JP3538218B2 - 現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色粒子と有機微粒子
とを含有してなるトナーを含む現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法の一例においては、光導電性
感光体上に、帯電、露光により静電潜像が形成され、こ
の静電潜像は現像剤により現像されてトナー像が形成さ
れ、次いでこのトナー像が転写材に転写され、定着され
て複写画像が形成される。

【０００３】上記のような電子写真法による画像形成プ
ロセスにおいては、以下のような問題がある。 （１）転写特性の環境依存性 画像形成プロセスの転写工程において、その転写特性が
環境に大きく依存する傾向がある。特に高温高湿環境下
で画像形成を行う場合には、常温常湿環境下で行う場合
に比べて転写材への転写率が低く、また、得られる複写
画像に転写ムラが発生することがあり、十分な転写特性
が発現されない。これは、高温高湿環境下においては、
転写特性に大きな影響を及ぼすトナーの帯電量が十分な
ものとならず、また、転写材の水分の吸収や転写材表面
への結露が生じやすく、転写材の表面電気抵抗が極端に
低下するからである。 （２）画像濃度の環境依存性 形成される複写画像の画像濃度が環境に大きく依存する
傾向があり、特に湿度環境（空気中の水分量）が画像濃
度に与える影響は大きい。例えば、ハーフトーンのグレ
ーチャートの複写画像を高温高湿環境下で形成する場
合、得られる複写画像の画像濃度は原稿濃度より高くな
り、忠実な画像濃度を再現することができない。これは
高温高湿環境下では帯電量が低下して過剰現像となるた
めである。

【０００４】一方、トナーの帯電性の向上、帯電量の環
境安定性等の観点から、トナー中にフッ素樹脂粒子を含
有させる技術が紹介されている（特開昭５３−１３００
３６号公報、特開昭６２−７５５３９号公報、特開昭６
２−７５５５３号公報、特開平３−１７０９４６号公報
等参照）。これらの技術によれば、疎水性であるフッ素
樹脂粒子によって、帯電量の環境安定性が図れ、上記
（１）および（２）の問題をある程度解決することがで
きる。

【０００５】しかしながら、上記各公報に記載の技術に
用いられるフッ素樹脂粒子は、いずれも、非架橋構造で
かつフッ素原子を主鎖に含有してなる（共）重合体から
構成され、このような（共）重合体から構成されるフッ
素樹脂粒子は、非常に軟らかくて変形しやすいものであ
る。従って、このようなフッ素樹脂粒子を含有するトナ
ーを用い、トナーリサイクルシステム等を搭載した複写
機によって繰り返し画像形成を行うと、当該フッ素樹脂
粒子が、現像スリーブやキャリアに付着・融着してこれ
らを汚染してしまい、その結果、形成される複写画像に
白スジを発生させたり、トナー飛散による機内汚染を生
じさせたりする。このように、上記公報に記載の技術に
おいては、現像剤としての耐久性に劣り、多数回の複写
画像を安定的に形成することができない。

【０００６】また、トナーとキャリアからなる２成分系
の現像剤を用いる場合にあっては、上記各公報に記載の
技術によっても、前記（２）の問題を十分に解決するこ
とができない。すなわち、２成分系現像剤におけるトナ
ーの帯電量は、トナーとキャリアの相互作用による物理
量であるため、トナーのみに疎水性の樹脂を導入しても
画像濃度の環境安定性を十分に達成することができな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に基いてなされたものであって、本発明の第１の目
的は、高温高湿環境下での画像形成に供される場合にお
いても良好な転写特性を発揮することができるととも
に、多数回の複写画像を安定的に形成することができる
耐久性に優れた現像剤を提供することにある。本発明の
第２の目的は、さらに、画像濃度の環境安定性（濃度の
再現安定性）に優れ、高温高湿環境下においても忠実な
画像濃度を再現することができる現像剤を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の現像剤は、着色
粒子と、有機微粒子とを含有してなるトナーを含む現像
剤において、前記有機微粒子が、多価アルコールメタク
リレート類、多価アルコールアクリレート類および多官
能ビニルベンゼン類から選ばれた架橋剤を用いて得られ
る、架橋構造を有する、フッ素化アクリレート系の単独
重合体または共重合体（以下「フッ素化アクリレート系
（共）重合体」ともいう）であることを特徴とする。

【０００９】また、本発明の現像剤においては、有機微
粒子が５０〜５００ｎｍの数平均一次粒径を有し、かつ
そのＢＥＴ比表面積が１０〜１２０ｍ² ／ｇであること
が好ましい。

【００１０】また、本発明の現像剤においては、シリコ
ーン樹脂からなる樹脂被覆層が磁性体粒子の表面に形成
されてなる樹脂被覆キャリアを含むことが好ましい。

【００１１】

【作用】（１） 有機微粒子を構成する、架橋構造を
有するフッ素化アクリレート系（共）重合体は疎水性を
有する樹脂であるので、当該有機微粒子を含有している
トナーの帯電量は、湿度による影響を受けにくい。従っ
て、環境に依存することなく十分な帯電量を有するもの
となって、高温高湿環境下においても優れた転写特性が
発揮される。 有機微粒子を構成する、架橋構造を有
するフッ素化アクリレート系（共）重合体は、表面エネ
ルギーの低い樹脂であるので、当該有機微粒子を含有し
ているトナーは、感光体に対するトナーの物理的付着力
が小さく、この観点からも転写特性に優れている。
有機微粒子を構成する、架橋構造を有するフッ素化アク
リレート系（共）重合体は、フッ素原子を側鎖に有する
ものであって極めて硬度が高く、しかも、架橋構造を有
する（共）重合体であるため更に強度的に優れて変形し
にくいものである。これにより、当該有機微粒子が現像
スリーブやキャリアに付着してこれらを汚染することは
なく、従って、多数回の複写画像を安定的に形成するこ
とができる。 （２）有機微粒子は、トナーの着色粒子と感光体との間
に介在し、着色粒子と感光体との間の距離を規制するス
ペーサーとしての役割をも有するものである。従って、
有機微粒子の粒径（数平均一次粒径，ＢＥＴ比表面積）
を特定の範囲に規定することにより、着色粒子と感光体
との間の距離が有機微粒子を介して好適なものとなっ
て、着色粒子と感光体との静電的な付着力が緩和される
ことになり、この観点からも転写特性の向上が図れる。 （３）シリコーン樹脂からなる樹脂被覆層が形成されて
なる樹脂被覆キャリアを併用することにより、キャリア
についても疎水性の樹脂が導入されることになって帯電
量の環境安定性が十分に図れ、画像濃度の環境安定性の
優れたものとなる。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の現像剤は、着色粒子と有機微粒子とを含有してな
るトナーを含む現像剤である。

【００１３】〔着色粒子〕トナーを構成する着色粒子と
しては、少なくともバインダー樹脂と着色剤を含有して
なるものであれば特に限定されるものではなく、従来公
知の着色粒子を用いることができる。

【００１４】〔有機微粒子〕トナーを構成する有機微粒
子は、トナーの外添剤として含有される粒子である。本
発明の現像剤は、これを構成する有機微粒子が、 架
橋構造を有し、フッ素原子を側鎖に有する、フッ素化
アクリレート系の単独重合体もしくは共重合体からなる
点に特徴を有している。

【００１５】ここで、フッ素化アクリレート系の単独重
合体とは、フッ素化アクリレート繰り返し単位（以下
「Ｆ−Ａｃ繰り返し単位」ともいう）のみにより構成さ
れた重合体をいい、フッ素化アクリレート系の共重合体
とは、前記Ｆ−Ａｃ繰り返し単位と、他の繰り返し単位
とにより構成された共重合体をいう。

【００１６】フッ素化アクリレート系の単独重合体およ
び共重合体を構成するＦ−Ａｃ繰り返し単位としては、
下記化１で示される単位を挙げることができる。

【００１７】

【化１】 （化１中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
² は、少なくとも一の水素原子がフッ素原子で置換され
たアルキル基を含むアルコール化合物の水酸基の水素原
子が離脱した残基である。）

【００１８】上記化１において、Ｒ² で表される残基を
形成し得るアルコール化合物の具体例としては、炭素数
１〜１８パーフルオロアルコール、「ＣＦ₂ Ｘ（Ｃ
Ｆ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ」（但し、ｎは０もしくは１〜１６
の整数であり、Ｘは水素原子もしくはフッ素原子を表
す。）で示される１，１−ジヒドロパーフルオロアルコ
ールもしくはトリヒドロパーフルオロアルコール、「Ｃ
Ｆ₃ （ＣＦ₂ ）_n （ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）（ＣＦ₂ ）_m ＯＨ」
（但し、ｎは０もしくは１〜１５の整数であり、ｍは０
もしくは１である。）で示されるテトラヒドロパーフル
オロアルコール、その他のフルオロアルコール、フルオ
ロアセチルアルコール、Ｎ−フルオロアルキルスルホニ
ル−Ｎ−アルキルアミノアルコールなどを挙げることが
でき、これらの各アルコールの具体例としては、例え
ば、特開昭６４−３３５６２号公報に例示されているも
のを挙げることができる。

【００１９】上記化１で示されるＦ−Ａｃ繰り返し単位
において、Ｒ² で表される残基のうち好ましいものとし
ては、 「−Ｏ（ＣＨ₂ ）_n Ｃ_m Ｆ_2m+1」（ｎ：１〜８の整数，
ｍ：１〜１９の整数） 「−Ｏ（ＣＨ₂ ）_p （ＣＦ₂ ）_q Ｈ」（ｐ：１〜８の整
数，ｑ：１〜19の整数） を挙げることができ、特に好ましいものとして、『−Ｏ
ＣＨ₂ ＣＦ₃ 』、『−ＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₂ Ｈ』および
『−ＯＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ 』を挙げることができる。

【００２０】なお、有機微粒子を構成するフッ素化アク
リレート系の単独重合体は、２種以上のＦ−Ａｃ繰り返
し単位から構成されていてもよい。

【００２１】フッ素化アクリレート系の共重合体は、前
記Ｆ−Ａｃ繰り返し単位と、他の繰り返し単位とにより
構成される。当該他の繰り返し単位としては、脂肪族オ
レフィン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、共役ジエン脂
肪族オレフィン、芳香族ビニル系化合物、含窒素ビニル
系化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のモ
ノマーから導入される繰り返し単位を挙げることがで
き、これらは、２種以上を組み合わせてフッ素化アクリ
レート系の共重合体を構成していてもよい。他の繰り返
し単位を導入するために用いられる上記モノマーの具体
例としては、例えば特開昭６４−３３５６２号公報に例
示されているモノマーを挙げることができ、これらのモ
ノマーのうち、帯電量の制御および成膜性の観点から、
スチレン、メチルスチレン、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルが特に好ましい。

【００２２】なお、フッ素化アクリレート系の共重合体
において、良好な転写特性および画像濃度の環境安定性
の観点から、Ｆ−Ａｃ繰り返し単位の含有率は５５重量
％以上であることが好ましい。

【００２３】また、上記のフッ素化アクリレート系
（共）重合体は架橋構造を有するものであり、有機微粒
子の製造にあたって架橋剤が用いられる。斯かる架橋剤
としては、エチルグリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
エタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート等の多価アルコールメタクリレート
類；ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート等の多価アルコールアクリレー
ト類；ジビニルベンゼン等の多官能ビニルベンゼン類の
化合物を単独でもしくは組み合わせて用いることができ
る。架橋剤の使用量としては、全モノマーに対して０．
１〜３０重量％であることが好ましい。

【００２４】上記のように、本発明の現像剤を構成する
有機微粒子は、フッ素化アクリレート系（共）重合体の
性質である疎水性と低表面エネルギー性とを兼ね備えて
いる。従って、この有機微粒子を含有してなるトナーを
含む本発明の現像剤は、優れた転写特性を有するもので
ある。また、この有機微粒子を構成するフッ素化アクリ
レート系（共）重合体は、フッ素原子を側鎖に有するも
のであって極めて硬度が高く、しかも、架橋構造を有す
る（共）重合体であるため更に強度的に優れて変形しに
くいものである。更に、他の種類のフッ素含有樹脂に比
較してガラス転移点が高く、キャリア等への融着が起こ
りにくい。従って、この有機微粒子を含有しているトナ
ーを含む本発明の現像剤を用い、多数回の複写画像の形
成を繰り返して行っても、当該有機微粒子が現像スリー
ブやキャリアに付着・融着してこれらを汚染することは
なく、形成される複写画像に白スジを発生させたり、ト
ナー飛散による機内汚染を生じさせたりする問題は生じ
ない。

【００２５】本発明の現像剤を構成する有機微粒子は、
その数平均一次粒径が５０〜５００ｎｍであることが好
ましく、更に好ましくは５０〜３００ｎｍである。ま
た、有機微粒子のＢＥＴ比表面積は１０〜１２０ｍ² ／
ｇであることが好ましい。有機微粒子の大きさを上記の
ように規定することにより、外添剤としての有機微粒子
を介して、着色粒子と感光体との間の距離が好適なもの
となり、着色粒子と感光体との静電的な付着力を緩和す
ることができて転写特性を更に向上させることができ
る。有機微粒子の数平均一次粒径が５０ｎｍ未満である
場合またはＢＥＴ比表面積の値が１２０ｍ² ／ｇを超え
る場合には、着色粒子と感光体との静電的な付着力を緩
和することができず、転写特性の向上効果を十分に達成
することができない。一方、有機微粒子の数平均一次粒
径が５００ｎｍを超える場合またはＢＥＴ比表面積の値
が１０ｍ² ／ｇ未満である場合には、当該有機微粒子が
着色粒子に対して十分に固着されずに遊離してしまい、
却ってトナーの帯電性を阻害してしまうことがある。有
機微粒子の形状は球形であることが好ましい。球形の有
機微粒子を用いることにより、感光体に対するトナーの
接触面積が小さくなり、転写特性を一層向上させること
ができる。

【００２６】本発明を構成する有機微粒子は、従来公知
の重合法によって作製することができるが、球形の有機
微粒子を得るためには、エマルジョン重合法、ソープフ
リーエマルジョン重合法、サスペンジョン重合法等を好
ましく用いることができる。また、これら各種の重合
法、溶液重合法、バルク重合法等により得られた重合体
を溶剤に溶解した後、スプレードライ法により造粒して
作製することもできる。これらのうち、粒径および形状
の制御が容易で、帯電量の湿度依存性が少ないという観
点からソープフリーエマルジョン重合法が特に好まし
い。

【００２７】有機微粒子は、着色粒子に外添剤として添
加されてトナーを構成するものである。有機微粒子の添
加量としては、着色粒子の粒径によっても異なるが、例
えば体積平均粒径が４〜１０μｍの着色粒子に対して
０．１〜１０重量％程度であることが好ましい。

【００２８】本発明の現像剤を構成するトナーには、有
機微粒子以外の外添剤が添加されていてもよい。斯かる
外添剤としては特に限定されるものではないが、例えば
シリカ、酸化チタン等の流動性向上剤を好ましく用いる
ことができる。

【００２９】〔キャリア〕 本発明の現像剤は、トナーのみからなる１成分系の現像
剤として用いてもよいし、トナーとキャリアとからなる
２成分系の現像剤として用いてもよい。２成分系の現像
剤として用いる場合のキャリアとしては特に限定される
ものではないが、画像濃度の環境安定性（濃度の再現安
定性）の観点から、シリコーン樹脂からなる樹脂被覆層
が磁性体粒子の表面に形成されてなる樹脂被覆キャリア
であることが好ましい。

【００３０】この樹脂被覆キャリアを構成する磁性体粒
子としては、例えば鉄、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−
Ｚｎ−Ｍｇフェライト等のフェライト、マグネタイト等
を芯材粒子として用いることができる。

【００３１】樹脂被覆層を構成するシリコーン樹脂とし
ては、特に限定されないが、例えば下記化２で示すよう
な常温硬化反応型シリコーン樹脂を好ましく用いること
ができる。

【００３２】

【化２】

【００３３】〔化２中、ＯＸは、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、ケトキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基
を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞれ、炭素数１〜６の低級
アルキル基を表す。〕

【００３４】斯かる常温硬化反応型シリコーン樹脂にお
いて特に好ましいものは、置換基がメチル基であるもの
である。置換基がメチル基である常温硬化反応型シリコ
ーン樹脂により得られる被覆層においては、構造が緻密
になり撥水性がよくて耐湿性の良好なキャリアとするこ
とができる。

【００３５】キャリアの樹脂被覆層の形成に用いるシリ
コーン樹脂としては、常温硬化反応型シリコーン樹脂を
用いると、硬化させるために特に高温に加熱することを
必要としないのでキャリアを容易に製造することができ
る。常温硬化反応型シリコーン樹脂は、通常の雰囲気下
において２０〜２５℃程度の温度またはこれよりわずか
に高い温度で硬化するシリコーン樹脂であり、硬化のた
めに１００℃を超える温度を必要としないものである。

【００３６】キャリアの樹脂被覆層の形成に用いるシリ
コーン樹脂としては、上記の如きシリコーン樹脂を単独
でまたは組み合わせて用いてもよいし、あるいは上記の
如きシリコーン樹脂に他の樹脂を混合したものを用いて
もよい。当該他の樹脂としては、シリコーン樹脂と相溶
性の高いものであることが好ましい。そのような他の樹
脂としては、例えばアクリル樹脂、スチレン樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェ
ノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロ
ース樹脂、ポリオレフイン樹脂、これらの共重合体樹
脂、配合樹脂などを挙げることができる。

【００３７】シリコーン樹脂からなる樹脂被覆層を磁性
体粒子の表面に形成する方法としては、例えば、シリコ
ーン樹脂を有機溶剤に溶解した樹脂被覆液を調製し、こ
の樹脂被覆液を、キャリア芯材粒子の表面に塗布し、次
いで加熱乾燥して溶剤を除去し、硬化させる方法を挙げ
ることができる。ここに、樹脂被覆液の塗布方法として
は、浸漬塗布、スプレー塗布流動化ペレット法等特に限
定されない。また、他の手段として、シリコーン樹脂の
微粒子をキャリア芯材の表面に静電付着させ熱的、機械
的に固着させる、いわゆる乾式法によって樹脂被覆キャ
リアを作製することもできる。

【００３８】このように、シリコーン樹脂からなる樹脂
被覆層が形成されてなる樹脂被覆キャリアを併用するこ
とにより、トナーのみならずキャリアについても疎水性
の樹脂が導入されることになり、トナーの帯電量の環境
安定性が十分に図れ、後述する実施例の結果から明らか
なように、画像濃度の環境安定性に優れたものとなり、
高温高湿環境下で複写画像を形成する場合において、過
剰現像が防止されて忠実な画像濃度を再現することがで
きる。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの態様に限定されるものではない。なお、以下
において「部」は「重量部」を示す。

【００４０】また、有機微粒子の数平均一次粒径および
ＢＥＴ比表面積は、以下のようにして測定された値をい
う。 （数平均一次粒径）本発明における数平均一次粒径は、
乳化重合完了時の乳化液を、粒度分布測定装置「ＥＬＳ
−８００」（大塚電子（株）製）により粒度分布を測定
した結果による数平均一次粒径である。 （ＢＥＴ比表面積）ＢＥＴ比表面積測定装置「Ｆｌｏｗ
ＳｏｒｂII ２３００」（島津製作所社製）を用いて
測定した。

【００４１】＜実施例１＞ (1) 有機微粒子の作製 １，１，１−トリフルオロエチルメタクリレート（フッ
素化アクリレート系単量体）６０部、メチルメタクリレ
ート（共重合性単量体）４０部からなるモノマー成分９
５重量％と、ジビニルベンゼン（架橋剤）５重量％とか
らなるモノマー混合物を用い、ソープフリーエマルジョ
ン重合を行った。得られた乳化液を濾過装置によって濾
過して重合体を得、得られた重合体を洗浄し、次いで、
スプレードライドライヤーで乾燥し、数平均一次粒径が
９０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が１０６ｍ² ／ｇである有機
微粒子Ａを作製した。

【００４２】(2) トナーの作製 ポリエステル樹脂「ＵＸＫ−１２０Ｐ」（花王社製）１
００部と、カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボッ
ト社製）１０部とを予備混合した後、混練・粗砕・粉砕
・分級して、体積平均粒径８．５μｍの着色粒子を得
た。得られた着色粒子に、有機微粒子Ａを２．０重量％
の割合で添加し、さらに、疎水化処理シリカ「エアロジ
ルＲ８０５」（日本エアロジル社製）を１．０重量％の
割合で添加して、ヘンシェルミキサーで混合を行ってト
ナーを作製した。

【００４３】(3) キャリアの作製 芯材粒子 (体積平均粒径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライ
ト粒子) １００部と、スチレン−アクリル樹脂３部と
を、水平回転翼型混合機に投入し、水平回転翼の周速が
１０ｍ／秒となる条件で、２０℃で１５分間混合撹拌し
た後、１００℃に加熱し４０分間撹拌して樹脂被覆キャ
リアを作製した。

【００４４】(4) 現像剤の製造 トナーと、キャリアとを、トナー濃度が４重量％となる
割合で混合し、本発明の現像剤１を製造した。

【００４５】＜実施例２＞１，１，３−トリヒドロパー
フルオロ−ｎ−プロピルアクリレート（フッ素化アクリ
レート系単量体）５０部、１，１−ジヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピルアクリレート（フッ素化アクリレート
系単量体）５０部からなるモノマー成分９０重量％と、
ジビニルベンゼン（架橋剤）１０重量％とからなるモノ
マー混合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして、
数平均一次粒径が１２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が５５ｍ
² ／ｇである有機微粒子Ｂを作製した。有機微粒子Ａに
代えて有機微粒子Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様
にして本発明の現像剤２を製造した。

【００４６】＜実施例３＞１，１−ジヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピルメタクリレート（フッ素化アクリレー
ト系単量体）７０部、スチレン（共重合性単量体）３０
部からなるモノマー成分９０重量％と、エチレングリコ
ールジアクリレート（架橋剤）１０重量％とからなるモ
ノマー混合物を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、数平均一次粒径が２６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が３
３ｍ² ／ｇである有機微粒子Ｃを作製した。有機微粒子
Ａに代えて有機微粒子Ｃを用いたこと以外は実施例１と
同様にして本発明の現像剤３を製造した。

【００４７】＜実施例４＞１，１，１−トリフルオロエ
チルメタクリレート（フッ素化アクリレート系単量体）
６０部、スチレン（共重合性単量体）４０部からなるモ
ノマー成分７５重量％と、ジビニルベンゼン（架橋剤）
２５重量％とからなるモノマー混合物を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、数平均一次粒径が１３０ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積が４２ｍ² ／ｇである有機微粒子Ｄ
を作製した。有機微粒子Ａに代えて有機微粒子Ｄを用い
たこと以外は実施例１と同様にして本発明の現像剤４を
製造した。

【００４８】＜比較例１＞架橋剤を用いなかったこと以
外は実施例１と同様にして、数平均一次粒径が１６０ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積が４０ｍ² ／ｇである有機微粒子ａ
を作製した。有機微粒子Ａに代えて有機微粒子ａを用い
たこと以外は実施例１と同様にして比較現像剤１を製造
した。

【００４９】＜比較例２＞１，１，１−トリフルオロエ
チルメタクリレートに代えてスチレンを用いたこと以外
は実施例１と同様にして、数平均一次粒径が１３５ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積が６５ｍ² ／ｇである有機微粒子ｂ
を作製した。有機微粒子Ａに代えて有機微粒子ｂを用い
たこと以外は実施例１と同様にして比較現像剤２を製造
した。

【００５０】＜実施例５＞ (1) トナーの作製 実施例１と同様にして、有機微粒子Ａが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 常温硬化反応型メチルシリコーン樹脂をトルエンに溶解
して被覆液を調製し、得られた被覆液を、芯材粒子 (体
積平均粒径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子) の表
面に塗布し、次いで、加熱乾燥して溶剤を除去して硬化
させることにより、キャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤５を製造し
た。

【００５１】＜実施例６＞ (1) トナーの作製 実施例２と同様にして、有機微粒子Ｂが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 実施例５と同様にしてキャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤６を製造し
た。

【００５２】＜実施例７＞ (1) トナーの作製 実施例３と同様にして、有機微粒子Ｃが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 常温硬化反応型メチルシリコーン樹脂１００部と、アミ
ノ変性シリコーン樹脂４部とをトルエンに溶解して被覆
液を調製し、得られた被覆液を、芯材粒子 (体積平均粒
径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子) の表面に塗布
し、次いで、加熱乾燥して溶剤を除去して硬化させるこ
とにより、キャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤７を製造し
た。

【００５３】＜実施例８＞ (1) トナーの作製 共重合性単量体として、スチレンに代えてメチルメタク
リレートを用いたこと以外は実施例４と同様にして有機
微粒子Ｅを作製し、有機微粒子Ａに代えて有機微粒子Ｅ
を用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機微粒子
Ｅが添加されたトナーを作製した。 (2) キャリアの作製 実施例７と同様にしてキャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤８を製造し
た。

【００５４】＜実施例９＞ (1) トナーの作製 実施例１と同様にして、有機微粒子Ａが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 スチレン−メチルメタクリレート樹脂をトルエンに溶解
して被覆液を調製し、得られた被覆液を、芯材粒子 (体
積平均粒径８０μｍのＣｕ−Ｚｎフェライト粒子) の表
面に塗布し、次いで、加熱乾燥して溶剤を除去して硬化
させることにより、キャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤９を製造し
た。

【００５５】＜実施例１０＞ (1) トナーの作製 実施例２と同様にして、有機微粒子Ｂが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 実施例９と同様にしてキャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、本発明の現像剤１０を製造し
た。

【００５６】＜比較例３＞ (1) トナーの作製 比較例１と同様にして、有機微粒子ａが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 実施例５と同様にしてキャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、比較現像剤３を製造した。

【００５７】＜比較例４＞ (1) トナーの作製 比較例２と同様にして、有機微粒子ｂが添加されたトナ
ーを作製した。 (2) キャリアの作製 実施例５と同様にしてキャリアを作製した。 (3) 現像剤の製造 前記トナーと、前記キャリアとを、トナー濃度が４重
量％となる割合で混合し、比較現像剤４を製造した。

【００５８】＜実写テスト＞以上のようにして得られた
本発明の現像剤１〜１０および比較現像剤１〜４の各々
について、クリーニングトナーを現像器にリサイクルす
るリサイクル型の電子写真複写機「５０８２」（コニカ
（株）製）を用いて５万回の実写テストを行い、高温高
湿環境下（３０℃，相対湿度９０％）における転写率、
転写ムラ、トナー飛散による機内汚染、白スジ発生の有
無、高温高湿環境下（３０℃，相対湿度９０％）および
低温低湿環境下（１０℃，相対湿度２０％）における画
像濃度について評価を行った。なお、転写材としては、
ＪＩＳ Ｋ ６９１１による表面抵抗値が８．５×１０
⁸ Ω（２０℃、６５％）である転写紙を用いた。

【００５９】各項目の評価方法は以下のとおりである。 （１）転写率 ５万回の画像形成を行なった後、次のようにして転写率
を求めた。すなわち、感光体上に２０ｍｍ×５０ｍｍの
大きさのベタトナー像を形成し、このトナー像を転写工
程に付する前に粘着テープで採取してトナー重量ｗ₁ を
測定する。感光体上に上記と同一のベタトナー像を形成
し、このトナー像を転写工程に付して転写紙に転写し、
転写後に感光体上に残留したトナー重量ｗ₂ を測定す
る。このようにして測定されたトナー重量ｗ₁ およびｗ
₂ から次式により転写率を求めた。 転写率＝（ｗ₁ −ｗ₂ ）／ｗ₁ ×１００（％） （２）転写ムラ 画像濃度０．５０のグレーチャートからなる原稿の複写
画像を形成し、得られた複写画像について、転写ムラの
発生の有無を目視により観察した。 （３）機内汚染 １千回の画像形成ごとに複写機内を目視により観察し、
実用的に問題のある程度の汚染が認められたときの複写
回数で評価した。 （４）白スジ 画像濃度０．５０のグレーチャートからなる原稿の複写
画像を形成し、得られた複写画像について、白スジの発
生の有無を目視により観察し、白スジの発生が認められ
たときの複写回数で評価した。 （５）画像濃度 画像濃度０．５０のチャートからなる原稿の複写画像を
形成し、得られた複写画像の画像濃度を測定した。この
画像濃度が０．５０に近いほど画像濃度が忠実に再現さ
れていることを意味する。以上の評価結果を後記表１お
よび表２に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】表１〜表２の結果から明らかなように、本
発明の現像剤１〜１０は、転写率が高くて転写ムラがな
く転写特性に優れている。しかも、本発明の現像剤によ
れば、５万回の画像形成においても機内汚染や白スジを
発生させることがなく、多数回の画像形成を安定的に行
うことができる。また、本発明の現像剤〔特に、シリコ
ーン樹脂からなる樹脂被覆キャリアを含む本発明の現像
剤５〜８（実施例５〜８）〕によれば、高温高湿および
低温低湿のいずれの環境下においても忠実な画像濃度を
再現することができる。

【００６３】これに対して、比較現像剤１および比較現
像剤３は、架橋構造を有しない有機微粒子を含有してい
るので、また、比較現像剤２および比較現像剤４は、フ
ッ素を含有しない架橋樹脂から有機微粒子が構成されて
いるので、実写テストにおいて、機内汚染や白スジの発
生を招き、多数回の画像形成を安定的に行うことができ
ない。

【００６４】

【発明の効果】請求項１に記載の現像剤によれば、トナ
ーを構成する有機微粒子が、架橋構造を有するフッ素化
アクリレート系（共）重合体からなるので、高温高湿環
境下での画像形成に供される場合においても良好な転写
特性が発現されるとともに、多数回の複写画像を安定的
に形成することができる。

【００６５】請求項２に記載の現像剤によれば、トナー
を構成する有機微粒子の数平均一次粒径およびＢＥＴ比
表面積が特定の範囲に規定されているので、着色粒子と
感光体との静電的な付着力を緩和することができ、転写
特性の一層の向上を図ることができる。

【００６６】請求項３に記載の現像剤によれば、シリコ
ーン樹脂からなる樹脂被覆キャリアが含まれているの
で、上記の効果に加え、画像濃度の環境安定性に優れ、
高温高湿環境下においても忠実な画像濃度を再現するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高際 裕幸 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株 式会社内 (56)参考文献 特開 平４−186252（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−328758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−39878（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281782（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/113

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色粒子と、有機微粒子とを含有してな
   るトナーを含む現像剤において、 前記有機微粒子が、多価アルコールメタクリレート類、
   多価アルコールアクリレート類および多官能ビニルベン
   ゼン類から選ばれた架橋剤を用いて得られる、架橋構造
   を有する、フッ素化アクリレート系の単独重合体または
   共重合体であることを特徴とする現像剤。
2. 【請求項２】 有機微粒子が５０〜５００ｎｍの数平均
   一次粒径を有し、かつそのＢＥＴ比表面積が１０〜１２
   ０ｍ² ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の現
   像剤。
3. 【請求項３】 シリコーン樹脂からなる樹脂被覆層が磁
   性体粒子の表面に形成されてなる樹脂被覆キャリアを含
   むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の現
   像剤。