JP3526929B2 - ペルフルオロシクロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及び光記録媒体 - Google Patents
ペルフルオロシクロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及び光記録媒体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なペルフルオロシ
クロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及びそれを
用いた光記録媒体に関する。
クロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及びそれを
用いた光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、光の照射により発色或いは消色す
るフォトクロミック材料は、光記録媒体、サングラス等
の光学的フィルター、マスキング用材料、ディスプレイ
用材料等の各種用途に広く使用されている。
るフォトクロミック材料は、光記録媒体、サングラス等
の光学的フィルター、マスキング用材料、ディスプレイ
用材料等の各種用途に広く使用されている。
【０００３】このようなフォトクロミック材料として、
種々の有機化合物が知られているが、代表的なものとし
てスピロピラン系化合物が挙げられる（例えば特公昭４
５−２８８９２号公報）。
種々の有機化合物が知られているが、代表的なものとし
てスピロピラン系化合物が挙げられる（例えば特公昭４
５−２８８９２号公報）。
【０００４】また、ペルフルオロシクロペンテン誘導体
がフォトクロミック材料として有用であることも知られ
ており、例えば特開平３−２６１９４７号公報には、下
記式（３）
がフォトクロミック材料として有用であることも知られ
ており、例えば特開平３−２６１９４７号公報には、下
記式（３）
【０００５】
【化７】
【０００６】式中、Ｍｅはメチル基である（以下同
様）、の誘導体から成るフォトクロミック材料が記載さ
れている。
様）、の誘導体から成るフォトクロミック材料が記載さ
れている。
【０００７】この式（３）のベンゾチオフェン型のペル
フルオロシクロペンテン誘導体のモル吸光係数（ε）は
９１００と小さく、このモル吸光係数を増大させるた
め、これにフェニルアゾ基を導入して、下記式（４）
フルオロシクロペンテン誘導体のモル吸光係数（ε）は
９１００と小さく、このモル吸光係数を増大させるた
め、これにフェニルアゾ基を導入して、下記式（４）
【０００８】
【化８】
【０００９】のフェニルアゾベンゾチオフェン型ペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体（ε＝５６０００）をフォ
トクロミック材料として用いることが提案されている。
ルオロシクロペンテン誘導体（ε＝５６０００）をフォ
トクロミック材料として用いることが提案されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】フォトクロミック材料
は、光の照射に伴なう分子構造の異性化（閉環、開環）
により、発色乃至消色を生じるものであるが、モル吸光
係数が高いこと、及び発色の場合閉環体への異性化率が
高いこと等が要求される。
は、光の照射に伴なう分子構造の異性化（閉環、開環）
により、発色乃至消色を生じるものであるが、モル吸光
係数が高いこと、及び発色の場合閉環体への異性化率が
高いこと等が要求される。
【００１１】しかしながら、前述した式（４）のペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体では、モル吸光係数（ε）
は向上しているものの、後述する比較例１に示す通り、
異性化分子（閉環分子）への異性化率（転化率、％）が
１７％と低く、事実上の感度は式（３）の化合物と変わ
らず、十分な感度が得られないという欠点がある。
ルオロシクロペンテン誘導体では、モル吸光係数（ε）
は向上しているものの、後述する比較例１に示す通り、
異性化分子（閉環分子）への異性化率（転化率、％）が
１７％と低く、事実上の感度は式（３）の化合物と変わ
らず、十分な感度が得られないという欠点がある。
【００１２】従って、本発明の目的は、ペルフルオロシ
クロペンテン誘導体において、そのモル吸光係数（ε）
が高く、しかも閉鎖体への異性化率の高い新規なペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体を提供するにある。
クロペンテン誘導体において、そのモル吸光係数（ε）
が高く、しかも閉鎖体への異性化率の高い新規なペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体を提供するにある。
【００１３】本発明の他の目的は、モル吸光係数（ε）
及び閉環体への異性化率が高く、像のコントラストに優
れ、感度及び記録の保持性が向上したフォトクロミック
材料及びそれを用いた光記録媒体を提供するにある。
及び閉環体への異性化率が高く、像のコントラストに優
れ、感度及び記録の保持性が向上したフォトクロミック
材料及びそれを用いた光記録媒体を提供するにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１）
（１）
【００１５】
【化９】
【００１６】または下記式（２）
【００１７】
【化１０】
【００１８】式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキル
基であり、Ｒ2 は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの
各々は未置換でも或いはアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、シアノ基、水酸基、アミノ基またはハロゲン
原子で置換されていてもよい、で表わされるペルフルオ
ロシクロペンテン誘導体が提供される。
基であり、Ｒ2 は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの
各々は未置換でも或いはアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、シアノ基、水酸基、アミノ基またはハロゲン
原子で置換されていてもよい、で表わされるペルフルオ
ロシクロペンテン誘導体が提供される。
【００１９】本発明によればまた、上記式（１）または
（２）のペルフルオロシクロペンテン誘導体から成るフ
ォトクロミック材料が提供される。
（２）のペルフルオロシクロペンテン誘導体から成るフ
ォトクロミック材料が提供される。
【００２０】本発明によれば更に、上記式（１）または
（２）のペルフルオロシクロペンテン誘導体を含有する
層を基体上に設けて成る光記録媒体が提供される。尚、
前記式（１）及び（２）において、低級アルキル基と
は、炭素数が４以下のものを意味する。
（２）のペルフルオロシクロペンテン誘導体を含有する
層を基体上に設けて成る光記録媒体が提供される。尚、
前記式（１）及び（２）において、低級アルキル基と
は、炭素数が４以下のものを意味する。
【００２１】
【作用】本発明の化合物は、ペルフルオロシクロペンテ
ン誘導体のα位及びβ位にチオフェン環を有し且つチオ
フェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を有するこ
とが化学構造上の特徴である。式（１）は開環体であ
り、式（２）は閉環体である。
ン誘導体のα位及びβ位にチオフェン環を有し且つチオ
フェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を有するこ
とが化学構造上の特徴である。式（１）は開環体であ
り、式（２）は閉環体である。
【００２２】ベンゾチオフェン環をチオフェン環に変更
することで、閉環体への異性化率が、後述する例に示す
とおり、６５％と向上し、しかもチオフェン環の５−位
にフェニルアゾフェニル基を導入することで、共役結合
（π結合）が延長され、吸収極大波長が可視域となり、
モル吸光係数（ε）も、後述する例に示すとおり、６１
０００と向上した。
することで、閉環体への異性化率が、後述する例に示す
とおり、６５％と向上し、しかもチオフェン環の５−位
にフェニルアゾフェニル基を導入することで、共役結合
（π結合）が延長され、吸収極大波長が可視域となり、
モル吸光係数（ε）も、後述する例に示すとおり、６１
０００と向上した。
【００２３】本発明において、前記一般式（１）の化合
物は開環体であり、前記一般式（２）の化合物は閉環体
（シクロヘキサジエン）であって、概して開環体は赤色
であるのに対して閉環体は緑色であって色相を異にし、
しかもモル吸光係数（ε）が顕著に向上し、しかも閉環
体への異性化率が顕著に高いレベルに向上したことと相
俟って、高いコントラストが得られる。
物は開環体であり、前記一般式（２）の化合物は閉環体
（シクロヘキサジエン）であって、概して開環体は赤色
であるのに対して閉環体は緑色であって色相を異にし、
しかもモル吸光係数（ε）が顕著に向上し、しかも閉環
体への異性化率が顕著に高いレベルに向上したことと相
俟って、高いコントラストが得られる。
【００２４】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体は、閉環体への量子収率が大きく、開環体への量子収
率が小さいことから、カラーフィルター等の一般的なフ
ォトクロミック材料として使用し得ることは勿論である
が、光記録媒体として特に有用である。
体は、閉環体への量子収率が大きく、開環体への量子収
率が小さいことから、カラーフィルター等の一般的なフ
ォトクロミック材料として使用し得ることは勿論である
が、光記録媒体として特に有用である。
【００２５】光記録媒体としての作用を説明するための
図１において、光記録媒体１は、基体（透明基体）２上
に、本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導体をポリ
マー中に溶解させたものを記録層３として設けたものか
ら成っている。この記録層３は、書込み前Ａでは、開環
体（自抜きで示す）の状態にある。次いで、書込みＢに
際して光４を照射する。これにより明部Ｌではペルフル
オロシクロペンテン誘導体が閉環体（斜線で示す）が生
成し、暗部Ｄではペルフルオロシクロペンテン誘導体が
開環体のまま残留する。読み取りに際しては、書き込ん
だ記録層３´に光線５を照射すると、前述した暗部Ｄで
は光線が透過し、明部Ｌでは光線が遮断されるので、光
線像（ネガ像）に再現することができる。一旦書き込み
を行った記録層３´は、開環量子収率が低いので、これ
を暗所に保存することにより、所定回数の光線像の再現
に用いることができる。使用済みの記録層３´には消去
工程Ｄで大出力の光源からの光の照射を行うことによ
り、開環体とし、消去を行うことができる。
図１において、光記録媒体１は、基体（透明基体）２上
に、本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導体をポリ
マー中に溶解させたものを記録層３として設けたものか
ら成っている。この記録層３は、書込み前Ａでは、開環
体（自抜きで示す）の状態にある。次いで、書込みＢに
際して光４を照射する。これにより明部Ｌではペルフル
オロシクロペンテン誘導体が閉環体（斜線で示す）が生
成し、暗部Ｄではペルフルオロシクロペンテン誘導体が
開環体のまま残留する。読み取りに際しては、書き込ん
だ記録層３´に光線５を照射すると、前述した暗部Ｄで
は光線が透過し、明部Ｌでは光線が遮断されるので、光
線像（ネガ像）に再現することができる。一旦書き込み
を行った記録層３´は、開環量子収率が低いので、これ
を暗所に保存することにより、所定回数の光線像の再現
に用いることができる。使用済みの記録層３´には消去
工程Ｄで大出力の光源からの光の照射を行うことによ
り、開環体とし、消去を行うことができる。
【００２６】
［ペルフルオロシクロペンテン誘導体］本発明の前記一
般式（１）及び（２）のペルフルオロシクロペンテン誘
導体において、チオフェン環の基、Ｒ1 は水素原子また
は低級アルキル基であることができ、ここで低級アルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル基等
が挙げられる（以下同様）。メチル基が好ましい。チオ
フェンの基Ｒ2 は低級アルキル基であり、立体障害性の
ないメチル基が好ましい。
般式（１）及び（２）のペルフルオロシクロペンテン誘
導体において、チオフェン環の基、Ｒ1 は水素原子また
は低級アルキル基であることができ、ここで低級アルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル基等
が挙げられる（以下同様）。メチル基が好ましい。チオ
フェンの基Ｒ2 は低級アルキル基であり、立体障害性の
ないメチル基が好ましい。
【００２７】環Ａ及びＢの各々は未置換でも或いはアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸
基、アミノ基またはハロゲン原子の一種或いは二種以上
で置換されていてもよい。アルコキシ基としては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基等の低級アル
コキシ基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、
トリル、クミール、ナフチル基等が挙げられる。アミノ
基としては、ジ置換アミノ基、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル基等でジ置換されたアミノ基が挙
げられる。また、ハロゲン原子としては、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子を挙げることができる。
キル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸
基、アミノ基またはハロゲン原子の一種或いは二種以上
で置換されていてもよい。アルコキシ基としては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基等の低級アル
コキシ基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、
トリル、クミール、ナフチル基等が挙げられる。アミノ
基としては、ジ置換アミノ基、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル基等でジ置換されたアミノ基が挙
げられる。また、ハロゲン原子としては、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子を挙げることができる。
【００２８】環Ｂは未置換であることが一般に好まし
く、環Ａは、合成上アゾカップリング成分であることが
一般に好ましい。かくして、アゾ基に対してｐ−位にジ
置換アミノ基或いはｏ−位に水酸基を有するのがよい。
く、環Ａは、合成上アゾカップリング成分であることが
一般に好ましい。かくして、アゾ基に対してｐ−位にジ
置換アミノ基或いはｏ−位に水酸基を有するのがよい。
【００２９】好適な化合物の例は、次のとおりである。
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアゾ）フェニル）チオ
フェン−３−イル］ペルフルオロシクロペンテン、１，
２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｏ−ヒドロ
キシ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアゾ）フェ
ニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペン
テン
１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｐ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアゾ）フェニル）チオ
フェン−３−イル］ペルフルオロシクロペンテン、１，
２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｏ−ヒドロ
キシ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルアゾ）フェ
ニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペン
テン
【００３０】［合成法］本発明のペルフルオロシクロペ
ンテン誘導体は、下記式（５）
ンテン誘導体は、下記式（５）
【００３１】
【化１１】
【００３２】で表されるビスアミノフェニルチエニルペ
ルフルオロシクロペンテン誘導体と、下記式（６）
ルフルオロシクロペンテン誘導体と、下記式（６）
【００３３】
【化１２】
【００３４】で表される化合物とを、それ自体公知の手
段で、アゾカップリングさせることにより合成される。
段で、アゾカップリングさせることにより合成される。
【００３５】前記式（５）のビスアミノフェニルチエニ
ルペルフルオロシクロペンテン誘導体は、次のように合
成される。即ち、下記式
ルペルフルオロシクロペンテン誘導体は、次のように合
成される。即ち、下記式
【００３６】
【化１３】
【００３７】の反応スキームにおいて、式（７）のチオ
フェン類の２位に低級アルキル基を有する誘導体を、式
（８）に示すチエニル塩化亜鉛誘導体とし、これと式
（９）に示すの４−ハロニトロベンゼンとを反応させ
て、式（１０）に示す２−低級アルキル−５−ｐ−ニト
ロフェニルチオフェン誘導体とし、これを式（１１）に
示す２−低級アルキル−３−ヨード−５−ｐ−ニトロフ
ェニルチオフェン誘導体とし、これをペルフルオロシク
ロペンテンと反応させて、式（１２）に示ビスニトロフ
ェニルチエニルペルフルオロシクロペンテン誘導体と
し、このもののニトロ基をアミノ基に還元することによ
り得られる。
フェン類の２位に低級アルキル基を有する誘導体を、式
（８）に示すチエニル塩化亜鉛誘導体とし、これと式
（９）に示すの４−ハロニトロベンゼンとを反応させ
て、式（１０）に示す２−低級アルキル−５−ｐ−ニト
ロフェニルチオフェン誘導体とし、これを式（１１）に
示す２−低級アルキル−３−ヨード−５−ｐ−ニトロフ
ェニルチオフェン誘導体とし、これをペルフルオロシク
ロペンテンと反応させて、式（１２）に示ビスニトロフ
ェニルチエニルペルフルオロシクロペンテン誘導体と
し、このもののニトロ基をアミノ基に還元することによ
り得られる。
【００３８】［用途］本発明のペルフルオロシクロペン
テン誘導体は、フォトクロミック材料として有用であ
る。即ち、このペルフルオロシクロペンテン誘導体をポ
リマー中に溶解させて、この組成物を造膜或いは適当な
形状に成形し、フォトクロミック材料として使用する。
テン誘導体は、フォトクロミック材料として有用であ
る。即ち、このペルフルオロシクロペンテン誘導体をポ
リマー中に溶解させて、この組成物を造膜或いは適当な
形状に成形し、フォトクロミック材料として使用する。
【００３９】ペルフルオロシクロペンテン誘導体をポリ
マー中に溶解させるには、予め形成されたポリマーの溶
液中にペルフルオロシクロペンテン誘導体の溶液を溶解
させ、この溶液をキャスティング等の手段で造膜乃至成
形する手段を用いることができる。或いは、別法とし
て、重合硬化性のモノマー或いはプレポリマー中にペル
フルオロシクロペンテン誘導体を溶解させ、これをキャ
スティング等の手段で造膜乃至成形した後、重合硬化さ
せる。
マー中に溶解させるには、予め形成されたポリマーの溶
液中にペルフルオロシクロペンテン誘導体の溶液を溶解
させ、この溶液をキャスティング等の手段で造膜乃至成
形する手段を用いることができる。或いは、別法とし
て、重合硬化性のモノマー或いはプレポリマー中にペル
フルオロシクロペンテン誘導体を溶解させ、これをキャ
スティング等の手段で造膜乃至成形した後、重合硬化さ
せる。
【００４０】ポリマーとしては、光学的特性に優れた樹
脂が使用され、例えばスチレン系重合体やアクリル系重
合体、スチレン−アクリル系共重合体或いはカーボネー
ト系重合体等が使用される。
脂が使用され、例えばスチレン系重合体やアクリル系重
合体、スチレン−アクリル系共重合体或いはカーボネー
ト系重合体等が使用される。
【００４１】重合硬化型の単量体としては、例えばアク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、マレイン酸モノ又はジ・エチル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、マレイミド、アクロレイン、メタクロレイ
ン、ビニルメチルケトン、ビニルブチルケトン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、γ−ヒドロキシメタ
クリル酸プロピル、 β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ア
リルエチルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、スチ
レン等の他に、多感能性の単量体、例えばポリアルキレ
ンポリオール（メタ）アクリル酸エステル、ビスジエチ
レングリコールカーボネート、ジビニルベンゼン等が、
ラジカル開始剤との組み合わせで使用される。
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、マレイン酸モノ又はジ・エチル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、マレイミド、アクロレイン、メタクロレイ
ン、ビニルメチルケトン、ビニルブチルケトン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、γ−ヒドロキシメタ
クリル酸プロピル、 β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ア
リルエチルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、スチ
レン等の他に、多感能性の単量体、例えばポリアルキレ
ンポリオール（メタ）アクリル酸エステル、ビスジエチ
レングリコールカーボネート、ジビニルベンゼン等が、
ラジカル開始剤との組み合わせで使用される。
【００４２】この重合時に本発明のペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体とポリマーとの間にグラフト等の反応が
生じても何等差し支えがない。
ペンテン誘導体とポリマーとの間にグラフト等の反応が
生じても何等差し支えがない。
【００４３】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体は、単独でフォトクロミック材料として使用すること
ができる他に、他のフォトクロミック材料と組み合わせ
でもフォトクロミック材料として使用でき、この後者の
場合には、発色時の色調を所望の色調に調節し得るとい
う利点がある。
体は、単独でフォトクロミック材料として使用すること
ができる他に、他のフォトクロミック材料と組み合わせ
でもフォトクロミック材料として使用でき、この後者の
場合には、発色時の色調を所望の色調に調節し得るとい
う利点がある。
【００４４】光記録材料としての使用に際しては、ペル
フルオロシクロペンテン誘導体溶解ポリマーの単独を使
用することもできるが、一般には、二軸延伸ＰＥＴのよ
うなプラスチックフィルムの表面にペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体溶解ポリマー組成物を記録層としてコー
トしたものを用いるのがよい。光線透過性が要求されな
い用途には、基体として、紙或いは金属箔等を用いるこ
ともできる。
フルオロシクロペンテン誘導体溶解ポリマーの単独を使
用することもできるが、一般には、二軸延伸ＰＥＴのよ
うなプラスチックフィルムの表面にペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体溶解ポリマー組成物を記録層としてコー
トしたものを用いるのがよい。光線透過性が要求されな
い用途には、基体として、紙或いは金属箔等を用いるこ
ともできる。
【００４５】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体を発色させる紫外線としては、２５３．７ｎｍ或いは
１８４．９ｎｍ等の紫外線が有利であり、一方、書き込
みに際しての熱源としてのレーザー光としては、ＨｅＮ
ｅ、ＣＯ2 ，Ａｒイオン、エキシマ等のガスレーザー、
アレキサンドライト、ＹＡＧ、ルビー、ガラス等の固体
レーザー等が使用される。
体を発色させる紫外線としては、２５３．７ｎｍ或いは
１８４．９ｎｍ等の紫外線が有利であり、一方、書き込
みに際しての熱源としてのレーザー光としては、ＨｅＮ
ｅ、ＣＯ2 ，Ａｒイオン、エキシマ等のガスレーザー、
アレキサンドライト、ＹＡＧ、ルビー、ガラス等の固体
レーザー等が使用される。
【００４６】
【実施例】本発明を次の例で更に詳細に説明する。
【００４７】合成例
１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノフェニルアゾフェニル）チオフェン−３
−イル）ペルフルオロシクロペンテンの合成
ジエチルアミノフェニルアゾフェニル）チオフェン−３
−イル）ペルフルオロシクロペンテンの合成
【００４８】２，４−ジメチルチオフェンの合成
１１のフラスコに窒素雰囲気において、３−メチルチオ
フェン２５．０（０．２６ｍｏｌ）、乾燥ジエチルエー
テル１００ｍｌ、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭ
ＥＤＡ）４６．８ｍｌ（０．３１ｍｏｌ）を入れ、氷浴
上で０℃にした。そこに、滴下ロートから、ｎ−ブチル
リチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）を１９５ｍｌ
（０．３１ｍｏｌ）滴下した。滴下終了後、１時間０℃
で撹拌し、さらに２時間室温で撹拌した。再び氷浴上で
０℃に冷却後、ヨウ化メチル１９．５ｍｌ（０．３１ｍ
ｏｌ）を滴下し、０℃で２時間撹拌し、室温で終夜撹拌
した。反応溶液に水を加え、有機層を分離し、水層をジ
エチルエーテルで３回抽出し、有機層を合わせて希塩
酸、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒留去後、減圧蒸留し、下記式（１３）
フェン２５．０（０．２６ｍｏｌ）、乾燥ジエチルエー
テル１００ｍｌ、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭ
ＥＤＡ）４６．８ｍｌ（０．３１ｍｏｌ）を入れ、氷浴
上で０℃にした。そこに、滴下ロートから、ｎ−ブチル
リチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）を１９５ｍｌ
（０．３１ｍｏｌ）滴下した。滴下終了後、１時間０℃
で撹拌し、さらに２時間室温で撹拌した。再び氷浴上で
０℃に冷却後、ヨウ化メチル１９．５ｍｌ（０．３１ｍ
ｏｌ）を滴下し、０℃で２時間撹拌し、室温で終夜撹拌
した。反応溶液に水を加え、有機層を分離し、水層をジ
エチルエーテルで３回抽出し、有機層を合わせて希塩
酸、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒留去後、減圧蒸留し、下記式（１３）
【００４９】
【化１４】
【００５０】の２，４−ジメチルチオフェンを得た。
収量１８．２ｇ（６２．６％） （６２〜６５℃／７５
ｍｍＨｇ） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．１８（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．３８（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ６．４８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ６．５０（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
ｍｍＨｇ） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．１８（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．３８（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ６．４８（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ６．５０（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
【００５１】３，５−ジメチル−２−（４−ニトロフェ
ニル）チオフェンの合成 ５０ｍｌ４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で２，４−ジ
メチルチオフェン０．７ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、乾燥ジ
エチルエーテル１０ｍｌ、ＴＭＥＤＡ１．１ｍｌ（７．
５ｍｍｏｌ）を入れ、室温で撹拌した。そこにｎ−ブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）４．７ｍｌ
（７．５ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。室温で２時間撹
拌後、無水ＴＨＦを少量加え、塩化亜鉛／エーテル溶液
７．５ｍｌ（７．５ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で４時間
撹拌し、下記式（１４）
ニル）チオフェンの合成 ５０ｍｌ４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で２，４−ジ
メチルチオフェン０．７ｇ（６．３ｍｍｏｌ）、乾燥ジ
エチルエーテル１０ｍｌ、ＴＭＥＤＡ１．１ｍｌ（７．
５ｍｍｏｌ）を入れ、室温で撹拌した。そこにｎ−ブチ
ルリチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）４．７ｍｌ
（７．５ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。室温で２時間撹
拌後、無水ＴＨＦを少量加え、塩化亜鉛／エーテル溶液
７．５ｍｌ（７．５ｍｍｏｌ）を滴下後、室温で４時間
撹拌し、下記式（１４）
【００５２】
【化１５】
のチエニル塩化亜鉛を調製した。
【００５３】別の容器に、窒素雰囲気下で４−ブロモニ
トロベンゼン１．９ｇ（９．５ｍｏｌ）、無水ＴＨＦ１
０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（Ｏ）０．１ｇ（１ｍｏｌ％）を入れ撹拌した。こ
こに、先に調製したチエニル塩化亜鉛を室温で滴下し、
５０℃で５時間撹拌後、室温で終夜撹拌した。反応終了
後、水、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、水層
はエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて希塩酸、
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去した。カラムクロマトグラフィーにより精製し、下記
式（１５）
トロベンゼン１．９ｇ（９．５ｍｏｌ）、無水ＴＨＦ１
０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（Ｏ）０．１ｇ（１ｍｏｌ％）を入れ撹拌した。こ
こに、先に調製したチエニル塩化亜鉛を室温で滴下し、
５０℃で５時間撹拌後、室温で終夜撹拌した。反応終了
後、水、ジエチルエーテルを加え有機層を分離し、水層
はエーテルで３回抽出した。有機層を合わせて希塩酸、
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去した。カラムクロマトグラフィーにより精製し、下記
式（１５）
【００５４】
【化１６】
【００５５】の３，５−ジメチル−２−（４−ニトロフ
ェニル）チオフェンを得た。 収量 ０．８５ｇ（５７．６％） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．２１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．４４（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ６．５０（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ７．０３−７．８５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
ェニル）チオフェンを得た。 収量 ０．８５ｇ（５７．６％） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．２１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．４４（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ６．５０（ｓ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ７．０３−７．８５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
【００５６】３−ヨード−２，４−ジメチル−５−（４
−ニトロフェニル）チオフェンの合成 ５０ｍｌの３つ口フラスコに酢酸５ｍｌと四塩化炭素５
ｍｌ、３，５−ジメチル−２−（４−ニトロフェニル）
チオフェンを０．８２ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を入れ撹拌
した。そこに、水０．５ｍｌに溶解させたヨウ素酸０．
１４ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を加え、６０−６５℃まで
加熱した。反応溶液にヨウ素０．３６ｇ（１．４ｍｍｏ
ｌ）を加え、加熱還流を３時間行った。放冷後、水およ
びチオ硫酸ナトリウム水溶液を加えてクロロホルムによ
り抽出を行い、有機層を炭酸ナトリウム水および水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、
カラムクロマトグラフィーにより精製し、下記式（１
６）
−ニトロフェニル）チオフェンの合成 ５０ｍｌの３つ口フラスコに酢酸５ｍｌと四塩化炭素５
ｍｌ、３，５−ジメチル−２−（４−ニトロフェニル）
チオフェンを０．８２ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を入れ撹拌
した。そこに、水０．５ｍｌに溶解させたヨウ素酸０．
１４ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を加え、６０−６５℃まで
加熱した。反応溶液にヨウ素０．３６ｇ（１．４ｍｍｏ
ｌ）を加え、加熱還流を３時間行った。放冷後、水およ
びチオ硫酸ナトリウム水溶液を加えてクロロホルムによ
り抽出を行い、有機層を炭酸ナトリウム水および水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒留去後、
カラムクロマトグラフィーにより精製し、下記式（１
６）
【００５７】
【化１７】
【００５８】の３−ヨード−２，４−ジメチル−５−
（４−ニトロフェニル）チオフェンを得た。 収量 ０．９５ｇ（７５．６％） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．２０（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．４１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ７．１０−７．８５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
（４−ニトロフェニル）チオフェンを得た。 収量 ０．９５ｇ（７５．６％） ６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝２．２０（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ２．４１（ｓ，３Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ） ７．１０−７．８５（ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ）
【００５９】１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−
（４−（ｐ−ニトロフェニル）アゾフェニル）チオフェ
ン−３−イル］ペルフルオロシクロペンテンの合成 ５０ｍｌの３つ口フラスコに窒素雰囲気下で、３−ヨー
ド−２，４−ジメチル−５−（４−ニトロフェニル）チ
オフェンを０．９５ｇ（２．６５ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨ
Ｆ６０ｍｌを入れ、−１００℃まで冷却した。そこにｎ
−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）２．４３
ｍｌ（４．０ｍｍｏｌ）を滴下ロートにより滴下し、−
１００℃で１時間撹拌した。この反応溶液にペルフルオ
ロシクロペンテン０．１８ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）を
２回にわけて加えた。−１００℃で３時間撹拌後、−１
００℃でメタノールおよび水を加えて、クロロホルムに
より抽出後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、
下記式（１７）
（４−（ｐ−ニトロフェニル）アゾフェニル）チオフェ
ン−３−イル］ペルフルオロシクロペンテンの合成 ５０ｍｌの３つ口フラスコに窒素雰囲気下で、３−ヨー
ド−２，４−ジメチル−５−（４−ニトロフェニル）チ
オフェンを０．９５ｇ（２．６５ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨ
Ｆ６０ｍｌを入れ、−１００℃まで冷却した。そこにｎ
−ブチルリチウム／ヘキサン溶液（１．６Ｎ）２．４３
ｍｌ（４．０ｍｍｏｌ）を滴下ロートにより滴下し、−
１００℃で１時間撹拌した。この反応溶液にペルフルオ
ロシクロペンテン０．１８ｍｌ（１．３３ｍｍｏｌ）を
２回にわけて加えた。−１００℃で３時間撹拌後、−１
００℃でメタノールおよび水を加えて、クロロホルムに
より抽出後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、
下記式（１７）
【００６０】
【化１８】
【００６１】の目的物を得た。
収量 １．１７ｇ（７１．０％）
【００６２】１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−
（４−アミノフェニル）チオフェン−３−イル］ペルフ
ルオロシクロペンテンの合成 水素化ホウ素ナトリウム６０ｍｇ（１．５８ｍｍｏｌ）
と硫黄粉末１５１．２ｍｇ（４．７３ｍｍｏｌ）を氷冷
し、これにＴＨＦ５ｍｌを加え１５ｍｉｎ撹拌した。こ
れに１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｐ
−ニトロフェニル）アゾフェニル）チオフェン−３−イ
ル］ペルフルオロシクロペンテン ０．６６ｇ（１．０
５ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ１０ｍｌを滴下し、２４ｈｒ還流
した。放冷後水を加えジエチルエーテルより抽出後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、カラム
クロマトグラフィーにより精製を行い、下記式（１８）
（４−アミノフェニル）チオフェン−３−イル］ペルフ
ルオロシクロペンテンの合成 水素化ホウ素ナトリウム６０ｍｇ（１．５８ｍｍｏｌ）
と硫黄粉末１５１．２ｍｇ（４．７３ｍｍｏｌ）を氷冷
し、これにＴＨＦ５ｍｌを加え１５ｍｉｎ撹拌した。こ
れに１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−（ｐ
−ニトロフェニル）アゾフェニル）チオフェン−３−イ
ル］ペルフルオロシクロペンテン ０．６６ｇ（１．０
５ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ１０ｍｌを滴下し、２４ｈｒ還流
した。放冷後水を加えジエチルエーテルより抽出後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、カラム
クロマトグラフィーにより精製を行い、下記式（１８）
【００６３】
【化１９】
【００６４】の目的物を得た。
収量 ０．５０ｇ（８３．１％）
６０ＭＨｚ 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）
δ＝２．１５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ）
２．２５（ｓ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ3 ）
５．３２（ｓ，４Ｈ，Ａｒ−ＮＨ2 ）
６．８３−７．４０（ｍ，８Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ−ｐ
ｒｏｔｏｎ）
ｒｏｔｏｎ）
【００６５】１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−
（４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）アゾフ
ェニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペ
ンテンの合成 １，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−アミノフ
ェニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペ
ンテン０．５０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタ
ン４０ｍｌを氷冷し、これに０．５ｍｏｌ／ｌ Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 １６．０ｍｌ、亜硝酸ナトリウム１３２ｍｇ
（１．９１ｍｍｏｌ）、ＴＦＰＢ５．０ｍｇを加え１５
ｍｉｎ氷冷撹拌した。これにジエチルアニリン３９３ｍ
ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）を加え終夜撹拌した。水を加え
クロロホルム抽出、水洗、乾燥後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製し、下記式（１９）
（４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）アゾフ
ェニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペ
ンテンの合成 １，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−アミノフ
ェニル）チオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペ
ンテン０．５０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタ
ン４０ｍｌを氷冷し、これに０．５ｍｏｌ／ｌ Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 １６．０ｍｌ、亜硝酸ナトリウム１３２ｍｇ
（１．９１ｍｍｏｌ）、ＴＦＰＢ５．０ｍｇを加え１５
ｍｉｎ氷冷撹拌した。これにジエチルアニリン３９３ｍ
ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）を加え終夜撹拌した。水を加え
クロロホルム抽出、水洗、乾燥後、カラムクロマトグラ
フィーにより精製し、下記式（１９）
【００６６】
【化２０】
【００６７】の目的物を得た。
収量 ０．５４ｇ 収率 ６９．６％
元素分析 ｃａｌ．Ｃ：６５．９１ Ｈ：５．３８
Ｎ：９．４１ ｆｏｎ．Ｃ：６５．９０ Ｈ：５．４２ Ｎ：９．３９ ｍ．ｐ．９５．２℃
Ｎ：９．４１ ｆｏｎ．Ｃ：６５．９０ Ｈ：５．４２ Ｎ：９．３９ ｍ．ｐ．９５．２℃
【００６８】１，２−ビス［２，４−ジメチル−５−
（４−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアゾ）フェニル）チオフェン−３−イル］ペル
フルオロシクロペンテンの合成 １，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−アミノフ
ェニルチオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペン
テン０．５０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン
４０ｍｌを氷冷し、これに０．５ｍｏｌ／ｌ Ｈ2 ＳＯ
4 １６．０ｍｌ、亜硝酸ナトリウム１３２ｍｇ（１．
９１ｍｍｏｌ）、ＴＦＰＢ５．０ｍｇを加え１５ｍｉｎ
氷冷撹拌した。これにヒドロキシジエチルアニリン４２
５ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を加え終夜撹拌した。水を加
えクロロホルム抽出、水洗、乾燥後、カラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、下記式（２０）
（４−（ｏ−ヒドロキシ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
フェニルアゾ）フェニル）チオフェン−３−イル］ペル
フルオロシクロペンテンの合成 １，２−ビス［２，４−ジメチル−５−（４−アミノフ
ェニルチオフェン−３−イル］ペルフルオロシクロペン
テン０．５０ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン
４０ｍｌを氷冷し、これに０．５ｍｏｌ／ｌ Ｈ2 ＳＯ
4 １６．０ｍｌ、亜硝酸ナトリウム１３２ｍｇ（１．
９１ｍｍｏｌ）、ＴＦＰＢ５．０ｍｇを加え１５ｍｉｎ
氷冷撹拌した。これにヒドロキシジエチルアニリン４２
５ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を加え終夜撹拌した。水を加
えクロロホルム抽出、水洗、乾燥後、カラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、下記式（２０）
【００６９】
【化２１】
【００７０】の目的物を得た。
収量 ０．４０ｇ 収率 ６１．５％
元素分析 ｃａｌ．Ｃ：６３．６ Ｈ：５１．９ Ｎ：
９．０９ ｆｏｎ．Ｃ：６３．２ Ｈ：５１．８ Ｎ：９．０７
９．０９ ｆｏｎ．Ｃ：６３．２ Ｈ：５１．８ Ｎ：９．０７
【００７１】実施例１及び比較例１
（異性化率測定）前記式（４）
【００７２】
【化２２】
【００７３】の化合物（以下化合物１と呼ぶ）のヘキサ
ンを溶媒とした溶液（１×１０-4ｍｏｌ／ｌ）に励起波
長（３１３ｎｍ）を照射し、十分に閉環させる。これを
液体クロマロトグラフィーにより閉環体と開環体に分取
する。
ンを溶媒とした溶液（１×１０-4ｍｏｌ／ｌ）に励起波
長（３１３ｎｍ）を照射し、十分に閉環させる。これを
液体クロマロトグラフィーにより閉環体と開環体に分取
する。
【００７４】上記閉環体溶液を減圧乾燥し、ヘキサンに
溶解させ、閉環体のみの吸収スペクトルを測定した。こ
の閉環体溶液に５２０ｎｍ以上の光をカットフィルター
により取り出し照射し、開環体とした後、この開環体の
みの吸収スペクトルを測定した。
溶解させ、閉環体のみの吸収スペクトルを測定した。こ
の閉環体溶液に５２０ｎｍ以上の光をカットフィルター
により取り出し照射し、開環体とした後、この開環体の
みの吸収スペクトルを測定した。
【００７５】さらにこの開環体溶液に励起波長（３１３
ｎｍ）を照射し、光定常状態とし、吸収スペクトルを測
定した。各々の溶液の吸収スペクトルの測定は分光光度
計日立ＵＶ−３４００Ａを用いて行った。下記式（１
９）
ｎｍ）を照射し、光定常状態とし、吸収スペクトルを測
定した。各々の溶液の吸収スペクトルの測定は分光光度
計日立ＵＶ−３４００Ａを用いて行った。下記式（１
９）
【００７６】
【化２３】
【００７７】の化合物（以下化合物２と呼ぶ）も、上記
と同様にして各々の状態の吸収スペクトルを測定した。
と同様にして各々の状態の吸収スペクトルを測定した。
【００７８】測定結果より化合物１、化合物２のヘキサ
ン中での異性化率は以下の通りであった。またεの測定
結果も示す。 転化率 λｍａｘ 化合物１ １７％ ε＝５６０００ ６００ｎｍ 化合物２ ６５％ ε＝６１０００ ６５３ｎｍ
ン中での異性化率は以下の通りであった。またεの測定
結果も示す。 転化率 λｍａｘ 化合物１ １７％ ε＝５６０００ ６００ｎｍ 化合物２ ６５％ ε＝６１０００ ６５３ｎｍ
【００７９】実施例２
化合物２をトルエン中に溶解し、ポリメタクリル酸メチ
ル中の濃度がポリメタクリル酸メチル単位当たり０．２
ｍｏｌ％になる様に溶解させ、スライドガラスに乾燥後
の膜厚が１００μｍとなるように塗布し乾燥し記録膜を
得た。
ル中の濃度がポリメタクリル酸メチル単位当たり０．２
ｍｏｌ％になる様に溶解させ、スライドガラスに乾燥後
の膜厚が１００μｍとなるように塗布し乾燥し記録膜を
得た。
【００８０】上記記録膜に紫外光を照射し記録部を作成
した。この記録部は緑色であり、未記録部の赤色に対し
てコントラストの強い記録膜であった。
した。この記録部は緑色であり、未記録部の赤色に対し
てコントラストの強い記録膜であった。
【００８１】
【発明の効果】本発明によれば、ペルフルオロシクロペ
ンテン誘導体のα位及びβ位にチオフェン環を有し且つ
チオフェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を有す
る誘導体が得られた。
ンテン誘導体のα位及びβ位にチオフェン環を有し且つ
チオフェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を有す
る誘導体が得られた。
【００８２】公知の誘導体のベンゾチオフェン環をチオ
フェン環に変更することで、閉環体への異性化率が、後
述する例に示すとおり、６５％と向上し、しかもチオフ
ェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を導入するこ
とで、共役結合（π結合）が延長され、吸収極大波長が
可視域となり、モル吸光係数（ε）も、６１０００と向
上した。
フェン環に変更することで、閉環体への異性化率が、後
述する例に示すとおり、６５％と向上し、しかもチオフ
ェン環の５−位にフェニルアゾフェニル基を導入するこ
とで、共役結合（π結合）が延長され、吸収極大波長が
可視域となり、モル吸光係数（ε）も、６１０００と向
上した。
【００８３】本発明において、前記一般式（１）の化合
物は開環体であり、前記一般式（２）の化合物は閉環体
（シクロヘキサジエン）であって、概して開環体は赤色
であるのに対して閉環体は緑色であって色相を異にし、
しかもモル吸光係数（ε）が顕著に向上し、しかも閉環
体への異性化率が顕著に高いレベルに向上したことと相
俟って、高いコントラストが得られる。
物は開環体であり、前記一般式（２）の化合物は閉環体
（シクロヘキサジエン）であって、概して開環体は赤色
であるのに対して閉環体は緑色であって色相を異にし、
しかもモル吸光係数（ε）が顕著に向上し、しかも閉環
体への異性化率が顕著に高いレベルに向上したことと相
俟って、高いコントラストが得られる。
【００８４】本発明の誘導体は、閉環体への異性化が大
きく、モル吸光係数（ε）も大きいことから、カラーフ
ィルター等の一般的なフォトクロミック材料として使用
し得ることは勿論であるが、光記録媒体として特に有用
である。
きく、モル吸光係数（ε）も大きいことから、カラーフ
ィルター等の一般的なフォトクロミック材料として使用
し得ることは勿論であるが、光記録媒体として特に有用
である。
【図１】光記録媒体としての作用を説明するための説明
図である。
図である。
１ 光記録媒体
２ 基体（透明基体）
３ 記録層
４ 光
Ｄ 暗部
３´露光された記録層
４ 明部Ｌ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 333/20
C07D 495/04 101
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 または下記式（２） 【化２】 式中、Ｒ１は水素原子または炭素数４以下の低級アルキ
ル基であり、Ｒ２は炭素数４以下の低級アルキル基であ
り、環Ａ及びＢの各々は未置換でも或いはアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸基、アミノ
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい、 で表されるペルフルオロシクロペンテン誘導体。 - 【請求項２】 Ｒ１及びＲ２がメチル基である請求項１
記載のペルフルオロシクロペンテン誘導体。 - 【請求項３】 環Ａがアゾ基に対するパラ位にジアルキ
ルアミノ基を有する請求項１記載のペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体。 - 【請求項４】 下記式（１） 【化３】 または下記式（２） 【化４】 式中、Ｒ１は水素原子または炭素数４以下の低級アルキ
ル基であり、Ｒ２は炭素数４以下の低級アルキル基であ
り、環Ａ及びＢの各々は未置換でも或いはアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸基、アミノ
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい、 で表されるペルフルオロシクロペンテン誘導体からなる
ことを特徴とするフォトクロミック材料。 - 【請求項５】 下記式（１） 【化５】 または下記式（２） 【化６】 式中、Ｒ１は水素原子または炭素数４以下の低級アルキ
ル基であり、Ｒ２は炭素数４以下の低級アルキル基であ
り、環Ａ及びＢの各々は未置換でも或いはアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸基、アミノ
基またはハロゲン原子で置換されていてもよい、 で表されるペルフルオロシクロペンテン誘導体を含有す
る層を基体上に設けて成ることを特徴とする光記録媒
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28083194A JP3526929B2 (ja) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | ペルフルオロシクロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及び光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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