物（特公昭４１−１９５５９号公報、特公昭６４−１４９１号公報）、チタン系化合物、アルミニウム系化合物（特公昭４３−２４７３号公報）などの各種金属化合物を用いて開環重合させる方法が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの方法は重合速度が非常に遅いため、長時間加熱して反応を続ける必要がある。従って長時間の高温下で生成した脂肪族ポリエステルが黄色に着色するという問題があった。このため、Ｈ．Ｋ．Ｈａｌｌ，Ｊｒ．等（ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ１９９０，２４，２２７）は、（アセテート）トリフェニルスズを用いて反応時間を短縮させ、重合率９０％を達成した。しかしこの方法では、用いる金属化合物量が０．２５ｍｏｌ％以上と大量であり、ポリマー中に金属残存量が多く、熱安定性、耐加水分解性ひいては保存安定性が不十分となる。
【０００６】
また、脂肪族ポリエステルは生分解性を有すると同時に、熱分解や加水分解も受けやすい。しかし、従来の合成法で脂肪族ポリエステルを合成すると、酸価が０．７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリマーとなる。酸価が高い脂肪族ポリエステルは、熱安定性、加水分解安定性が悪く、保存時の分子量低下や成形の際で加熱により低分子量化し樹脂の性質を損ねる場合がある。
これを解決すべく、ラクトン類の連続重合法として、ニーダーやエクストルーダーのようなスクリューまたはパドル型の撹拌翼を反応器内部に有し、反応系を撹拌し、且つ内容物を原料仕込口から製品取出し口に移送する装置を使用する方法がある。例えば、ラクトン類を原料とする弾性ポリエステルの連続製造方法が、特開昭６１−２８１１２４、６１−２８３６１９、６１−２８７９２２、６２−２０５２５、６０−２７４２５、特開平２−３０２４２８、２−３０２４２９、２−３０２４３３、２−３０２４３４号公報に開示されている。
しかし、これらの方法はいずれも動的撹拌器を用いる反応装置である。高分子量の脂肪族ポリエステルを連続的に製造すると、反応物が高粘度化し、均一的な撹拌が困難になるが、この点が解決されていない。さらに、水分量、酸価等によって反応速度が異なる反応系では、これらのファクターの正確な制御が困難で、臨機応変に反応系の制御をすることが難しい。従って、生成したポリマーの滞留時間の調整も難しく、必要以上の加熱が生じたり、場合によっては反応時間の不足が起こる。
【０００７】
従って従来技術に伴う問題点を解決すべく、効率的な生産により色調に優れるとともに、耐熱性および耐加水分解性に優れた脂肪族ポリエステルを製造する方法の開発が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者等は環状エステルモノマーの開環重合について鋭意検討した結果、環状エステルモノマーに含まれる水分含有率と酸価が、重合速度および得られる分子量に大きな影響を及ぼしていることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、水分含有率が８０ｐｐｍ以下であり、かつ酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の環状エステルモノマーを開環重合させることを特徴とする脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。また、重合開始剤にアルコールを用いて開環重合させることを特徴とする前記脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。また、金属化合物を重合触媒に用いることを特徴とする前記脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。また、環状エステルモノマーがラクトンまたはラクチドのいずれか１種以上である前記脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。更に、連続重合装置に環状エステルモノマーを連続的に供給することを特徴とする前記脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。加えて、酸価が０．７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の脂肪族ポリエステルであることを特徴とする前記脂肪族ポリエステルの製造方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
なお、「ｐｐｍ」は重量ｐｐｍを表し、「ｍｇＫＯＨ／ｇ」はモノマーまたはポリマー１ｇ中の酸を中和するのに要するＫＯＨの量（ｍｇ）を表わすものとする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の脂肪族ポリエステルの製造方法で使用する環状エステルモノマーは、ラクトン、ラクチドである。ラクトンは分子内環状エステル構造を有する化合物であり、具体的には、ε−カプロラクトン、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン、ドデカノラクトン、β−プロピオラクトン、ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が例示できる。また本発明でいうラクチドとは、脂肪族ヒドロキシカルボン酸の２分子環状エステルであり、具体的には、乳酸、グリコール酸、エチルグリコール酸またはジメチルグリコール酸等の２分子環状エステルであるジグリコリド、ジラクチド、ジエチルグリコリド、ジメチルグリコリド、α，α−ジメチルグリコリド、Ｌ−ジラクチド、Ｄ−ジラクチド、Ｄ，Ｌ−ジラクチド，ＭＥＳＯ−ジラクチド等が例示できる。本発明では、これらを単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。
【００１１】
本発明では、環状エステルモノマーの水分含有率が８０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは６０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。環状エステルモノマー中の水分は、重合速度と分子量の両方に影響を及ぼすため、水分含有率を８０ｐｐｍ以下に減少させると重合速度が速くすると共に高分子量のポリマーを得ることができる。
【００１２】
環状エステルモノマーの脱水方法としては、モレキュラシーブス、活性アルミナなどをカラムに詰めモノマーを流し込む方法、モレキュラシーブスをモノマー中に直接投入し、しばらく静置する方法、モレキュラシーブスを投入し減圧下放置する方法、あるいは金属ナトリウム、ＣａＨ_２上で減圧蒸留する方法、ビス（４−イソシアナートフェニル）メタンオリゴマー上で減圧蒸留する方法、芒硝を入れ攪拌する方法などがある。これらによって、水分含有率８０ｐｐｍ以下の環状エステルモノマーを得ることができる。
【００１３】
本発明では、環状エステルモノマーの酸価は、０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇである。０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、酸による重合反応の阻害を回避することができる。更に、モノマー中の酸はポリマー中に残存するため、酸価の低いモノマーを使用することにより、ポリマーの酸価を低下させ、加水分解や着色等の品質の低下を防止することができる。加えて、酸は重合速度を低下させるため、０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、品質に優れる脂肪族ポリエステルを効率よく短時間で製造することができる。
【００１４】
環状エステルモノマーの脱酸処理には、ＣａＨ_２上で減圧蒸留する方法、脱酸剤を用いる方法などがある。脱酸剤としては、水酸化アルミニウムゲル、水酸化アルミニウム−水酸化マグネシウム共沈物、塩基性アルミニウム・ナトリウム・カーボネート、合成ハイドロタルサイト、６ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、酸化マグネシウムとアルミナの固溶体などが用いられる。脱酸能は、酸を含む化学物質と酸そのものの種類により、用いる脱酸剤によって大きく異なるが、環状エステルモノマー中の酸を取り除く場合には、脱酸剤は合成ハイドロタルサイト、酸化マグネシウムとアルミナの固溶体などが好ましい。これらによって、環状エステルモノマーの酸価を０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にすることができる。なお、本発明においては、水分含有率と酸価が共に少ないことが好ましい。
【００１５】
本発明では、上記環状エステルモノマーの開環重合に際し、アルコールを重合開始剤として使用することが好ましい。アルコールを開始剤として重合系に存在させることにより、系内に含まれる水分が開始剤として作用する割合が相対的に低下するので、末端にカルボキシル基を有するポリマーの生成が抑えられ、品質のよい脂肪族ポリエステルを製造することができる。
使用できるアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノールなどの他、エチレングリコール、１，３−プロパンジール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類を使用することができる。これらは単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
本発明では、環状エステルモノマーの開環重合に際し、金属化合物を重合触媒に用いることが好ましい。例えば、表−１に示す金属化合物を使用することができる。尚、表中、ＲおよびＲ’は、各々水素原子または炭素数１〜４０のアルキル基、アシル基もしくはアリル基を示し、同一であっても異なっていてもよい。
【００１７】
【表１】

【００１８】
表−１以外の金属化合物も含めて、具体的には、トリ（イソプロポキシ）アルミニウム、ジ（イソプロポキシ）エチルアルミニウム、イソプロポキシジエチルアルミニウム、塩化アルミニウム、テトラ（ブトキシ）チタン、テトラ（プロキシ）ジルコニウム、ジ（ブトキシ）亜鉛、ジ（２，２−ジメチル−３，５−ヘプタンジオネート）亜鉛、塩化亜鉛、テトラ（アセテート）スズ、トリ（アセテート）ブチルスズ、ジ（アセテート）ジブチルスズ、アセテートトリブチルスズ、トリ（アセテート）フェニルスズ、ジ（アセテート）ジフェニルスズ、（アセテート）トリフェニルスズ、ジ（メトキシ）ジブチルスズ、メトキシトリブチルスズ、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ、ビス（２−エチルヘキサノエート）ジブチルスズ、ジ（ラウレート）ジブチルスズ、ジ（オクタノエート）スズ、ジ（２，４−ペンタンジオネート）スズ、二塩化スズ、四塩化スズ、塩化鉄などが用いられる。これらのうち特にアルミニウム化合物、スズ化合物が好ましい。
【００１９】
本発明では、重合開始剤としてアルコールを使用すると共に金属化合物を重合触媒として併用することが、触媒活性を向上させるためにより好ましい。
重合触媒と重合開始剤の組み合わせとして、例えば、１，５−ペンタンジオールとジ（ラウレート）ジブチルスズ、１，４−ブタンジオールとアセテートトリブチルスズ、エチレングリコールとトリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ等がある。組み合わせにより、金属化合物を単独で用いた場合よりも重合速度が速くなる。
【００２０】
本発明では、環状エステルモノマーの開環重合に際し、連続重合装置に環状エステルモノマーを連続的に供給することが好ましい。
使用する連続重合装置としては、撹拌槽型反応器やプラグフロー型の反応器およびこれらを組み合わせたものを使用することができる。より具体的には、撹拌槽型反応器、スタティック・ミキサー、塔型反応器等を組み合わせた装置を使用することができる。
【００２１】
本発明の脂肪族ポリエステルの製造方法において、得られる脂肪族ポリエステルの酸価は、０．７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、特には０．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ポリマーの酸価は、耐熱性、耐加水分解性に関わり、酸価が低いほど安定性が向上する。本発明では酸価、水分含有率が低い環状エステルモノマーの使用をすることで、高効率で高分子量の脂肪族ポリエステルを得ることができ、しかも得られた脂肪族ポリエステルは高品質のものとなる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
Ｌ−乳酸を約２００℃に加熱し減圧下で脱水縮合することにより、低分子量の乳酸オリゴマーを得た。これをＳｂ_２Ｏ_３触媒の存在下で解重合することによりラクチドを得た。
このラクチドにキョウワード２０１５（酸化マグネシウムとアルミナの固溶体：共和化学工業（株）製）を５ｗｔ％入れ２時間攪拌し、これにモレキュラシーブスを入れ一晩静置し乾燥させ、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率３２ｐｐｍのラクチドモノマーを得た。このモノマー１４４．４ｇ（９０ｗｔ％−１，２−ジクロロベンゼン溶液、９０２．５ｍｍｏｌ）をＮ_２雰囲気下、１８０℃まで加熱し、そこへ１，４−ブタンジオール０．０８ｍｌ（０．９０ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ１．０×１０^−２ｍｌ（０．０１８ｍｍｏｌ）を添加しポリラクチドを合成した。重合は３時間行ない、このときの重合率は８９．８％であった。
得られたポリ乳酸の数平均分子量は９７，５００で、酸価は０．２１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２４】
（実施例２）
ε−カプロラクトンにキョウワード５００−７（合成ハイドロタルサイト：共和化学工業（株）製）を５ｗｔ％を入れ２時間攪拌し、ε−カプロラクトンの酸価を約０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇから０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇまで脱酸し、モレキュラシーブスにより乾燥させた。得られた酸価０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率６０ｐｐｍのε−カプロラクトン１００ｍｌ（９０２．４ｍｍｏｌ）をＮ_２雰囲気下、１８０℃まで加熱し、エチレングリコール０．１ｍｌ（１．８１ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ０．２×１０^−２ｍｌ（０．００３６ｍｍｏｌ）を添加しポリカプロラクトンを合成した。重合は３時間行ない、このときの重合率は９９．５％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は４５，８００で、酸価は０．３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２５】
（実施例３）
実施例２のキョウワード５００−７に代えて、キョウワード１０１５（ハイドロタルサイト類化合物：共和化学工業（株）製）を５ｗｔ％用い、その他は実施例２と同様にしてε−カプロラクトンの酸価を約０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇから０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇまで脱酸し、その後モレキュラシーブスを入れ一晩静置し乾燥させた。得られた酸価０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率６０ｐｐｍｍのε−カプロラクトン１００ｍｌ（９０２．４ｍｍｏｌ）をＮ_２雰囲気下、１８０℃まで加熱し、そこへ１，４−ブタンジオール０．０８ｍｌ（０．９０ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ１．０×１０^−２ｍｌ（０．０１８ｍｍｏｌ）を添加しポリカプロラクトンを合成した。重合は４時間行ない、このときの重合率は９９．６％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は７５，６００で、酸価は０．３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２６】
（実施例４）
Ｌ−乳酸を用い実施例１と同様にして予めラクチドを得た。このラクチドを実施例２と同様にキョウワード５００−７、モレキュラシーブスを用いて脱酸、脱水し、酸価０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率１２ｐｐｍのモノマーを得た。このモノマー１４４．４ｇ（９０ｗｔ％−１，２−ジクロロベンゼン溶液、９０２．５ｍｍｏｌ）をＮ_２雰囲気下、１８０℃まで加熱し、そこへ１，４−ブタンジオール０．０８ｍｌ（０．９０ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ１．０×１０^−２ｍｌ（０．０１８ｍｍｏｌ）を添加しポリラクチドを合成した。重合は２時間行ない、このときの重合率は８３．５％であった。
得られたポリ乳酸の数平均分子量は９９，２００で、酸価は０．１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２７】
（実施例５）
ε−カプロラクトンをＣａＨ_２上で減圧蒸留し、その後モレキュラシーブスを入れ一晩静置し乾燥させた。得られた酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率４０ｐｐｍのモノマーを用い、実施例１に記載の方法と同様にして１，４−ブタンジオールとトリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズとを添加しポリカプロラクトンを合成した。重合は３時間行ない、このときの重合率は９９．６％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は８０，３００で、酸価は０．１９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２８】
（実施例６）
実施例２と同じ脱酸・脱水処理したε−カプロラクトンを用い、スタティック・ミキサーを備えた連続重合装置において、ε−カプロラクトンを１．５ｋｇ／ｈ、予め調製しておいた触媒溶液（トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ、エチレングリコールおよびε−カプロラクトンの重量比１．１５：６．０：１０００の混合物）を０．１５ｋｇ／ｈで供給し、反応器温度１７４〜１８０℃の条件で重合をおこなった。このときの重合率は９６．８％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は６８，４００で、酸価は０．３１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２９】
（比較例１）
ε−カプロラクトンにモレキュラシーブスを入れ一晩静置し乾燥させ、水分含有率４５ｐｐｍ、酸価０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇのε−カプロラクトンを得た。このε−カプロラクトン１００ｍｌ（９０２．４ｍｍｏｌ）に水分含有率が６００ｐｐｍとなるように水を加え、１８０℃まで加熱し、そこへエチレングリコール０．０５ｍｌ（０．９０ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ０．５×１０^−２ｍｌ（０．００９０ｍｍｏｌ）を添加しポリカプロラクトンを合成した。重合は６時間行ない、このときの重合率は５８．２％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は１３，５００で、酸価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３０】
（比較例２）
ε−カプロラクトン（酸価０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に実施例１と同様にキョウワード２０１５とモレキュラーシブスを用いて脱酸、脱水し、酸価０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率２００ｐｐｍのε−カプロラクトンを得た。このε−カプロラクトン１００ｍｌ（９０２．４ｍｍｏｌ）をＮ_２雰囲気下、１８０℃まで加熱し、エチレングリコール０．０５ｍｌ（０．９０ｍｍｏｌ）、トリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズ０．５×１０^−２ｍｌ（０．００９０ｍｍｏｌ）を添加しポリカプロラクトンを合成した。重合は６時間行ない、このときの重合率は９８．７％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は４３，５００で、酸価は０．７８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３１】
（比較例３）
比較例２のトリ（２−エチルヘキサノエート）ブチルスズに代えてトリ（アセテート）ブチルスズを用いた以外は、比較例２と同様に操作した。なお、ε−カプロラクトンは、酸価０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ及び水分含有率２００ｐｐｍであり、ε−カプロラクトン１００ｍｌのＮ_２雰囲気下、１８０℃での重合時間は６時間重合であった。このときの重合率は５２．１％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は２５，７００で、酸価は０．７６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３２】
（比較例４）
実施例２と同じ脱酸・脱水処理したε−カプロラクトンを使用し、モノマー中に３００ｐｐｍの水添加を行った。得られた酸価０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含有率３６０ｐｐｍのモノマーを用い、実施例６と同様の条件で連続重合をおこなった。重合率は９７．７％であった。
得られたポリカプロラクトンの数平均分子量は３２，８００で、酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３３】
（結果）
（１）実施例１、３、４、５より、原料モノマーの水分含有率の低下に対応して、分子量が高く、酸価の低い脂肪族ポリエステルを得ることができた。
（２）実施例２の結果から、触媒の使用量が０．００３６ｍｍｏｌと極めて低濃度であっても、重合率９９．５％と優れた効果が得られた。
（３）実施例３と６との比較より、連続重合装置の使用によっても、同程度の分子量の脂肪族ポリエステルを製造することができた。
（４）各実施例と比較例１、２、３とを比較すると、水分含有率が高い原料モノマーを使用すると、重合反応に要する時間が長くなり、得られた脂肪族ポリエステルの分子量も低下した。
（５）実施例６と比較例４との比較から、連続重合装置を使用しても、原料モノマーの水分含有率に比例して、得られた脂肪族ポリエステルの分子量が低下した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、モノマー中の水分量および酸価を一定値以下にすることで、高い重合速度で酸価の低い脂肪族ポリエステルを製造することが可能となる。

Claims

水分含有率が８０ｐｐｍ以下であり、かつ酸価が０．１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の環状エステルモノマーを開環重合させることを特徴とする脂肪族ポリエステルの製造方法。
重合開始剤にアルコールを用いて開環重合させることを特徴とする請求項１記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
金属化合物を重合触媒に用いることを特徴とする請求項１または２記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
環状エステルモノマーがラクトンまたはラクチドのいずれか１種以上である請求項１から３のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
連続重合装置に環状エステルモノマーを連続的に供給することを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。
酸価が０．７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の脂肪族ポリエステルであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の脂肪族ポリエステルの製造方法。