JP3499049B2 - レトルト用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレンフィルム - Google Patents
レトルト用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレンフィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はレトルト用ポリプロ
ピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリ
プロピレンフィルムに関する。詳しくは、押出成形した
時、フィッシュアイの発生がなく、かつ透明性、アンチ
ブロッキング性、滑り性が良好で、レトルト加圧熱水処
理した後も透明性の良好なフィルムを与えることのでき
るポリプロピレン樹脂組成物に関する。
ピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリ
プロピレンフィルムに関する。詳しくは、押出成形した
時、フィッシュアイの発生がなく、かつ透明性、アンチ
ブロッキング性、滑り性が良好で、レトルト加圧熱水処
理した後も透明性の良好なフィルムを与えることのでき
るポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンの押出フィルムは外観は
もちろん、機械的性質、包装特性等のフィルム特性が優
れていることから、食品包装、繊維包装等に多く使用さ
れている。特に、食品包装分野では、常温長期保存を前
提としたレトルト食品のカレーや豆腐をはじめとして種
々の食品で利用されている。レトルト処理とは包装食品
の加熱殺菌を内容物の味覚、風味、外観などを損なわな
いように行う殺菌処理のことである。包装材の最内層の
シーラント層としてはポリプロピレン系フィルムを用い
た複合フィルムがこの分野の主流になりつつある。
もちろん、機械的性質、包装特性等のフィルム特性が優
れていることから、食品包装、繊維包装等に多く使用さ
れている。特に、食品包装分野では、常温長期保存を前
提としたレトルト食品のカレーや豆腐をはじめとして種
々の食品で利用されている。レトルト処理とは包装食品
の加熱殺菌を内容物の味覚、風味、外観などを損なわな
いように行う殺菌処理のことである。包装材の最内層の
シーラント層としてはポリプロピレン系フィルムを用い
た複合フィルムがこの分野の主流になりつつある。
【０００３】従来、レトルト用フィルムとしてエチレン
−プロピレン共重合体に耐熱性フィルム、およびアルミ
箔を張り合わせたレトルト食品包装体が良く知られてお
り、フィッシュアイ、低温での耐衝撃性を改良すること
が盛んに行われている。
−プロピレン共重合体に耐熱性フィルム、およびアルミ
箔を張り合わせたレトルト食品包装体が良く知られてお
り、フィッシュアイ、低温での耐衝撃性を改良すること
が盛んに行われている。
【０００４】近年、レトルトパウチなどでさらに透明性
を要求される用途にも使用されはじめており、透明性、
アンチブロッキング性、滑り性のバランスのとれたフィ
ルムの開発のためアンチブロッキング剤等の安定剤処方
の確立が望まれている。
を要求される用途にも使用されはじめており、透明性、
アンチブロッキング性、滑り性のバランスのとれたフィ
ルムの開発のためアンチブロッキング剤等の安定剤処方
の確立が望まれている。
【０００５】従来、ポリプロピレン樹脂組成物には、触
媒残渣に起因した酸の発生によるロール等の腐食のた
め、中和剤が用いられている。中和剤として、ステアリ
ン酸金属化合物、特にステアリン酸カルシウムが多く用
いられ、中和剤としてだけでなく、樹脂の溶融時の流動
性改良剤として広く用いられている。
媒残渣に起因した酸の発生によるロール等の腐食のた
め、中和剤が用いられている。中和剤として、ステアリ
ン酸金属化合物、特にステアリン酸カルシウムが多く用
いられ、中和剤としてだけでなく、樹脂の溶融時の流動
性改良剤として広く用いられている。
【０００６】また、ポリプロピレン樹脂組成物の押出フ
ィルムは、フィルム同志の密着、いわゆるブロッキング
が起こりやすい。その改良方法としては、アンチブロッ
キング剤としてＢＥＴ法比表面積２００ｍ2 ／ｇ以下、
嵩比重０．２以上のゼオライト、シリカ等の無機粒子
（特開昭５６−４６４２号公報）、また粒子表面のＯＨ
基量が２００μｍｏｌ／ｇ以下であるゼオライト、シリ
カ等の無機粒子（特開平４−２２０４４号公報）が提案
されており、上記粒子は一般的な包装に限らず、レトル
ト分野でも通常使用されている。
ィルムは、フィルム同志の密着、いわゆるブロッキング
が起こりやすい。その改良方法としては、アンチブロッ
キング剤としてＢＥＴ法比表面積２００ｍ2 ／ｇ以下、
嵩比重０．２以上のゼオライト、シリカ等の無機粒子
（特開昭５６−４６４２号公報）、また粒子表面のＯＨ
基量が２００μｍｏｌ／ｇ以下であるゼオライト、シリ
カ等の無機粒子（特開平４−２２０４４号公報）が提案
されており、上記粒子は一般的な包装に限らず、レトル
ト分野でも通常使用されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の方
法では、十分なアンチブロッキング性を得るために必要
な添加量まで上記無機粒子を添加すると、フィルムの透
明性、光沢が悪化する。また、透明性を改良しようとし
て粒径の小さな無機粒子を添加すると、ＰＰパウダーと
の分散性が悪くなりフィッシュアイを発生する場合があ
る。さらに、上記無機粒子を添加した押出フィルムをレ
トルト滅菌処理した場合、ヘイズの悪化が大きく、さら
にステアリン酸金属化合物系の中和剤を使用した場合、
さらに透明性が悪化する問題があった。
法では、十分なアンチブロッキング性を得るために必要
な添加量まで上記無機粒子を添加すると、フィルムの透
明性、光沢が悪化する。また、透明性を改良しようとし
て粒径の小さな無機粒子を添加すると、ＰＰパウダーと
の分散性が悪くなりフィッシュアイを発生する場合があ
る。さらに、上記無機粒子を添加した押出フィルムをレ
トルト滅菌処理した場合、ヘイズの悪化が大きく、さら
にステアリン酸金属化合物系の中和剤を使用した場合、
さらに透明性が悪化する問題があった。
【０００８】本発明は、従来のかかる欠点を解消し、フ
ィッシュアイが発生せず、アンチブロッキング性、透明
性、滑り性のバランスが良好で、かつレトルト滅菌処理
した後も透明性が良好なレトルト用ポリプロピレン樹脂
組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレン
フィルムを提供することを目的とする。
ィッシュアイが発生せず、アンチブロッキング性、透明
性、滑り性のバランスが良好で、かつレトルト滅菌処理
した後も透明性が良好なレトルト用ポリプロピレン樹脂
組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレン
フィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して透明性、アンチブロッキング性、滑り性が良好
で、溶融押出成形後に４０℃以上、１４０℃以下の温度
のレトルト加圧熱水処理後のヘイズが良好なレトルト用
ポリプロピレン樹脂組成物を開発すべく鋭意検討し本発
明を完成した。
解決して透明性、アンチブロッキング性、滑り性が良好
で、溶融押出成形後に４０℃以上、１４０℃以下の温度
のレトルト加圧熱水処理後のヘイズが良好なレトルト用
ポリプロピレン樹脂組成物を開発すべく鋭意検討し本発
明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明は、結晶性ポリプロピレ
ン１００重量部に対して、中和剤としてハイドロタルサ
イトおよび／または水酸化金属化合物を０．０１〜１．
０重量部と、平均粒径が０．１〜１０．０μｍで、かつ
ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ2／ｇ以下、吸油量が１００
ｍｌ／１００ｇ以下である球状の有機系不活性物質を
０．０１〜０．５重量部配合してなるレトルト用ポリプ
ロピレン樹脂組成物である。また、本発明は、このレト
ルト用ポリプロピレン樹脂組成物を、押出成形してなる
４０℃以上、１４０℃以下の温度でのレトルト処理（加
圧熱水処理）後のヘイズとレトルト処理前のヘイズとの
比が２．０以下であり、しかもレトルト処理後のヘイズ
が６．０％以下であるレトルト処理ポリプロピレンフィ
ルムである。
ン１００重量部に対して、中和剤としてハイドロタルサ
イトおよび／または水酸化金属化合物を０．０１〜１．
０重量部と、平均粒径が０．１〜１０．０μｍで、かつ
ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ2／ｇ以下、吸油量が１００
ｍｌ／１００ｇ以下である球状の有機系不活性物質を
０．０１〜０．５重量部配合してなるレトルト用ポリプ
ロピレン樹脂組成物である。また、本発明は、このレト
ルト用ポリプロピレン樹脂組成物を、押出成形してなる
４０℃以上、１４０℃以下の温度でのレトルト処理（加
圧熱水処理）後のヘイズとレトルト処理前のヘイズとの
比が２．０以下であり、しかもレトルト処理後のヘイズ
が６．０％以下であるレトルト処理ポリプロピレンフィ
ルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明において結晶性ポリプロピ
レンとしては、結晶性のポリプロピレンであるかぎり特
に制限はないが、アイソタクティックポリプロピレンで
は13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクティックペンタッ
ド分率が０．９０以上の高立体規則性のものが好まし
く、またシンジオタクティックポリプロピレンでは13Ｃ
−ＮＭＲで測定したシンジオタクティックペンタッド分
率が０．７０以上の高立体規則性のものが好ましく利用
される。
レンとしては、結晶性のポリプロピレンであるかぎり特
に制限はないが、アイソタクティックポリプロピレンで
は13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクティックペンタッ
ド分率が０．９０以上の高立体規則性のものが好まし
く、またシンジオタクティックポリプロピレンでは13Ｃ
−ＮＭＲで測定したシンジオタクティックペンタッド分
率が０．７０以上の高立体規則性のものが好ましく利用
される。
【００１２】また、アイソタクティックポリプロピレン
とシンジオタクティックポリプロピレンの混合物であっ
てもよい。その場合、好ましい結晶性ポリプロピレンと
しては、シンジオタクティックポリプロピレンまたはシ
ンジオタクティックポリプロピレンの共重合体、あるい
は、それらのポリマー１００重量部に対して０〜２００
重量部のアイソタクティックポリプロピレンまたはアイ
ソタクティックポリプロピレンの共重合体を混合したも
のが例示される。また、エチレンまたは炭素数４以上の
α−オレフィンとの共重合体も利用でき、アイソタクテ
ィックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロ
ピレンともに共重合体中の他のオレフィンとしてのエチ
レンまたは炭素数４以上のα−オレフィンの含量として
は６重量％以下のものが好ましく利用される。
とシンジオタクティックポリプロピレンの混合物であっ
てもよい。その場合、好ましい結晶性ポリプロピレンと
しては、シンジオタクティックポリプロピレンまたはシ
ンジオタクティックポリプロピレンの共重合体、あるい
は、それらのポリマー１００重量部に対して０〜２００
重量部のアイソタクティックポリプロピレンまたはアイ
ソタクティックポリプロピレンの共重合体を混合したも
のが例示される。また、エチレンまたは炭素数４以上の
α−オレフィンとの共重合体も利用でき、アイソタクテ
ィックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロ
ピレンともに共重合体中の他のオレフィンとしてのエチ
レンまたは炭素数４以上のα−オレフィンの含量として
は６重量％以下のものが好ましく利用される。
【００１３】これら結晶性ポリプロピレンの分子量とし
ては２３０℃で測定したメルトフローインデックスが
０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．１〜
５０ｇ／１０ｍｉｎを利用すると押出フィルムの物性の
点で好ましい。
ては２３０℃で測定したメルトフローインデックスが
０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．１〜
５０ｇ／１０ｍｉｎを利用すると押出フィルムの物性の
点で好ましい。
【００１４】本発明において中和剤としては、ハイドロ
タルサイトおよび／または水酸化金属化合物であり、ハ
イドロタルサイトとしては一般に市販されている協和化
学（株）製ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、水酸化金
属化合物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化鉛等が挙げられ、一般に市販されている協
和化学（株）製キスマー５Ａ等が用いられる。
タルサイトおよび／または水酸化金属化合物であり、ハ
イドロタルサイトとしては一般に市販されている協和化
学（株）製ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、水酸化金
属化合物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化鉛等が挙げられ、一般に市販されている協
和化学（株）製キスマー５Ａ等が用いられる。
【００１５】本発明における中和剤の添加割合として
は、結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、０．
０１〜１．０重量部である。０．０１重量部より少ない
と触媒残渣の中和効果が不十分であり、ロール等への腐
食の問題が生じる。また１．０重量部より多く用いても
特に中和効果の向上があるわけでなく、内容物への析出
等が発生し、安全衛生上問題となる。また、中和剤とし
て一般的なステアリン酸金属化合物を使用した場合、ボ
イド、浮き出し等が原因と考えられる、レトルト処理後
のヘイズの大幅な悪化が見られる。
は、結晶性ポリプロピレン１００重量部に対して、０．
０１〜１．０重量部である。０．０１重量部より少ない
と触媒残渣の中和効果が不十分であり、ロール等への腐
食の問題が生じる。また１．０重量部より多く用いても
特に中和効果の向上があるわけでなく、内容物への析出
等が発生し、安全衛生上問題となる。また、中和剤とし
て一般的なステアリン酸金属化合物を使用した場合、ボ
イド、浮き出し等が原因と考えられる、レトルト処理後
のヘイズの大幅な悪化が見られる。
【００１６】本発明における球状の有機系不活性物質と
は、平均粒径が０．１〜１０．０μｍで、ＢＥＴ法比表
面積が２０ｍ2 ／ｇ以下、吸油量が１００ｍｌ／１００
ｇ以下である球状のアンチブロッキング剤であり、結晶
性ポリプロピレン１００重量部に対して０．０１〜０．
５重量部の範囲で添加する。
は、平均粒径が０．１〜１０．０μｍで、ＢＥＴ法比表
面積が２０ｍ2 ／ｇ以下、吸油量が１００ｍｌ／１００
ｇ以下である球状のアンチブロッキング剤であり、結晶
性ポリプロピレン１００重量部に対して０．０１〜０．
５重量部の範囲で添加する。
【００１７】ここで球状の有機系不活性物質とは、本発
明の結晶性ポリプロピレン中で不活性であり、それと反
応しない有機系の物質であれば特に限定しないが、好ま
しくは、架橋構造を有する有機高分子化合物粒子であ
る。そのようなものとしては、例えばラジカル重合性の
二重結合を分子内に２個以上持つ化合物とラジカル重合
性の二重結合を１つ持つアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステルを分散剤の種類、濃度などを
制御することにより適当な粒子径となるようにエマルジ
ョン重合し製造することが可能である。好ましい組成と
しては、高分子化合物粒子重合体中にアクリル酸エステ
ルおよび／またはメタクリル酸エステルの含量が５０〜
９５重量部であるような重合体粒子である。
明の結晶性ポリプロピレン中で不活性であり、それと反
応しない有機系の物質であれば特に限定しないが、好ま
しくは、架橋構造を有する有機高分子化合物粒子であ
る。そのようなものとしては、例えばラジカル重合性の
二重結合を分子内に２個以上持つ化合物とラジカル重合
性の二重結合を１つ持つアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステルを分散剤の種類、濃度などを
制御することにより適当な粒子径となるようにエマルジ
ョン重合し製造することが可能である。好ましい組成と
しては、高分子化合物粒子重合体中にアクリル酸エステ
ルおよび／またはメタクリル酸エステルの含量が５０〜
９５重量部であるような重合体粒子である。
【００１８】ここでラジカル重合性の二重結合を分子内
に２個以上持つ化合物としては、例えば、炭素数が１〜
１２で２〜３価のアルコールであるアクリル酸エステ
ル、またはメタクリル酸エステルであり、具体的には、
ジビニルベンゼンまたはその核置換誘導体、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートが例示できる。また、有
機高分子化合物粒子を製造するに際し、上記化合物の他
にラジカル重合性の二重結合を有する他の化合物を併用
することは可能であり、そのようなものとして、スチレ
ンまたはその誘導体、α−メチルスチレンまたはその誘
導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例
示される。
に２個以上持つ化合物としては、例えば、炭素数が１〜
１２で２〜３価のアルコールであるアクリル酸エステ
ル、またはメタクリル酸エステルであり、具体的には、
ジビニルベンゼンまたはその核置換誘導体、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートが例示できる。また、有
機高分子化合物粒子を製造するに際し、上記化合物の他
にラジカル重合性の二重結合を有する他の化合物を併用
することは可能であり、そのようなものとして、スチレ
ンまたはその誘導体、α−メチルスチレンまたはその誘
導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例
示される。
【００１９】ここでアクリル酸エステルおよび／または
メタクリル酸エステルの重合体中の割合としてはアクリ
ル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが重
合体中の５０〜９５重量部であるのが好ましく、５０重
量部より少ないと透明性、耐スクラッチ性が不良とな
る。ラジカル重合性の二重結合を分子内に２個以上持つ
化合物は重合体中の５〜５０重量部であるのが好まし
く、５重量部より少ないと耐熱性が不十分であり、５０
重量部より多いと粒子硬度が上昇し耐スクラッチ性不良
となり好ましくない。
メタクリル酸エステルの重合体中の割合としてはアクリ
ル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが重
合体中の５０〜９５重量部であるのが好ましく、５０重
量部より少ないと透明性、耐スクラッチ性が不良とな
る。ラジカル重合性の二重結合を分子内に２個以上持つ
化合物は重合体中の５〜５０重量部であるのが好まし
く、５重量部より少ないと耐熱性が不十分であり、５０
重量部より多いと粒子硬度が上昇し耐スクラッチ性不良
となり好ましくない。
【００２０】本発明における球状の有機系不活性物質と
してはＢＥＴ法で測定した比表面積が少なくも２０ｍ2
／ｇ以下である事が必要で、好ましくは１０ｍ2 ／ｇ以
下である。比表面積が２０ｍ2 ／ｇを越えると、不活性
物質の表面の形状に凹凸が生じ、不活性物質とポリプロ
ピレン樹脂との密着性が悪化するためであると思われる
が、レトルト処理前の透明性が良好であっても、レトル
ト処理後の透明性の悪化が著しい。
してはＢＥＴ法で測定した比表面積が少なくも２０ｍ2
／ｇ以下である事が必要で、好ましくは１０ｍ2 ／ｇ以
下である。比表面積が２０ｍ2 ／ｇを越えると、不活性
物質の表面の形状に凹凸が生じ、不活性物質とポリプロ
ピレン樹脂との密着性が悪化するためであると思われる
が、レトルト処理前の透明性が良好であっても、レトル
ト処理後の透明性の悪化が著しい。
【００２１】また、不活性物質の吸油量は、１００ｍｌ
／１００ｇ以下であることが必要で、好ましくは８０ｍ
ｌ／１００ｇ以下である。吸油量が、１００ｍｌ／１０
０ｇを越えると、滑剤が不活性物質に吸着されやすくな
り、滑り性が低下したり、不活性物質の表面の細孔のた
めヘイズが悪化する。
／１００ｇ以下であることが必要で、好ましくは８０ｍ
ｌ／１００ｇ以下である。吸油量が、１００ｍｌ／１０
０ｇを越えると、滑剤が不活性物質に吸着されやすくな
り、滑り性が低下したり、不活性物質の表面の細孔のた
めヘイズが悪化する。
【００２２】また、球状の有機系不活性物質の好ましい
平均粒径は０．１〜１０．０μｍであり、０．５〜５μ
ｍがさらに好ましい。この平均粒径が０．１μｍ未満の
ものでは、アンチブロッキング性が不十分であり、１
０．０μｍ超過のものでは、滑り性、アンチブロッキン
グ性が特に改良されるわけでもなく、透明性が失われ好
ましくない。
平均粒径は０．１〜１０．０μｍであり、０．５〜５μ
ｍがさらに好ましい。この平均粒径が０．１μｍ未満の
ものでは、アンチブロッキング性が不十分であり、１
０．０μｍ超過のものでは、滑り性、アンチブロッキン
グ性が特に改良されるわけでもなく、透明性が失われ好
ましくない。
【００２３】また、形状については、なるだけ真球状に
近く、表面に凹凸のないものが好ましいが目安として
は、球状粒子の最も長い径と最も短い径との比が５以
下、好ましくは２以下、表面の凹凸としては、（ＢＥＴ
法比表面積）／（平均粒径と真密度より求めた計算比表
面積）が５０以下、好ましくは３０以下である。形状が
不定形なものであれば、特にフィルム中にボイドが発生
しやすく、さらに粒径によってはフィッシュアイが多量
に発生することになる。また、フィッシュアイが発生し
なくても、レトルト処理後のヘイズとレトルト処理前の
ヘイズとの比が２．０より大きくなり、レトルト処理後
のヘイズが悪化する。
近く、表面に凹凸のないものが好ましいが目安として
は、球状粒子の最も長い径と最も短い径との比が５以
下、好ましくは２以下、表面の凹凸としては、（ＢＥＴ
法比表面積）／（平均粒径と真密度より求めた計算比表
面積）が５０以下、好ましくは３０以下である。形状が
不定形なものであれば、特にフィルム中にボイドが発生
しやすく、さらに粒径によってはフィッシュアイが多量
に発生することになる。また、フィッシュアイが発生し
なくても、レトルト処理後のヘイズとレトルト処理前の
ヘイズとの比が２．０より大きくなり、レトルト処理後
のヘイズが悪化する。
【００２４】添加量については、上述したとおり結晶性
ポリプロピレン１００重量部に対して０．０１〜０．５
重量部であり、好ましくは０．０５〜０．３重量部であ
る。添加量が０．５重量部を越えて添加してもアンチブ
ロッキング性が特に向上するわけでもなく、むしろ透明
性が悪化する。また０．０１重量部未満では、透明性は
良好であるが、アンチブロッキング性が悪化する。
ポリプロピレン１００重量部に対して０．０１〜０．５
重量部であり、好ましくは０．０５〜０．３重量部であ
る。添加量が０．５重量部を越えて添加してもアンチブ
ロッキング性が特に向上するわけでもなく、むしろ透明
性が悪化する。また０．０１重量部未満では、透明性は
良好であるが、アンチブロッキング性が悪化する。
【００２５】本発明の特徴は、特定の中和剤、アンチブ
ロッキング剤を用いることにより、透明性、アンチブロ
ッキング性、滑り性のバランスが良好で、レトルト処理
後のヘイズとレトルト処理前のヘイズとの比が２．０を
越えず、しかもレトルト処理後のヘイズが６．０以下の
透明性良好な押出フィルムが得られることである。該ヘ
イズの比が２．０以下であってもレトルト処理後のヘイ
ズが６．０を越えているものは、透明性が悪く好ましく
ない。
ロッキング剤を用いることにより、透明性、アンチブロ
ッキング性、滑り性のバランスが良好で、レトルト処理
後のヘイズとレトルト処理前のヘイズとの比が２．０を
越えず、しかもレトルト処理後のヘイズが６．０以下の
透明性良好な押出フィルムが得られることである。該ヘ
イズの比が２．０以下であってもレトルト処理後のヘイ
ズが６．０を越えているものは、透明性が悪く好ましく
ない。
【００２６】本発明において上記組成物を得る方法とし
て、公知の任意の方法で均一分散させて得ることができ
る。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド
法などである。また、マスターバッチとして添加しても
かまわない。また、本発明の組成物には、さらに一般的
に用いられているアンチブロッキング剤、スリップ剤、
安定剤、造核剤などの添加剤は、必要に応じて適宜添加
することができる。
て、公知の任意の方法で均一分散させて得ることができ
る。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド
法などである。また、マスターバッチとして添加しても
かまわない。また、本発明の組成物には、さらに一般的
に用いられているアンチブロッキング剤、スリップ剤、
安定剤、造核剤などの添加剤は、必要に応じて適宜添加
することができる。
【００２７】本発明のレトルト用ポリプロピレンフィル
ムは、上記組成物をＴダイ法、またはインフレーション
法等の公知の方法によって製膜することによって得られ
る未延伸フィルムであり、成形方法は特に限定しない。
また、フィルムの厚みも特に限定はしないが、５〜２０
０μｍが好ましく、さらに好ましくは１５〜１００μｍ
である。
ムは、上記組成物をＴダイ法、またはインフレーション
法等の公知の方法によって製膜することによって得られ
る未延伸フィルムであり、成形方法は特に限定しない。
また、フィルムの厚みも特に限定はしないが、５〜２０
０μｍが好ましく、さらに好ましくは１５〜１００μｍ
である。
【００２８】本発明のレトルト用ポリプロピレンフィル
ムは、その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延
伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ナイロンフ
ィルム、延伸ポリテレフタール酸エチルフィルム、アル
ミ箔、紙類等とドライラミネート、または押出ラミネー
ト等の公知の方法によって形成された複合フィルム、ま
たはＴダイ法或いはインフレーション法等による共押出
複合フィルムにして使用が可能であり、未延伸フィルム
層の厚みは特に限定しないが、５〜２００μｍが好まし
く、更に好ましくは１５〜１００μｍである。
ムは、その他のフィルム、例えばポリプロピレン二軸延
伸フィルム、未延伸ナイロンフィルム、延伸ナイロンフ
ィルム、延伸ポリテレフタール酸エチルフィルム、アル
ミ箔、紙類等とドライラミネート、または押出ラミネー
ト等の公知の方法によって形成された複合フィルム、ま
たはＴダイ法或いはインフレーション法等による共押出
複合フィルムにして使用が可能であり、未延伸フィルム
層の厚みは特に限定しないが、５〜２００μｍが好まし
く、更に好ましくは１５〜１００μｍである。
【００２９】本発明の組成物を用いて押出成形して得ら
れたフィルムは製膜後の透明性、滑り性、アンチブロッ
キング性が良好で、内容物の加熱圧水殺菌処理後のヘイ
ズと該処理前のヘイズとの比が２．０以下で、レトルト
処理後のヘイズが６．０％以下であるようなレトルト処
理後も透明性に優れたレトルト処理ポリプロピレンフィ
ルムとなる。該フィルムは、レトルト処理前後において
極めて安定して透明性が良好であるため、透明性の要求
されるレトルトパウチなどの用途にも使用できるフィル
ムである。
れたフィルムは製膜後の透明性、滑り性、アンチブロッ
キング性が良好で、内容物の加熱圧水殺菌処理後のヘイ
ズと該処理前のヘイズとの比が２．０以下で、レトルト
処理後のヘイズが６．０％以下であるようなレトルト処
理後も透明性に優れたレトルト処理ポリプロピレンフィ
ルムとなる。該フィルムは、レトルト処理前後において
極めて安定して透明性が良好であるため、透明性の要求
されるレトルトパウチなどの用途にも使用できるフィル
ムである。
【００３０】また、本発明のレトルト用ポリプロピレン
フィルムに通常工業的に採用されている方法によってコ
ロナ放電処理、或いは火炎処理等の表面処理を施すこと
もできる。
フィルムに通常工業的に採用されている方法によってコ
ロナ放電処理、或いは火炎処理等の表面処理を施すこと
もできる。
【００３１】
【実施例】本発明をさらに詳細に説明するため、以下に
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例において各測定項目は次の方法に基
づいて測定した。 （１）吸油量：顔料試験方法のＪＩＳ−Ｋ５１０１に準
拠した。 （２）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠した。 （３）ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠した。 （４）視覚透明性：東洋精機（株）製ＬＩＧＨＴ ＳＣ
ＡＴＴＥＲＩＮＧ ＭＥＴＥＲを使用し、ＬＳ値（狭角
拡散透過値）を測定した。 （５）アンチブロッキング性：所定の大きさに切り取っ
たフィルムを２枚重ね合わせ、加重を２０ｇ／ｃｍ2 か
け、５０℃の恒温室に放置した後、恒温室から取り出
し、フィルムの密着面積比率を目視で求めた。 （６）浮き出し：製膜後、５０℃に加熱された循環式恒
温槽中で２０日間処理を行った後のヘイズを測定した。 （７）摩擦係数（ｔａｎθ）：東洋精機（株）製の摩擦
測定機を用い、下記条件で測定し、ブロック荷重の滑り
はじめる角度（θ）を読み取り、ｔａｎθで表示する。
（測定条件；傾斜スピード：２．７度／ｓｅｃ、ブロッ
ク面積：６．３ｃｍ×６．３ｃｍ、ブロック荷重：２０
０ｇ）製膜後、それぞれ３５℃に加熱された循環式恒温
槽中で５日間加熱処理を行い、室温に取り出し１時間後
に滑り性を測定した。 （８）レトルト滅菌処理：フィルムを１０ｃｍ×２０ｃ
ｍに切断し、１２０℃加圧水中で３０分間レトルト処理
を行って、１０分間冷却した後、２３℃、相対湿度６０
％の状態で２時間状態調節を行い、（２）の方法で処理
後のヘイズを測定した。 （９）フィッシュアイ：フィルム１０００ｃｍ2 中の２
００μｍ以上のフィッシュアイの個数が１０個以下では
○、１０個を越えるようであれば×とした。
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例において各測定項目は次の方法に基
づいて測定した。 （１）吸油量：顔料試験方法のＪＩＳ−Ｋ５１０１に準
拠した。 （２）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８に準拠した。 （３）ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠した。 （４）視覚透明性：東洋精機（株）製ＬＩＧＨＴ ＳＣ
ＡＴＴＥＲＩＮＧ ＭＥＴＥＲを使用し、ＬＳ値（狭角
拡散透過値）を測定した。 （５）アンチブロッキング性：所定の大きさに切り取っ
たフィルムを２枚重ね合わせ、加重を２０ｇ／ｃｍ2 か
け、５０℃の恒温室に放置した後、恒温室から取り出
し、フィルムの密着面積比率を目視で求めた。 （６）浮き出し：製膜後、５０℃に加熱された循環式恒
温槽中で２０日間処理を行った後のヘイズを測定した。 （７）摩擦係数（ｔａｎθ）：東洋精機（株）製の摩擦
測定機を用い、下記条件で測定し、ブロック荷重の滑り
はじめる角度（θ）を読み取り、ｔａｎθで表示する。
（測定条件；傾斜スピード：２．７度／ｓｅｃ、ブロッ
ク面積：６．３ｃｍ×６．３ｃｍ、ブロック荷重：２０
０ｇ）製膜後、それぞれ３５℃に加熱された循環式恒温
槽中で５日間加熱処理を行い、室温に取り出し１時間後
に滑り性を測定した。 （８）レトルト滅菌処理：フィルムを１０ｃｍ×２０ｃ
ｍに切断し、１２０℃加圧水中で３０分間レトルト処理
を行って、１０分間冷却した後、２３℃、相対湿度６０
％の状態で２時間状態調節を行い、（２）の方法で処理
後のヘイズを測定した。 （９）フィッシュアイ：フィルム１０００ｃｍ2 中の２
００μｍ以上のフィッシュアイの個数が１０個以下では
○、１０個を越えるようであれば×とした。
【００３２】〔参考例〕
〔触媒の調整〕直径１２ｍｍの鋼球９ｋｇの入った内容
積４リットルの粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを
用意する。各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム
３００ｇ、フタル酸ジイソブチル１１５ｍｌ、四塩化チ
タン６０ｍｌを加え４０時間粉砕した。上記共粉砕物５
ｇを２００ｍｌのフラスコを入れトルエン１００ｍｌを
加え１１４℃で３０分間攪拌処理し、次いで静置して上
澄液を除去した。次いでｎ−ヘプタン１００ｍｌを用い
２０℃で３回、固形分を洗浄しさらに１００ｍｌのｎ−
ヘプタンに分散して遷移金属触媒スラリーとした。得ら
れた遷移金属触媒はチタンを１．８ｗｔ％含有し、フタ
ル酸ジイソブチルを１８ｗｔ％含有していた。
積４リットルの粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを
用意する。各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム
３００ｇ、フタル酸ジイソブチル１１５ｍｌ、四塩化チ
タン６０ｍｌを加え４０時間粉砕した。上記共粉砕物５
ｇを２００ｍｌのフラスコを入れトルエン１００ｍｌを
加え１１４℃で３０分間攪拌処理し、次いで静置して上
澄液を除去した。次いでｎ−ヘプタン１００ｍｌを用い
２０℃で３回、固形分を洗浄しさらに１００ｍｌのｎ−
ヘプタンに分散して遷移金属触媒スラリーとした。得ら
れた遷移金属触媒はチタンを１．８ｗｔ％含有し、フタ
ル酸ジイソブチルを１８ｗｔ％含有していた。
【００３３】〔プロピレン・エチレン共重合体の製造〕
内容積１００リットルの充分に乾燥し窒素で置換し、さ
らにプロピレンで置換したジャケット付きオートクレー
ブにプロピレン２５ｋｇを装入して重合の準備とした。
一方、１リットルのフラスコにｎ−ヘプタン５００ｍ
ｌ、トリエチルアルミニウム１．５ｍｌ、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン２．２ｍｌと上記触媒調整で
得られた遷移金属触媒を固形分として０．３０ｇを混合
して、準備した前記内容積１００リットルのオートクレ
ーブに圧入した。次いで、水素及びエチレンを所定量装
入した後ジャケットに温水を通じて内温が７０℃で各々
の気相濃度が、水素１．８モル％、エチレン１．５モル
％に保てるように水素、エチレンを装入しながらプロピ
レンを５ｋｇ／ｈで連続装入して重合し、３時間経過後
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル６．０
ｍｌを圧入して、さらに６０℃で３０分間攪拌して重合
を終了した。
内容積１００リットルの充分に乾燥し窒素で置換し、さ
らにプロピレンで置換したジャケット付きオートクレー
ブにプロピレン２５ｋｇを装入して重合の準備とした。
一方、１リットルのフラスコにｎ−ヘプタン５００ｍ
ｌ、トリエチルアルミニウム１．５ｍｌ、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン２．２ｍｌと上記触媒調整で
得られた遷移金属触媒を固形分として０．３０ｇを混合
して、準備した前記内容積１００リットルのオートクレ
ーブに圧入した。次いで、水素及びエチレンを所定量装
入した後ジャケットに温水を通じて内温が７０℃で各々
の気相濃度が、水素１．８モル％、エチレン１．５モル
％に保てるように水素、エチレンを装入しながらプロピ
レンを５ｋｇ／ｈで連続装入して重合し、３時間経過後
ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル６．０
ｍｌを圧入して、さらに６０℃で３０分間攪拌して重合
を終了した。
【００３４】〔後処理〕得られた共重合体スラリーを、
細長い部分の内径が１５ｃｍ、上部の太い部分の内径が
３０ｃｍ、細長い部分の長さが５ｍ、上部の太い部分の
長さが１ｍの向流洗浄塔の上部に５０ｋｇ／ｈで導入
し、下部よりはプロピレン洗浄液を１００ｋｇ／ｈの割
合で導入し、向流洗浄塔上方より１１０ｋｇ／ｈの洗浄
液、下方より洗浄された共重合体スラリーを４０ｋｇ／
ｈで取り出す。取り出された共重合体スラリーは、内径
２０ｃｍ、長さ６０ｍの外側管内に１ｋｇ／ｃｍ2 ゲー
ジのスチームを通じて加熱できる２重管を経て大気圧に
保たれたサイクロンに放出し、得られたパウダーはさら
に、５０℃、６０ｍｍＨｇで１０時間乾燥して１３．３
ｋｇのアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合
体が得られた。このようにして得られた共重合体のメル
トフローインデックスは３．７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１
４６．８℃、エチレン含有率３．０ｗｔ％であった。
細長い部分の内径が１５ｃｍ、上部の太い部分の内径が
３０ｃｍ、細長い部分の長さが５ｍ、上部の太い部分の
長さが１ｍの向流洗浄塔の上部に５０ｋｇ／ｈで導入
し、下部よりはプロピレン洗浄液を１００ｋｇ／ｈの割
合で導入し、向流洗浄塔上方より１１０ｋｇ／ｈの洗浄
液、下方より洗浄された共重合体スラリーを４０ｋｇ／
ｈで取り出す。取り出された共重合体スラリーは、内径
２０ｃｍ、長さ６０ｍの外側管内に１ｋｇ／ｃｍ2 ゲー
ジのスチームを通じて加熱できる２重管を経て大気圧に
保たれたサイクロンに放出し、得られたパウダーはさら
に、５０℃、６０ｍｍＨｇで１０時間乾燥して１３．３
ｋｇのアイソタクティックプロピレン・エチレン共重合
体が得られた。このようにして得られた共重合体のメル
トフローインデックスは３．７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１
４６．８℃、エチレン含有率３．０ｗｔ％であった。
【００３５】実施例１
参考例で得たアイソタクティックプロピレン・エチレン
共重合体１００重量部にリン系酸化防止剤０．０５重量
部、フェノール系酸化防止剤０．１５重量部、中和剤と
して協和化学（株）製ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ
を０．０３重量部、メチルメタクリレート／ジビニルベ
ンゼン／ヒドロキシプロピルメタクリレート＝９０／５
／５重量比（平均粒径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４
ｍ2 ／ｇ、吸油量７４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブ
ロッキング剤０．１２重量部を２０リットルヘンシェル
で２分間混合し、６５ｍｍφ押出機で造粒した。このペ
レットを４０ｍｍφＴダイにて樹脂温度２５０℃で溶融
押し出しを行い、厚み６０μｍの未延伸フィルムを得
た。得られたフィルムを用い、上記した処方によりレト
ルト滅菌処理を施し、該処理の前後のヘイズを測定した
ところその比は１．８５で、処理後のヘイズは５．０で
あった。その評価結果を表１に示す。
共重合体１００重量部にリン系酸化防止剤０．０５重量
部、フェノール系酸化防止剤０．１５重量部、中和剤と
して協和化学（株）製ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ
を０．０３重量部、メチルメタクリレート／ジビニルベ
ンゼン／ヒドロキシプロピルメタクリレート＝９０／５
／５重量比（平均粒径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４
ｍ2 ／ｇ、吸油量７４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブ
ロッキング剤０．１２重量部を２０リットルヘンシェル
で２分間混合し、６５ｍｍφ押出機で造粒した。このペ
レットを４０ｍｍφＴダイにて樹脂温度２５０℃で溶融
押し出しを行い、厚み６０μｍの未延伸フィルムを得
た。得られたフィルムを用い、上記した処方によりレト
ルト滅菌処理を施し、該処理の前後のヘイズを測定した
ところその比は１．８５で、処理後のヘイズは５．０で
あった。その評価結果を表１に示す。
【００３６】実施例２
実施例１で用いたアンチブロッキング剤の添加量を０．
０８重量部とした以外は実施例１と同様にした。その評
価結果を表１に示す。
０８重量部とした以外は実施例１と同様にした。その評
価結果を表１に示す。
【００３７】実施例３
実施例１で用いたアンチブロッキング剤の添加量を０．
３０重量部とした以外は実施例１と同様にした。その評
価結果を表１に示す。
３０重量部とした以外は実施例１と同様にした。その評
価結果を表１に示す。
【００３８】実施例４
中和剤として協和化学（株）製ハイドロタルサイトＤＨ
Ｔ−４Ａに代え協和化学（株）製キスマー５Ａを０．０
３重量部用いた以外は実施例１と同様にした。その評価
結果を表１に示す。
Ｔ−４Ａに代え協和化学（株）製キスマー５Ａを０．０
３重量部用いた以外は実施例１と同様にした。その評価
結果を表１に示す。
【００３９】比較例１
中和剤として協和化学（株）製ハイドロタルサイトＤＨ
Ｔ−４Ａに代え堺化学（株）製ステアリン酸カルシウム
Ｃを０．０５重量部用いた以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。この場合、レトルト滅
菌処理後のヘイズが悪化した。
Ｔ−４Ａに代え堺化学（株）製ステアリン酸カルシウム
Ｃを０．０５重量部用いた以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。この場合、レトルト滅
菌処理後のヘイズが悪化した。
【００４０】比較例２
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
富士シリシア化学（株）製不定形シリカサイリシア３５
０（粒径１．８μｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ2 ／ｇ、
吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、
多数のフィッシュアイがフィルム中発生した。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
富士シリシア化学（株）製不定形シリカサイリシア３５
０（粒径１．８μｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ2 ／ｇ、
吸油量３１０ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、
多数のフィッシュアイがフィルム中発生した。
【００４１】比較例３
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
富士シリシア化学（株）製不定形シリカサイリシア７３
０（粒径３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積７００ｍ2 ／ｇ、
吸油量９５ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と
同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、滑
り性およびレトルト滅菌処理後のヘイズが悪化した。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
富士シリシア化学（株）製不定形シリカサイリシア７３
０（粒径３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積７００ｍ2 ／ｇ、
吸油量９５ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と
同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、滑
り性およびレトルト滅菌処理後のヘイズが悪化した。
【００４２】比較例４
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
水澤化学（株）製球状ＡＭＴ−シリカ♯３００Ｂ（粒径
３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積４００〜６００ｍ2 ／ｇ、
吸油量６０ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と
同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、製
膜後の透明性が不良であった。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
水澤化学（株）製球状ＡＭＴ−シリカ♯３００Ｂ（粒径
３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積４００〜６００ｍ2 ／ｇ、
吸油量６０ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と
同様にした。その評価結果を表１に示す。この場合、製
膜後の透明性が不良であった。
【００４３】比較例５
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤の添加
量を０．００５重量部とした以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。この場合、透明性は良
好であったが、アンチブロッキング性が著しく悪化し
た。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤の添加
量を０．００５重量部とした以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。この場合、透明性は良
好であったが、アンチブロッキング性が著しく悪化し
た。
【００４４】比較例６
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤の添加
量を１．０重量部とした以外は実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。この場合、製膜後の透明性
が著しく悪化した。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤の添加
量を１．０重量部とした以外は実施例１と同様にした。
その評価結果を表１に示す。この場合、製膜後の透明性
が著しく悪化した。
【００４５】実施例５
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径４．０μｍ、ＢＥＴ法比表面積２ｍ2 ／ｇ、吸油量６
５ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径４．０μｍ、ＢＥＴ法比表面積２ｍ2 ／ｇ、吸油量６
５ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にし
た。その評価結果を表１に示す。
【００４６】実施例６
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／ヒドロキシ
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／スチレン／
ヒドロキシプロピルメタクリレート＝５５／５／３５／
５重量比（平均粒径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ
2 ／ｇ、吸油量７４ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にした。その評価結果を表１に示す。
プロピルメタクリレート＝９０／５／５重量比（平均粒
径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ2 ／ｇ、吸油量７
４ｍｌ／１００ｇ）であるアンチブロッキング剤に代え
メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン／スチレン／
ヒドロキシプロピルメタクリレート＝５５／５／３５／
５重量比（平均粒径２．２μｍ、ＢＥＴ法比表面積４ｍ
2 ／ｇ、吸油量７４ｍｌ／１００ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にした。その評価結果を表１に示す。
【００４７】実施例７
実施例１で用いたアイソタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体に代え、特開平２−４１３０３公報の方法
に従い、イソプロビリデン（シクロペンタジエニル）フ
ルオレニルジルコニウムジクロリドおよびメチルアミノ
キサンからなる触媒を用いて製造したジンジオタクティ
ックポリプロピレン単独重合体（メルトフローインデッ
クス４．２ｇ／１０分、シンジオタクティックペンタッ
ド分率０．９２、１，２，４−トリクロルベンゼンで測
定した重量平均分子量と数平均分子量との比（ＭＷ／Ｍ
Ｎ）は２．２、融点１４９．３℃、以下ＳＰＰと略称す
る。）を用いた以外は実施例１と同様にした。その評価
結果を表１に示す。
レン共重合体に代え、特開平２−４１３０３公報の方法
に従い、イソプロビリデン（シクロペンタジエニル）フ
ルオレニルジルコニウムジクロリドおよびメチルアミノ
キサンからなる触媒を用いて製造したジンジオタクティ
ックポリプロピレン単独重合体（メルトフローインデッ
クス４．２ｇ／１０分、シンジオタクティックペンタッ
ド分率０．９２、１，２，４−トリクロルベンゼンで測
定した重量平均分子量と数平均分子量との比（ＭＷ／Ｍ
Ｎ）は２．２、融点１４９．３℃、以下ＳＰＰと略称す
る。）を用いた以外は実施例１と同様にした。その評価
結果を表１に示す。
【００４８】実施例８
実施例１で用いたアイソタクティックプロピレン・エチ
レン共重合体に代え、実施例７で用いたＳＰＰ８０重量
部に参考例と同様の方法により製造したアイソタクティ
ックプロピレン・エチレン共重合体（メルトフローイン
デックス８．０ｇ／１０分、融点１４２．６℃、エチレ
ン含有率４．２ｗｔ％）２０重量部をブレンドしたもの
を用いた以外は実施例１と同様にした。その評価結果を
表１に示す。
レン共重合体に代え、実施例７で用いたＳＰＰ８０重量
部に参考例と同様の方法により製造したアイソタクティ
ックプロピレン・エチレン共重合体（メルトフローイン
デックス８．０ｇ／１０分、融点１４２．６℃、エチレ
ン含有率４．２ｗｔ％）２０重量部をブレンドしたもの
を用いた以外は実施例１と同様にした。その評価結果を
表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明における特定組成の中和剤と特定
形状のアンチブロッキング剤を併用することにより成形
体の透明性、アンチブロッキング性、滑り性が良好で、
製膜後のレトルト滅菌処理後も良好な透明性を有するフ
ィルムを与えることのできるポリプロピレン樹脂組成物
が得られ、産業上優位である。
形状のアンチブロッキング剤を併用することにより成形
体の透明性、アンチブロッキング性、滑り性が良好で、
製膜後のレトルト滅菌処理後も良好な透明性を有するフ
ィルムを与えることのできるポリプロピレン樹脂組成物
が得られ、産業上優位である。
フロントページの続き
(72)発明者 今林 良人
大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東
圧化学株式会社内
(56)参考文献 特開 平５−17637（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−178805（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−120130（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08K 3/00 - 13/08
C08J 5/18
B65B 55/04
Claims (3)
- 【請求項１】結晶性ポリプロピレン１００重量部に対し
て、中和剤としてハイドロタルサイトおよび／または水
酸化金属化合物を０．０１〜１．０重量部と、平均粒径
が０．１〜１０．０μｍで、かつＢＥＴ法比表面積が２
０ｍ2 ／ｇ以下、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以下で
ある球状の有機系不活性物質を０．０１〜０．５重量部
配合してなるレトルト用ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の球状の有機系不活性物質
が、ラジカル重合性の二重結合を分子内に２個以上持つ
化合物と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
から選ばれた少なくとも１種以上の化合物との重合体で
あり、重合体中のアクリル酸エステルおよび／またはメ
タクリル酸エステルの含量が５０〜９５重量部であるレ
トルト用ポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のレトルト用ポリプロピレン
樹脂組成物を、押出成形してなる４０℃以上、１４０℃
以下の温度でのレトルト処理（加圧熱水処理）後のヘイ
ズとレトルト処理前のヘイズとの比が２．０以下であ
り、しかもレトルト処理後のヘイズが６．０％以下であ
るレトルト処理ポリプロピレンフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17084795A JP3499049B2 (ja) | 1995-07-06 | 1995-07-06 | レトルト用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレンフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17084795A JP3499049B2 (ja) | 1995-07-06 | 1995-07-06 | レトルト用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレンフィルム |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0920845A JPH0920845A (ja) | 1997-01-21 |
| JP3499049B2 true JP3499049B2 (ja) | 2004-02-23 |
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Family Applications (1)
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| JP17084795A Expired - Fee Related JP3499049B2 (ja) | 1995-07-06 | 1995-07-06 | レトルト用ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いたレトルト処理ポリプロピレンフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499049B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP5611529B2 (ja) * | 2009-02-16 | 2014-10-22 | 三井化学株式会社 | 表面改質フィルム |
-
1995
- 1995-07-06 JP JP17084795A patent/JP3499049B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0920845A (ja) | 1997-01-21 |
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