JP2822930B2 - 電子写真用キャリア及びその製造方法、静電荷像現像剤、画像形成方法、並びに電子写真用帯電付与部材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等により形成される静電荷像を二成分現像剤で現像す
るときに用いる電子写真用キャリア及びその製造方法、
静電荷像現像剤、画像形成方法、並びに電子写真用帯電
付与部材に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法など静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法では、帯電、露光工程で感光体上に静電
潜像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像
し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで用いる
現像剤は、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と、
磁性トナーなどのように単独で用いる一成分現像剤があ
るが、二成分現像剤は、キャリアが現像剤の攪拌、搬
送、帯電などの機能を分担し、現像剤として機能が分離
されているため、制御性がよいなどの理由で現在広く用
いられている。特に、樹脂被覆キャリアを用いる現像剤
は、帯電制御性が優れ、環境依存性及び経時安定性の改
善が比較的容易である。また、現像方法としては、古く
はカスケード法などが用いられてきたが、現在は現像剤
搬送担体として磁気ロールを用いる磁気ブラシ法が主流
である。

【０００３】二成分現像剤を用いる磁気ブラシ法には、
現像剤の帯電劣化による画像濃度の低下、著しい背景部
汚れの発生、画像へのキャリアの付着による画像の荒
れ、キャリアの消費、及び、画像濃度ムラの発生などの
問題がある。現像剤の帯電劣化は、キャリアコート層へ
のトナー成分の固着又はコートの剥がれなどにより発生
し易く、また、コート層が不均一になると、湿度、温度
などの環境変動時、トナー追加時及び高トナー濃度時に
背景部汚れ等を発生する傾向がある。

【０００４】これらの帯電劣化を防止するため、被覆樹
脂の硬度を上げて剥がれ難くしたり、被覆樹脂の表面エ
ネルギーを下げることにより、キャリアコート層へのト
ナー成分の固着を防止したり、これらの方法を併用して
帯電劣化を防止する努力がなされてきた。例えば、帯電
安定性及びキャリア劣化防止を目的に、ポリアクリロニ
トリル及びアクリロニトリル共重合体を用いることが提
案されている（特開昭５４─９２２４４号公報参照）。
ポリアクリロニトリル樹脂は通常有機溶媒に不溶である
ため、ここでは、モノマーの状態のアクリロニトリルを
核体粒子表面にコートした状態で重合するか、アクリロ
ニトリルにスチレン及びブタジエンを共重合したＡＢＳ
樹脂をクロロホルムに溶解して核体粒子に被覆する方法
が採用されている。しかし、これらの方法では、核体粒
子表面に均一に安定した被膜を形成することは困難であ
った。このようなキャリアを用いると、トナーのインパ
クションにより帯電量が低下したり、トナー追加時に帯
電量が低下して安定した画質が得られないという問題が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の欠点を解消し、以下の特徴を備えた電子写真用キャ
リア及びその製造方法、電子写真用現像剤、画像形成方
法、並びに、電子写真用帯電付与部材を提供しようとす
るものである。 キャリアの破壊やキャリア同志の付着、及び、トナ
ーのインパクションを防止し、安定した高画質を確保す
るとともに、キャリアの消費を抑制すること。 トナー追加時の背景部汚れを改善するとともに、現
像剤、帯電付与部材の寿命を延長すること。 黒ベタ及び細線再現性に優れた画質を提供できるこ
と。 環境変動などによる帯電性変化を抑制し、画質維持
性を改善すること。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、アクリロ
ニトリル共重合体が帯電維持性に優れていることに着目
し、鋭意検討した結果、下記の構成を採用することによ
り、上記課題の解決に成功した。

【０００７】(1) 核体粒子上に樹脂を被覆してなる電子
写真用キャリアにおいて、該樹脂が、アクリロニトリル
を１〜７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒
素原子を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．
０１〜１０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アル
キルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選
ばれる１種以上の単量体成分を残量として含有する共重
合体であることを特徴とする電子写真用キャリア。

【０００８】(2) 核体粒子上に樹脂を被覆する電子写真
用キャリアの製造方法において、アクリロニトリルを１
〜７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒素原
子を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．０１
〜１０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アルキル
エステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれ
る１種以上の単量体成分を残量として含有する共重合体
の溶液を、核体粒子に対して湿式塗布し、皮膜を形成す
ることを特徴とする電子写真用キャリアの製造方法。

【０００９】(3) 上記(1) 記載の電子写真用キャリアと
トナーからなる静電荷像現像剤において、該トナーの平
均粒子径が５〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする
静電荷像現像剤。

【００１０】(4) 像担持体上に静電潜像を形成する工
程、該静電潜像を現像剤を用いてトナー像を形成する工
程、該トナー像を転写体に転写する工程を有する画像形
成方法において、上記(3) 記載の現像剤を用いてトナー
像を形成することを特徴とする画像形成方法。

【００１１】(5) 基体上に樹脂を被覆してなる電子写真
用帯電付与部材において、該樹脂が、アクリロニトリル
を１〜７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒
素原子を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．
０１〜１０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アル
キルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選
ばれる１種以上の単量体成分を残量として含有する共重
合体であることを特徴とする電子写真用帯電付与部材。

【００１２】

【作用】本発明は、アクリロニトリル、及び、スチレン
及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルからな
る共重合体に、フッ素原子含有化合物及び／又は窒素原
子含有化合物から選ばれる単量体成分を配合することに
より、環境変動時、トナー追加時、高トナー濃度時にお
いても安定した帯電性を維持することができ、その結
果、背景部汚れを解消し、かつ、キャリア付着を防止し
て安定した高い画質の提供を可能にし、現像剤及び帯電
付与部剤の寿命を延長することに成功した。

【００１３】即ち、共重合体成分のうち、アクリロニト
リル基は帯電維持性に優れ、フッ素原子を有する基はイ
ンパクション防止、帯電量制御、環境安定性に優れ、窒
素原子を有する基は帯電付与能力、キャリア劣化防止に
優れ、かつ、スチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルは塗れ性を向上させ、これらの共重合体成分を配
合することにより、キャリアの帯電量制御性及び環境安
定性を大幅に向上させることが可能になった。

【００１４】本発明において、アクリロニトリルの含有
量は、組み合わせる共重合体成分により異なるが、１〜
７０重量％、好ましくは１〜６０重量％、より好ましく
は５〜６０重量％の範囲が適当である。７０重量％を越
えると、環境による帯電量の差が大きくなり、１重量％
未満では帯電制御効果を充分に発揮することができな
い。

【００１５】本発明にかかる共重合体成分の１つである
フッ素原子を含有する化合物としては、フッ化ビニリデ
ン、テトラフロロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、
モノクロロトリフロロエチレン、モノクロロエチレン、
トリフロロエチレン等のフッ素化オレフィン単量体や、
パーフロロアルキル（メタ）アクリレート等のフッ素化
アルキル（メタ）アクリレート系単量体を挙げることが
できる。これらの化合物は、表面エネルギーの低減、コ
ート被膜の強度の向上、帯電量の安定化に寄与する。

【００１６】本発明にかかるフッ素原子含有化合物の含
有量は、組み合わせる共重合体成分により異なるが、
０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量
％、より好ましくは０．１〜８重量％の範囲が適当であ
る。１０重量％を越えると、核体粒子との密着性が悪化
し、０．０１重量％未満では帯電制御効果及びインパク
ション防止効果を充分に発揮させることができない。

【００１７】本発明にかかる共重合体成分の１つである
窒素原子を含有する化合物としては、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアクリルアミド等の含窒
素アクリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン等のビニルピリジン類；ジエチルアミノスチリル、パ
ラニトロスチレン等の含窒素芳香族類；アリルアミン等
のアミン類などを挙げることができる。これらの化合物
は、帯電量の増加、トナー追加時の帯電低下防止、コー
ト被膜の強度の向上に寄与する。

【００１８】本発明にかかる窒素原子含有化合物の含有
量は、組み合わせる共重合体成分により異なるが、０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、
より好ましくは０．１〜８重量％の範囲が適当である。
１０重量％を越えると、環境による帯電の変動が大きく
なり、０．０１重量％未満では帯電制御効果を充分に発
揮させることができない。

【００１９】本発明にかかる共重合体成分であるスチレ
ン及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、スチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ノルマルブチル等の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類が好適である。

【００２０】本発明にかかる共重合体成分であるスチレ
ン及び／又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含
有量は、９９〜１０重量％、好ましくは９５〜３０重量
％、より好ましくは９０〜５０重量％の範囲が適当であ
る。９９重量％を越えると、安定した帯電維持性を得る
ことができず、１０重量％を下回ると、帯電安定性が低
下しやすくなる。

【００２１】本発明で使用する被覆樹脂は、上記のアク
リロニトリル共重合体を単独で使用してもよいが、帯電
制御や表面性の制御等を考慮して他の樹脂を混合して使
用することもできる。また、共重合できない成分を他の
樹脂として使用することができる。他の樹脂としては、
フッ化ビニリデン、テトラフロロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、モノクロロトリフロロエチレン、モノ
クロロエチレン、トリフロロエチレンなどのフッ素含有
モノマーの重合体；スチレン、クロルスチレン、メチル
スチレン等のスチレン類；メチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ラウリルアク
リレート、メタクリル酸、アクリル酸、ブチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリ
レート、エチルメタクリレート等のα−メチレン脂肪族
モノカルボン酸類；ジメチルアミノエチルメタクリレー
トなどの含窒素アクリル類；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のニトリル類；2-ビニルピリジン、4-ビ
ニルピリジン等のビニルピリジン類；ビニルエーテル
類；ビニルケトン類：エチレン、プロピレン、ブタジエ
ン等のオレフィン類；メチルシリコン、メチルフェニル
シリコン等のシリコン類などの単独重合体、又は共重合
体を使用することができる。また、ビスフェノール、グ
リコール等を含むポリエステル類も使用することができ
る。上記アクリロニトリル共重合体と他の樹脂を混合し
て使用するときには、その混合比を１０：９０〜９９：
１、好ましくは４０：６０〜９９：１の範囲にするのが
よい。

【００２２】被覆樹脂の配合量は、キャリアに対して総
量で０．１〜１０重量％、好ましくは０．３〜７重量
％、より好ましくは０．５〜６重量％の範囲が、画質維
持性、２次障害の回避、及び、帯電性を確保する上で適
している。

【００２３】本発明で使用する磁性核体粒子としては、
フェライト粒子、造粒マグネタイトなどほぼ球形の形状
を有し、表面性の制御可能な粒子が適している。そし
て、核体粒子の粒径は通常２０〜１２０μｍの範囲のも
のが使用される。

【００２４】また、本発明の帯電付与部材は、金属スリ
ーブやブレード表面に対し、上記の被覆樹脂を溶融して
被覆もしくは溶剤に溶解して被覆することができる。こ
の皮膜は、１〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍの厚
さの範囲が適している。

【００２５】本発明のキャリアの製造方法は、被覆樹脂
を溶剤に溶解した後、核体粒子と混合し、減圧下で加
熱、攪拌して溶剤を揮発させ、被覆樹脂を核体粒子に被
覆する。製造装置としては、加熱型ニーダー、加熱型ヘ
ンシェルミキサー、ＵＭミキサー、プラネタリーミキサ
ー、流動床などを使用することができる。

【００２６】上記の方法で被覆された核体粒子は、その
ままキャリアとして使用できるが、さらに、本発明にか
かる被覆樹脂の融点以下の温度で溶融する他の樹脂を溶
融被覆したり、溶剤に溶解した他の樹脂を溶液コート法
で被覆して複層キャリアとして用いることも可能であ
る。

【００２７】本発明のキャリアは、トナーと混合して２
成分現像剤として用いられる。トナーは結着樹脂中に着
色剤を分散させたものである。トナーに使用する結着樹
脂としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチ
ルスチレン等のスチレン類；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸2-エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル等の
ビニルニトリル類；2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジ
ン等のビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニ
ルケトン等のビニルケトン類：エチレン、プロピレン、
イソプレン、ブタジエン等の不飽和炭化水素類及びその
ハロゲン化物、クロロプレン等のハロゲン系不飽和炭化
水素類などの単量体からなる重合体、又は、これらの単
量体を２種以上組み合わせて得られる共重合体、さらに
は、これらの混合物、また、ロジン変性フェノールホル
マリン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエ
ーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、又は、これらと上
記のビニル系樹脂との混合物を挙げることができる。

【００２８】本発明のトナーに用いる着色剤としては、
カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリン
ブルー、メチレンブルー、ローズベンガル、フタロシア
ニンブルー又はこれらの混合物を挙げることができる。

【００２９】本発明のトナーには、電荷制御剤、オフセ
ット防止剤、流動性向上剤などを添加することができ、
必要に応じて磁性体微粉末を添加してもよい。荷電制御
剤としてはサリチル酸金属塩、含金属アゾ化合物、ニグ
ロシン、第４級アンモニウム塩等を添加することがで
き、オフセット防止剤としては低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン、ワックス、高分子アルコー
ル等を添加することができる。特に、重量平均分子量が
５００〜５０００の低分子量ポリプロピレンが適してい
る。

【００３０】本発明のトナーの平均粒径は、小径の方が
高画質であり、５〜１２μｍ、好ましくは５〜１０μｍ
程度が良好である。また、流動性を向上させるために、
シリカ、チタニア、アルミナ等の流動化剤や、ポリスチ
レン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフ
ッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤又は転写助
剤などを外添することができる。特に、一次平均粒径が
５〜３０ｎｍの疎水性シリカが好ましく用いられる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明が限定されるものではない。なお、実施
例において「部」は重量部を意味する。 〔実施例１〕スチレン・アクリロニトリル・パーフロロ
オクチルエチルメタクリレート共重合体（共重合比７
０：２８：２、Ｔｇ＝１２０℃、１８０℃での溶融粘度
＝２．８×１０³ ポイズ）２０部をトルエン１００部に
溶解した。この溶液と、Ｃｕ−Ｚｎフェライト（パウダ
ーテック社製、平均粒径５０μｍ）１０００部とを加熱
ヒーター及び排気設備を備えた１Ｌ小型ニーダー中で、
まず室温で５分間混合し、その後、熱媒温度を９０℃に
上昇させ、４００ｍｍＨｇの減圧下で１０分間攪拌混合
した後、熱媒温度を１００℃に上昇させ、７６０ｍｍＨ
ｇの減圧下で３０分間乾燥した。そして、７５μｍの篩
で篩分して実施例１のキャリアを得た。

【００３２】〔実施例２〕スチレン・アクリロニトリル
・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（共重
合比７０：２８：２、Ｔｇ＝１３０℃、１８０℃での溶
融粘度＝２．６×１０³ ポイズ）２０部をトルエン１０
０部に溶解した。この溶液と、Ｃｕ−Ｚｎフェライト
（パウダーテック社製、平均粒径５０μｍ）１０００部
とを加熱ヒーター及び排気設備を備えた１Ｌ小型ニーダ
ー中で、まず室温で５分間混合し、その後、熱媒温度を
９０℃に上昇させ、４００ｍｍＨｇの減圧下で１０分間
攪拌混合した後、熱媒温度を１００℃に上昇させ、７６
０ｍｍＨｇの減圧下で３０分間乾燥した。そして、７５
μｍの篩で篩分して実施例２のキャリアを得た。

【００３３】〔実施例３〕スチレン・アクリロニトリル
・パーフロロオクチルエチルメタクリレート・ジメチル
アミノエチルメタクリレート共重合体（共重合比７０：
２５：２：３、Ｔｇ＝１２８℃、１８０℃での溶融粘度
＝２．８×１０³ ポイズ）２０部をトルエン１００部に
溶解した。この溶液と、Ｃｕ−Ｚｎフェライト（パウダ
ーテック社製、平均粒径５０μｍ）１０００部とを加熱
ヒーター及び排気設備を備えた１Ｌ小型ニーダー中で、
まず室温で５分間混合し、その後、熱媒温度を９０℃に
上昇させ、４００ｍｍＨｇの減圧下で１０分間攪拌混合
した後、熱媒温度を１００℃に上昇させ、７６０ｍｍＨ
ｇの減圧下で３０分間乾燥した。そして、７５μｍの篩
で篩分して実施例３のキャリアを得た。

【００３４】〔比較例１〕Ｃｕ−Ｚｎフェライト（パウ
ダーテック社製、平均粒径５０μｍ）１０００部、トリ
クロルエチレン１５０部、アクリロニトリルモノマー１
００部、及び、過硫酸カリウム０．０５部をステンレス
製ロータリードライミルポットに入れて均一になるまで
攪拌した後重合させた。次いで、溶剤を吸引乾燥し、さ
らに１０５℃の恒温槽で乾燥して比較例１のキャリアを
得た。

【００３５】〔比較例２〕スチレン・アクリロニトリル
共重合体（共重合比７０：３０、 Ｔｇ＝１１５℃、１
８０℃での溶融粘度＝２×１０³ ポイズ）２０部をトル
エン１００部に溶解した。この溶液と、Ｃｕ−Ｚｎフェ
ライト（パウダーテック社製、平均粒径５０μｍ）１０
００部とを加熱ヒーター及び排気設備を備えた１Ｌ小型
ニーダー中で、まず室温で５分間混合し、その後、熱媒
温度を９０℃に上昇させ、４００ｍｍＨｇの減圧下で１
０分間攪拌混合した後、熱媒温度を１００℃に上昇さ
せ、７６０ｍｍＨｇの減圧下で３０分間乾燥した。そし
て、７５μｍの篩で篩分して比較例２のキャリアを得
た。

【００３６】（トナーの製造例１） 結着樹脂（スチレン-n- ブチルメタクリレート、共重合比７０：３０）８７部 カーボンブラック（キャボット社製ＢＰＬ） ８部 帯電制御剤（保土谷化学社製ＴＲＨ） １部 ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ） ４部 上記材料を用いて混練粉砕法で平均粒径７．５μｍのト
ナー粒子を得た。そして、上記トナー粒子１００部及び
コロイダルシリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）１部
をヘンシェルミキサーで混合して評価用トナーを得た。

【００３７】（評価）実施例１〜３及び比較例１〜２で
得たキャリアをトナー濃度５％となるようにトナー製造
例１で得たトナーと混合して評価用現像剤を作製した。
これらの現像剤について、富士ゼロックス社製Ｖｉｖａ
ｃｅ５５０改造機を用いて画質評価試験を行い、かつ、
キャリアのコート状態を電子顕微鏡で観察して表１の結
果を得た。表１から明らかなように、実施例１〜３のキ
ャリアは、比較例１、２に比べてコート状態がいずれも
良好であり、帯電安定性に優れ、環境変化の影響を受け
ず、背景部汚れのない画質を提供できることが分かっ
た。

【００３８】

【表１】

【００３９】〔実施例４〕スチレン・アクリロニトリル
・パーフロロオクチルエチルメタクリレート・ジメチル
アミノエチルメタクリレート共重合体（共重合比７０：
２５：２：３、Ｔｇ＝１２８℃、１８０℃での溶融粘度
＝２．８×１０³ ポイズ）２０部をトルエン１００部に
溶解した。この溶液中に富士ゼロックス社製レーザープ
リンター４１０５用現像ロールスリーブ（ステンレス
製）をディッピングさせ、スリーブ表面に１０μｍの厚
さのコート層を形成した。

【００４０】〔比較例３〕富士ゼロックス社製レーザー
プリンター４１０５用現像ロールスリーブ（ステンレス
製）をそのまま使用した。

【００４１】（トナーの製造例２） 結着樹脂（スチレン-n- ブチルメタクリレート、共重合比７０：３０）４４部 マグネタイト粉（戸田工業社製ＥＰＴ−１０００） ５０部 帯電制御剤（保土谷化学社製ＴＲＨ） ２部 ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ） ４部 上記材料を用いて混練粉砕法で平均粒径９．０μｍのト
ナー粒子を得た。そして、上記トナー粒子１００部及び
コロイダルシリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）０．
８部をヘンシェルミキサーで混合して評価用トナーを得
た。

【００４２】（評価）実施例４び比較例３で得たスリー
ブを富士ゼロックス社製レーザープリンター４１０５に
装着し、トナー製造例２のトナーを用いて画質評価試験
を行い、結果を表２に示した。表２から明らかなよう
に、実施例４のスリーブは、比較例３に比べてソリッド
部濃度、背景部汚れがいずれも良好であり、画質安定性
が優れていることが分かる。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、帯電上昇速度が高く、環境差による影響がなく、
かつ、ランニング時における帯電量の低下がないので、
カブリの早期発生や機内汚染を生ずることがなく、画像
の濃度ムラや背景部汚れのない優れた画質を提供できる
ようになった。また、飛躍的に現像剤の維持性を向上さ
せることができるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇佐美 政明 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (72)発明者 石田 晴英 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−127430（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−107816（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/113 G03G 15/08

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 核体粒子上に樹脂を被覆してなる電子写
   真用キャリアにおいて、該樹脂が、アクリロニトリルを
   １〜７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒素
   原子を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．０
   １〜１０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アルキ
   ルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ば
   れる１種以上の単量体成分を残量として含有する共重合
   体であることを特徴とする電子写真用キャリア。
2. 【請求項２】 核体粒子上に樹脂を被覆する電子写真用
   キャリアの製造方法において、アクリロニトリルを１〜
   ７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒素原子
   を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．０１〜
   １０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アルキルエ
   ステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる
   １種以上の単量体成分を残量として含有する共重合体の
   溶液を、核体粒子に対して湿式塗布し、皮膜を形成する
   ことを特徴とする電子写真用キャリアの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真用キャリアとト
   ナーからなる静電荷像現像剤において、該トナーの平均
   粒子径が５〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする静
   電荷像現像剤。
4. 【請求項４】 像担持体上に静電潜像を形成する工程、
   該静電潜像を現像剤を用いてトナー像を形成する工程、
   該トナー像を転写体に転写する工程を有する画像形成方
   法において、請求項３記載の現像剤を用いてトナー像を
   形成することを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】 基体上に樹脂を被覆してなる電子写真用
   帯電付与部材において、該樹脂が、アクリロニトリルを
   １〜７０重量％、フッ素原子を含有する化合物及び窒素
   原子を含有する化合物から選ばれる単量体成分を０．０
   １〜１０重量％、並びに、スチレン、アクリル酸アルキ
   ルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ば
   れる１種以上の単量体成分を残量として含有する共重合
   体であることを特徴とする電子写真用帯電付与部材。