JP3518618B2 - アミノプラスト−固定紫外線安定剤 - Google Patents

アミノプラスト−固定紫外線安定剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用】本発明は新規アミノプラスト−固定フ
ェノール性紫外線安定剤の製造及び利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーフィルム、塗料、繊維及び成型
品中に紫外線安定剤を挿入し、光、水分又は酸素の分解
作用に対する保護を与えることによるポリマーの安定化
は、近年の研究における活性な領域であった。しかしポ
リマーマトリックス中に存在する安定剤の揮発性及び一
般に悪い定着などの欠点はまだ多くが解決されていな
い。例えばより分子量の高いオリゴマー及びポリマーの
使用により揮発性を低下させる試みは一般に、不相溶性
により安定剤の定着を低下させた。不相溶性又は低分子
量の結果としての表面への安定剤の抽出性及び移行なら
びに結局その損失はまだ、プラスチック工業を悩ませる
重大な問題である。
【０００３】アンカー基を用いることにより不相溶性を
導入することなく安定剤の分子量を増加させるわずかな
試みが過去に成されたが、大きな成功は得られなかっ
た。安定剤を支持するために用いられたアンカー基の中
でトリアジンはいくらか注目を浴びた。米国特許第４,
３１９,０１６号は（ａ）ヒドロキシフェニル紫外線吸
収化合物、（ｂ）ホルムアルデヒド、及び（ｃ）メラミ
ンなどのアミノ−基含有化合物の反応生成物である紫外
線吸収材料につき記載している。ヒドロキシフェニル化
合物がメラミンの１モル当たり０.５モルより多い量で
存在すると未反応ヒドロキシフェニル化合物の量が多く
の場合増加し、得られた化合物と樹脂又は溶剤との相溶
性が低下する傾向があるとそこに記載されている。そこ
に記載の方法により得られる反応生成物は特許中に記載
されていない。
【０００４】米国特許第３,５３５,３１８号、同第３,
５９５,６０２号、同第４,４１８,０００号、同第４,４
１８,００１号、及び同第４,４１８,００２号、ならび
に特開平０１−２８７１６０号は、ヒドロキシ基−含有
紫外線吸収剤とアルコキシメチル−基含有アミノプラス
トの反応により得られる反応生成物につき記載してい
る。しかしアミノプラストアンカーの紫外線吸収基への
結合は常に、アミノプラストの架橋メチレン基と紫外線
吸収成分のヒドロキシ基の弱い炭素−酸素結合を介して
いる。
【０００５】米国特許第３,３１６,２０８号、同第４,
１９７,３９２号及び同第４,９１３,９７４号ならびに
カナダ特許第１,０６５,９９１号は、紫外線吸収剤及び
アルコキシメチル基−含有アミノプラストを含む酸硬化
性組成物につき記載している。酸の存在にもかかわら
ず、これらの参照文献には該硬化性組成物の吸収剤成分
とアミノプラスト成分の間の反応につき何の示唆もな
い。
【０００６】米国特許第４,６１２,３５８号、同第４,
６５２,６５６号、及び同第３,３９９,１７３号、特開
昭６３−２０５３３４号、ならびに“Ｃａｏｕｔｃｈｏ
ｕｃｓ ｅｔ Ｐｌａｓｔｉｑｕｅｓ”，Ｎｏ．５７
５，１９７７年１１月中の総説（ｒｅｖｉｅｗ ａｒｔ
ｉｃｌｅ）は紫外線吸収性重合可能モノマー及びそれら
のポリマーにつき記載している。“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄ
ｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，”
Ｖｏｌ．２５，頁１２１−１４１（１９８９）中の“Ｎ
ｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ”という標題の文献
は、安定剤の分子量の性能への影響につき記載してい
る。米国特許第４,３５５,０７１号は、安定剤が界面を
横切って移行することができる透明塗料／着色塗料仕上
げ剤につき記載している。Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔ
ｔｅｒｓ，Ｖｏｌｕｍｅ １５，Ｎｏ．１１，頁６７５
−６７７（１９７７）の文献及び米国特許第４,６１２,
３５８号、及び同第４,６５２,６５６号は、重合可能な
ベンゾフェノン及びベンゾトリアゾール型安定剤の製造
における９５から９８％硫酸の利用につき開示してい
る。米国特許第４,２３３,４３０号は同様に関連ポリマ
ーの製造における硫酸の利用につき開示している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は新規ア
ミノプラスト−固定保護及び非保護フェノール性安定剤
の提示である。
【０００８】本発明の他の目的は本発明の新規安定剤の
製造法の提示である。
【０００９】本発明の新規安定剤を含む硬化性組成物の
提示、及び又、該硬化性組成物の硬化により得られる安
定化硬化組成物の提示は、本発明のさらに別の目的であ
る。ポリマーの安定化の改良法において、該ポリマーに
本発明の新規安定剤を加えることを改良点として含む方
法の提示は本発明のさらに別の目的である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明はアミノプラスト
アンカーの１モル当たり少なくとも０．５モルのフェノ
ール性安定剤基を有する保護又は非保護モノマー及びオ
リゴマーアミノプラスト−固定フェノール性紫外線安定
剤を含む新規物質の組成物である。本発明は又、本発明
の新規安定剤の製造法である。
【００１１】本発明は又、本発明の新規安定剤を含む硬
化性組成物である。
【００１２】本発明は又、本発明の新規安定剤を含む、
硬化された組成物である。
【００１３】本発明は又、ポリマーを安定化するための
改良法において、該ポリマーに本発明の新規安定剤を加
えることを改良点として含む方法である。
【００１４】本発明の固定安定剤の、その非固定原料を
上回る利点は、一般にポリマー及び樹脂との相溶性が高
いこと、及び高分子量の故に一般に低揮発性であること
である。
【００１５】
【発明の具体的な説明】本発明の新規組成物は、１個又
はそれ以上のフェノール性安定剤基をその上に側鎖とし
て有するアミノ樹脂アンカー分子である。本発明の広範
囲の発見は、アミノ樹脂とフェノール性安定剤を１個の
化合物又はオリゴマー中に化学的に結合すると、フェノ
ール性安定剤の安定化効果を予想以上に保持し、分子の
レベルで安定剤の組み合わせを可能にし、相溶性の向上
及び揮発性の低下などの有利な性質をアミノ樹脂から得
た物質の組成物が得られることである。
【００１６】例えば安定剤とアミノ樹脂を化学的に組み
合わせることにより分子量が増加すると、一般にポリマ
ー組成物中における揮発性の低い新規組成物が形成さ
れ、それにより損失及び毒性が最小になる。樹脂中の溶
解度の増加は一般に、組成物のマトリックスとの相溶性
を高くし、それにより抽出性及び損失を最小にする。
【００１７】本発明は以下の可変項目のいずれをも変更
することができるので、多様な固定安定剤を与える。
【００１８】１．アミノ樹脂アンカーの種類。
【００１９】２．安定剤反応物の種類。
【００２０】３．（１．）及び（２．）の反応の程度
（置換の程度）。
【００２１】この詳細な記載の以下の節は、本発明の新
規化合物の形成に有用なアミノ樹脂を例示する。例えば
以下の種類のアミノ樹脂の特定の使用を下記に示す： １．グリコールウリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）型樹
脂、 ２．メラミン型樹脂、 ３．グアナミン型樹脂。
【００２２】以下の節では本発明の新規化合物の形成に
有用な種類のフェノール性安定剤も例示する。例えば以
下の化学的種類の安定剤の特定の使用を下記に示す： １．ベンゾトリアゾール、 ２．ベンゾフェノン、 ３．アリールトリアジン、 ４．サリチル酸誘導体、 ５．オキサニリド。
【００２３】１種類より多い安定剤（すなわち安定剤の
混合物）をアミノ樹脂アンカー分子上に置くことができ
ることに特に注意しなければならない。これは紫外線及
び化学線誘起分解に対して特に用途のある広範囲の応答
を有する新規化合物を与える。
【００２４】以下の節ではアミノ樹脂アンカー及び安定
剤の間の反応の程度から生ずる多様な新規化合物も例示
する。
【００２５】アミノ樹脂アンカーは完全に、又は部分的
に安定剤と反応し、以下の３つの範疇の新規化合物を形
成することができる： １．安定剤が平均してアミノ樹脂上の利用可能反応性部
位の実質的にすべてと反応したアミノ樹脂／安定剤化合
物。これは高度の安定剤活性を有し、揮発性の低下した
新規化合物を与える。
【００２６】２．安定剤が平均してアミノ樹脂上の利用
可能反応性部位の１つを除くすべてと反応したアミノ樹
脂／安定剤化合物。これは、アミノ樹脂と反応すること
が知られているプラスチックと化学的に結合し、安定剤
官能基を有する側鎖を与える新規化合物を生ずる。
【００２７】３．安定剤が平均してアミノ樹脂上の２個
又はそれ以上の利用可能反応性部位を残すように反応し
たアミノ樹脂／安定剤化合物。これは化学的に架橋剤と
して作用することができる新規化合物を与える。そのよ
うな新規架橋剤は安定剤としても作用する。
【００２８】本明細書中で“安定剤”という用語は、紫
外線、化学線、酸化、水分、大気汚染物及びそれらの組
み合わせを含む環境的力による分解を防ぐために既知の
用途を有するフェノール性化合物から誘導された群を意
味する。
【００２９】本発明の新規アミノプラスト−固定紫外線
（ＵＶ）安定剤は、アミノプラストの１モル当たり０．
５モルより多いフェノール性光安定剤基が側鎖として結
合したモノマー又はオリゴマーアミノプラストである。
フェノール性光安定剤部分は（１）２−（２−ヒドロキ
シアリール）ベンゾトリアゾール、（２）２−ヒドロキ
シベンゾフェノン、（３）２−（２−ヒドロキシアリー
ル）−４,６−ジアリール−１,３,５−トリアジン、
（４）サリチル酸誘導体、（５）２−ヒドロキシオキサ
ニリド、（６）フェノール性ＯＨ基が適した保護基によ
り保護された（１）から（５）の保護誘導体、ならびに
（７）（１）から（６）の混合物から成る群より選ばれ
る１つなどの従来のいずれのＵＶ安定剤であることもで
きる。
【００３０】本発明の新規アミノプラスト−固定フェノ
ール性ＵＶ安定剤は、アミノプラストの１モル当たり
０.５モルより多いフェノール性ＵＶ安定剤基をメチレ
ン架橋を用いてそこに側鎖として結合したモノマー又は
オリゴマーアミノプラスト核を有する。一般に本発明の
新規安定剤は以下の式により示すことができる：
【００３１】
【化４５】（ＵＶ安定剤─ＣＨ2）n─Ａ 式中Ａは側鎖として結合しているフェノール性ＵＶ安定
剤基を支持するための核として働くモノマー又はオリゴ
マーアミノプラストアンカー分子であり、ｎは平均最小
値が０．５より大であり、最大値がアミノプラストアン
カー上に存在する安定剤−反応性基の数と等しい数であ
る。
【００３２】アミノプラストアンカー分子中の安定剤−
反応性基は典型的にアルコキシメチル基であるが、ヒド
ロキシ、アシルオキシ、ハロ、メルカプト、スルホニ
ル、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、ジア
ルキルスルホニウム、トリアルキルアンモニウムなどの
他の反応性基も用いることができる。
【００３３】本発明の非保護又はヒドロキシル−保護新
規アミノプラスト固定フェノール性安定剤は、以下の式
によっても示すことができる：
【００３４】
【化４６】
【００３５】式中Ａはｎ個のフェノール環がｎ個のメチ
レン架橋を介して結合しており、該架橋が該フェノール
環上のＲ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5を置換しているｍ官能基性
モノマー又はオリゴマーアミノプラストアンカー分子で
あり、Ｒ1はフェノール環と共にフェノール性ＵＶ安定
剤を構成する基であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は水素、
アルキル、アリール、アラルキル、ヒドロキシ、アルコ
キシ及び酸化アルキル基から成る群より選ばれる置換基
であり、Ｒ6は水素又はアルキル、アシル、アミノカル
ボニル及びシリル基から成る群より選ばれる保護基であ
る。
【００３６】ｍ官能基性アミノプラストは、アミノプラ
ストアンカー分子上にｍ個の反応性基があり、そのそれ
ぞれが光安定剤基と有力に反応して本発明のアミノプラ
スト−固定光安定剤を形成できることを意味する。
【００３７】アミノプラストアンカー 本発明のアミノプラストアンカー分子は、塗料、成型品
及び接着剤中で通常用いられるアミノプラスト架橋剤で
ある。“アミノプラスト”という用語は本明細書中で、
アミノ基−含有化合物及びアルデヒドの反応により製造
することができる種類の樹脂として定義される。
【００３８】アミノ基−含有化合物及びアルデヒドの反
応生成物は多くの場合さらにアルコールと反応して部分
的に、又は完全にアルキル化された誘導体を与える。こ
れらの誘導体は上記の“アミノプラスト”の定義に含ま
れる。本発明の範囲内で用いられる“アミノプラスト”
という用語は典型的に多官能基性アミノ樹脂を含み、モ
ノマー又はオリゴマーであることができる。例えばアミ
ノ基−含有化合物とアルデヒドの反応及びその後のアル
キル化によりアミノプラストを製造する場合、自己縮合
反応から生ずる二量体及びオリゴマー生成物が得られる
ことが多い。これらのオリゴマー自己縮合生成物は、上
記の“アミノプラスト”の定義に含まれる。
【００３９】例えば本発明のアミノプラストアンカーＡ
は以下の式（１）−（１７）により示される基を含む：
【００４０】
【化４７】
【００４１】式中Ｒ7及びＲ8は独立して水素、炭素数が
１−２０のアルキル又はアリール基である。
【００４２】
【化４８】
【００４３】式中Ｒ10は炭素数が１−２０の脂肪族又は
環状脂肪族アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチ
ル、シクロヘキシルなどであるか、又はＲ10は炭素数が
１−２０の芳香族基、例えばフェニル、トリル、ナフチ
ルなどであるか、又はＲ10は炭素数が１−２０のアラル
キル基、例えばベンジル、クミルなどである。
【００４４】
【化４９】
【００４５】式中Ｒは炭素数が１−２０のアルキレン又
はアリーレン基である。
【００４６】
【化５０】
【００４７】（１０）多官能基性カルバメート、（１
１）多官能基性アミド、（１２）ヒダントイン、（１
３）ジアルコキシエチレンウレア、（１４）式
【００４８】
【化５１】
【００４９】により示されるジヒドロキシエチレンウレ
ア、（１５）式
【００５０】
【化５２】
【００５１】［式中Ｒは水素又はアルキルであり、ｍは
少なくとも１である］のカルバメート単位を含むホモポ
リマー及びコポリマー、（１６）これらのオリゴマー誘
導体、及び（１７）（１）から（１６）のいずれかの混
合物。
【００５２】アミノプラストは置換基として水素、炭素
数が１−２０のアルキル又はアリール基、あるいは−Ｃ
Ｈ2ＯＨ及び−ＣＨ2ＯＲ9などの安定剤反応性基を有す
ることができ、ここでＲ9は炭素数が１−２０のアルキ
ル基又はアミノプラスト−含有オリゴマー基であり、但
し各アミノプラストアンカー当たりの安定剤反応性基の
合計数は少なくとも１、好ましくは１より大である。
【００５３】本発明の好ましいアミノプラストアンカー
は塗料工業で通常用いられる実質的に完全にエーテル化
され、実質的に完全にメチロール化された実質的にモノ
マーのアミノプラスト架橋剤である。それらはアンカー
分子当たり少なくとも２個、好ましくは２個より多い安
定剤−反応性基を有することを特徴とする。
【００５４】本発明の最も好ましいアミノプラストアン
カーは、実質的に完全にエーテル化され、実質的に完全
にメチロール化された実質的にモノマーのグリコールリ
ル、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカー
ボグアナミン、ウレア及びそれらの混合物である。
【００５５】上記の実質的に完全にエーテル化された実
質的にモノマーのアミン−アルデヒドアミノプラストア
ンカーの他に非−エーテル化又は部分的エーテル化さ
れ、実質的に完全にメチロール化又は部分的にメチロー
ル化されたモノマー又はオリゴマーアミノプラストも本
発明の組成物において用いることができる。
【００５６】非常に少量のアルコキシメチル基しか含ま
ないアミノプラストアンカーは、高Ｎ−Ｈ量の故に一般
に溶解度が低く、従って余り好ましくない。
【００５７】最も好ましいアミノプラストアンカーを下
記にさらに詳細に例示する。
【００５８】グリコールリルアンカー 本発明の最も好ましいグリコールリルアンカーは式
【００５９】
【化５３】
【００６０】［式中、Ｒ基の少なくとも２つはメトキシ
メチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシ
メチル、ペントキシメチル、ヘキソキシメチル、ヘプト
キシメチル、オクトキシメチル、ノノキシメチル、デコ
キシメチル及びそれらの混合物から成る群より選ばれ、
残りのＲ基は水素、アルキル、ヒドロキシメチル及びグ
リコールリル基−含有オリゴマー部分から選ばれる］に
より示されるＮ−置換グリコールリルである。
【００６１】各グリコールリルアンカー分子当たり多数
のアルコキシメチル基を有するのが好ましいが、通常の
状況下では例えば式
【００６２】
【化５４】
【００６３】［式中Ｒは炭素数が１−約２０のアルキル
基である］により示されるＮ,Ｎ′,Ｎ″,Ｎ′″−テト
ラアルコキシメチルグリコールリルなどの純粋なテトラ
置換モノマーアミノプラストを得ることは必要ではな
い。グリコールリルはモノマーならびにオリゴマー成分
を含むことができる。
【００６４】モノマーテトラアルコキシグリコールリル
自身は、個別の存在としては非−ポリマー化合物なので
樹脂性材料と理解されない。しかしこれらは熱を加えた
場合、特に酸性条件下で熱を加えた場合に有力な樹脂−
形成化合物であると思われる。上記の樹脂−形成能力の
結果、本発明の実質的にモノマーであるグリコールリル
アミノプラストは反応の進行中に種々の量のオリゴマー
成分、例えば二量体、三量体及び四量体を製造すること
ができる。種々の量のこれらのオリゴマーの形態が存在
することは許容され、特に生成物がＵＶ光の分解作用に
対する安定剤として用いられるほとんどの用途の場合の
ように高分子量及び低揮発性生成物が望まれる場合に実
際に有益である。本発明のグリコールリルアンカーの例
は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品である
ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４粉末アミノプラ
スト樹脂である。それは以下の式及び性質を有する：
【００６５】
【化５５】
【００６６】 不揮発性材料、最低（重量％） ：９８ 外観 ：白から淡黄色 粒状フレーク 融点（℃） ：９０−１１０℃ 平均分子量 ：３５０ 当量 ：９０−１２５ 本発明で用いることができるグリコールリルアンカーの
他の例は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品
であるＣＹＭＥＬ（商標）１１７０完全ブチル化グリコ
ールリル樹脂であり、以下の性質を有する： 不揮発性材料、最低（重量％） ：９５ 外観 ：透明液体 色、最大（Ｇａｒｄｎｅｒ １９６３） ：３ 粘度（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ，２５℃）：Ｘ−Ｚ2 平均分子量 ：５５０ 当量 ：１５０−２３０ メチロール含有量 ：非常に低い ウレアアンカー 本発明で用いることができるウレアの例はＡｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎ
ｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品であるＢＥＥＴＬＥ
（商標）８０ブチル化ウレア−ホルムアルデヒド樹脂で
あり、以下の性質を有する： 外観 ：透明液体 色、最大（Ｇａｒｄｎｅｒ １９６３） ：１ 不揮発性材料（重量％）＊ ：９６±２ 粘度（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ，２５℃）：Ｘ−Ｚ3 溶剤許容度（ＡＳＴＭ Ｄ１１９８−５５）：＞５００ ＊箔法（ｆｏｉｌ ｍｅｔｈｏｄ）（４５℃／４５分） メラミンアンカー 本発明のメラミン−ベースのアミノプラストアンカーは
それ自体周知であり、塗料における有効な架橋剤として
広く用いられてきた。
【００６７】四官能基性グリコールリルと異なり、アル
コキシメチルメラミン官能価数は、各メラミン分子当た
り１−６個の安定剤反応性アルコキシメチル基という安
定化有効範囲の最大６であることができる。
【００６８】グリコールリルと同様にアルコキシメチル
メラミンはモノマーの他に二量体、三量体、四量体及び
それより高次のオリゴマーを含むことができ、与えられ
た用途にはそれぞれ与えられたモノマー及びオリゴマー
の組み合わせが好ましい。例えば溶剤−ベースのハイソ
リッド塗料には低粘度のモノマーの豊富な組成物が好ま
しい。
【００６９】本発明で用いることができる実質的に完全
にエーテル化され、実質的に完全にメチロール化された
実質的にモノマーのメラミンの例はＡｍｅｒｉｃａｌ
Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅ
ｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品であるＣＹＭＥＬ（商標）３０
３メラミン架橋剤であり、以下の式及び性質を有する：
【００７０】
【化５６】
【００７１】 不揮発性材料（重量％）＊ ：９８ 色、最大（Ｇａｒｄｎｅｒ１９６３） ：１ 粘度（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ、２５℃）：Ｘ−Ｚ2 遊離のアルデヒド、最大（重量％） ：０．５ 重合度 ：１．７５ ＊箔法（４５℃／４５分） 実質的に完全にエーテル化され、実質的に完全にメチロ
ール化された実質的にモノマーのメラミンの他の例は、
Ａｍｅｒｉｃａｌ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品であるＣ
ＹＭＥＬR１１６８アミノプラスト樹脂である。ＣＹＭ
ＥＬ（商標）１１６８のアルキル基は基本的にメチル及
びイソブチル基の混合物から成る。
【００７２】それは以下の式（式中Ｒ＝メチル又はイソ
ブチル）及び性質を有する：
【００７３】
【化５７】
【００７４】 不揮発性材料（重量％）＊ ：９８ 色、最大（Ｇａｒｄｎｅｒ１９６３） ：１ 遊離のアルデヒド、最大（重量％） ：０．５ 粘度（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ、２５℃）：Ｘ−Ｚ2 当量 ：１５０−２３０ ＊箔法（４５℃／４５分） 実質的にメチロール化され、部分的にエーテル化された
実質的にオリゴマーのメラミンの例はＡｍｅｒｉｃａｌ
Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎ
ｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品であるＣＹＭＥＬ（商標）３
７０架橋剤である。それは以下の性質を有する： 不揮発性材料（重量％）＊ ：８８±２ 溶剤 ：イソブタノール 粘度（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ、２５℃）：Ｚ2−Ｚ4 色、最大（Ｇａｒｄｎｅｒ１９６３） ：１ 当量 ：２２５−３２５ ＊箔法（４５℃／４５分） グアナミンアンカー メラミンの場合と同様に部分的又は完全にメチロール化
された、又はエーテル化されたモノマー及びオリゴマー
の両形態のアルキル及びアリールグアナミンアミノプラ
ストを本発明のアンカーとして用いることができ、選択
は特定の用途あるいは生成物に望まれる性質に依存す
る。
【００７５】ベンゾグアナミン、シクロヘキシルカーボ
グアナミン及びアセトグアナミンアミノプラストが本発
明のアンカーとして特に好ましい。ベンゾグアナミンは
式：
【００７６】
【化５８】
【００７７】［式中Ｒは炭素数が１−約２０のアルキル
基、又はそれらの混合物である］により示される。ベン
ゾグアナミン−ベースアンカーの例は、Ｒがメチル及び
エチル基の混合物である上記のＣＹＭＥＬ（商標）１１
２３樹脂である。
【００７８】アセトグアナミン−ベースアンカーは式：
【００７９】
【化５９】
【００８０】［式中Ｒは炭素数が１−約２０のアルキル
基又はその混合物である］により示される。
【００８１】シクロヘキシルカーボグアナミン−ベース
アンカーは式：
【００８２】
【化６０】
【００８３】［式中Ｒは炭素数が１−約２０のアルキル
基又はその混合物である］により示される。
【００８４】上記から、特定の用途のために適したアン
カーを選択する場合、当該技術における熟練者は特定の
用途に望ましい性質の均衡を与えるその組み合わせを選
択できることが明らかである。
【００８５】側鎖フェノール性安定剤 反応物として有用なフェノール性安定剤は遊離のフェノ
ールの形態（Ｒ＝Ｈ、下記）であることができ、あるい
は保護された形態（Ｒ＝水素以外の基、例えばアセチル
基又はトリメチルシリル基あるいはエチル基、下記）で
あることができる。
【００８６】本発明の新規アミノプラスト固定安定剤の
製造において用いることができる保護及び非保護フェノ
ールは式：
【００８７】
【化６１】
【００８８】［式中Ｒ1は
【００８９】
【化６２】
【００９０】ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、
ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ばれ、
【００９１】
【化６３】
【００９２】ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る
群より選ばれ、
【００９３】
【化６４】
【００９４】ここでＹ及びＺは同一又は異なり芳香族炭
素環基であり、Ｒ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキ
シ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ、カルボキシ及びニ
トロ基から成る群より選ばれ、（ｍ）カルボン酸基又は
そのアミド及びエステル、
【００９５】
【化６５】
【００９６】ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは同一又は
異なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
７−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキ
シ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成
る群より選ばれ、（ｏ）（ｊ）から（ｎ）の混合物から
成る群より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０
のアルキル、及び炭素数が７−２０のアラルキルから成
る群より選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０の
アルキル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又は
それ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中
断された、置換された、又は中断されて置換された炭素
数が１−２０のアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ
4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、
炭素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のア
ルコキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又
はカルボキシ基により中断された、置換された、又は中
断されて置換された炭素数が１−２０のアルキルから成
る群より選ばれ、式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０の
アルキル及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群
より選ばれ、式中Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が１−２０のアシル、炭素数が１−２０のア
ルキルアミノカルボニル、炭素数が６−２０のアリール
アミノカルボニル及び三置換シリル基から成る群より選
ばれる］により示される。
【００９７】非保護安定剤は安定剤のヒドロキシ基上の
水素原子と隣接基、例えばカルボニル、エステル又はｓ
ｐ2混成窒素原子との十分に認められた相互作用の故
に、一般に対応する保護安定剤より紫外線安定剤として
活性である。
【００９８】しかし保護安定剤は加工条件下又は使用条
件下で脱保護し、それにより一般により活性な非保護形
態を与えることができる。
【００９９】脱保護は酸、塩基、熱、水分又は遊離基あ
るいは大気中の酸素により開始される酸化過程により行
うことができる。
【０１００】本発明で用いることができるフェノール性
安定剤は当該技術において周知であり、多様なＵＶ吸収
剤が含まれる。
【０１０１】本発明のアミノプラスト固定新規安定剤の
製造に用いるのに適した種々の種類のフェノール性ＵＶ
安定剤を、下記にさらに詳細に例示する： Ａ．ベンゾトリアゾール 本発明の安定剤の製造で用いることができるベンゾトリ
アゾール型ＵＶ安定剤は広く知られた種類のＵＶ吸収剤
であり、式
【０１０２】
【化６６】
【０１０３】［式中Ｒ11からＲ14のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアル
コキシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ば
れ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭
素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸
素、カルボニル又はカルボキシ基により中断された、置
換された、又は中断されて置換された炭素数が１−２０
のアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、ヒ
ドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−
２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及
び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ
基により中断された、置換された、又は中断されて置換
された炭素数が１−２０のアルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び
炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、
式中Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
１−２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノ
カルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボ
ニル及び三置換シリル基から成る群より選ばれる］によ
り示される。
【０１０４】本発明のアミノプラスト固定安定剤の製造
における出発材料として用いることができる好ましいベ
ンゾトリアゾール型安定剤は、式
【０１０５】
【化６７】
【０１０６】ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１光安
定剤（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品）及
び
【０１０７】
【化６８】
【０１０８】により示される。
【０１０９】Ｂ．ベンゾフェノン 本発明の安定剤の製造に用いることができるベンゾフェ
ノン型ＵＶ安定剤は式：
【０１１０】
【化６９】
【０１１１】［式中Ｒ15及びＲ16のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアル
コキシ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒ
ドロキシ基から成る群より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭
素数が１−２０のアルキル、及び炭素数が７−２０のア
ラルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素
数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキ
ル及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボ
キシ基により中断されもしくは置換された、又は中断さ
れて置換されたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ
4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、
炭素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のア
ルコキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又
はカルボキシ基により中断されもしくは置換された、又
は中断されて置換されたアルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び
炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、
式中Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
１−２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノ
カルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボ
ニル及び三置換シリル基から成る群より選ばれる］によ
り示される。
【０１１２】好ましいベンゾフェノン型安定剤は次式：
【０１１３】
【化７０】
【０１１４】ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５３１光安定
剤
【０１１５】
【化７１】
【０１１６】ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ９光安定剤、
及び
【０１１７】
【化７２】
【０１１８】ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ２４光安定剤
により示され、すべてＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍ
ｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓ
ｅｙの製品である。
【０１１９】Ｃ．アリールトリアジン 出発材料として用いることができるアリールトリアジン
型ＵＶ吸収剤は式
【０１２０】
【化７３】
【０１２１】［式中Ｙ及びＺは同一又は異なり芳香族炭
素環基であり、式中Ｒ17からＲ22のそれぞれは同一又は
異なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シア
ノ、カルボキシ及びニトロ基から成る群より選ばれ、式
中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭素
数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ3
は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニ
ル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換され
た、又は中断されて置換されたアルキルから成る群より
選ばれ、Ｒ4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０の
アルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１
−２０のアルコキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カ
ルボニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換
された、又は中断されて置換されたアルキルから成る群
より選ばれ、Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル
及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素
数が１−２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルア
ミノカルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカ
ルボニル及び三置換シリル基から成る群より選ばれる］
により示される。
【０１２２】本発明の固定安定剤の製造における出発材
料として用いることができる好ましいアリールトリアジ
ンＵＶ安定剤は式
【０１２３】
【化７４】
【０１２４】［式中Ｒ17からＲ22のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアル
コキシ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基か
ら成る群より選ばれ、式中Ｒ及びＲ4は上記と同義であ
る］により示される。
【０１２５】好ましいアリールトリアジン型ＵＶ安定剤
の例は式
【０１２６】
【化７５】
【０１２７】ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ−１１６４光
安定剤（Ａｍｅｒｉｋａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙの製品）
により示される。
【０１２８】Ｄ．サリチル酸誘導体 出発材料として用いるのに適したサリチル酸型安定剤は
式
【０１２９】
【化７６】
【０１３０】［式中Ｘはモルホリノ、ピペリジノ、ピロ
リジノ基、ＯＲ30及びＮＲ31Ｒ32基から成る群より選ば
れ、ここでＲ30は水素、シリル、炭素数が１−２０のア
ルキル、炭素数が１−２０のアリール、炭素数が７−２
０のアラルキル及びそれらの混合物から成る群より選ば
れ、ここでＲ31及びＲ32のそれぞれは同一又は異なり水
素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０の
アリール及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群
より選ばれ、式中Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異な
りそれぞれ水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭
素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、式
中Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１
−２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノカ
ルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボニ
ル及び三置換シリル基から成る群より選ばれる］により
示される。
【０１３１】好ましい種類のサリチル酸又はそのエステ
ルは式
【０１３２】
【化７７】
【０１３３】［式中Ｒ30は水素、炭素数が１−２０のア
ルキル、炭素数が１−２０のアリール、炭素数が７−２
０のアラルキル及びそれらの混合物から成る群より選ば
れる］により示される。
【０１３４】Ｅ．オキサニリド 本発明のアミノプラスト固定安定剤の製造における出発
材料として用いるのに適したオキサニリド型安定剤は式
【０１３５】
【化７８】
【０１３６】［式中Ｒ23及びＲ24は同一又は異なり独立
して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０の
アラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、ク
ロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ば
れ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数
が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、
カルボニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置
換された、又は中断されて置換されたアルキルから成る
群より選ばれ、Ｒ4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−
２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、炭素
数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸
素、カルボニル又はカルボキシ基により中断されもしく
は置換された、又は中断されて置換されたアルキルから
成る群より選ばれ、Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のア
ルキル及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群よ
り選ばれ、Ｒは水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭
素数が１−２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキル
アミノカルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノ
カルボニル及び三置換シリル基から成る群より選ばれ
る］により示される。
【０１３７】好ましいオキサニリドはＳａｎｓｏｚ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌ
ａｎｄの製品であるＳＡＮＤＯＶＵＲ（商標）３２０６
光安定剤であり、式
【０１３８】
【化７９】
【０１３９】により示される。
【０１４０】固定生成物 アミノプラスト固定非保護安定剤 本発明の非保護アミノプラスト固定フェノール性ＵＶ安
定剤は式
【０１４１】
【化８０】
【０１４２】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０１４３】
【化８１】
【０１４４】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０１４５】
【化８２】
【０１４６】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１４７】
【化８３】
【０１４８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１４９】
【化８４】
【０１５０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１５１】
【化８５】
【０１５２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１５３】
【化８６】
【０１５４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１５５】
【化８７】
【０１５６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０．５より大であり、式中Ｒ1は
【０１５７】
【化８８】
【０１５８】ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、
ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ばれ、
【０１５９】
【化８９】
【０１６０】ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る
群より選ばれ、
【０１６１】
【化９０】
【０１６２】ここでＲ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から
成る群より選ばれ、（ｍ）カルボン酸基又はそのアミド
及びエステル、
【０１６３】
【化９１】
【０１６４】ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ば
れ、（ｏ）これらの混合物から成る群より選ばれ、式中
Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭素数
が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ
3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−
２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、カルボ
ニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換され
た、又は中断されて置換された炭素数が１−２０のアル
キルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、ヒドロキ
シ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０の
アラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れた炭素数が１−２０のアルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び
炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ
る］により示される。
【０１６５】本発明の固定安定剤中のアミノプラストに
対する安定剤の比率は０．５：１より大であり、１：１
より大の比率が好ましく、２：１より大の比率が最も好
ましい。
【０１６６】 アミノプラスト固定ベンゾトリアゾール安定剤 非保護ベンゾトリアゾール型アミノプラスト固定安定剤
は式
【０１６７】
【化９２】
【０１６８】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０１６９】
【化９３】
【０１７０】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０１７１】
【化９４】
【０１７２】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１７３】
【化９５】
【０１７４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１７５】
【化９６】
【０１７６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１７７】
【化９７】
【０１７８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１７９】
【化９８】
【０１８０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０１８１】
【化９９】
【０１８２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０．５より大であり、式中Ｒ11からＲ14のそれぞれは
独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２
０のアルコキシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水
素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群よ
り選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキ
ル、及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より
選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以
上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中断され
もしくは置換された、又は中断されて置換されたアルキ
ルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、ヒドロキ
シ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０の
アラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ5は水素、
炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−２０のア
ラルキルから成る群より選ばれる］により示される。
【０１８３】さらに特定するとベンゾトリアゾール型ア
ミノプラスト固定安定剤は式
【０１８４】
【化１００】
【０１８５】［式中Ａは、ヒドロキシ基の結合点に対し
てオルト−位の結合点でｎ個のメチレン架橋を介してｎ
個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプラ
ストアンカー分子であり、そのアミノプラストアンカー
分子は：
【０１８６】
【化１０１】
【０１８７】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０１８８】
【化１０２】
【０１８９】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０１９０】
【化１０３】
【０１９１】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、（ｄ）（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）又はそれらの混合物の自己−又は交差−
縮合から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー
分子、ならびに（ｅ）（ａ）から（ｄ）のいずれかの化
合物から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１で
あり、ｎは０.５より大であり、式中Ｒ12はメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、水素及びクロロ基から成る
群より選ばれ、式中Ｒ3は水素、メチル、エチル、第３
ブチル、第３ペンチル、第３オクチル、ヒドロキシエチ
ル及びベータプロピオン酸エステルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ4は水素、ヒドロキシ、ヒドロキシエトキシ
及びヒドロキシヘキソキシ基から成る群より選ばれる］
により示される。
【０１９２】アルコキシメチルグリコールリル中のＲ9
がメチル及びエチル基の混合物であるグリコールリル型
アミノプラストももちろん、特に有機溶剤中の生成物の
高い溶解度が望まれる場合に用いることができる。
【０１９３】好ましいベンゾトリアゾール型アミノプラ
スト固定安定剤は式：
【０１９４】
【化１０４】
【０１９５】［式中Ａは、ヒドロキシ基の結合点に対し
てオルト−位の結合点でｎ個のメチレン架橋を介してｎ
個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプラ
ストアンカー分子であり、そのアミノプラストアンカー
分子は：
【０１９６】
【化１０５】
【０１９７】（ｄ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又はそれら
の混合物の自己−又は交差−縮合から誘導されるオリゴ
マーアミノプラストアンカー分子、及び（ｅ）（ａ）か
ら（ｄ）のいずれかの混合物から成る群より選ばれ、こ
こでｍは少なくとも１であり、ｎは０．５より大であ
る］により示されるものである。
【０１９８】好ましい具体化の例は： Ａ．式：
【０１９９】
【化１０６】
【０２００】［式中Ａはグリコールリルアンカーであ
り、ｍは２−１４であり、ｎは１−１４の範囲であり、
グリコールリルに対するヒドロキシアリールベンゾトリ
アゾールの比率が約１：１から約４：１であり、グリコ
ールリルがモノマー、二量体、三量体、四量体及びもっ
と高次のオリゴマー単位の混合物である］により示され
る５−オクチル置換ベンゾトリアゾール、 Ｂ．式：
【０２０１】
【化１０７】
【０２０２】［式中Ａはグリコールリルアンカーであ
り、ｍは２−１４であり、ｎは１−１４の範囲であり、
グリコールリルに対するヒドロキシアリールベンゾトリ
アゾールの比率が約１：１から約４：１であり、グリコ
ールリルがモノマー、二量体、三量体、四量体及びもっ
と高次のオリゴマー単位の混合物である］により示され
る５−メチル置換ベンゾトリアゾールである。
【０２０３】アミノプラスト固定ベンゾフェノン安定剤 非保護ベンゾフェノン型アミノプラスト固定安定剤は式
【０２０４】
【化１０８】
【０２０５】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０２０６】
【化１０９】
【０２０７】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０２０８】
【化１１０】
【０２０９】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２１０】
【化１１１】
【０２１１】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２１２】
【化１１２】
【０２１３】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２１４】
【化１１３】
【０２１５】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２１６】
【化１１４】
【０２１７】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２１８】
【化１１５】
【０２１９】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０.５より大であり、式中Ｒ15及びＲ16のそれぞれは
独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水
素、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基
から成る群より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−
２０のアルキル、及び炭素数が７−２０のアラルキルか
ら成る群より選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２
０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、
ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキ
シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
て置換されたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ5
は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−
２０のアラルキルから成る群より選ばれる］により示さ
れる。
【０２２０】さらに特定するとベンゾトリアゾール型ア
ミノプラスト固定安定剤は式
【０２２１】
【化１１６】
【０２２２】［式中Ａは、ヒドロキシ基の結合点に対し
てオルト−又はパラ−位の結合点でｎ個のメチレン架橋
を介してｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性
アミノプラストアンカー分子であり、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０２２３】
【化１１７】
【０２２４】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０２２５】
【化１１８】
【０２２６】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０２２７】
【化１１９】
【０２２８】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、（ｄ）（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）又はそれらの混合物の自己−又は交差−
縮合から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー
分子、ならびに（ｅ）（ａ）から（ｄ）のいずれかの化
合物から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１で
あり、ｎは０.５より大であり、式中Ｒ15及びＲ16のそ
れぞれは独立して水素、ヒドロキシ及び炭素数が１−２
０のアルコキシから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水
素、ヒドロキシ及び炭素数が１−２０のアルコキシから
成る群より選ばれる］により示すことができる。
【０２２９】好ましいアミノプラストアンカー分子は、
【０２３０】
【化１２０】
【０２３１】［式中Ｒ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれる］
【０２３２】
【化１２１】
【０２３３】［式中Ｒ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれる］（ｃ）（ａ）、
（ｂ）又はこれらの混合物の自己−あるいは交差−縮合
から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、及び（ｄ）（ａ）から（ｃ）のいずれかの混合物か
ら成る群より選ばれ、さらに特定するとそれらは
【０２３４】
【化１２２】
【０２３５】（ｃ）（ａ）、（ｂ）又はこれらの混合物
の自己−あるいは交差−縮合から誘導されるオリゴマー
アミノプラストアンカー分子、及び（ｄ）（ａ）から
（ｃ）のいずれかの混合物から選ばれ、ここでｍは少な
くとも１であり、ｎは０．５より大である。
【０２３６】最も好ましいベンゾフェノン型アミノプラ
スト固定安定剤は式 Ａ．
【０２３７】
【化１２３】
【０２３８】［式中Ａはグリコールリルアンカーであ
り、式中メチレン架橋はヒドロキシ基の結合点に対して
オルト−又はパラ−位の結合点にあり、ｍは２−１４で
あり、ｎは１−１４の範囲であり、グリコールリルに対
するベンゾフェノンの比率が約１：１から約４：１であ
り、グリコールリルがモノマー、二量体、三量体、四量
体及びもっと高次のオリゴマー単位の混合物である］ Ｂ．
【０２３９】
【化１２４】
【０２４０】［式中Ａはメラミンアンカーであり、式中
メチレン架橋はヒドロキシ基の結合点に対してオルト−
又はパラ−位の結合点にあり、ｍは３−１６であり、ｎ
は１−１６の範囲であり、メラミンに対するベンゾフェ
ノンの比率が約１：１から約６：１であり、メラミンが
モノマー、二量体、三量体、四量体及びもっと高次のオ
リゴマー単位の混合物である］により示されるアミノプ
ラスト固定アリールトリアジン安定剤 非保護アリールトリアジン型アミノプラスト固定安定剤
は式
【０２４１】
【化１２５】
【０２４２】［式中Ｙ及びＺは同一又は異なり芳香族炭
素環基であり、式中Ｒ17からＲ22のそれぞれは同一又は
異なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シア
ノ、カルボキシ及びニトロ基から成る群より選ばれ、式
中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介してｎ個のフェノール
環が結合しているｍ官能基性アミノプラストアンカー分
子であり、該架橋は該フェノール環上のＲ2、Ｒ3、Ｒ4
又はＲ5を置換しており、そのアミノプラストアンカー
分子は：
【０２４３】
【化１２６】
【０２４４】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０２４５】
【化１２７】
【０２４６】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２４７】
【化１２８】
【０２４８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２４９】
【化１２９】
【０２５０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２５１】
【化１３０】
【０２５２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２５３】
【化１３１】
【０２５４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２５５】
【化１３２】
【０２５６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、及び（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、
から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であ
り、ｎは０.５より大であり、式中Ｒ2は水素、炭素数が
１−２０のアルキル、及び炭素数が７−２０のアラルキ
ルから成る群より選ばれ、Ｒ3は水素、炭素数が１−２
０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、Ｒ4は水素、ヒド
ロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及び
１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基
により中断されもしくは置換された、又は中断されて置
換されたアルキルから成る群より選ばれ、Ｒ5は水素、
炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−２０のア
ラルキルから成る群より選ばれる］により示される。
【０２５７】さらに特定するとアリールトリアジン型ア
ミノプラスト固定安定剤は式
【０２５８】
【化１３３】
【０２５９】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3又はＲ5基を置換しており、そのアミノプラストア
ンカー分子は：
【０２６０】
【化１３４】
【０２６１】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０２６２】
【化１３５】
【０２６３】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、
【０２６４】
【化１３６】
【０２６５】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の化合物から成る群より選ばれ、（ｄ）（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）又はそれらの混合物の自己−又は交差−
縮合から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー
分子、ならびに（ｅ）（ａ）から（ｄ）のいずれかの化
合物から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１で
あり、ｎは０．５より大であり、式中Ｒ17からＲ22のそ
れぞれは独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数
が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シア
ノ、カルボキシ及びニトロ基から成る群より選ばれ、式
中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭素
数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ3
は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニ
ル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換され
た、又は中断されて置換されたアルキルから成る群より
選ばれ、Ｒ4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０の
アルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１
−２０のアルコキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カ
ルボニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換
された、又は中断されて置換されたアルキルから成る群
より選ばれ、Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル
及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れる］により示すことができる。
【０２６６】好ましいアリールトリアジン型アミノプラ
スト固定安定剤は式
【０２６７】
【化１３７】
【０２６８】［式中Ａは、ヒドロキシ基の結合点に対し
てオルト−又はパラ−位の結合点でｎ個のメチレン架橋
を介してｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性
アミノプラストアンカー分子であり、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０２６９】
【化１３８】
【０２７０】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれ、
【０２７１】
【化１３９】
【０２７２】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれ、
【０２７３】
【化１４０】
【０２７４】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれ、（ｄ）（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）又はそれらの混合物の自己−又は交差−
縮合から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー
分子、ならびに（ｅ）（ａ）から（ｄ）のいずれかの化
合物から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１で
あり、ｎは０．５より大であり、式中Ｒ25は水素、炭素
数が１−２０の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状アルキル
及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル及びカルボキ
シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
て置換されたアルキルから成る群より選ばれる］により
示されるものである。
【０２７５】好ましいアミノプラストアンカー分子は：
【０２７６】
【化１４１】
【０２７７】（ｄ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又はそれら
の混合物の自己−又は交差−縮合から誘導されるオリゴ
マーアミノプラストアンカー分子、ならびに（ｅ）
（ａ）から（ｄ）のいずれかの化合物から成る群より選
ばれる。
【０２７８】アリールトリアジン型安定剤の好ましい具
体化の例は式：
【０２７９】
【化１４２】
【０２８０】［式中Ａはグリコールリルアンカーであ
り、式中Ｒ26は炭素数が６−１２の直鎖状、分枝鎖状も
しくは環状アルキル又はそれらの混合物であり、メチレ
ン架橋はヒドロキシ基の結合点に対してオルト−又はパ
ラ−位の結合点にあり、ｍは２−１４であり、ｎは１−
１４の範囲であり、グリコールリルに対するヒドロキシ
アリールトリアジンの比率が約１：１から約４：１であ
り、グリコールリルがモノマー、二量体、三量体、四量
体及びもっと高次のオリゴマー単位の混合物である］に
より示される。
【０２８１】アミノプラスト固定保護オキサニリド安定
剤 本発明の保護オキサニリドＵＶ安定剤は式
【０２８２】
【化１４３】
【０２８３】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０２８４】
【化１４４】
【０２８５】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０２８６】
【化１４５】
【０２８７】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２８８】
【化１４６】
【０２８９】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２９０】
【化１４７】
【０２９１】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２９２】
【化１４８】
【０２９３】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２９４】
【化１４９】
【０２９５】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０２９６】
【化１５０】
【０２９７】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０．５より大であり、式中Ｒ23及びＲ24は同一又は異
なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群
より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアル
キル、及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群よ
り選ばれ、Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、
炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の
酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中断されもし
くは置換された、又は中断されて置換された炭素数が１
−２０のアルキルから成る群より選ばれ、Ｒ4は水素、
ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキ
シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
て置換された炭素数が１−２０のアルキルから成る群よ
り選ばれ、Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ6は炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−
２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノカル
ボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボニル
及び三置換シリル基から成る群より選ばれる保護基であ
る］により示される。
【０２９８】さらに特定すると本発明の保護オキサニリ
ド型アミノプラスト固定安定剤は式
【０２９９】
【化１５１】
【０３００】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
の水素基を置換しており、そのアミノプラストアンカー
分子は：
【０３０１】
【化１５２】
【０３０２】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びこれら
の混合物から成る群より選ばれ、
【０３０３】
【化１５３】
【０３０４】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びこれら
の混合物から成る群より選ばれ、
【０３０５】
【化１５４】
【０３０６】ここでＲ9はメチル、エチル、１−プロピ
ル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル及びそれら
の混合物から成る群より選ばれ、（ｄ）（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）又はそれらの混合物の自己−又は交差−
縮合から誘導されるオリゴマーアミノプラストアンカー
分子、ならびに（ｅ）（ａ）から（ｄ）のいずれかの混
合物から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１で
あり、ｎは０．５より大であり、式中Ｒ23は炭素数が１
−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭
素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、
シアノ及びニトロ基から成る群より選ばれ、Ｒ6は炭素
数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアシル、
炭素数が１−２０のアルキルアミノカルボニル、炭素数
が６−２０のアリールアミノカルボニル及び三置換シリ
ル基から成る群より選ばれる保護基である］により示さ
れる。
【０３０７】本発明の好ましい保護オキサニリド安定剤
はＲ6がエチル、アセチル、フェニルアミノカルボニ
ル、ドデシルアミノカルボニル及びトリメチルシリル基
から成る群より選ばれるものである。
【０３０８】本発明の保護オキサニリド型安定剤の例
は、式
【０３０９】
【化１５５】
【０３１０】［式中Ａはグリコールリルアンカーであ
り、ｍは２−１４であり、ｎは約１−約１４の範囲であ
り、メチレン架橋はフェノール環の酸素原子に対してオ
ルト−、パラ−又はオルト−とパラ−の混合であり、グ
リコールリルに対するオキサニリドの比率は約１：１か
ら約４：１であり、グリコールリルはモノマー、二量
体、三量体、４量体及びより高次のオリゴマー単位の混
合物である］により示される。
【０３１１】製造法 本発明のアミノプラスト固定モノマー又はオリゴマー安
定剤は、“アミノプラストアンカー”という標題の節に
て上記で記載した本発明で用いることができるモノマー
又はオリゴマーアミノプラストアンカーＡを、“フェノ
ール性安定剤”という標題の節にて上記で記載した本発
明で用いることができる少なくとも１種類の保護又は非
保護フェノール性安定剤と、濃硫酸反応媒体中で接触さ
せることにより製造される。
【０３１２】本発明の新規方法は、アミノプラストに対
する安定剤のいずれの比率も用いることができ、“固定
生成物”という標題の節にて前に記載した新規物質の組
成物のアミノプラストに対するフェノール性安定剤の
０.５：１より大の比率に制限されない。アミノプラス
トに対するフェノール性安定剤の比率が０．５：１より
大である安定剤は本発明の方法により確かに製造するこ
とができるが、アミノプラストに対するフェノール性安
定剤の比率が０.５：１より小、例えば０.０１：１など
である安定剤も本発明の方法により製造することができ
る。アミノプラストに対する安定剤の好ましい比率は
１：１より大であり、最も好ましい比率は２：１より大
である。
【０３１３】反応物の間の酸触媒反応のための駆動力
は、アルコキシメチル化又はヒドロキシメチル化アミノ
プラスト反応物から、プロトン化アミノプラストからの
アルコール又は水の元素の脱離によりアミノプラストに
結合したアルコキシメチル又はヒドロキシメチルのメチ
レン基上に正に帯電した求電子中心が生成されることで
ある。その後正に帯電した求電子中心は、フェノール性
安定剤の最も電子の豊富な非保護中心、通常フェノール
性酸素に対するオルト−又はパラ−あるいはそれらの混
合における求電子的芳香族置換反応により本発明の固定
安定剤を製造する。反応性オルト−部位が置換基により
保護されている場合、パラ−位が求電子試薬により攻撃
される。オルト−及びパラ−位の両方が置換基により保
護されていると、非保護位であるフェノール性酸素に対
するメタ−が置換される。一般に芳香族水素はフェノー
ル環上の最も容易に置換される部分である。しかし第３
ブチル及び第３オクチル基などの他の反応性の基も求電
子的に置換されることができる。フェノール性酸素の他
に多数の置換基がフェノール環上に存在する場合、ある
ものは電子供与性であり、他は電子吸引性であり、従っ
てすべての効果の合計が求電子的芳香族置換の化学にお
いて十分に確立された配向の原理に従ってフェノール環
上の求電子的芳香族置換反応の部位を決定する。求電子
的芳香族置換の化学の基本原理のいくつかはＲ．Ｏ．
Ｃ．Ｎｏｒｍａｎにより“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，２ｎｄ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ，Ｌ
ｏｎｄｏｎ（１９７８），於 章“Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈ
ｉｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏ
ｎ”，於 標題“Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｒａｔ
ｅ ＣｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇＦａｃｔｏｒｓ”，頁３７
０−３７７に記載されている。
【０３１４】アルコキシメチル化アミノプラストは酸に
暴露すると、特に酸及び熱に暴露すると自己縮合反応を
行うことが知られている。自己縮合反応の生成物は、出
発アミノプラストがモノマーの場合オリゴマーアルコキ
シメチル化アミノプラストである。同様に出発アミノプ
ラストがオリゴマーの場合、さらに高次のオリゴマーが
自己縮合反応により製造される。
【０３１５】本発明の方法で用いられる酸が濃硫酸の場
合、特にアミノプラストアンカーをフェノール性安定剤
と接触させる反応媒体として濃硫酸を用いた場合、予想
されるアミノプラストの自己縮合反応が抑制され、比較
的少量のオリゴマー生成物を生ずるのみであることは本
発明の驚くべき発見である。
【０３１６】自己縮合が抑制された結果、本発明の方法
により製造されるアミノプラスト固定安定剤はモノマー
の他に低次のオリゴマー成分、例えば二量体、三量体及
びたまに四量体を含むのみである。非常に希な場合によ
り高次のオリゴマーを得ることもできるが、一般に四量
体より高次のオリゴマーは得られない。しかし反応条件
を変えることによりオリゴマー化の程度を制御し、より
高次又は低次のオリゴマー固定安定剤を製造することが
できる。
【０３１７】アルコキシメチル化アミノプラストの自己
縮合反応はフェノール性安定剤における求電子的芳香族
置換反応と同時に及び競争的に進行するので、反応条件
特に本発明の方法で用いられる反応物の添加の方法に依
存してオリゴマー化の程度の異なる生成物が得られる。
かくしてアルコキシメチル化アミノプラストと酸の混合
物にフェノール性安定剤反応物を添加すると、フェノー
ル性安定剤反応物と酸の混合物にアルコキシメチル化ア
ミノプラストを徐々に加える添加の方法を用いた場合よ
り高次のオリゴマー生成物を製造する。アミノプラスト
を残りの成分に加える添加の方法は、最も少量のオリゴ
マー生成物を製造する。従って生成物の全体的オリゴマ
ー化の程度は低い。
【０３１８】アミノプラストとフェノール性安定剤反応
物の混合物に酸を加える添加の方法は、中間の程度のオ
リゴマー化である。
【０３１９】反応は、硫酸の濃度が少なくとも７５重量
％である液体濃硫酸反応媒体中でいずれの簡単な方法に
よってでも、挙げられている反応物を接触させることに
より行われる。
【０３２０】反応はバッチ法又は連続法として、作業者
に便利なように行うことができる。生成物中の各アミノ
プラストアルコキシメチル基当たりのフェノール性安定
剤のモル数は典型的に０.０１：１から１．２：１の範
囲である。固定生成物は冷水からの沈澱により単離する
ことができ、あるいは既知の方法で有機溶剤を用いて抽
出することができる。
【０３２１】本発明の方法は反応媒体としての硫酸の存
在下でアルコキシメチル化アミノプラストをフェノール
性安定剤と、本発明の新規モノマー又はオリゴマーアミ
ノプラスト固定安定剤を製造するのに十分な温度で、及
び十分な時間接触させることを含む。
【０３２２】本方法は典型的に−１５℃から５０℃の範
囲の温度で行うが、より低い又はより高い温度も用いる
ことができる。しかし好ましい温度は約０℃から約２６
℃である。
【０３２３】本方法は典型的に約５分から約５時間の範
囲の時間で行われるが、より短い又はより長い時間も用
いることができる。しかし好ましい時間は約３０分から
約３時間である。
【０３２４】硬化性組成物 上記の新規物質の組成物はポリマーへの紫外線（ＵＶ）
安定添加剤として、特に熱可塑性ポリマー及び熱硬化系
への添加剤として有用である。それらはそれだけで、又
は酸化防止剤あるいはヒンダードアミン安定剤と組み合
わせて有用な安定性をポリマーに与えるためにポリマー
に加えることができる。
【０３２５】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニ
ルクロリド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリアミドなどを安定化する熱可塑性ポリマー
の用途の場合、本発明の新規アミノプラスト固定安定剤
は当該技術における既知の方法により約０．０１から約
５重量％の範囲の量で単に熱可塑性材料中に挿入され
る。
【０３２６】熱硬化性塗料の用途の場合、本発明のアミ
ノプラスト固定安定剤を用いて新規硬化性組成物を製造
し、その組成物をその後硬化して光安定性フィルム及び
物体を製造する。
【０３２７】本発明の新規硬化性組成物は： （ｉ）アミノプラストの１モル当たり０.５モルより多
い量のフェノール性安定剤基をそこに結合する側鎖とし
て有するアミノプラストアンカーを含む、安定化有効量
の安定剤、（ｉｉ）架橋有効量の架橋剤、及び（ｉｉ
ｉ）多官能基性活性水素含有材料を含む。
【０３２８】好ましい硬化性組成物は、本発明の安定剤
である安定剤（ｉ）を硬化性組成物の合計重量の少なく
とも０.０１重量％の量で含む。
【０３２９】典型的に本発明の新規硬化性組成物は： （ｉ）約０.０１から５重量％の本発明の新規安定剤、
（ｉｉ）約３から５５重量％の架橋剤、及び（ｉｉｉ）
約４０から９７重量％の多官能基性活性水素含有材料を
含む。
【０３３０】場合により硬化性組成物は硬化を促進する
ための硬化触媒を含むことができる。
【０３３１】本発明の新規安定剤は上記において“固定
生成物”という標題の節に記載されている。それらは保
護又は非保護、モノマーあるいはオリゴマーであること
ができ、又は混合物であることができる。
【０３３２】架橋剤は非エーテル化、部分的エーテル化
又は完全にエーテル化されたアミノプラスト樹脂から選
ばれるアミノプラスト架橋剤であることができ、あるい
はそれらの混合物であることができる。
【０３３３】アミノプラスト架橋剤は上記で“アミノプ
ラストアンカー”という標題の節にて記載され、ＣＹＭ
ＥＬ（商標）１１３０樹脂、ＣＹＭＥＬ（商標）３０３
樹脂、ＣＹＭＥＬ（商標）１１７０樹脂、ＰＯＷＤＥＲ
ＬＩＮＫ（商標）１１７４樹脂、ＣＹＭＥＬ（商標）１
１２３樹脂などが含まれる。
【０３３４】多官能基性活性水素含有材料は、カルボキ
シ、ヒドロキシ、アミド、メルカプト及びそれらに変換
可能な基から成る群より選ばれる少なくとも１種類の活
性水素官能基を含む。ヒドロキシ及びカルボキシ官能基
が好ましい。
【０３３５】特に適した多官能基性活性水素含有材料に
はポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンポリ
オール、及びアミンとエポキシ樹脂の縮合生成物が含ま
れ、すべて反応部位としてヒドロキシ基を含む。ポリエ
ステルは既知の方法で、例えば多官能基性カルボン酸と
過剰量の多価アルコールとの反応により得られ、ポリア
クリレートはアクリル又はメタクリル酸誘導体とこれら
の酸のヒドロキシ基含有誘導体、例えばヒドロキシアル
キルエステルとの、場合により追加のビニル化合物、例
えばスチレンなどを同時に用いた共重合により得られ
る。ヒドロキシ基含有ポリウレタンは既知の方法で、ポ
リイソシアナートと過剰量の少なくとも２個のヒドロキ
シ基を含む化合物の反応により得ることができる。
【０３３６】商業的に入手可能な適したヒドロキシ基含
有ポリエステルはＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ
Ｃｏｍｐａｎｙからのフタル酸、アジピン酸、エタンジ
オール及びトリメチロールプロパンのポリエステルであ
るＣＹＰＬＥＸ（商標）１５３１、Ｃａｒｇｉｌから入
手可能なＣａｒｇｉｌ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ５７７
６、及びＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から
入手可能なＴＯＮＥ（商標）０２００である。適したヒ
ドロキシ官能基性アクリル樹脂はＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏ
ｎ ＆ Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．からＪＯＮＣＲＹＬ（商標）
５００の商標で入手でき、これはスチレン、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート及びブチルアクリレートのコポ
リマーであり、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａｓｓ Ｃｏ．からも
ＡＴ−４００の商標で入手可能である。ヒドロキシ−末
端ポリカプロラクトンも用いるのに適している。
【０３３７】ヒドロキシ官能基性多官能基性活性水素含
有材料は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリオール、エポキシ樹脂とアミンの縮合から誘
導される生成物及びそれらの混合物から選ばれる化合物
及び樹脂を含む。
【０３３８】架橋反応を促進するための硬化触媒も場合
により用いることができるが、本発明の硬化性組成物は
触媒を添加せずに硬化することができる。
【０３３９】触媒が存在する場合、特定の温度で触媒が
存在しない場合より速く架橋が起こる。典型的に架橋は
触媒の存在下で比較的低温で行われる。
【０３４０】本発明で用いることができる酸硬化触媒に
はフタル酸及び蓚酸などのカルボン酸、パラトルエンス
ルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのスルホ
ン酸、ホスホン酸、硝酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸な
どの鉱酸が含まれる。スルホン酸の利用が好ましい。用
いられる場合、硬化触媒は用いられる温度で硬化を促進
するのに有効な量で本発明の硬化性組成物中で用いる。
例えば触媒は、硬化性組成物の重量に基づいて典型的に
約０.０１から約２.０重量％で用いられ、０.０２から
１重量％が好ましい。
【０３４１】本発明の実行において硬化性組成物は、溶
剤−ベース、水−ベース及び粉末塗料用途で用いるため
に適合させることができる。それらは成型用途でも用い
ることができる。粉末塗料用途で用いる場合はスルホン
イミド触媒が特に良く適している。
【０３４２】本発明の硬化性組成物は、モノマー又はオ
リゴマーヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、フェ
ノール性酸化防止剤、ホスファイト酸化防止剤、硫黄含
有酸化防止剤、例えばスルフィド及びジスルフィド、他
のＵＶ吸収剤、酸掃去剤、充填剤、顔料、難燃剤などの
他の安定剤も含むことができる。
【０３４３】利用法本発明は又、上記で“固定生成物”
という標題の節にて記載した本発明のアミノプラスト固
定新規安定剤の利用の改良法である。本方法はやはり上
記で“硬化性組成物”という標題の節にて記載した本発
明の新規硬化性組成物を用いる。
【０３４４】本明細書に記載する新規方法は基質を被覆
する改良法であり、（Ｉ）該基質を安定剤、架橋剤、及
び多官能基性活性水素含有材料を含む従来の硬化性組成
物と接触させ、（ＩＩ）その後従来の該硬化性組成物を
硬化する段階を含む種類のものであり、その改良点とし
て（ａ）該基質を （ｉ）アミノプラストの１モル当たり０.５モルより多
いフェノール性安定剤基を有するアミノプラストアンカ
ーをそこに結合する側鎖として含む、安定化有効量の安
定剤； （ｉｉ）架橋的有効量の架橋剤；及び（ｉｉ）多官能基
性活性水素含有材料 を含む新規硬化性組成物と接触させ、（ｂ）その後該新
規硬化性組成物を硬化することを含む。被覆するべき基
質は鋼、アルミニウム、プラスチック材料などの表面か
ら選ばれることができる。別の場合、本発明の方法を実
行するのに表面の代わりに金型を用いることができる。
基質と本発明の新規硬化性組成物の接触は、噴霧、パデ
ィング、はけ塗り、粉末塗料の場合のような静電吹付、
ローラー塗り、流し塗り、流れ塗り、浸漬、及び電気被
覆（ｅｌｅｃｔｒｏｃｏａｔｉｎｇ）を含む従来の塗布
法のいずれによっても行うことができるる。
【０３４５】硬化は、高温又は周囲温度における加熱の
継続により行うことができる。
【０３４６】硬化は新規硬化性組成物の硬化に用いられ
るような適した触媒の利用により促進するこができる。
【０３４７】安定化製品 上記の方法に従う本発明の固定安定剤を用いた新規方法
は、この場合皮膜などのフィルムの形態の架橋生成物で
ある製品を製造するか、又はそれは成型品などの製品の
形態である。
【０３４８】硬化組成物はワイア、電気器具、自動車部
品、家具、パイプ、機械などのための塗料として用いる
ことができる。適した表面にはプラスチック、木材及び
金属、例えば鋼、アルミニウムなどが含まれる。
【０３４９】硬化組成物は箱、囲い及び構造部材などの
中実品の形成にも用いることができる。
【０３５０】以下の実施例は本発明の方法による本発明
の新規安定剤の製造及び利用を例示する。しかしこれら
の実施例はいかようにも特許請求の範囲を制限するもの
ではない。
【０３５１】
【実施例】
実施例１ テトラメトキシメチルグリコールリルの化学名を有する
再結晶固体ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４樹脂
＊（８.０ｇ、０.０２５モル）を２０分かけて、冷却し
（１０℃）激しく撹拌した２−（２−ヒドロキシ−５−
第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールの化学名を
有するＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１紫外線安定
剤＊＊（３２.２ｇ、０.１モル）の溶液と９８％硫酸
（９０ｍｌ）の混合物に、１２−１６ｏの範囲の反応混
合物の温度を保持しながら窒素シール下で加えた。添加
の完了後、反応混合物の温度を４５分かけて２３℃に上
げ、さらに８０分間周囲温度に保った。得られた赤みが
かったオレンジ色の溶液を、激しく高い剪断で撹拌しな
がら冷水（０℃）（５００ｍｌ）に注いだ。明黄色の微
細分散した固体沈澱を濾過により集め、冷水又は希重炭
酸ナトリウム水溶液で洗浄し、その後１０重量％の水を
含む冷メタノールで洗浄した。キシレン中の１５重量％
の生成物の溶液が透明となり、生成物が塩不純物を基本
的に含まないことが示されるまで洗浄段階を繰り返し
た。
【０３５２】 ──────────────── ＊ ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４ 粉末アミ
ノプラスト樹脂はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品であ
り、実質的に完全にメトキシメチル化されモノマー性の
高いグリコールリル樹脂で平均分子量が約３５０であ
り、当量が９０−１２５.７の範囲である。
【０３５３】＊＊ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１
光安定剤はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品であり、ベン
ゾトリアゾール型紫外線吸収剤である。
【０３５４】減圧下の７０℃で乾燥した後、明褐色の微
細な粉末の材料がほとんど定量的収率で得られた（３
９.８ｇ）。以下の特性を実験的に決定した： （１）生成物はトリエン、キシレン、テトラヒドロフラ
ン及びジメチルスルホキシドなどの有機溶剤に容易に溶
解した。
【０３５５】（２）生成物はＣＹＭＥＬ（商標）１１３
３樹脂＊などのアミノ樹脂に少なくとも２０重量％の量
で可溶性であった。対照的に２−（２−ヒドロキシ−５
−第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールの溶液の
調製は１０重量％の場合でさえ、トリアゾールとＣＹＭ
ＥＬ（商標）１１３３樹脂の混合物を加熱した時のみに
可能であった。しかし室温に冷却すると２−（２−ヒド
ロキシ−５−第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルが溶液から結晶化して析出し、塗料において広く用い
られる典型的メラミン−ホルムアルデヒド樹脂であるＣ
ＹＭＥＬ（商標）１１３３樹脂との不相溶性を示した。
アミノプラスト固定ベンゾトリアゾールとその非固定原
料に関する上記の溶解挙動の比較から、ベンゾトリアゾ
ールの相溶性がアミノプラストアンカー分子上に該ベン
ゾトリアゾールを固定することにより実質的に向上した
と結論される。
【０３５６】（３）生成物は高性能寸法排除クロマトグ
ラフィー（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｓｉｚ
ｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ
ｙ）（ＨＰＳＥＣ）追跡実験により、テトラメトキシメ
チルグリコールリル出発材料を含まないことが示され
た。
【０３５７】 ──────────────── ＊ ＣＹＭＥＬ（商標）１１３３は高度にアルコキシメ
チル化された液体メラミン樹脂であり、混合アルキル基
は約１：１モル比でメチル及びｎ−ブチル基を含む。
【０３５８】（４）生成物はＨＰＳＥＣ追跡実験によ
り、１.６重量％の未反応２−（２−ヒドロキシ−５−
第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール出発材料を
含むことが示された。
【０３５９】（５）気相浸透圧法（ＶＰＯ）により決定
された測定分子量と、生成物中に存在する各成分の相対
的寄与をＨＰＳＥＣの出力における各成分の相対的ピー
ク面積に従って考慮に入れて算出された分子量との優秀
な一致により、生成物がモノマー、二量体、三量体及び
四量体成分を含むことが示された。
【０３６０】（６）生成物のメトキシメチルに対するベ
ンゾトリアゾールのモル比は、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）により５０：１であることが決定され、メト
キシメチル基のメチレン架橋基への９８％以上の変換を
示している。
【０３６１】（７）生成物は８７５ｃｍ-1にて強い赤外
吸収帯を示し、同領域の出発ベンゾトリアゾール吸収よ
り吸収強度がずっと大である。アミノプラスト固定生成
物における８７５ｃｍ-1の吸収はヒドロキシ基に対して
メタ−の位置の２個の水素に帰せられるが、出発ベンゾ
トリアゾールの場合８２０ｃｍ-1の強い吸収帯はフェノ
ール環上の２個の隣接水素に帰せられる（すなわちヒド
ロキシ基に対してオルト−及びメタ−の位置）。出発材
料及び反応生成物の赤外スペクトルにおける上記の観察
から、グリコールリルのメトキシメチル基とベンゾリト
アゾールのフェノール環の間で実際に反応が起こり、フ
ェノール性ヒドロキシに対してオルト−の位置で新しい
Ｃ−Ｃ結合が形成されたことが結論される。上記の結論
は、出発ベンゾトリアゾールに存在する８２０ｃｍ-1の
吸収帯が、もはや隣接水素を持たない生成物の赤外スペ
クトルから完全に消失することによりさらに支持され
る。
【０３６２】（８）生成物は紫外スペクトルにおいて
も、オルト−メチレン架橋に基づいて予想される通り出
発ベンゾトリアゾールに対して長波長側に６ナノメータ
ーの大きさで深色シフトを示し、出発材料における２９
７ｎｍに対して生成物において３０３ｎｍである。上記
の事実及び観察に基づき我々は、上記に示したデータ
が、本発明の新規アミノプラスト固定安定剤に関して示
唆されている構造を支持する明白で納得できる証拠を与
えていると結論する。
【０３６３】実施例２ 生成物を周囲温度にて約１時間激しく撹拌しながら水
（６００ｍｌ）中に再スラリ化し、濾過し、８０−８５
℃で再スラリ化段階を繰り返し、濾過することにより塩
の不純物を除去する以外は実施例１の方法を繰り返し、
ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，
Ｗａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品である９．５ｇのＣＹＭＥ
ＬR１１７１樹脂＊を実施例１で用いたテトラメトキシ
メチルグリコールリル樹脂（ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商
標）１１７４）の代わりに用い、乾燥後にグリコールリ
ル固定ベンゾトリアゾール安定剤をほとんど定量的収率
（３６.１ｇ）で得た。生成物は実施例１の方法で得た
生成物と非常に類似していた。それは以下の追加の特性
を有した： ──────────────── ＊ ＣＹＭＥＬ（商標）１１７１は高度にアルコキシメ
チル化されたグリコールリル樹脂であり、混合アルキル
基は約１：１モル比でメチル及びエチル基を含む。
【０３６４】（１）生成物は０.７重量％の未反応２−
（２−ヒドロキシ−５−第３オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール出発材料を含むことがＨＰＳＥＣにより決
定された。
【０３６５】（２）生成物は１．２重量％の未反応ＣＹ
ＭＥＬ（商標）１１７１樹脂を含むことがＨＰＳＥＣに
より決定された。
【０３６６】（３）生成物は３００℃まで加熱すると５
％の重量損失を示す熱重量分析揮発性プロファイル（Ｔ
ＧＡ）を示した。
【０３６７】（４）生成物の合計酸度は、生成物１ｇ当
たり０.１５ミリ当量であることが電位差滴定により示
された。
【０３６８】この実施例は出発アミノプラストアンカー
分子として混合アルコキシアルキルグリコールリルを用
いた本発明の他のグリコールリル固定ベンゾトリアゾー
ル安定剤の製造を例示する。
【０３６９】実施例３ ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４の代わりにＡｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗ
ａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品である１２.５ｇのＣＹＭＥ
Ｌ（商標）３００樹脂＊を用い、濾過された生成物を：
（１）希重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、（２）８：
２の比率のメタノール−水混合物（４００ｍｌ）中にス
ラリ化し、 ──────────────── ＊ ＣＹＭＥＬ（商標）３００は高度にメトキシメチル
化されたメラミン樹脂であり、重合度が約１.３５で約
８０％モノマーに相当する。
【０３７０】（３）室温で約３.５時間撹拌し、（４）
実施例１に記載の通りに濾過及び乾燥した後、それをキ
シレン中に再溶解し、不溶性塩を濾過により除去し、
（５）減圧下で蒸留することによりキシレンを除去する
ことを除いて実施例１の方法を繰り返した。
【０３７１】残留物は、本発明の新規安定剤の例である
メラミン固定ベンゾトリアゾール安定剤であった。
【０３７２】生成物は約２重量％の未反応ＣＹＡＳＯＲ
Ｂ（商標）ＵＶ５４１１安定剤を含むことがＨＰＳＥＣ
により決定された。
【０３７３】実施例４ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｗａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品である１９．６ｇのＣ
ＹＭＥＬ（商標）１１２３樹脂＊をＰＯＷＤＥＲＬＩＮ
Ｋ（商標）１１７４の代わりに用い、濾過された生成物
を希重炭酸ナトリウム水溶液で数回洗浄する以外は実施
例１の方法を繰り返した。この段階でＨＰＳＥＣにより
生成物を分析すると、ベンゾトリアゾール出発材料が存
在しないことを示した。しかし約３.５重量％の未反応
ＣＹＭＥＬ（商標）１１２３樹脂が存在した。
【０３７４】生成物を室温で５時間撹拌しながら８７.
５重量％のメタノール水溶液（４００ｍｌ）中に再スラ
リ化することにより粗生成物をさらに精製した。濾過
し、メタノールで洗浄し、乾燥して明褐色の粉末（４
１.４ｇ）を得、それは電位差滴定により酸度が生成物
１ｇ当たり０．２３ミリ当量であることが決定された。
【０３７５】 ──────────────── ＊ ＣＹＭＥＬ（商標）１１２３は高度にアルコキシメ
チル化されたベンゾグアナミン樹脂であり、混合アルキ
ル基はメチル及びｎ−ブチル基を含む。
【０３７６】実施例５ 半量のＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４樹脂
（４.０ｇ、０.０１２５モル）を用い、ＣＹＡＳＯＲＢ
（商標）ＵＶ５４１１の代わりにＣＹＡＳＯＲＢ（商
標）ＵＶ１１６４安定剤＊（２．５.５ｇ、０.０５０モ
ル）を用いる以外は実施例１の方法を繰り返した。
【０３７７】粗反応生成物は１.１重量％の未反応ＣＹ
ＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ１１６４安定剤を含むことがＨ
ＰＳＥＣにより決定された。生成物をさらに精製するた
めに粗生成物を室温で１.５時間撹拌しながら９０重量
％のメタノール水溶液（４００ｍｌ）中に再スラリ化
し、濾過し、乾燥して明黄色粉末（２９.８ｇ）を得、
それは合計酸度が１グラム当たり０.２３ミリ当量であ
ることが電位差滴定により決定された。
【０３７８】生成物は室温でＣＹＭＥＬ（商標）１１３
３樹脂に１０重量％の量で可溶性であり、透明の溶液を
形成する。対照的に出発ＣＹＡＳＯＥＢ（商標）ＵＶ１
１６４安定剤は、より低い５重量％の量でも濁った溶液
を与える。これは塗料において広く用いられる典型的メ
ラミン樹脂であるＣＹＭＥＬ（商標）１１３３などの塗
料系において、本発明のアミノプラスト固定ＣＹＡＮＳ
ＯＲＢ（商標）ＵＶ１１６４安定剤の相溶性がその原料
より向上していることを示す。
【０３７９】 ──────────────── ＊ ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ１１６４安定剤はＡｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗ
ａｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品であり、２,４−ジ−（２,４
−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ノ
ルマルオクトキシフェニル）−１,３,５−トリアジンの
化学名を有するオルトヒドロキシ−アリールトリアジン
紫外線吸収剤である。
【０３８０】実施例６ （１）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１の代わりに
ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）１１６４安定剤（５１.０ｇ、
０.１０モル）、及び（２）ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商
標）１１７４樹脂の代わりにＣＹＭＥＬ（商標）１１７
１樹脂（９.５ｇ）を用いて実施例１の方法を繰り返し
た。
【０３８１】粗生成物を水中に再スラリ化し、その後希
重炭酸ナトリウム水溶液を加え、撹拌し、固体を濾過
し、洗浄した。精製サイクルを繰り返し、電位差滴定に
より合計酸度が１グラム当たり０.１７ミリ当量である
乾燥生成物（５４.３ｇ）を得た。生成物は１.１重量％
の未反応出発ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ１１６４安定
剤を含むことがＨＰＳＥＣにより決定された。
【０３８２】実施例７ ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１安定剤の代わりに
ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５３１安定剤＊（３２.６
ｇ、０.１０モル）を用い、実施例１の方法を繰り返し
た。洗浄した生成物は乾燥段階の間に融解したが、冷却
すると再固化して黄色の脆い塊を与え、それはアセト
ン、テトラヒドロフラン、キシレン及びトルエンなどの
有機溶剤に容易に溶解したが、メタノール又はより高級
なアルコールには部分的にしか溶解しない。生成物は合
計酸度が生成物１グラム当たり０.１９ミリ当量である
ことが電位差滴定により決定された。生成物は少量
（０.５重量％より少量）の未反応ＣＹＡＳＯＲＢ（商
標）ＵＶ安定剤も含むことがＨＰＳＥＣにより決定され
た。
【０３８３】 ──────────────── ＊ ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５３１安定剤はＡｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗａ
ｙｎｅ，Ｎ．Ｊ．の製品であり、２−ヒドロキシ−４−
ヒドロキシ−４−ノルマルオクトキシベンゾフェノンの
化学名を有するベンゾフェノン型ＵＶ安定剤である。
【０３８４】生成物はキシレンに溶解し、ヘキサンを加
えて本発明のグリコールリル固定４−ｎ−オクトキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン安定剤を沈澱させること
によりさらに精製した。
【０３８５】実施例８ ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１の代わりにＣＹＡ
ＳＯＲＢ（商標）ＵＶ531安定剤(3２.６ｇ、０.１０モ
ル）及びＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４樹脂の
代わりにＣＹＭＥＬ（商標）３００樹脂（８.２ｇ）を
用い、実施例１の方法を繰り返した。洗浄、重炭酸塩処
理及び数回の再スラリ化の後、黄色生成物は冷却すると
脆い塊に固化した。生成物は出発ＣＹＡＳＯＲB（商
標）ＵＶ５３１安定剤を含まなかったが、少量（１重量
％より少量）の未反応ＣＹＭＥＬ（商標）３００樹脂が
ＨＰＳＥＣにより検出された。
【０３８６】実施例９ 温度計、撹拌機及び窒素の入り口を備えた２５０ｍｌの
三つ口フラスコ中の冷却した（氷浴）濃硫酸（８０ｍ
ｌ）に、Ｓａｎｄｏｚ Ｃｏｒｐ．，の製品である４
５.２ｇ（０.１モル）のＳＡＮＤＯＶＵＲ（商標）３２
０６オキサニリド吸収剤を、６−１２℃の温度範囲で撹
拌しながら１０分かけて加えた。その後温度を８から１
６℃の範囲に保ちながらＣＹＭＥＬ（商標）１１７１樹
脂９.８ｇ（０.０３１モル）を１０分かけて加えた。反
応混合物を１５から１７℃に５０分間保ち、その後温度
を２５℃に上げ、混合物をさらに５０分間放置した。反
応混合物を激しく撹拌しながら５００ｇの氷水上に注ぐ
ことにより生成物を沈澱させた。冷水及び熱水抽出の
後、生成物を集め、減圧下の８５℃で乾燥した。高性能
寸法排除クロマトグラフィー（ＨＰＳＥＣ）は４つの主
要成分の存在を明らかにし、モノマー成分（１６％）、
二量体成分（８％）、三量体成分（５４％）、四量体成
分（１７％）及びそれらに高次のオリゴマー成分（５
％）に帰した。フーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴＩ
Ｒ）は、求電子的置換反応がエトキシ基の結合点に対し
てオルト−及びパラ−位置で約４０：６０の比率で起こ
ったことを示した。
【０３８７】実施例１０ ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４樹脂（０.８
ｇ、０.００２５モル）をサリチル酸（１.３８ｇ、０.
０１０モル）及び濃硫酸（１４ｍｌ）の混合物に約１５
℃で加えた。その後混合物を終夜室温に温め、その後氷
水（１００ｇ）上に注いで白色の結晶を得、それを濾過
により集めてメチレン架橋付加物を含む生成物（収率７
６％）を得た。
【０３８８】実施例１１ 実施例１で用いた０.１モルのＣＹＡＳＯＲＢ（商標）
ＵＶ５４１１安定剤反応物の代わりに、ＣＹＡＳＯＲＢ
（商標）ＵＶ５４１１（１６.１ｇ、０.０５モル）及び
ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５３１（１６.３ｇ、０.０
５モル）の混合物を安定剤反応物として用いる以外は実
施例１の方法を繰り返す。アミノプラスト反応物として
ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４（８.０ｇ、０.
０２５モル）を用いる。得られた生成物は、側鎖安定剤
基が大体当モル量で存在するＣＹＡＳＯＲＢ（商標）Ｕ
Ｖ５４１１及びＣＹＡＳＯＲＢ（商標）５３１安定剤の
混合物であるＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７４固
定安定剤を含む。
【０３８９】実施例１２ ６個の白色顔料着色アクリル下塗り塗料−透明塗料パネ
ルの組を、架橋剤としてＣＹＭＥＬ（商標）１１３０樹
脂を用い、以下の条件を用いて製造した：顔料着色下塗
り塗料 Ａｃｒｙｌｏｉｄ（商標）ＡＴ−４００／ＣＹＭＥＬ（商標）１１３０比 ：６ ０／４０ ＯＲ−６５０顔料／結合剤比 ： ０.８ パラ−トルエンスルホン酸、ＴＲＳ（合計樹脂固体） に基づく重量％ ： ０.４ ノルマルブタノール、ＴＲＳに基づく重量％ ：２０ 不揮発性物質、重量％（キシレンメイクアップ） ：６５ 基質 ：ＢＯ１００ＣＲＳ 時間予定 ：２０分／１００℃ 透明塗料 Ａｃｒｙｌｏｉｄ（商標）ＡＴ−４００／ ＣＹＭＥＬ（商標）１１３０比 ：６０／４０ パラ−トルエンスルホン酸、ＴＲＳに基づく重量％ ： ０.３ ノルマルブタノール、ＴＲＳに基づく重量％ ：２０ キシレンメイクアップ含有試験 安定剤不揮発性物質、重量％ ：６５ フィルムの厚さ（＃４６アプリケーター）、ミル ： １.７５ ｍｍ ： ０.０４４ 時間予定、標準 ：３０分／１２１℃ 過剰焼き付け（ｏｖｅｒｂａｋｅ） ：標準プラス ３０分／１７７℃ 試験安定剤はキシレン中の１８重量％溶液として、完全
に調製された透明塗料組成物に、ＣＹＭＥＬ（商標）１
１３０樹脂のみに基づいて６重量％の“活性”ＣＹＡＳ
ＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１の負荷にて加えた。用いら
れた試験安定剤、及び正常ならびに過剰焼き付け条件で
硬化することによりそれから誘導された下塗り塗料／透
明塗料硬化皮膜を下記に挙げる：
【０３９０】
【表１】アミノプラスト固定安定剤 皮膜 正常 過剰焼き付け （１）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１／ ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７１ （比率３：１）＊ Ａ Ｇ （２）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１／ ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１７１ （比率４：１）＊ Ｂ Ｈ （３）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１／ ＣＹＭＥＬ（商標）３００（比率３：１）＊ Ｃ Ｉ （４）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１／ ＣＹＭＥＬ（商標）１１２３（比率３.８：１）＊ Ｄ Ｊ （５）ＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１（標準） 安定剤 Ｅ Ｋ （６）安定剤添加剤なし（ブランク） Ｆ Ｌ ＊モル比 加速暴露試験を行う目的で、皮膜ＡからＪをＱ−Ｐａｎ
ｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ
から入手可能なＱＵＶ装置にて紫外線に暴露した。ＱＵ
Ｖデータは、後分で“ＧＭサイクル”と呼ぶ７０℃にて
８時間ＵＶ暴露、及びその後５０℃にて４時間縮合のサ
イクルにて生成した。試験は合計２５００時間後に終了
した。
【０３９１】ＱＵＶ暴露皮膜の光沢、黄色度指数、像の
区別度（ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓｏｆ ｉｍａｇｅ）
（ＤＯＩ）及び亀裂に関する試験（表１を参照）は、皮
膜Ｇ及びＨがＧＭサイクル下で亀裂を示さないことを明
らかにした。皮膜Ｇ及びＨは過剰焼き付けの系の他のす
べてより性能が高く、皮膜Ｈが皮膜Ｇより性能が良かっ
た。過剰焼き付け条件下で皮膜Ｋは、安定化しなかった
皮膜Ｌ（ブランク）を除いて最悪であった。皮膜Ｋでは
揮発性のＣＹＡＳＯＲＢ（商標）ＵＶ５４１１が過剰焼
き付けの間に枯渇してしまった。
【０３９２】正常な系では皮膜Ｅは皮膜Ｄより僅かな余
裕で性能が高いだけであった。皮膜Ａ、Ｂ及びＣはすべ
て皮膜Ｅより性能が高く、皮膜Ｂが光沢、黄色度指数、
像の区別度（ＤＯＩ）及び亀裂において他のすべてより
性能が高かった。
【０３９３】ＱＵＶ暴露データ（表１）から： （１）アミノプラスト固定安定剤は、特に過剰焼き付け
条件下で、分子量の増加による揮発性の低下のためにそ
の非固定原料より優れている。
【０３９４】（２）ＰＯＷＤＥＲＬＩＮＫ（商標）１１
７４固定安定剤が他のすべてに優る。 （３）安定剤／アミノプラスト比が高い固定安定剤は、
同一の“活性”安定剤量で用いた場合でも比率が低いも
のより優れている。
【０３９５】（４）固定安定剤はフィルムにおいて、正
常及び過剰焼き付け条件下でその非固定原料より優れて
いる。これは皮膜Ｅ（正常焼き付け条件）のわずか３０
％の吸収保持及び皮膜Ｋ（過剰焼き付け条件）の０％吸
収保持に対して皮膜Ｂ及びＨの１００％紫外線吸収保持
により明らかとなる。
【０３９６】
【表２】
【０３９７】本発明をある好ましい具体化を参照して記
載したが、添付する特許請求の範囲により限定される本
発明の範囲から逸脱することなく当該技術における熟練
者によりその修正及び変更が可能であることは明らかで
ある。
【０３９８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【０３９９】１．アミノプラストの１モル当たり０.５
モルより多いフェノール性光安定剤基をそれに結合した
側鎖として有するモノマー又はオリゴマーアミノプラス
トアンカーを含む物質の組成物。
【０４００】２．上記１項に記載の物質の組成物におい
て、フェノール性光安定剤基が２−（２−ヒドロキシア
リール）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、２−（２−ヒドロキシアリール）−４,６−ジ
アリール−１,３,５−トリアジン、サリチル酸誘導体、
２−ヒドロキシオキサニリド、それらの保護誘導体、前
出の光安定剤基のいずれかの混合物から成る群より選ば
れることを特徴とする物質の組成物。
【０４０１】３．式
【０４０２】
【化１５６】
【０４０３】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０４０４】
【化１５７】
【０４０５】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４０６】
【化１５８】
【０４０７】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４０８】
【化１５９】
【０４０９】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４１０】
【化１６０】
【０４１１】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４１２】
【化１６１】
【０４１３】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４１４】
【化１６２】
【０４１５】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４１６】
【化１６３】
【０４１７】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０．５より大であり、式中アミノプラストアンカーに
結合したフェノール環はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5基
を有する安定剤基であり、式中Ｒ1は
【０４１８】
【化１６４】
【０４１９】ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、
ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ばれ、
【０４２０】
【化１６５】
【０４２１】ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る
群より選ばれ、
【０４２２】
【化１６６】
【０４２３】ここでＲ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から
成る群より選ばれ、（ｍ）カルボン酸基又はそのアミド
及びエステル、
【０４２４】
【化１６７】
【０４２５】ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ば
れ、（ｏ）（ｊ）から（ｎ）の混合物から成る群より選
ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、
及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭
素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸
素、カルボニル又はカルボキシ基により中断されもしく
は置換された、又は中断されて置換された炭素数が１−
２０のアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水
素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数
が７−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキ
シ、及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカル
ボキシ基により中断されもしくは置換された、又は中断
されて置換された炭素数が１−２０のアルキルから成る
群より選ばれ、式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のア
ルキル及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群よ
り選ばれる］により示される物質の組成物。
【０４２６】４．式
【０４２７】
【化１６８】
【０４２８】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０４２９】
【化１６９】
【０４３０】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４３１】
【化１７０】
【０４３２】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４３３】
【化１７１】
【０４３４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４３５】
【化１７２】
【０４３６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４３７】
【化１７３】
【０４３８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４３９】
【化１７４】
【０４４０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４４１】
【化１７５】
【０４４２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０.５より大であり、式中Ｒ11からＲ14のそれぞれは
独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２
０のアルコキシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水
素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群よ
り選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキ
ル、及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より
選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以
上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中断され
もしくは置換された、又は中断されて置換されたアルキ
ルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、ヒドロキ
シ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０の
アラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ5は水素、
炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−２０のア
ラルキルから成る群より選ばれる］により示される物質
の組成物。
【０４４３】５．式
【０４４４】
【化１７６】
【０４４５】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラス
トアンカー分子は：
【０４４６】
【化１７７】
【０４４７】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４４８】
【化１７８】
【０４４９】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４５０】
【化１７９】
【０４５１】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４５２】
【化１８０】
【０４５３】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４５４】
【化１８１】
【０４５５】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４５６】
【化１８２】
【０４５７】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４５８】
【化１８３】
【０４５９】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０.５より大であり、式中Ｒ15及びＲ16のそれぞれは
独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水
素、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基
から成る群より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−
２０のアルキル、及び炭素数が７−２０のアラルキルか
ら成る群より選ばれ、式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２
０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ4は水素、
ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキ
シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
て置換されたアルキルから成る群より選ばれ、式中Ｒ5
は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−
２０のアラルキルから成る群より選ばれる］により示さ
れる物質の組成物。
【０４６０】６．式
【０４６１】
【化１８４】
【０４６２】［式中Ｙ及びＺは同一又は異なり芳香族炭
素環基であり、式中Ｒ17からＲ22のそれぞれは同一又は
異なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が
１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シア
ノ、カルボキシ及びニトロ基から成る群より選ばれ、式
中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介してｎ個のフェノール
環が結合しているｍ官能基性アミノプラストアンカー分
子であり、該架橋は該フェノール環上のＲ2、Ｒ3、Ｒ4
又はＲ5を置換しており、そのアミノプラストアンカー
分子は：
【０４６３】
【化１８５】
【０４６４】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４６５】
【化１８６】
【０４６６】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４６７】
【化１８７】
【０４６８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４６９】
【化１８８】
【０４７０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４７１】
【化１８９】
【０４７２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４７３】
【化１９０】
【０４７４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４７５】
【化１９１】
【０４７６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０．５より大であり、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−
２０のアルキル、及び炭素数が７−２０のアラルキルか
ら成る群より選ばれ、Ｒ3は水素、炭素数が１−２０の
アルキル、炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又は
それ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中
断されもしくは置換された、又は中断されて置換された
アルキルから成る群より選ばれ、Ｒ4は水素、ヒドロキ
シ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０の
アラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、及び１個
又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキシ基によ
り中断されもしくは置換された、又は中断されて置換さ
れたアルキルから成る群より選ばれ、Ｒ5は水素、炭素
数が１−２０のアルキル及び炭素数が７−２０のアラル
キルから成る群より選ばれる］により示される物質の組
成物。
【０４７７】７．式
【０４７８】
【化１９２】
【０４７９】［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介して
ｎ個のフェノール環が結合しているｍ官能基性アミノプ
ラストアンカー分子であり、該架橋は該フェノール環上
のＲ2、Ｒ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプ
ラストアンカー分子は：
【０４８０】
【化１９３】
【０４８１】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４８２】
【化１９４】
【０４８３】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４８４】
【化１９５】
【０４８５】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４８６】
【化１９６】
【０４８７】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４８８】
【化１９７】
【０４８９】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４９０】
【化１９８】
【０４９１】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０４９２】
【化１９９】
【０４９３】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、から
成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であり、ｎ
は０.５より大であり、式中Ｒ23及びＲ24は同一又は異
なり独立して炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群
より選ばれ、式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアル
キル、及び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群よ
り選ばれ、Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、
炭素数が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の
酸素、カルボニル又はカルボキシ基により中断されもし
くは置換された、又は中断されて置換された炭素数が１
−２０のアルキルから成る群より選ばれ、Ｒ4は水素、
ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキ
シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
て置換された炭素数が１−２０のアルキルから成る群よ
り選ばれ、Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ6は炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−
２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノカル
ボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボニル
及び三置換シリル基から成る群より選ばれる保護基であ
る］により示される物質の組成物。
【０４９４】８．アルコキシメチル化アミノプラスト
を、モノマー及びオリゴマーアミノプラスト固定安定剤
の製造に十分な温度にて十分な時間、濃硫酸の存在下で
フェノール性安定剤と接触させる段階を含む、アミノプ
ラスト固定フェノール性安定剤の製造法。
【０４９５】９．上記８項に記載のアミノプラスト固定
安定剤の製造法において、フェノール性光安定剤基が２
−（２−ヒドロキシアリール）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシア
リール）−４,６−ジアリール−１,３,５−トリアジ
ン、サリチル酸誘導体、２−ヒドロキシオキサニリド、
それらの酸素保護誘導体、前出の光安定剤基のいずれか
の混合物から成る群より選ばれることを特徴とする方
法。
【０４９６】１０．上記８項に記載のアミノプラスト固
定安定剤の製造法において、アルコキシメチル化アミノ
プラストが
【０４９７】
【化２００】
【０４９８】ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数
が１−２０のアルキル、炭素数が６−２０のアリール及
び炭素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ば
れ、Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状
アルキル基であり；
【０４９９】
【化２０１】
【０５００】ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキ
ル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７−２０
のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ9は炭素数が１
−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０５０１】
【化２０２】
【０５０２】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０５０３】
【化２０３】
【０５０４】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０５０５】
【化２０４】
【０５０６】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０５０７】
【化２０５】
【０５０８】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；
【０５０９】
【化２０６】
【０５１０】ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状も
しくは分枝鎖状アルキル基であり；（ｈ）（ａ）から
（ｇ）又はそれらの混合物のいずれかの自己又は交差縮
合から誘導されたオリゴマーアミノプラストアンカー分
子、（ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物から成
る群より選ばれることを特徴とする方法。
【０５１１】１１．上記８項に記載のアミノプラスト固
定安定剤の製造法において、フェノール性安定剤が式：
【０５１２】
【化２０７】
【０５１３】によって表され、式中Ｒ1は
【０５１４】
【化２０８】
【０５１５】ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、炭素数が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、
ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ばれ、
【０５１６】
【化２０９】
【０５１７】ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る
群より選ばれ、
【０５１８】
【化２１０】
【０５１９】ここでＲ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭
素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコ
キシ、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から
成る群より選ばれ、（ｍ）カルボン酸基又はそのアミド
及びエステル、
【０５２０】
【化２１１】
【０５２１】ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは独立して
炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラ
ルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、クロ
ロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選ば
れ、（ｏ）これらのの混合物から成る群より選ばれ、式
中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭素
数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ3
は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７−２
０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニ
ル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換され
た、又は中断されて置換されたアルキルから成る群より
選ばれ、Ｒ4は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭
素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアル
コキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又は
カルボキシ基により中断されもしくは置換された、又は
中断されて置換されたアルキルから成る群より選ばれ、
Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が
７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、Ｒ6は水
素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１−２０の
アシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノカルボニ
ル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボニル、及
び三置換シリル基から成る群より選ばれることを特徴と
する方法。 １２．上記１項に記載のアミノプラスト固定フェノール
性安定剤の製造法において、硫酸の濃度が少なくとも９
５重量％であることを特徴とする方法。
【０５２２】１３．上記８項に記載のモノマー及びオリ
ゴマーアミノプラスト固定フェノール性安定剤の製造法
において、硫酸が反応媒体であることを特徴とする方
法。
【０５２３】１４．上記８項に記載のアミノプラスト固
定フェノール性安定剤の製造法において、アミノプラス
トに対するフェノール性安定剤のモル比が少なくとも
０．０１：１であることを特徴とする方法。
【０５２４】１５．上記８項に記載のアミノプラスト固
定フェノール性安定剤の製造法において、温度が−１５
℃から５０℃であることを特徴とする方法。
【０５２５】１６．上記１５項に記載のアミノプラスト
固定フェノール性安定剤の製造法において、温度が０℃
から２６℃であることを特徴とする方法。
【０５２６】１７．上記８項に記載のアミノプラスト固
定フェノール性安定剤の製造法において、時間が５分か
ら５時間であることを特徴とする方法。
【０５２７】１８．上記１７項に記載のアミノプラスト
固定フェノール性安定剤の製造法において、時間が０．
５時間から３時間であることを特徴とする方法。
【０５２８】１９．（ｉ）アミノプラストの１モル当た
り０.５モルより多いフェノール性安定剤基をそれに結
合した側鎖として有するアミノプラストアンカーを含む
安定化有効量の安定剤、（ｉｉ）架橋有効量の架橋剤、
及び（ｉｉｉ）多官能基性、活性水素含有材料を含む硬
化性組成物。
【０５２９】２０．（ｉ）アミノプラストの１モル当た
り０．５モルより多いフェノール性安定剤基をそれに結
合した側鎖として有するアミノプラストアンカーを含む
約０.０１から５重量％の安定剤、（ｉｉ）約３から５
５重量％の架橋剤、及び（ｉｉｉ）約４０から約９７重
量％の多官能基性、活性水素含有材料を含む硬化性組成
物。
【０５３０】２１．上記１９項に記載の硬化性組成物に
おいて、（ｉ）の安定剤基が２−（２−ヒドロキシアリ
ール）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２,（２−ヒドロキシアリール）−４,６−ジアリ
ール−１,３,５−トリアジン、サリチル酸誘導体、２−
ヒドロキシオキサニリド、それらの酸素保護誘導体、前
出の安定剤基のいずれかの混合物から成る群より選ばれ
ることを特徴とする組成物。
【０５３１】２２．上記１９項に記載の硬化性組成物に
おいて、（ｉｉ）の架橋剤が非エーテル化アミノプラス
ト樹脂、部分的エーテル化アミノプラスト樹脂、完全エ
ーテル化アミノプラスト樹脂及びそれらの混合物から成
る群より選ばれるアミノプラスト樹脂であることを特徴
とする組成物。
【０５３２】２３．上記２２項に記載の硬化性組成物に
おいて、アミノプラスト架橋剤がアルコキシメチル化メ
ラミン、アルコキシメチル化グアナミン、アルコキシメ
チル化グリコールリル、アルコキシメチル化ウレア、そ
れらのオリゴマー、ならびに前出の架橋剤のいずれかの
混合物から成る群より選ばれることを特徴とする組成
物。
【０５３３】２４．上記１９項に記載の硬化性組成物に
おいて、多官能基性活性水素含有材料（ｉｉｉ）がヒド
ロキシ、メルカプト、アミド、カルボキシ及びそれらに
変換可能な基から成る群より選ばれる少なくも１種類の
活性水素官能基を含むことを特徴とする組成物。
【０５３４】２５．上記２４項に記載の硬化性組成物に
おいて、活性水素含有材料（ｉｉｉ）がアクリル樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリオール、アミンと
エポキシ樹脂の縮合生成物、ポリオール、ポリカルボキ
シ化合物、ポリメルカプタン、ポリアミド及びそれらの
混合物から成る群より選ばれることを特徴とする組成
物。
【０５３５】２６．上記１９項に記載の硬化性組成物に
おいて、安定剤（ｉ）がアミノプラスト１モル当たり
０．１モルより少量のアルコキシメチル基を含むことを
特徴とする組成物。
【０５３６】２７．上記１９項に記載の硬化性組成物に
おいて、さらに硬化触媒（ｉｖ）を含むことを特徴とす
る組成物。
【０５３７】２８．上記２７項に記載の硬化性組成物に
おいて、硬化触媒がスルホン酸、カルボン酸、ホスホン
酸、スルホンイミド、硝酸、硫酸及びリン酸から成る群
より選ばれることを特徴とする組成物。
【０５３８】２９．上記２８項に記載の硬化性組成物に
おいて、硬化触媒がパラ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ナフ
タレンジスルホン酸、ドテシルベンゼンスルホン酸、及
びメチルパラ−トリルスルホンイミドから成る群より選
ばれることを特徴とする組成物。
【０５３９】３０．上記２９項に記載の硬化性組成物に
おいて、硬化触媒がパラ−トルエンスルホン酸であるこ
とを特徴とする組成物。
【０５４０】３１．（Ｉ）安定剤、架橋剤及び多官能基
性活性水素含有材料を含む硬化性組成物と基質を接触さ
せ、（ＩＩ）その後該硬化性組成物を硬化することによ
る基質の被覆法において、改良点として （ａ）該基質を、（ｉ）アミノプラストの１モル当たり
０．５モルより多いフェノール性安定剤基をそれに結合
した側鎖として有するアミノプラストアンカーを含む安
定化有効量の安定剤、（ｉｉ）架橋有効量の架橋剤、及
び（ｉｉｉ）多官能基性、活性水素含有材料を含む硬化
性組成物と接触させ、 （ｂ）その後該硬化性組成物を硬化する段階を含むこと
を特徴とする方法。
【０５４１】３２．（Ｉ）安定剤、架橋剤及び多官能基
性活性水素含有材料を含む硬化性組成物と基質を接触さ
せ、（ＩＩ）その後該硬化性組成物を硬化することによ
る基質の被覆法において、改良点として （ａ）該基質を、（ｉ）少なくとも１個のフェノール性
光安定剤基がそこに側鎖として結合したモノマー又はオ
リゴマーアルコキシメチル化アミノプラストアンカーを
含む０．０１から５重量％の安定剤、（ｉｉ）３から５
５重量％の架橋剤、及び（ｉｉｉ）４０から約９７重量
％の多官能基性、活性水素含有材料を含む硬化性組成物
と接触させ、 （ｂ）その後該硬化性組成物を硬化する段階を含むこと
を特徴とする方法。
【０５４２】３３．上記３２項に記載の方法において、
（ｉ）の安定剤基が２−（２−ヒドロキシアリール）ベ
ンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２
−（２−ヒドロキシアリール）−４,６−ジアリール−
１,３,５−トリアジン、サリチル酸誘導体、２−ヒドロ
キシオキサニリド、それらの酸素保護誘導体、前出の安
定剤基のいずれかの混合物から成る群より選ばれること
を特徴とする方法。
【０５４３】３４．上記３２項に記載の方法において、
架橋剤（ｉｉ）が非エーテル化アミノプラスト樹脂、部
分的エーテル化アミノプラスト樹脂、完全エーテル化ア
ミノプラスト樹脂及びそれらの混合物から成る群より選
ばれるアミノプラスト樹脂であることを特徴とする方
法。
【０５４４】３５．上記３４項に記載の方法において、
アミノプラスト架橋剤がアルコキシメチル化メラミン、
アルコキシメチル化グアナミン、アルコキシメチル化グ
リコールリル、アルコキシメチル化ウレア、それらのオ
リゴマー、ならびに前出の架橋剤のいずれかの混合物か
ら成る群より選ばれることを特徴とする方法。
【０５４５】３６．上記３２項に記載の方法において、
多官能基性活性水素含有材料（ｉｉｉ）がヒドロキシ、
メルカプト、アミド、カルボキシ及びそれらに変換可能
な基から成る群より選ばれる少なくも１種類の活性水素
官能基を含むことを特徴とする方法。
【０５４６】３７．上記３６項に記載の方法において、
活性水素含有材料（ｉｉｉ）がアクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタンポリオール、アミンとエポキシ
樹脂の縮合生成物、ポリオール、ポリカルボキシ化合
物、ポリメルカプタン、ポリアミド及びそれらの混合物
から成る群より選ばれることを特徴とする方法。
【０５４７】３８．上記３２項に記載の方法において、
安定剤（ｉ）がアミノプラスト１モル当たり０.１モル
より少量のアルコキシメチル基を含むことを特徴とする
方法。
【０５４８】３９．上記３２項に記載の方法において、
さらに硬化触媒（ｉｖ）を含むことを特徴とする方法。
【０５４９】４０．上記３９項に記載の方法において、
硬化触媒がスルホン酸、カルボン酸、ホスホン酸、スル
ホンイミド、硝酸、硫酸及びリン酸から成る群より選ば
れることを特徴とする方法。
【０５５０】４１．上記４０項に記載の方法において、
硬化触媒がパラ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ナフタレンジ
スルホン酸、ドテシルベンゼンスルホン酸、及びメチル
パラ−トリルスルホンイミドから成る群より選ばれるこ
とを特徴とする方法。
【０５５１】４２．上記４１項に記載の方法において、
硬化触媒がパラ−トルエンスルホン酸であることを特徴
とする方法。
【０５５２】４３．上記３２項に記載の方法において、
基質が鋼、アルミニウム及びプラスチック材料から成る
群より選ばれることを特徴とする方法。
【０５５３】４４．上記３２項に記載の方法において、
接触が噴霧、パディング、はけ塗り、静電吹き付け、ロ
ーラー塗り、流し塗り、流れ塗り、浸漬及び電気被覆か
ら成る群より選ばれる方法により行われることを特徴と
する方法。
【０５５４】４５．上記３２項に記載の方法において、
硬化が熱の継続的適用により行われることを特徴とする
方法。
【０５５５】４６．上記３２項に記載の方法により製造
された硬化フィルム又は物体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 249/18 ５０５ Ｃ０７Ｄ 251/48 251/48 251/54 251/54 487/04 １３６ 487/04 １３６ Ｃ０８Ｌ 61/34 Ｃ０８Ｌ 61/34 Ｃ０７Ｄ 239/54 Ｚ (72)発明者 ポール・エス・ウオーターマン アメリカ合衆国コネチカツト州06484シ エルトン・ジヨセフコート15 (56)参考文献 特開 昭55−45760（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−14437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−176640（ＪＰ，Ａ) 米国特許4418000（ＵＳ，Ａ) 米国特許3535318（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 14/00 - 14/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式◎ 【化１５６】 ［式中Ａは、ｎ個のメチレン架橋を介してｎ個のフェノ
    ール環が結合しているｍ官能基性アミノプラストアンカ
    ー分子の残基であり、該架橋は該フェノール環上の
    Ｒ3、Ｒ4又はＲ5を置換しており、そのアミノプラスト
    アンカー分子の残基は： ◎ 【化１５７】 ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数が１−２０の
    アルキル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７
    −２０のアラルキルから成る群より選ばれ、 Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アル
    キル基である； ◎ 【化１５８】 ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が６
    −２０のアリール及び炭素数が７−２０のアラルキルか
    ら成る群より選ばれ、 Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アル
    キル基である； ◎ 【化１５９】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化１６０】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化１６１】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化１６２】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化１６３】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； （ｈ）（ａ）から（ｇ）又はそれらの混合物のいずれか
    の自己又は交差縮合から誘導されたオリゴマーアミノプ
    ラストアンカー分子、 （ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物、 から成る群より選ばれ、ここでｍは少なくとも１であ
    り、ｎは０．５より大であり、式中アミノプラストアン
    カーに結合したフェノール環はＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及び
    Ｒ5基を有する安定剤基であり、 式中Ｒ1は◎ 【化１６４】 ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭素数が１−２
    ０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、炭素数
    が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、ブロモ、シア
    ノ及びニトロ基から成る群より選ばれる、 ◎ 【化１６５】 ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して炭素数が１−
    ２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素
    数が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シ
    アノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る群より選ばれ
    る、 ◎ 【化１６６】 ここでＲ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭素数が１−２
    ０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、
    クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選
    ばれる、 （ｍ）カルボン酸基又はそのアミド及びエステル、 ◎ 【化１６７】 ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは独立して炭素数が１−
    ２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素
    数が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シ
    アノ及びニトロ基から成る群より選ばれる、 （ｏ）（ｊ）から（ｎ）の混合物から成る群より選ばれ
    る、 式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭
    素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、 式中Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数
    が７−２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、
    カルボニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置
    換された、又は中断されて置換された炭素数が１−２０
    のアルキルから成る群より選ばれ、 式中Ｒ4は水素、ヒドロキシ、炭素数が１−２０のアル
    キル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素数が１−２
    ０のアルコキシ、及び１個又はそれ以上の酸素、カルボ
    ニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換され
    た、又は中断されて置換された炭素数が１−２０のアル
    キルから成る群より選ばれ、 式中Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び炭素
    数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれる］に
    より示される化合物。
  2. 【請求項２】 アルコキシメチル化アミノプラストを、
    モノマー及びオリゴマーアミノプラスト固定安定剤の製
    造に十分な温度にて十分な時間、濃硫酸の存在下でフェ
    ノール性安定剤と接触させる段階を含み、ここで、アル
    コキシメチル化アミノプラストが◎ 【化２００】 ここでＲ7及びＲ8は独立して水素、炭素数が１−２０の
    アルキル、炭素数が６−２０のアリール及び炭素数が７
    −２０のアラルキルから成る群より選ばれ、 Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アル
    キル基である； ◎ 【化２０１】 ここでＲ10は炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が６
    −２０のアリール及び炭素数が７−２０のアラルキルか
    ら成る群より選ばれ、 Ｒ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖状アル
    キル基である； ◎ 【化２０２】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化２０３】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化２０４】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化２０５】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； ◎ 【化２０６】 ここでＲ9は炭素数が１−２０の直鎖状もしくは分枝鎖
    状アルキル基である； （ｈ）（ａ）から（ｇ）又はそれらの混合物のいずれか
    の自己又は交差縮合から誘導されたオリゴマーアミノプ
    ラストアンカー分子、 （ｉ）（ａ）から（ｈ）のいずれかの混合物から成る群
    より選ばれ； フェノール性安定剤が式： ◎ 【化２０７】 によって表され、 式中Ｒ1は◎ 【化２０８】 ここでＲ11−Ｒ14のそれぞれは独立して炭素数が１−２
    ０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、炭素数
    が７−２０のアラルキル、水素、クロロ、ブロモ、シア
    ノ及びニトロ基から成る群より選ばれる、 ◎ 【化２０９】 ここでＲ15及びＲ16のそれぞれは独立して炭素数が１−
    ２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素
    数が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シ
    アノ、ニトロ及びヒドロキシ基から成る群より選ばれ
    る、 ◎ 【化２１０】 ここでＲ17−Ｒ22のそれぞれは独立して炭素数が１−２
    ０のアルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、水素、
    クロロ、ブロモ、シアノ及びニトロ基から成る群より選
    ばれる、 （ｍ）カルボン酸基又はそのアミド及びエステル、 ◎ 【化２１１】 ここでＲ23及びＲ24のそれぞれは独立して炭素数が１−
    ２０のアルキル、炭素数が７−２０のアラルキル、炭素
    数が１−２０のアルコキシ、水素、クロロ、ブロモ、シ
    アノ及びニトロ基から成る群より選ばれる、 （ｏ）これらの混合物から成る群より選ばれ、 式中Ｒ2は水素、炭素数が１−２０のアルキル、及び炭
    素数が７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、 Ｒ3は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
    −２０のアラルキル及び１個又はそれ以上の酸素、カル
    ボニル又はカルボキシ基により中断されもしくは置換さ
    れた、又は中断されて置換されたアルキルから成る群よ
    り選ばれ、 Ｒ4は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が７
    −２０のアラルキル、炭素数が１−２０のアルコキシ、
    及び１個又はそれ以上の酸素、カルボニル又はカルボキ
    シ基により中断されもしくは置換された、又は中断され
    て置換されたアルキルから成る群より選ばれ、 Ｒ5は水素、炭素数が１−２０のアルキル及び炭素数が
    ７−２０のアラルキルから成る群より選ばれ、 Ｒ6は水素、炭素数が１−２０のアルキル、炭素数が１
    −２０のアシル、炭素数が１−２０のアルキルアミノカ
    ルボニル、炭素数が６−２０のアリールアミノカルボニ
    ル、及び三置換シリル基から成る群より選ばれる； 温度が−１５℃から５０℃であり；そして時間が５分か
    ら５時間であることを特徴とする請求項１記載の化合物
    の製造法。
  3. 【請求項３】 （ｉ）請求項1に記載の化合物を含む安
    定化有効量の安定剤、 （ｉｉ）架橋有効量の架橋剤、及び （ｉｉｉ）多官能基性、活性水素含有材料を含む硬化性
    組成物。
  4. 【請求項４】 （Ｉ）安定剤、架橋剤及び多官能基性活
    性水素含有材料を含む硬化性組成物と基質を接触させ、
    （ＩＩ）その後該硬化性組成物を硬化することによる基
    質の被覆法において、改良点として （ａ）該基質を、 （ｉ）請求項1に記載の化合物を含む安定化有効量の安
    定剤、 （ｉｉ）架橋有効量の架橋剤、及び （ｉｉｉ）多官能基性、活性水素含有材料を含む硬化性
    組成物と接触させ、 （ｂ）その後該硬化性組成物を硬化する段階を含むこと
    を特徴とする方法。
  5. 【請求項５】 （Ｉ）安定剤、架橋剤及び多官能基性活
    性水素含有材料を含む硬化性組成物と基質を接触させ、
    （ＩＩ）その後該硬化性組成物を硬化することによる基
    質の被覆法において、改良点として （ａ）該基質を、 （ｉ）少なくとも１個の請求項1に記載の化合物を含む
    ０．０１から５重量％の安定剤、 （ｉｉ）３から５５重量％の架橋剤、及び （ｉｉｉ）４０から約９７重量％の多官能基性、活性水
    素含有材料 を含む硬化性組成物と接触させ、 （ｂ）その後該硬化性組成物を硬化する段階を含むこと
    を特徴とする方法。
  6. 【請求項６】 請求項５に記載の方法により製造された
    硬化フィルム。
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