JP3502088B2

JP3502088B2 - 加圧ボールペン用インキ組成物

Info

Publication number: JP3502088B2
Application number: JP2002159683A
Authority: JP
Inventors: 昌明森田; 浩之伊藤
Original assignee: 三菱鉛筆株式会社
Priority date: 2002-05-31
Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2004-03-02
Anticipated expiration: 2022-05-31
Also published as: CN1659246A; EP1510560A4; WO2003102094A1; KR100639454B1; US20060013641A1; KR20050009727A; JP2004002541A; AU2003242439A1; CN100381515C; EP1510560B1; EP1510560A1; ATE366782T1; US7303350B2; DE60314878D1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加圧したボールペ
ン用インキ組成物に関し、更に詳しくは、優れた筆記
性、インキ漏れもない手書き筆記用に好適な加圧ボール
ペン用インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ボールペンには、ボールペン先
とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる重
力式（大気開放型）と、インキ充填後のインキ充填管内
及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧ガ
スを封入した、いわゆる加圧式ボールペンが知られてい
る。

【０００３】この加圧式ボールペンは、上向き筆記や特
殊機能を持たせたインキを流出させることができるとい
った利点はあるが、インキが充填されたインキが常に加
圧されているために、ペン先から少量のインキが漏れ出
す虞れがある。これを防止するためには、インキの見か
け粘度を高くしなければならず、これによって、筆記感
が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填する
のに時間を要するといった問題点、更に、インキ収容管
内部にインキが付着しやすく、いわゆるクリアドレーン
性に劣るといった等の問題点がある。

【０００４】一方、特公昭４７−４８５６５号公報に
は、加圧した筆記又は標記器具として、ボール周りにイ
ンキ又は流体を流出させない筆記具とすることを主眼と
することが記載され、該筆記具の書写用流体は少なくと
も１種の溶剤及び着色剤と、上記溶剤に可溶性であって
書写用流体の他の成分と共に該流体に粘弾性、強凝集
性、強粘着性、流体抵抗性及びフィルム形成性を与える
少なくとも１種のポリマーとよりなり、該書写用流体は
１０００００ｃｐｓ以上の粘度（ブルックフィールドＬ
ＭＴ粘度計に第５円筒形スピンドルを用い、２５℃、
０．３ｒｐｍにおいて測定して）を持ち、かつ上記ポリ
マーとして交差連結カルボキシポリメチレン型ポリマー
またはポリビニルピロリドン型ポリマー、またはこの両
者を用いたことを特徴とするボールペン筆記具が開示さ
れている。

【０００５】また、特開昭５０−０９６３３６号公報に
は、高級脂肪酸石鹸を含むチキソトロピックな加圧ボー
ルペン用インキが開示されており、その粘度は実施例か
ら６０００００ｃｐｓや８００００ｃｐｓが例示されて
いる。更に、特開昭６０−１８６５７４号公報には５０
０００ｃｐｓ以上の粘度に設定した、金属光沢を有する
インキ組成物が開示されており、また、特開昭６２−７
７７５号公報には、プロツターに使用される加圧ボール
ペン用インキが開示され、その粘度が４００００〜５０
００００ｃｐｓの範囲が好ましいことが記載されてい
る。

【０００６】しかしながら、上記各公報に開示されるい
ずれの加圧用インキ組成物も、その粘性は高く、先に述
べた問題点、すなわち、ペン先から少量のインキが漏れ
出す点、筆記感が重くなる点、インキ収容管にインキを
充填するのに時間を要する点、更に、インキ収容管内部
にインキが付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に
劣るといった課題等が未だあるものである。

【０００７】他方、本出願人による先行技術となる特開
平１０−１９５３６５号公報には、ボールペン用油性イ
ンキに一次平均粒子径７〜４０ｎｍのシリカを含有して
なるボールペン用油性インキが開示されている。しかし
ながら、この技術は、その明細書中に「直射日光に当た
るとペン体の温度が上昇したり下向きに長時間放置した
りすると、ペン先からインキが漏れ出てくることがあ
る」とあり、重力式（大気開放型）のボールペンに関す
る技術である。また、この公報を精査すると、シリカの
含有量は、０．０１〜２．０重量％と記載されている
が、好ましくは、０．０３〜１．０重量％であり、実施
例１〜４では順次０．３重量％、１．０重量％、０．０
５重量％、０．５重量％であり、具体的に記載される実
施例２（１．０重量％）、実施例４（０．５重量％）を
後述する実施例と同一条件下で加圧ボールペン用に敢え
て適用して追試してみると、ペン先からインキが漏れ出
すといった課題が生じることが判った。また、この油性
インキを光学顕微鏡で観察すると、シリカを含む凝集物
はなく均一なインキ状態であった。従って、この公報に
記載される油性インキは、本願発明とその用途、課題の
認識及びインキ物性等が相違するものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであ
り、加圧ボールペン用インキ組成物において、ペン先か
らのインキが漏れ出てくることを防止し、筆記感に優
れ、またインキ収容管にインキを充填する時間も短時間
にでき、しかも、クリアドレーン性にも優れた加圧ボー
ルペン用インキ組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の課題等について、鋭意検討した結果、少なくとも着色
剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成
物において、該インキ組成物の粘度を特定の範囲とする
と共に、特定物性にすることにより、上記目的の加圧ボ
ールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を
完成するに至ったのである。すなわち、本発明は、次の
（１）〜（６）に存する。（１）少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボ
ールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを
含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２
５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６０００ｍＰａ
・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用イン
キ組成物。（２）前記加圧ボールペン用インキが、２５℃において
２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである上
記（１）記載の加圧ボールペン用インキ組成物。（３）少なくともシリカを含む凝集体の大きさが、１μ
ｍ〜１００μｍである上記（１）又は（２）に記載の加
圧ボールペン用インキ組成物。（４）少なくともシリカを含む凝集体が光学顕微鏡下５
００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個以上観察
される上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の加圧ボ
ールペン用インキ組成物。（５）シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ²／ｇ
以上である上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の加
圧ボールペン用インキ組成物。（６）着色剤に顔料を含む上記（１）〜（５）の何れか
一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の加圧ボールペン用インキ組成物
は、少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボー
ルペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含
む凝集体を含有し、かつ、該インキ組成物の粘度が、２
５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６０００ｍＰａ
・ｓであることを特徴とするものである。

【００１１】本発明に用いる着色剤としては、加圧ボー
ルペン用に用いられている着色剤であれば、特に限定さ
れず、染料や顔料などが挙げられる。染料としては、例
えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料とし
て分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。このソ
ルベント染料の具体例としては、バリファーストブラッ
ク３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３
８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリ
メチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラック
ＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラ
ックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリ
ファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド
１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩
体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２
の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．
Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロ
ンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト８−１）、バリファーストバイオレット１７０１
（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッ
ドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧ
Ｈ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、
スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８
２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック７）、オイルブルー６０３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブ
ルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブルー７０）等が挙げられる。

【００１２】顔料としては、例えば、カーボンブラッ
ク、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔料、タ
ルク、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質
顔料、アゾ・縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系原料、
アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリ
ノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ
顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色
等のメタリック顔料等が挙げられる。カーボンブラック
としては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラ
ック、アセチレンブラック等、各製法によって製造され
た市販のカーボンブラック、具体的には、Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐ
ｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ２００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐ
ｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌ
ａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、Ｓ
ｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＬａｍｐＢｌａｃｋ
１０１、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｐｒｉｎｔｅ
ｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ（以上、Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、
Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｃｈ７００、Ｒｅｇａ
ｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ５００Ｒ、Ｒｅｇａｌ４１５
Ｒ、Ｒｅｇａ１３００Ｒ、Ｒｅｇａ１２５０Ｒ、Ｒｅｇ
ａ１９９ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ８、ＳｔｅｒｌｉｎｇＲ、Ｍ
ｏｇｕｌ−Ｌ（以上、Ｃａｂｏｔ社製）、♯１０００、
＃９００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ７、ＭＡ８、＃５２、＃
４５、＃４０、＃３３、＃３０、ＣＦ９（以上、三菱化
学社製）、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２００、
Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０４０、Ｒａｖｅｎ
１０００、Ｒａｖｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａ
ｖｅｎ５００、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４２０、
Ｒａｖｅｎ４１０、ＰａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１
６、ＲａｖｅｎＨ１４、ＲｏｙａｌＳｐｅｖｔｒａ
Ａ、ＮｅｏＳｐｅｖｔｒａＡＭａｒｋＩＶ（以上、
Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製）等を挙げることができ、特に
これらに限定されるものではない。また、黒色顔料兼潤
滑剤としては、黒鉛（グラファイト）も使用でき、人造
黒鉛、天然黒鉛、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の
各種の性状と大きさのものが使用できる。

【００１３】青色の有機顔料としては、種々の青色顔料
が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１
５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６０等が挙げら
れ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっ
ても良い。特に青顔料の具体例としては、Ｃｌａｒｉａ
ｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌＢｌｕｅ２ＧＬＳ、Ｓａ
ｎｄｏｒｉｎＢｌｕｅＲＬ、ＳａｎｄｏｒｉｎＢ
ｌｕｅ９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙ
ａｎｉｎｅＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ
ＢｌｕｅＢ４８０６、ＰａｌｏｍａｒＢｌｕｅ
Ｂ４７０７、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａ
ｌＢｌｕｅＢＴ−７８８Ｄ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製
のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅＢｌｕｅＲＳ１５１７
Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６
９２０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６８７５Ｆ、
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉ
ｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ
ＢｌｕｅＬ６９７５Ｆ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕ
ｅＬ６９８９Ｆ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ７
０７２Ｄ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ７０８０、
ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅＬ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉ
ｏｇｅｎＢｌｕｅＬ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製の
ＭｏｎａｓｔｒａｌＢｌｕｅＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔ
ｒａｌＢｌｕｅＣＳＮ、ＭｏｎａｓｔｒａｌＢｌ
ｕｅＦＮＸ、ＭｏｎａｓｔｒａｌＢｌｕｅＲＬ、
Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａＣｙａｎｉ
ｅＬ．ＰＳ、ＷｏｏＳｎｎｇ社製のＣｙａｎｉｅ
ＢｌｕｅＢ−７０００、ＣｙａｎｉｅＢｌｕｅＢ
−７８００、ＣｙａｎｉｅＢｌｕｅＢ−８０００、
Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔＢｌｕｅ２４９−１２
８２、Ｆａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａＣｙａ
ｎｉｎｅｌ．ＪＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｐｓｔａｐ
ｅｒｍＢ１ｕｅＢＬＦ、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕ
ｅＧＬＮＦ、ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅＧＬＶ
Ｄ、ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅＡＴＣ、ＣＲＯＭＯ
ＰＨＴＡＬＢｌｕｅＡ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ
Ｂｌｕｅ４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ
４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇ
ｎＢｌｕｅ３８５、Ｈｏ１１ａｎｄＢｌｕｅ２１
２、ＫｉｎｇｆｉｓｈｅｒＢｌｕｅ２１１、ＯＩｙｍ
ｐｉｃＢｌｕｅ１９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａ
ｒｉｎｅＢｌｕｅ、ＤａｉＣｏｌｏｒＩｔａｌｙ
社製のＢｌｕｅＥＰ３７、ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅＢ
ｌｕｅ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈ
ｔａｌＢｌｕｅＢＴ−７２９Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社
製のＨｅｕｃｏｓｉｎｅＢｌｕｅＧ１７３７、Ｈｅ
ｕｃｏｓｉｎｅＢｌｕｅＨＳ−５０００、Ｌａｃｋ
ｅｃｈｔＢｌｕｅＧ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社
製のＫｅｎａｌａｋｅＬＦＢＲＸ、大日精化工業社製
のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＢｌｕｅ４９３０、Ｃｈｒ
ｏｍｏｆｉｎｅＢｌｕｅ５１８８、Ｃｈｒｏｍｏｆ
ｉｎｅＢｌｕｅＳＲ５０２０、大日本インキ化学工
業社製のＦａＳｔｏｇｅｎＢｌｕｅ５０３０Ｌ、Ｆ
ａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅ５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏ
ｇｅｎＢｌｕｅ５５０２、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌ
ｕｅＴＧＲ−Ｆ、ＦａｓｔｏｇｅｎＢｌｕｅＥＰ
−７、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅＧ−
１３４、ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅＳＡＳ、Ｃｙａｎ
ｉｎｅＢｌｕｅＫＲＳ、ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ
４０３３等の顔料が挙げられる。

【００１４】赤色の有機顔料としては、種々の赤色顔料
が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０
２、２１４、２２０、２５４、２５５、２６４、２７２
等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理された
ものであっても良い。市販されている具体的な商品名と
しては、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃ
ａｌｓ社製のＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＤＰＰＲＥＤ
ＢＯ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＤＰＰＲＥＤＢ
Ｐ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＤＰＰＲＥＤＤＰＰ、
ＩｒａｇａｚｉｎＤＰＰＲｅｄＢＯ、Ｉｒａｇａ
ｚｉｎＤＰＰＲｅｄＢＴＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔ
ａｌＲＥＤＡ２Ｂ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＲ
ＥＤＡ３Ｂ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＳｃａｒｌ
ｅｔＲ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＳｃａｒｌｅｔ
ＲＮ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＳｃａｒｌｅｔＢ
Ｒ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＲｅｄＢＲＮ、Ｃｉｎ
ｑｕａｓｉａＭａｇｅｎｔａＴＲ２３５−６、大
日精化工業社製のＤａｉｎｉｃｈｉＦａｓｔＰｏｐ
ｐｙＲｅｄＧ、ＤａｉｎｉｃｈｉＦａｓｔＰｏ
ｐｐｙＲｅｄＲ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｅｒｒｏ
ｘＲｅｄ１１０Ｍ、ＢａｙｅｒｒｏｘＲｅｄ１２
０ＭＮ、ＢａｙｅｒｒｏｘＲｅｄ１３０Ｍ、Ｃａｐ
ｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅＲｅｄＧ０３
３５Ｃ、ＴｏｌｕｉｄｉｎｅＲｅｄＲＮＯ３３３
Ｃ、ＢｏｎｉｔｏｌＲｅｄＢＭ、ＢｏｎｉｔｏｌＲ
ｅｄ４８４４Ｃ、ＬｙｓｏｐａｃＲｅｄ４８４１
Ｃ、ＣａｐｐｏｘｙｔＲｅｄ４４３５Ｂ、Ｃａｐｐ
ｏｘｙｔＲｅｄ４４３７Ｂ、ＭｉｎｅｒａｌＯｒａ
ｎｇｅＴｈｉｏｓｏｌＧＬ、ＭｉｎｅｒａｌＯｒ
ａｎｇｅＴｈｉｏｓｏｌＧ、ＭｉｎｅｒａｌＯｒ
ａｎｇｅＳｏｌｉｐｕｒＧＨ、ＭｉｎｅｒａｌＲｅ
ｄＳｏｌｉｐｕｒ３ＢＨ、ＬｙｓｏｐａｃＲｅｄ
７０３０Ｃ、Ｈｅｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ
ＲｅｄＲ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ
Ｌ３７５０、ＬｉｔｈｏｌＳｃｈａｒｌａｃｈＬ４３
０１、ＬｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎＬ４７６３、
Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ４７６３、Ｐ
ａｌｉｏｇｅｎＲｅｄｖｉｏｌｅｔＬ５０８０、Ｓｉ
ｃｏｔｒａｎｓＲｅｄＬ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ
ＲｅｄＬ３０２５、ＳｉｃｏｍｉｎＲｅｄＬ３
２３０ｓ、ＳｉｃｏＦａｓｔＳｃａｒｌｅｔＬ４
２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎＲ
ｅｄ２３０、ＰａｌｉｏｇｅｎＲｅｄ３８８０Ｈ
Ｄ、ＰａｌｉｏｇｅｎＬ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ
ＲｅｄＬ４２１０、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａＭｏｌｙｂｄ
ａｔｏｒ．ＭＬＮ−７４−ＳＱ、ＨｏｒｎａＭｏｌｙ
ｂｄａｔｏｒ．ＭＬＨ−７４−Ｑ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ
Ｒｅｄ３ＲＳ、ＷｏｏＳｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄ
ｉｎｅＲｅｄＬ、ＴｏｌｕｉｄｉｎｅＲｅｄ
Ｋ、ＢｏｎＲｅｄＳＲ、ＢｏｎＲｅｄ３Ｍ、Ｂ
ｏｎＲｅｄＭＰ、ＦａｓｔＢｏｒｄｅａｕｘ
Ｃ、ＬａｋｅＲｅｄＣ−９００、ＦａｓｔＲｅｄ
ＦＧＲ、ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＲｅｄＡ２Ｂ、
ＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌＲｅｄＡ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍＲｅｄＶｉｏｌｅｔＭ
ＲＳｎｅｗ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔＢｏｒｄｅａｕｘ
ＦＧＲ、ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｅｄＦＧＲ７０、Ｈ
ｏｓｔａｐｅｒｍＲｏｓａＥ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ
ＲｅｅｌＦ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄ
ｏＭａｇｅｎｔａＲＶ６８３２、ＢａｙｅｒＭｏｂ
ａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏＭａｒｏｏｎＲ６４２
２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｂｈｏＩＲｅｄ５
ＢＬＳ等の顔料が挙げられる。

【００１５】黄色の有機顔料としては、種々の黄色顔料
が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１６、１７、
５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１
０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５
４、１５５、１６７、１８５、１９１等が挙げられ、顔
料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良
い。市販されている具体的な商品名としては、ＢＡＳＦ
社製のＰａｌｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ２１４０ＨＤ、
ＳｉｃｏｐａｌＹｅｌｌｏｗＬ１１１０、Ｓｉｃｏ
ｔａｎＹｅｌｌｏｗＬ１９１２、Ｓｉｃｏｍｉｎ
Ｙｅ１１ｏｗＬ１６２２、ＳｉｃｏｍｉｎＹｅ１１
ｏｗＬ１６３０Ｓ、ＳｉｃｏｍｉｎＹｅｌｌｏｗ
Ｌ１６３５Ｓ、ＳｉｃｏｔｒａｎｓＹｅｌｌｏｗＬ
１９１６、ＳｉｃｏＹｅｌｌｏｗ１２５２ＨＤ、Ｐ
ａｌｉｏｇｅｎＹｅｌｌｏｗＬ１４８２、Ｐａｌｉ
ｏｇｅｎＹｅｌｌｏｗＬ１５６０、Ｐａｌｉｏｔｏ
ＩＹｅ１１ｏｗＤ１１５５、ＰａｌｉｏｔｏＩＹｅ
ｌｌｏｗＬ０９６０ＨＤ、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌ
ｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａＣｈｒｏ
ｍｅＹｅｌｌｏｗＧＭＸＡＸ−１５、Ｈｏｒｎａ
ＣｈｒｏｍｅＹｅｌｌｏｗＧＭＸＡＨ−３５、Ｈ
ｏｒｎａＣｈｒｏｍｅＹｅｌｌｏｗＧＵ−１５−
ＳＱ、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗＧＯ、Ｉｒｇａ
ｚｉｎＹｅｌｌｏｗ２ＲＬＴ、ＩｒｇａｚｉｎＹ
ｅ１１ｏｗ３ＲＬＴＮ、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏ
ｗ５ＧＬＴ、ＩｒｇａｚｉｎＹｅｌｌｏｗ２ＧＬ
ＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ９１５、
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ９２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ３
４２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ３９１０、Ｂａｙｆｅｒ
ｒｏｘ３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅ
ｒｍＹｅｌｌｏｗＨ２Ｇ、ＨｏｓｔａｐｅｒｍＹ
ｅｌｌｏｗＨ４Ｇ、ＨｏｓｔａｐｅｒｍＹｅｌｌｏ
ｗＨ３Ｇ、ＨｏｓｔａｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＨ６
Ｇ、ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＦ２Ｇ、Ｎｏｖ
ｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＨＲ７０、山陽色素社製の
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７１７、Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ１４５０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
１１ｏｗ１７１０、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１７１１、ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７０７、
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８１０４、Ｐｉｇｍｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ１４２５、ｌｉｇｈｔＦａｓｔ
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗＲ、大日精化社製の
ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ１０ＧＨ、ＳＥ
ＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＡ−３、ＳＥＩＫＡ
ＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ２０３５、ＳＥＩＫＡＦ
ＡＳＴＹＥＬＬＯＷ２０５４、ＳＥＩＫＡＦＡＳ
ＴＹＥＬＬＯＷ２３００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴ
ＹＥＬＬＯＷ２２００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬ
ＬＯＷ２２７０、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯ
Ｗ２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬ
ＯＷ２５００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ
２６００、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷＺＡ
Ｙ−２６０、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ２
７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡＦＡＳＴＹＥＬＬＯＷ
２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎＹ
ｅ１１ｏｗ＄Ｇ、ＰＶＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＨ
ＧＲ、ＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＦＧＬ、Ｎｏ
ｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗＨ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳ
ＡＹｅｌｌｏｗ１０Ｇ、ＰＶＦａｓｔＹｅｌｌ
ｏｗＨ２Ｇ−０１、ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅ１１ｏ
ｗＮＣＧ等の顔料が挙げられる。

【００１６】緑色の有機顔料としては、種々の緑色顔料
が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ７、１７、３６、５０、７０等が挙げられ、
顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても
良い。市販されている具体的な商品名としては、大日本
インキ化学工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＣｙａｎ
ｉｎｅＧｒｅｅｎ２ＧＮ、ＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＣｙ
ａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉ
ｎｅＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ２ＧＮ、Ｄａｉｎ
ｉｃｈｉＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ５３７、Ｄａ
ｉｎｉｃｈｉＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＦＧ、Ｄ
ａｉｎｉｃｈｉＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＦＧ
Ｈ、ＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＧｒｅｅｎ５３７０、大日
精化社製のＦａｓｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎ５００５、
ＦａｓｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎ５７１０、Ｆａｓｔｏ
ｇｅｎＧｒｅｅｎＢ、ＦａｓｔｏｇｅｎＧｒｅｅ
ｎＳ、ＦａｓｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎＳＦ、Ｆａｓ
ｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎＳＯ、ＦａｓｔｏｇｅｎＧ
ｒｅｅｎ２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ
Ｇｒｅｅｎ８６８０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ
８６８１Ｋ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ８６８
２Ｔ、ＨｅｌｉｏｅｎＧｒｅｅｎ８７３０、Ｈｅｌ
ｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ
ＧｒｅｅｎＡ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＧ
ＮＡ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＧ、Ｈｅｌｉｏ
ｇｅｎＧｒｅｅｎＧＡ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅ
ｅｎＧＮ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＧＴＡ、Ｈ
ｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ
ＧｒｅｅｎＧＷＳ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ
Ｋ８７３０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＬ８
７３０、ＦａｓｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎＭＹ、Ｆａｓ
ｔｏｇｅｎＧｒｅｅｎＹＣＮ、ＨｅｌｉｏＦａｓ
ｔＧｒｅｅｎＧＴ、Ｈ１ｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ
６Ｇ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ６ＧＡ、Ｈｅｌ
ｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ８GA、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅ
ｅｎ９３６０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＫ９３
６０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＬ９１４０、Ｈ
ｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎＬ９３６１、Ｃｉｂａ
Ｓｐｅｃｉａ１ｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒａ
ｇａｌｉｔｅＦａｓｔＢｒｉｌｌｉａｎｔＧｒｅ
ｅｎ３ＧＬ、ＩｒａｇａｌｉｔｅＦａｓｔＢｒｉ
ｌｌｉａｎｔＧｒｅｅｎＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ
ＧｒｅｅｎＧＬＮ、ＩｒａｇａｌｉｔｅＧｒｅｅｎ
６Ｇ、東洋インキ製造社製のＬｉｏｆａｓｔＧｒｅ
ｅｎＢ２３７、ＬｉｏｎｏＩＧｒｅｅｎＢ２０
１、ＬｉｏｎｏＩＧｒｅｅｎＹ１０２、Ｌｉｏｎｏ
ＩＧｒｅｅｎＹＳＯ７、ＬｉｏｎｏＩＧｒｅｅｎ
２Ｙ３０ｌ、ＬｉｏｎｏＩＧｒｅｅｎ２ＹＳ、Ｌ
ｉｏｎｏＩＧｒｅｅｎ６ＹＫ、ＬｉｏｎｏＩＧｒ
ｅｅｎ６ＹＫＰＣＮ、ＰｏｌｙｍｏｎＤｅｖｅｌｏｐ
ｍｅｎｔｓＬｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎ
ＦＢＨ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎＦＧＨ、Ｐｏｌｙ
ｍｏＧｒｅｅｎ６Ｇ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎ
Ｇ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏ
ＧｒｅｅｎＧＮ５００、山陽色素社製のＳａｎｙｏ
ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ、ＳａｎｙｏＣｙａｎｉ
ｎｅＧｒｅｅｎＦ６Ｇ、ＳａｎｙｏＰｈｔｈａｌ
ｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＦ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ
ＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＦＢ、Ｓａ
ｎｙｏＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＦ
ＢＰｕｒｅ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ピグメント）、Ｓａｎ
ｙｏＰｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎ６
ＹＳなどが挙げられる。また、無機・体質顔料として、
酸化チタンは通常の酸化チタン、微粒子酸化チタンが各
種使用できる。そのほか、タルク等も使用できる。

【００１７】本発明で使用する着色剤は、上記した染
料、顔料の１種又は２種以上、或い上記した染料、顔料
を混合して用いてもよく、好ましくは、鮮やかな描線濃
度を発揮せしめる点から顔料を含むことが望ましい。こ
れらの着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、
合計で１０〜６０重量％、更に好ましくは、２０〜５０
重量％含むことが好ましい。これらの着色剤が１０重量
％未満では、描線濃度等で薄くなる等の弊害が発生し、
６０重量％より多く含むと、流動性や溶解成分の溶解性
が悪くなり、保存安定性が悪くなり、好ましくない。

【００１８】本発明で用いるシリカは、筆記性及びクリ
アドレーン性に悪影響を及ぼすことなく、インキ組成物
中に少なくともシリカを含む凝集体を形成せしめて加圧
ボールペンにおけるインキ漏れを防止するために含有す
るものである。用いることができるシリカとしては、特
に無水シリカが好ましく、具体的には、日本アエロジル
社製の５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２０
０ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００、３００ＣＦ、３８０、
９７２Ｒ、９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０
２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、ＴＴ
６００、ＲＸ２００、ＲＹ２００、ＲＹ２００でＡＬ２
０３との混合品として、ＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、Ｃ
ＡＢＯＴ社製のＬ９０、ＬＭ−１３０、ＬＭ−５、Ｍ−
５、Ｍ−５Ｐ、ＰＴＧ、ＭＳ−５５、ＭＳ−７５、ＨＳ
−５、ＥＨ−５、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−
７２０等が挙げられる。好ましいシリカとしては、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が８０ｍ²／ｇ以上で、特に好まし
いものは、２００ｍ²／ｇ以上４５０ｍ²／ｇ以下のもの
を含むものが望ましい。これらのシリカの含有量は、イ
ンキ組成物全量に対して、０．５〜５重量％、好ましく
は、１〜３重量％、更に好ましくは、２．０〜２．５重
量％とすることが望ましい。このシリカの含有量が０．
５重量％未満であると、インキ漏れ防止効果が少なくな
り、逆に、５重量％を越えると、インキの粘度が非常に
高くなり、手書き筆記用のボールペンとして不都合を生
じることとなり、好ましくない。

【００１９】本発明に用いる有機溶剤は、粘度調整と染
料の溶解促進、顔料等の分散調整、インキの乾燥性調整
のために含有するものである。用いることができる有機
溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶
剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レグリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピル
エーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロ
ピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレング
リコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロ
ピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレング
リコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコ
ールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテ
ル等のエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチ
ルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレ
ングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールジアセテート、Ｎ−メチルー２−ピロリドンロ
ジンアルコール、水（精製水、イオン交換水、純水、海
洋深層水）などが挙げられ、これらの溶剤は単独である
いは２種以上を混合して使用することができる。これら
の溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、３０〜
８０重量％が好ましく、更に好ましくは、３５〜６０重
量％とすることが望ましい。

【００２０】本発明では、更に、定着性向上、筆跡の裏
写り防止の他、顔料等の分散剤としての機能や粘度調
整、染料の溶解促進のために各種樹脂を含有することが
できる。用いることができる樹脂としては、例えば、ト
ルエンスルホンアミド・エポキシレジン、シクロヘキサ
ノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアル
デヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及び
これらを水素添加した樹脂、マレイ酸樹脂、スチレンと
マレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル
酸又はそのエステルとの共重合休、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重
合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、
エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン
ーインデン樹脂、ポリテルペン、テルペン樹脂類、テル
ペン−フェノール樹脂類、キシレン樹脂、ロジン系樹脂
やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリ
ル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合
物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂は、単独であるいは２種以上混合し
て使用することができる。これらの樹脂の含有量は、イ
ンキ組成物全量に対して、０〜３０重量％が好ましく、
更に好ましくは、１〜２５重量％とすることが望まし
い。

【００２１】本発明の加圧ボールペン用インキ組成物に
は、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤と
して高級脂肪酸、金属石鹸、リン酸エステル系潤滑剤、
長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤等を含有
することができ、特に、オレイン酸が最も好適に用いら
れる。また、その他適宜な界面活性剤、分散剤等必要に
応じて使用できる。

【００２２】本発明において、インキの粘度は、ペン
先からのインキの漏出を防止せしめ、筆記感の向上、イ
ンキ収容管にインキを充填する時間を更に短時間にし、
しかも、更にクリアドレーン性を向上せしめる点から、
２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３６０００
ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが必要であり、好ましく
は、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓ
ｅとすることが望ましい。この粘度が４００００ｍＰａ
・ｓｅｃを越えて粘度が高くなると、筆感が重くなり、
滑らかに書きづらくなり、逆に、１００００ｍＰａ・ｓ
ｅｃ未満であると、初期は問題がないが、時間が経過す
ると、インキ漏れが発生する場合があり、好ましくな
い。

【００２３】本発明の加圧ボールペンインキ組成物は、
上記各成分を用いて従来公知のインキ組成物の製造方法
を適用して製造することができる。すなわち、溶剤溶解
成分は撹拌混合機で各成分を溶解することによって加圧
ボールペン用インキ組成物等を得ることができ、顔料等
を用いた場合には分散混合機で顔料を分散剤、他の成分
と共に分散させ、その後、必要成分を追加混合すること
によって加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることが
できる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる
ために加熱することや、有機顔料などの粗大粒子を除去
するためにフィルター、遠心分離機等を用いることなど
必要に応じて使用できる。

【００２４】本発明において、シリカの凝集体の大き
さ、個数などは、例えば、撹拌時間の長さ、撹拌力等で
調整することができる。また、顔料等の分散装置・乳化
装置も利用して調整することができる。本発明の加圧ボ
ールペン用インキ組成物は、粘凋インキのため、ロール
ミルの利用が可能である。本発明のインキ組成物中のシ
リカ凝集体の大きさは、ｌμｍ以上が好ましく、これに
より、効率よくペン先からのインキ漏れを防止すること
ができる。なお、このシリカの凝集体の大きさが２００
μｍを越えて塊が存在すると、インキ漏れは防止する
が、筆記時にボールの回転が阻害され、ひっかかり感が
でたり、一部かすれたりすることが発生しやすくなり、
好ましくなく、好ましくは、１〜１００μｍのものが望
ましい。また、上記大きさの範囲と共に、シリカの凝集
体の個数は、シリカの含有量、ペン先のボール径やその
クリアランス等でも影響し変動するものであるが、５０
０μｍ×５００μｍの光学顕微鏡の視野の中で確認で
き、その凝集体の塊が１０個以上あると、ペン先からの
インキ漏れが、実用上問題ない状態で防止でき、好まし
くは、１０〜３００個に調整することが望ましい。

【００２５】本発明のインキ組成物を充填する加圧式の
ボールペン構造は、加圧式のボールペン構造であれば、
特に限定されず、例えば、インキ充填後のインキ充填管
内及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧
ガス等を封入したリフィールを備えた加圧式ボールペン
などが挙げられる。

【００２６】このように構成される本発明の加圧ボール
ペン用インキ組成物では、従来例のように、非常に高粘
度でなくても、ペン先からのインキ漏れがないものとな
る。これは、調節されたシリカの塊がインキ中に分散さ
れているため、インキ流出部となるクリアランス部を塞
ぐことによりペン先でインキの漏れを防ぐためと推察さ
れる。また、この凝集体粒子の個々は、非常に小さな粒
子の集まりのため、ボールの回転で簡単に崩壊し、問題
なくインキが流出し筆記できるものとなる。なお、本発
明の加圧ボールペン用インキ組成物は、その配合組成か
ら、すなわち、粘着、接着性のある樹脂を含み、着色剤
は溶解又は微細に分散しているため、紙面等に速やかに
浸透し、美麗な描線を形成するため、紙面に筆記した筆
記描線は消しゴムで消去することができないものであ
る。

【００２７】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例等を挙げて
更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何
ら限定されるものではない。

【００２８】〔実施例１〜８及び比較例１〜６〕下記表
１及び表２に示す配合組成及び下記方法によりインキ組
成物を調製した。各インキ組成物の調製は、先ず顔料は
成分中の樹脂、溶剤の一部を取り出しを分散剤とし、三
本ロールミルまたはビーズミル用いて分散し、それを還
流冷却器、撹拌幾を備えた容器に移した後、その他の成
分を一部投入し、６０℃で５時間撹拌した。その後シリ
カを所定量添加し、それぞれ下記各処理方法で処理し、
残部を添加撹拌して、インキ組成物とした。

【００２９】各インキ組成物の２５℃の粘度は、コーン
プレート型粘度計（株式会社トキメック製：ＴＶ−２０
タイプ、標準コーン１ｒｐｍ、ずり速度３．８４ｓ^-1）
で測定した。なお、表１中の粘度の値は、１／１００で
表示してあるので、実施例１以下は１００倍にした値
（例えば、実施例１では３１２００ｍＰａ・ｓｅｃ）で
ある。また、インキ調製の途中においては、それぞれ適
時にインキをサンプリングして、接眼・対物１０×１０
の倍率顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、以下同様）でインキを
観察し、シリカの塊を観察してインキ化し、本発明の好
適な大きさ個数になるよう調整した。個別のインキの詳
細な調製法は以下のとおりである。

【００３０】（実施例ｌ：黒インキ）シリカ添加後は、
３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加して
インキ化した。（実施例２：黒インキ）シリカ添加後は、３本ロールミ
ルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化し
た。（実施例３：黒インキ）シリカ添加後は、３本ロールミ
ルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化し
た。（実施例４：赤インキ）シリカ添加後は、３本ロールミ
ルで２回パスして回収し、残部を添加してインキ化し
た。（実施例５：赤インキ）シリカ添加後は、ホモミキサー
（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却し
ながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して
残部を添加撹拌混合してインキ化した。（実施例６：青インキ）シリカ添加後は、ホモミキサー
（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却し
ながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して
残部を添加撹拌混合してインキ化した。（実施例７：紫インキ）シリカ添加後は、ホモミキサー
（Ｔ．Ｅ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却し
ながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して
残部を添加撹拌混合してインキ化した。（実施例８：ブルーブラックインキ）シリカ添加後は、
高速撹拌機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー；特殊機化工業社
製）で、冷却しながら、２５００ｒｐｍで５時間撹拌
し、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。

【００３１】（比較例１：黒インキ）予め分散処理した
顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロー
ルミルで５回パスして回収し、残部を添加してインキ化
した。（比較例２：赤インキ）予め分散処理した顔料及び残部
全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回
パスして回収し、残部を添加してインキ化した。（比較例３：青インキ）シリカ添加後は、ホモミキサー
（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却し
ながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して
残部を添加撹拌混合してインキ化した。（比較例４：黒インキ）シリカ添加後は、高速捷絆機
（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー；特殊機化工業社製）で、冷
却しながら、５００ｒｐｍで５時間撹拌し、回収して残
部を添加撹拌混合してインキ化した。（比較例５：黒インキ）特開平１０−１９５３６５号公
報記載の実施例２の調製法によりインキ化した。（比較例６：赤インキ）特開平１０−１９５３６５号公
報記載の実施例４の調製法によりインキ化した。

【００３２】上記で得た実施例１〜８及び比較例１〜６
のインキ組成物について、下記方法によりシリカ凝集物
塊の有無、概略個数を測定した。また、下記方法により
加圧ボールペンでの評価、すなわち、１５℃での筆記
性、インキ漏れ試験、リフィールインキ残量視認性を評
価等した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。

【００３３】〔シリカ凝集物塊の有無、概略個数の測定
方法〕各インキ状態は、接眼・対物１０×１０の倍率顕
微鏡でインキを観察し、状態を写真撮影した。また、面
積を確定するため、０．０５×０．０５ｍｍの方眼フィ
ルムを試料に覆い測定した。各個別のシリカ凝集物の有
無及び塊は、対物ミクロスケール（最小目盛１０μｍ）
にてその有無及び概略の大きさを測定した。用いたスラ
イドグラス・カバーグラスは、通常の生物顕微鏡で使用
されるもので、試料の厚みもほぼ一定になるため、特に
問題ない。なお、より正確な厚みで試料を作成する場合
は、血球計算盤、バクテリア計算盤などの深さが一定に
なるものを使用してもよい。また、実施例４〜８及び比
較例２，３の赤・青・紫・ブルーブラックインキは、直
接顕微鏡観察可能であったが、実施例１〜３及び比較例
１、４、５の黒インキは顕微鏡観察で光量不足となりや
すいので、スライドグラスのインキ重量を測定し、それ
と同量の溶剤を添加し、ピン等で軽く混合して観察し
た。なお、この場合、塊の個数はカウント後２倍とし
た。

【００３４】〔加圧ボールペンでの評価法〕上記各実施
例及び比較例で調製した各インキ組成物０．３ｍｌを充
填した後、窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持
した状態で三菱鉛筆社製のＳＪＰ−７に組み立てて試験
用の加圧油性ボールペンを作製し、筆記性試験、インキ
漏れ試験に使用した。

【００３５】（筆記性試験法）状で得た各試験用ボール
ペンによりフリーハンドで筆記用紙に筆記し、筆感の滑
らかさと軽さを下記評価基準で評価した。評価基準： ◎：非常に滑らかで軽い書き味。 ○：滑らかで軽い書き味。 △：やや滑らかさや軽さに欠ける書尊味。 △△：やや重い書き味。 ×：非常に重い書き味。

【００３６】（インキ漏れ試験方法）インキ漏れ試験
は、各試験用ボールペンを捨て書きした後、温度２５
℃、湿度６０％で７日間ペン先を下向きに放置して、ペ
ン先から漏れ出したインキの量を測り、試料数１０本中
の最頻値をとり、下記評価基準で評価した。評価基準： ◎：インキ漏れが全くない。 ○：ペン先に極少量のインキ漏れが認められる。 △：ペン先に中程度のインキ漏れが認められる。 △△：ペン先に多量のインキ漏れが認められる。 ×：インキが漏れ落ちた。

【００３７】（リフィールインキ残量の視認性評価法）
調整した各インキをポリプロピレンチューブ（内部がシ
リコーンで処理されている）、ステンレスチップ（ボー
ルは超鋼合金で、直径０．７ｍｍ）を有するリフィール
に充填した後、後部から窒素ガスで概略３０００ｈｐａ
の圧力を維持した状態で筆記試験を実施し、５００ｍ筆
記後、インキ消費部分のポリプロピレンチューブの内部
のインキの付着状態を目視により下記評価基準で評価し
た。評価基準： ◎：インキが全く付着していない。 ○：極少量のインキ付着が認められる。 △：環状のインキ付着がある。 △△：上下に連続したインキ付着がある。 ×：ほぼ全域全周にインキ付着がある。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】上記表１及び２中の＊１〜＊１３は、下記
のとおりである。＊１：三菱化学社製ＭＡ８＊２：日本黒鉛工業社製土状黒鉛Ｔ−１＊３：オリエント化学社製＊４：保土ヶ谷化学社製、アルコール可溶染料＊５：積水化学工業社製、エスレックＢＢＬ−１＊６：ヒュルス社製、シンセテックレジンＳＫ＊７：ハーキュレス社製、ＡＢＩＴＯＬ＊８：ＩＳＰ社製、ＰＶＰＫ９０＊９：日本アエロジル社製、アエロジル３８０、ＢＥＴ
比表面積３８０ｍ²／ｇ＊10：日本油脂社製、ナイミーンＬ２０２＊11：日立化成社製、ハイラック＃１１１＊12：ＩＳＰ社製、ＰＶＰＫ３０＊13：日本アエロジル社製、アエロジル２００、ＢＥＴ
比表面積２００ｍ²／ｇ

【００４１】上記表１及び表２の結果から明らかなよう
に、本発明の範囲内となる実施例１〜８は、本発明の範
囲外となる比較例１〜６に較べて、ペン先からのインキ
が漏れ出てくることを防止し、筆記感に優れ、しかも、
クリアドレーン性に優れた加圧ボールペン用インキ組成
物であることが判明した。また、実施例１〜８及び比較
例３では、シリカ凝集物の大きさは観察の結果１〜１０
０μｍの範囲のものであったが、比較例３では、粘度が
１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であるため、インキ漏れ
があり、また、筆記性が悪かった。また、比較例４で
は、シリカ凝集物の大きさは２００μｍを越えるものが
あり、その粘度も４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えるも
のであるため、筆記性、残量視認性が悪かった。更に、
比較例５、６は、特開平１０−１９５３６５号公報に具
体的に記載される実施例２（シリカ含有量１．０重量
％）、実施例４（シリカ含有量０．５重量％）であり、
これらの場合にはシリカ凝集物は調製されるものではな
く、均一なインキ状態であるため、ペン先からインキが
漏れ出すといった課題を生じることが判った。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、ペン先からのインキが
漏れ出てくることを防止し、筆記感に優れ、またインキ
収容管にインキを充填する時間も短時間にでき、しか
も、クリアドレーン性にも優れた加圧ボールペン用イン
キ組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B43K 7/00 - 7/12

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含
有するボールペン用インキ組成物であって、少なくとも
シリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘
度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６００
０ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペ
ン用インキ組成物。
【請求項２】前記加圧ボールペン用インキが、２５℃
において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓ
である請求項１記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】少なくともシリカを含む凝集体の大きさ
が、１μｍ〜１００μｍである請求項１又は２に記載の
加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】少なくともシリカを含む凝集体が光学顕
微鏡下５００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個
以上観察される請求項１〜３の何れか一つに記載の加圧
ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０
ｍ²／ｇ以上である請求項１〜４の何れか一つに記載の
加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】着色剤に顔料を含む請求項１〜５の何れ
か一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。