JP3509381B2 - 記録紙用耐水化剤 - Google Patents
記録紙用耐水化剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は記録紙用耐水化剤に
関し、詳しくは、特定の製造方法により得られたポリマ
ーからなるインクジェット記録に好適な記録紙の耐水化
剤に関するものである。
関し、詳しくは、特定の製造方法により得られたポリマ
ーからなるインクジェット記録に好適な記録紙の耐水化
剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年のＯＡ機器の普及は目覚ましいもの
があり、それに伴い、プリンターの性能も向上されてき
た。特に、プリント速度、解像度、階調性等の向上によ
って、記録紙に対してもインクの高速吸収性、高吸収容
量、高濃度印字、画質の向上等が要求されてきている。
このような要請の中、従来からカチオン性ポリマー、例
えばジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物を
記録紙に添加あるいは塗布し、染顔料のにじみや記録紙
の耐水性、耐候性を改善する試みがなされている。例え
ば、特公平３−２０７２号公報は、ジメチルジアリルア
ンモニウムクロライド重合物を記録紙に塗布し、インク
ジェット記録用紙の記録画像の耐水性等を向上させる旨
を開示する。又、特公平５−７１３９３号公報は、同じ
くジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物と、
水溶性金属塩を記録紙に塗布し、インクジェット記録用
紙の記録画像の耐水性等を向上させる旨を開示する。
又、特公平６−９２１９０号公報は、アクリルアミドと
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの共重合体を
記録紙に塗布し、インクジェット記録用紙の記録画像の
耐水性等を向上させる旨を開示する。
があり、それに伴い、プリンターの性能も向上されてき
た。特に、プリント速度、解像度、階調性等の向上によ
って、記録紙に対してもインクの高速吸収性、高吸収容
量、高濃度印字、画質の向上等が要求されてきている。
このような要請の中、従来からカチオン性ポリマー、例
えばジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物を
記録紙に添加あるいは塗布し、染顔料のにじみや記録紙
の耐水性、耐候性を改善する試みがなされている。例え
ば、特公平３−２０７２号公報は、ジメチルジアリルア
ンモニウムクロライド重合物を記録紙に塗布し、インク
ジェット記録用紙の記録画像の耐水性等を向上させる旨
を開示する。又、特公平５−７１３９３号公報は、同じ
くジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物と、
水溶性金属塩を記録紙に塗布し、インクジェット記録用
紙の記録画像の耐水性等を向上させる旨を開示する。
又、特公平６−９２１９０号公報は、アクリルアミドと
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの共重合体を
記録紙に塗布し、インクジェット記録用紙の記録画像の
耐水性等を向上させる旨を開示する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド重合物は、従来から過硫酸系のラジ
カル重合開始剤を用いて製造されていたが、このような
製造方法により得られたジメチルジアリルアンモニウム
クロライド重合物は、記録紙用の耐水化剤として使用し
た場合に十分な耐水性が得られていなかった。
モニウムクロライド重合物は、従来から過硫酸系のラジ
カル重合開始剤を用いて製造されていたが、このような
製造方法により得られたジメチルジアリルアンモニウム
クロライド重合物は、記録紙用の耐水化剤として使用し
た場合に十分な耐水性が得られていなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは鋭
意検討した結果、アゾ系のラジカル重合開始剤を使用し
て製造されたカチオン性ポリマーを記録紙用の耐水化剤
として用いた場合に優れた耐水性を示すことを発見し、
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ハロゲ
ン化ジアルキルジアリルアンモニウムを構成モノマーと
し、２ , ２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩
酸塩、アゾビスシアノ吉草酸、４ , ４’−アゾビス−
（４−シアノペンタノール）及び２ , ２’−アゾビス−
（２−シアノプロパノール）からなる群から選ばれる化
合物を重合開始剤として重合することにより得られたポ
リマーからなる記録紙用耐水化剤である。又本発明は記
録紙用耐水化剤を記録紙に塗工及び／又は含浸させたイ
ンクジェット記録紙である。
意検討した結果、アゾ系のラジカル重合開始剤を使用し
て製造されたカチオン性ポリマーを記録紙用の耐水化剤
として用いた場合に優れた耐水性を示すことを発見し、
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ハロゲ
ン化ジアルキルジアリルアンモニウムを構成モノマーと
し、２ , ２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩
酸塩、アゾビスシアノ吉草酸、４ , ４’−アゾビス−
（４−シアノペンタノール）及び２ , ２’−アゾビス−
（２−シアノプロパノール）からなる群から選ばれる化
合物を重合開始剤として重合することにより得られたポ
リマーからなる記録紙用耐水化剤である。又本発明は記
録紙用耐水化剤を記録紙に塗工及び／又は含浸させたイ
ンクジェット記録紙である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の耐水化剤を構成するポリ
マーの構成モノマーである分子内に１つ以上の４級窒素
原子を有する重合性化合物としては、例えば、ハロゲン
化ジアルキルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリル
酸４級アンモニウム、（メタ）アクリル酸アミド４級ア
ンモニウム、（メタ）アクリル酸４級アミノエステル、
ビニルベンジルアルキルアンモニウム等が挙げられる。
分子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化合物
は、１種又は２種以上を用いてよいが、優れた耐水性を
得るためには、次の一般式（１）で表わされるハロゲン
化ジアルキルジアリルアンモニウムを用いるのが好まし
い。
マーの構成モノマーである分子内に１つ以上の４級窒素
原子を有する重合性化合物としては、例えば、ハロゲン
化ジアルキルジアリルアンモニウム、（メタ）アクリル
酸４級アンモニウム、（メタ）アクリル酸アミド４級ア
ンモニウム、（メタ）アクリル酸４級アミノエステル、
ビニルベンジルアルキルアンモニウム等が挙げられる。
分子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化合物
は、１種又は２種以上を用いてよいが、優れた耐水性を
得るためには、次の一般式（１）で表わされるハロゲン
化ジアルキルジアリルアンモニウムを用いるのが好まし
い。
【０００６】
【化３】
【０００７】一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2はアル
キル基を表わす。なかでも、メチル基、エチル基等の比
較的短鎖のアルキル基が好ましい。Ｘはハロゲン原子で
あり、通常は塩素原子である。
キル基を表わす。なかでも、メチル基、エチル基等の比
較的短鎖のアルキル基が好ましい。Ｘはハロゲン原子で
あり、通常は塩素原子である。
【０００８】又本発明の耐水化剤を構成するポリマー
は、分子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化
合物の他に、必要に応じてその他の重合性化合物を構成
モノマーとしてもよい。その他の重合性化合物として
は、例えば、エチレンイミン、ビニルピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ハロゲン化ビニル
ピリジン等の窒素含有化合物、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、カプロン酸ビニル、アルキルビニルエーテ
ル、アルキルビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニ
ル化合物、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミン、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン（メタ）アク
リレ−ト等のアクリル化合物、スチレン、ｐ−クロロス
チレン、α−メチルスチレン、イソプロピルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、
１−テトラデセン等のα−オレフィン化合物、ブタジエ
ン、イソプレン、ペンタジエン等の共役ジエン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等 のハロゲン化オレフィン化合
物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和２塩
基酸類およびこれらの（ヒドロキシ）エステル類、その
他、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリアルキルアミノアルキルメタクリレ
−トメチルスルフェ−トもしくはクロライド、ビニルベ
ンジルトリアルキルメチルスルフェ−トもしくはクロラ
イド、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムメチルスルフェ−トもしくはク
ロライド、ナトリウムもしくはアンモニウムスチレンス
ルホネ−ト、ナトリウム−２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホネ−ト等が挙げられる。これらの中
でも、（メタ）アクリル酸アミドはハロゲン化ジアルキ
ルジアリルアンモニウムと容易に重合するので好まし
い。
は、分子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化
合物の他に、必要に応じてその他の重合性化合物を構成
モノマーとしてもよい。その他の重合性化合物として
は、例えば、エチレンイミン、ビニルピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、ハロゲン化ビニル
ピリジン等の窒素含有化合物、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、カプロン酸ビニル、アルキルビニルエーテ
ル、アルキルビニルケトン、ビニルピロリドン等のビニ
ル化合物、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アク
リル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリルアミン、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミン（メタ）アク
リレ−ト等のアクリル化合物、スチレン、ｐ−クロロス
チレン、α−メチルスチレン、イソプロピルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセ
ン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、
１−テトラデセン等のα−オレフィン化合物、ブタジエ
ン、イソプレン、ペンタジエン等の共役ジエン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等 のハロゲン化オレフィン化合
物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和２塩
基酸類およびこれらの（ヒドロキシ）エステル類、その
他、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリアルキルアミノアルキルメタクリレ
−トメチルスルフェ−トもしくはクロライド、ビニルベ
ンジルトリアルキルメチルスルフェ−トもしくはクロラ
イド、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウムメチルスルフェ−トもしくはク
ロライド、ナトリウムもしくはアンモニウムスチレンス
ルホネ−ト、ナトリウム−２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホネ−ト等が挙げられる。これらの中
でも、（メタ）アクリル酸アミドはハロゲン化ジアルキ
ルジアリルアンモニウムと容易に重合するので好まし
い。
【０００９】本発明の耐水化剤を構成するポリマーを製
造するために用いられる分子内に１つ以上のアゾ基を有
する化合物からなる重合開始剤としては、光や熱などの
エネルギーに反応してアゾ基が分解し、ラジカルを発生
することができる化合物であれば特に限定されないが、
なかでも一般式（２）で表される基を有する化合物が好
ましい。
造するために用いられる分子内に１つ以上のアゾ基を有
する化合物からなる重合開始剤としては、光や熱などの
エネルギーに反応してアゾ基が分解し、ラジカルを発生
することができる化合物であれば特に限定されないが、
なかでも一般式（２）で表される基を有する化合物が好
ましい。
【００１０】
【化４】
【００１１】かかる基を有する化合物としては、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２,
２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩酸塩、
２,２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスシアノ
吉草酸、アゾビスシアノ吉草酸クロライド、１,１’−
アゾビス−（シクロヘキサンー１−カルボニトリル）、
２,２’−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスメチルブチロニトリル、２,２’−アゾ
ビス−（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、４,４’−アゾビス−（４−シアノペンタノー
ル）、２,２’−アゾビス−（２−シアノプロパノー
ル）、２,２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−２−ヒ
ドロキシプロピオン酸アミド）等が挙げられる。又、分
子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化合物と
してハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウムクロラ
イドを用いる場合は、水中で重合反応を行うため、分子
内に１つ以上のアゾ基を有する化合物からなる重合開始
剤は水溶性であることが好ましい。上記の例示した分子
内に１つ以上のアゾ基を有する化合物のなかで水溶性を
示す化合物は、２,２’−アゾビス−（２−アミジノプ
ロパン）塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸、４,４’−ア
ゾビス−（４−シアノペンタノール）、２,２’−アゾ
ビス−（２−シアノプロパノール）等である。
ば、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２,
２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩酸塩、
２,２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスシアノ
吉草酸、アゾビスシアノ吉草酸クロライド、１,１’−
アゾビス−（シクロヘキサンー１−カルボニトリル）、
２,２’−アゾビス−（２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスメチルブチロニトリル、２,２’−アゾ
ビス−（４−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリ
ル）、４,４’−アゾビス−（４−シアノペンタノー
ル）、２,２’−アゾビス−（２−シアノプロパノー
ル）、２,２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−２−ヒ
ドロキシプロピオン酸アミド）等が挙げられる。又、分
子内に１つ以上の４級窒素原子を有する重合性化合物と
してハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウムクロラ
イドを用いる場合は、水中で重合反応を行うため、分子
内に１つ以上のアゾ基を有する化合物からなる重合開始
剤は水溶性であることが好ましい。上記の例示した分子
内に１つ以上のアゾ基を有する化合物のなかで水溶性を
示す化合物は、２,２’−アゾビス−（２−アミジノプ
ロパン）塩酸塩、アゾビスシアノ吉草酸、４,４’−ア
ゾビス−（４−シアノペンタノール）、２,２’−アゾ
ビス−（２−シアノプロパノール）等である。
【００１２】上記の分子内に１つ以上のアゾ基を有する
化合物からなる重合開始剤を用いてポリマーを製造した
場合に、製造されたポリマーが、他の重合開始剤、例え
ば過硫酸系重合開始剤を用いて製造されたポリマーより
優れた耐水性を示す理由は、以下のとおりであると推測
する。すなわち、一般にアゾ系ラジカル重合開始剤がラ
ジカルを発生する機構は、以下のとおりである。
化合物からなる重合開始剤を用いてポリマーを製造した
場合に、製造されたポリマーが、他の重合開始剤、例え
ば過硫酸系重合開始剤を用いて製造されたポリマーより
優れた耐水性を示す理由は、以下のとおりであると推測
する。すなわち、一般にアゾ系ラジカル重合開始剤がラ
ジカルを発生する機構は、以下のとおりである。
【００１３】
【化５】
【００１４】一方、過硫酸系ラジカル重合開始剤がラジ
カルを発生する機構は以下のとおりである。
カルを発生する機構は以下のとおりである。
【００１５】
【化６】
【００１６】以上の反応においては、発生したラジカル
が、ともに重合性モノマーを攻撃し、連鎖反応で反応が
進むが、この場合には生成するポリマーの末端に、最初
にラジカルが発生した基（上記のＲ・又はＳＯ4 -・）が
結合する。この末端基のために、製造されたポリマーを
記録紙用耐水化剤として使用した場合に耐水性に差が現
れるものと推測している。
が、ともに重合性モノマーを攻撃し、連鎖反応で反応が
進むが、この場合には生成するポリマーの末端に、最初
にラジカルが発生した基（上記のＲ・又はＳＯ4 -・）が
結合する。この末端基のために、製造されたポリマーを
記録紙用耐水化剤として使用した場合に耐水性に差が現
れるものと推測している。
【００１７】本発明の耐水化剤を構成するポリマーの製
造方法は、上記分子内に１つ以上のアゾ基を有する化合
物からなる重合開始剤を用いる限りにおいては特に限定
されないが、一般には水などの水性媒体中に溶解又は分
散させたハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム等
に、２,２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩
酸塩等をモノマー成分の０.０２〜５重量％程度添加
し、常圧下、温度は室温〜１００℃、好ましくは６０〜
８０℃にて１０〜２４時間程度反応させることにより製
造することができる。
造方法は、上記分子内に１つ以上のアゾ基を有する化合
物からなる重合開始剤を用いる限りにおいては特に限定
されないが、一般には水などの水性媒体中に溶解又は分
散させたハロゲン化ジアルキルジアリルアンモニウム等
に、２,２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）塩
酸塩等をモノマー成分の０.０２〜５重量％程度添加
し、常圧下、温度は室温〜１００℃、好ましくは６０〜
８０℃にて１０〜２４時間程度反応させることにより製
造することができる。
【００１８】本発明の記録紙用耐水化剤の使用形態は、
記録紙に用いられる限りは特に限定されない。通常は、
水溶液状態で公知の記録紙の表面にスプレーするか、抄
紙工程中にサイズプレス、ロールコーター等によって表
面に塗布あるいは含浸するか、又は公知のコートタイプ
の記録紙用の塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、
ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、チャンプレック
スコーター等の塗工機により塗布あるいは含浸させれば
よい。又、乾燥固化工程も、常温又は熱風乾燥、熱線、
赤外線輻射、熱ドラムによる乾燥方法を用いてよい。本
発明の記録紙用耐水化剤の使用においては通常は水ある
いは他の有機溶剤に溶解又は分散させた状態で塗工液と
して記録紙に塗工及び／又は含浸させて用いられる。そ
の場合は、塗工液の他の成分として任意に、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、尿素ホルマリン樹脂微粉末等
の各種填料、微粒シリカ、コロイダルシリカ、シリカゾ
ル、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウム、けい
そう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料、酸化
澱粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール（変
性物を含む）、セルロース誘導体、ポリビニルピロリド
ン等の水溶性バインダー、ポリ（メタ）アクリル酸ナト
リウム等の分散剤、増粘剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、消泡
剤、発泡剤、蛍光増白剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、
防腐剤、帯電防止剤、架橋剤、滑剤、可塑剤、ｐＨ調整
剤、耐水化剤等を含んでもよい。又これらの任意成分と
は別々の塗工液として記録紙に塗布及び／又は含浸され
てもよい。
記録紙に用いられる限りは特に限定されない。通常は、
水溶液状態で公知の記録紙の表面にスプレーするか、抄
紙工程中にサイズプレス、ロールコーター等によって表
面に塗布あるいは含浸するか、又は公知のコートタイプ
の記録紙用の塗料中に混合し、ブレード、エアナイフ、
ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、チャンプレック
スコーター等の塗工機により塗布あるいは含浸させれば
よい。又、乾燥固化工程も、常温又は熱風乾燥、熱線、
赤外線輻射、熱ドラムによる乾燥方法を用いてよい。本
発明の記録紙用耐水化剤の使用においては通常は水ある
いは他の有機溶剤に溶解又は分散させた状態で塗工液と
して記録紙に塗工及び／又は含浸させて用いられる。そ
の場合は、塗工液の他の成分として任意に、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、尿素ホルマリン樹脂微粉末等
の各種填料、微粒シリカ、コロイダルシリカ、シリカゾ
ル、酸性白土、クレー、タルク、炭酸カルシウム、けい
そう土、酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料、酸化
澱粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール（変
性物を含む）、セルロース誘導体、ポリビニルピロリド
ン等の水溶性バインダー、ポリ（メタ）アクリル酸ナト
リウム等の分散剤、増粘剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、消泡
剤、発泡剤、蛍光増白剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、
防腐剤、帯電防止剤、架橋剤、滑剤、可塑剤、ｐＨ調整
剤、耐水化剤等を含んでもよい。又これらの任意成分と
は別々の塗工液として記録紙に塗布及び／又は含浸され
てもよい。
【００１９】本発明の記録紙用耐水化剤は、特にインク
ジェット記録のために用いられる記録紙に耐水化剤とし
て用いるのに好適で、記録されたインクのにじみを防止
し、従来の方法により製造されたポリジメチルジアリル
アンモニウムクロライド系耐水化剤に比して記録紙に優
れた耐水性を与えるものである。
ジェット記録のために用いられる記録紙に耐水化剤とし
て用いるのに好適で、記録されたインクのにじみを防止
し、従来の方法により製造されたポリジメチルジアリル
アンモニウムクロライド系耐水化剤に比して記録紙に優
れた耐水性を与えるものである。
【００２０】
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
る。本実施例に用いた記録紙添加剤は以下の合成例によ
り合成した。 （合成例１）温度計、コンデンサー及び撹拌装置を備え
た１リットルガラス４つ口フラスコに、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド３０％水溶液９００ｇを仕込
み、７０℃に加温しながら窒素ガスを吹き込み窒素置換
を行った。次に、上記ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドに対し７.５重量％の２,２’−アゾビス−（２
−アミジノプロパン）塩酸塩（２０.３ｇ）を添加して
反応温度を６５〜７５℃に保ちながら１８時間重合反応
させ、固形分３０重量％のポリジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド水溶液を得た。未反応の残存モノマー
は原料に対し４.２重量％であり、得られたポリジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライドの極限粘度は１規定
ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ０.１８であった。
これを耐水化剤１とする。
る。本実施例に用いた記録紙添加剤は以下の合成例によ
り合成した。 （合成例１）温度計、コンデンサー及び撹拌装置を備え
た１リットルガラス４つ口フラスコに、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド３０％水溶液９００ｇを仕込
み、７０℃に加温しながら窒素ガスを吹き込み窒素置換
を行った。次に、上記ジメチルジアリルアンモニウムク
ロライドに対し７.５重量％の２,２’−アゾビス−（２
−アミジノプロパン）塩酸塩（２０.３ｇ）を添加して
反応温度を６５〜７５℃に保ちながら１８時間重合反応
させ、固形分３０重量％のポリジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド水溶液を得た。未反応の残存モノマー
は原料に対し４.２重量％であり、得られたポリジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライドの極限粘度は１規定
ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ０.１８であった。
これを耐水化剤１とする。
【００２１】（合成例２）合成例２の装置に更に滴下ロ
ートを備えた１リットルガラス４つ口フラスコに、ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド２０％水溶液２０
０ｇを仕込み、６０℃に加温しながら窒素ガスを吹き込
み窒素置換を行った。次に、２,２’−アゾビス−（２
−アミジノプロパン）塩酸塩１.８８ｇを添加して反応
温度を５５〜６５℃に保ちながらアクリルアミド２０％
水溶液１７６ｇを６時間かけて滴下し、その後２４時間
重合反応させた。反応終了後、蒸留水を４６０ｇ添加し
て、固形分９重量％のポリジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド−アクリルアミド共重合体を得た。未反応
のモノマーは、ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドが原料に対し３０重量％残存しており、アクリルアミ
ドは残存していなかった。得られたポリジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体の
極限粘度は１規定ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ
０.７２であった。これを耐水化剤２とする。
ートを備えた１リットルガラス４つ口フラスコに、ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド２０％水溶液２０
０ｇを仕込み、６０℃に加温しながら窒素ガスを吹き込
み窒素置換を行った。次に、２,２’−アゾビス−（２
−アミジノプロパン）塩酸塩１.８８ｇを添加して反応
温度を５５〜６５℃に保ちながらアクリルアミド２０％
水溶液１７６ｇを６時間かけて滴下し、その後２４時間
重合反応させた。反応終了後、蒸留水を４６０ｇ添加し
て、固形分９重量％のポリジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド−アクリルアミド共重合体を得た。未反応
のモノマーは、ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドが原料に対し３０重量％残存しており、アクリルアミ
ドは残存していなかった。得られたポリジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体の
極限粘度は１規定ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ
０.７２であった。これを耐水化剤２とする。
【００２２】（比較合成例１）２,２’−アゾビス−
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の代わりに過硫酸アン
モニウムを用いた以外は合成例１と同様の方法でポリジ
メチルジアリルアンモニウムクロライドを得た。未反応
の残存モノマーは原料に対し４.１重量％であり、得ら
れたポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドの極
限粘度は１規定ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ０.
１０であった。これを比較耐水化剤１とする。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の代わりに過硫酸アン
モニウムを用いた以外は合成例１と同様の方法でポリジ
メチルジアリルアンモニウムクロライドを得た。未反応
の残存モノマーは原料に対し４.１重量％であり、得ら
れたポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドの極
限粘度は１規定ＮａＣｌ、３０℃で測定したところ０.
１０であった。これを比較耐水化剤１とする。
【００２３】（比較合成例２）２,２’−アゾビス−
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の代わりに過硫酸アン
モニウムを用いた以外は合成例２と同様の方法でポリジ
メチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミ
ド共重合体を得た。未反応のモノマーは、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライドが原料に対し３５重量％残
存しており、アクリルアミドは残存していなかった。得
られたポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド−
アクリルアミド共重合体の極限粘度は１規定ＮａＣｌ、
３０℃で測定したところ０.６５であった。これを比較
耐水化剤２とする。
（２−アミジノプロパン）塩酸塩の代わりに過硫酸アン
モニウムを用いた以外は合成例２と同様の方法でポリジ
メチルジアリルアンモニウムクロライド−アクリルアミ
ド共重合体を得た。未反応のモノマーは、ジメチルジア
リルアンモニウムクロライドが原料に対し３５重量％残
存しており、アクリルアミドは残存していなかった。得
られたポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド−
アクリルアミド共重合体の極限粘度は１規定ＮａＣｌ、
３０℃で測定したところ０.６５であった。これを比較
耐水化剤２とする。
【００２４】（実施例１）上記の合成例１、２ならびに
比較合成例１、２で合成された耐水化剤を３０重量部
に、微粒子シリカ７０重量部、ポリビニルアルコール１
９重量部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５重量部、消
泡剤０.５重量部に水を加えて撹拌混合し、濃度が１５
重量％の塗工液を得た。この塗工液を、米坪６０ｇ／ｍ
2、ステキヒトサイズ度２０秒の市販上質紙の基紙上に
ワイヤーバーで塗布量が１０ｇ／ｍ2になるように塗布
し、乾燥、平滑処理を行ってインクジェット記録用紙を
得た。得られたインクジェット記録用紙に市販のインク
ジェットプリンターを用いて印字を行った。
比較合成例１、２で合成された耐水化剤を３０重量部
に、微粒子シリカ７０重量部、ポリビニルアルコール１
９重量部、ポリアクリル酸ナトリウム０.５重量部、消
泡剤０.５重量部に水を加えて撹拌混合し、濃度が１５
重量％の塗工液を得た。この塗工液を、米坪６０ｇ／ｍ
2、ステキヒトサイズ度２０秒の市販上質紙の基紙上に
ワイヤーバーで塗布量が１０ｇ／ｍ2になるように塗布
し、乾燥、平滑処理を行ってインクジェット記録用紙を
得た。得られたインクジェット記録用紙に市販のインク
ジェットプリンターを用いて印字を行った。
【００２５】上記の印字を行ったインクジェット記録用
紙について、以下の方法により耐水性の試験を行い、イ
ンクのにじみを肉眼で観察し評価した。結果を表１に示
した。 （評価法１）印字を行ったインクジェット記録用紙を２
５℃の水に５分間浸水させた。 （評価法２）印字を行ったインクジェット記録用紙を２
０℃、６５％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した。 （評価法３）印字を行ったインクジェット記録用紙を４
０℃、９０％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した。
紙について、以下の方法により耐水性の試験を行い、イ
ンクのにじみを肉眼で観察し評価した。結果を表１に示
した。 （評価法１）印字を行ったインクジェット記録用紙を２
５℃の水に５分間浸水させた。 （評価法２）印字を行ったインクジェット記録用紙を２
０℃、６５％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した。 （評価法３）印字を行ったインクジェット記録用紙を４
０℃、９０％ＲＨの恒温槽に２４時間放置した。
【００２６】
【表１】
【００２７】以上の結果から、重合開始剤としてアゾ基
をもった化合物を用いて製造された耐水化剤は、他の重
合開始剤を用いて製造された耐水化剤よりも耐水性が向
上していることが明らかとなった。
をもった化合物を用いて製造された耐水化剤は、他の重
合開始剤を用いて製造された耐水化剤よりも耐水性が向
上していることが明らかとなった。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、インクジェット記録のた
めに用いられる記録紙に耐水性を付与し、インクのにじ
みを防止する、優れた記録紙耐水化剤を提供することが
可能になった。
めに用いられる記録紙に耐水性を付与し、インクのにじ
みを防止する、優れた記録紙耐水化剤を提供することが
可能になった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０９Ｄ 139/00 Ｃ０９Ｄ 139/00
Ｄ２１Ｈ 21/16 Ｄ２１Ｈ 21/16
(56)参考文献 特開 昭62−238783（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−146786（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−49478（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−108618（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−39927（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−160269（ＪＰ，Ａ)
特公 平６−92190（ＪＰ，Ｂ２)
特公 平３−2072（ＪＰ，Ｂ２)
特公 平５−71393（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D21H 11/00 - 27/42
B41M 5/00 - 5/10
C08F 4/00 - 246/00
C09D 101/00 - 201/10
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）： 【化１】 （Ｒ１及びＲ２はアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原
子を表わす）で表わされるハロゲン化ジアルキルジアリ
ルアンモニウムを構成モノマーとし、２ , ２’−アゾビ
ス−（２−アミジノプロパン）塩酸塩、アゾビスシアノ
吉草酸、４ , ４’−アゾビス−（４−シアノペンタノー
ル）及び２ , ２’−アゾビス−（２−シアノプロパノー
ル）からなる群から選ばれる化合物を重合開始剤として
重合することにより得られたポリマーからなる記録紙用
耐水化剤。 - 【請求項２】 さらに、（メタ）アクリル酸アミドを構
成モノマーとする請求項１記載の記録紙用耐水化剤。 - 【請求項３】 水性媒体に、請求項１又は２記載の記録
紙用耐水化剤を含有する記録紙用塗工液。 - 【請求項４】 請求項３記載の塗工液を記録紙に塗工及
び／又は含浸させた記録紙。 - 【請求項５】 請求項３記載の塗工液を記録紙に塗工及
び／又は含浸させたインクジェット用記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10029696A JP3509381B2 (ja) | 1996-04-22 | 1996-04-22 | 記録紙用耐水化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10029696A JP3509381B2 (ja) | 1996-04-22 | 1996-04-22 | 記録紙用耐水化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09291493A JPH09291493A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3509381B2 true JP3509381B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=14270219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10029696A Expired - Fee Related JP3509381B2 (ja) | 1996-04-22 | 1996-04-22 | 記録紙用耐水化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3509381B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000024791A1 (en) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Penn State Research Foundation | Process for polymerization of allylic compounds |
| JP4581413B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2010-11-17 | 日東紡績株式会社 | アリルアミン類酸付加塩重合体、その製造方法およびインクジェット記録紙用薬剤 |
| JP4775624B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2011-09-21 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | 紙塗工用組成物及びインクジェット記録用紙 |
-
1996
- 1996-04-22 JP JP10029696A patent/JP3509381B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09291493A (ja) | 1997-11-11 |
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