JP3492131B2 - オレフィン系樹脂発泡体 - Google Patents
オレフィン系樹脂発泡体Info
- Publication number
- JP3492131B2 JP3492131B2 JP740397A JP740397A JP3492131B2 JP 3492131 B2 JP3492131 B2 JP 3492131B2 JP 740397 A JP740397 A JP 740397A JP 740397 A JP740397 A JP 740397A JP 3492131 B2 JP3492131 B2 JP 3492131B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- foam
- resin
- crosslinking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はオレフィン系樹脂架
橋発泡体に関する。 【０００２】 【従来の技術】オレフィン系樹脂発泡体は、柔軟性及び
断熱性に優れており、一般には真空成形により所望の形
状に成形され、建築材料、自動車等の輸送機器の内装
材、電化製品の断熱材、包装材料、家庭日用品等に広く
利用されている。上記用途に使用される場合には難燃性
が必要な場合が多く、難燃性を向上させるために、一般
には発泡体にハロゲン含有化合物を添加している。ハロ
ゲン含有化合物が添加された発泡体は難燃性に優れ、か
つ、成形加工性や機械的強度の低下が少ないという特徴
を有する。しかし、ハロゲン含有化合物を単独で使用す
ると、その添加量が多量となり、伸び等の物性が低下す
るといった問題がある。そこで、特開昭５１−１４６５
６５号公報では、エチレン系樹脂にハロゲン含有化合物
と三酸化アンチモンを添加して難燃性に優れた発泡体を
得ている。しかし、三酸化アンチモンは難燃性を向上さ
せると同時に発泡剤の分解を促進する作用があるので、
発泡に適した架橋度の範囲が狭く、エチレン系樹脂に比
べて発泡が困難であるプロピレン系樹脂を使用した場合
には巨大気泡等の異常気泡が発生して発泡体の外観性が
低下し、また、高発泡倍率の発泡体が得られず、真空成
形性が低下するという問題があった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は難燃性
及び真空成形性に優れ、かつ、外観の良好なオレフィン
系樹脂架橋発泡体を提供することにある。 【０００４】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は、
プロピレン系樹脂（クロス分別法による溶出量が９４℃
以上で７５〜９０重量％、１００℃以上で６０〜７５重
量％、かつ、メルトインデックスが０．２〜５ｇ／１０
分のプロピレン系樹脂を除く）３０〜９０重量％及びエ
チレン系樹脂７０〜１０重量％からなるオレフィン系樹
脂１００重量部、臭素含有化合物１〜１００重量部並び
に平均粒径が０．４μｍ以下の三酸化アンチモン０．１
〜１０重量部よりなることを特徴とする。 【０００５】本発明で使用されるオレフィン系樹脂は、
プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる。 【０００６】上記プロピレン系樹脂（クロス分別法によ
る溶出量が９４℃以上で７５〜９０重量％、１００℃以
上で６０〜７５重量％、かつ、メルトインデックスが
０．２〜５ｇ／１０分のプロピレン系樹脂を除く）は、
一般に発泡体の製造に使用されているポリプロピレン及
びプロピレンを主成分とする他のモノマーとの共重合体
であり、これらは単独で使用されても２種以上併用され
てもよく、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、ランダムブロック共重合体のいずれでもよい。
共重合体としては、例えば、プロピレンを８５重量％以
上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体が挙げ
られ、α−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ
る。 【０００７】プロピレン系樹脂のメルトインデックス
（以下、ＭＩと記す）は、小さくなると樹脂成分の押出
が困難となり、大きくなると発泡体の耐熱性が低下する
傾向があるので、０．２〜５ｇ／１０分が好ましく、よ
り好ましくは０．５〜３ｇ／１０分である。本発明でい
うＭＩは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定した値
である。 【０００８】また、プロピレン系樹脂の重量平均分子量
は、小さくなると発泡体の耐熱性が低下するため、２次
加工の際などに気泡破れ等が生じて外観が悪くなり、大
きくなると樹脂成分の流動性が低下するため生産性が低
下する傾向があるので、２×１０5 〜１０×１０5 が好
ましい。 【０００９】上記エチレン系樹脂は、一般に発泡体の製
造に使用されているポリエチレン及びエチレンを主成分
とする他のモノマーとの共重合体であり、これらは単独
で使用されても２種以上併用されてもよい。共重合体と
しては、例えば、エチレンを８０重量％以上含有するエ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン‐酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン‐エチルアクリレート共重合体等
が挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等
が挙げられる。 【００１０】エチレン系樹脂のＭＩは、小さくなると樹
脂成分の押出が困難となり、大きくなると発泡体の耐熱
性が低下する傾向があるので、０．５〜５ｇ／１０分が
好ましい。 【００１１】上記プロピレン系樹脂の配合量は、少なく
なると発泡体の耐熱性が低下し、多くなると樹脂成分の
溶融粘度が大きくなるため押出が困難となり、発泡体の
外観が悪くなり、また、発泡体が高発泡倍率とならない
傾向があるので、３０〜９０重量％であり、エチレン系
樹脂の配合量は７０〜１０重量％である。 【００１２】本発明で使用される臭素含有化合物は、分
子内に臭素原子を４０重量％以上含有するものが好まし
く、このような臭素含有化合物としては、例えば、テト
ラブロモベンゼン、ペンタブロモベンゼン、ヘキサブロ
モベンゼン、ヘキサブロモビフェニルエーテル、トリブ
ロモフェノール、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブ
ロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルオキサイ
ド、テトラデカブロモフェノキシベンゼン、エチレンビ
ステトラブロモフタルイミド、１，２−ビステトラブロ
モフェニルエタン、ヘキサブロモシクロドデカン、テト
ラブロモビスフェノールＡ等が挙げられ、これらは単独
で使用されても２種以上併用されてもよい。臭素含有化
合物の添加量は、少なくなると発泡体の難燃性が向上せ
ず、多くなると難燃性の効果がある程度以上向上せず、
また、樹脂成分の発泡特性が低下する傾向があるので、
上記オレフィン系樹脂１００重量部に対し１〜１００重
量部であり、好ましくは２〜３０重量部である。 【００１３】本発明で使用される三酸化アンチモンは、
上記臭素含有化合物と併せて使用することにより発泡体
の難燃性を向上させるものであり、その平均粒径は、大
きくなると難燃性が低下する傾向があるので、０．４μ
ｍ以下であり、好ましくは０．３μｍ以下である。三酸
化アンチモンの添加量は、少なくなると難燃性が低下
し、多くなると三酸化アンチモンが発泡剤の分解を必要
以上に促進するため巨大気泡の発生等の不具合が生じ
て、発泡体の外観が悪くなる傾向があるので、上記オレ
フィン系樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部で
あり、好ましくは０．５〜６重量部、より好ましくは１
〜５重量部である。 【００１４】また、上記臭素含有化合物及び三酸化アン
チモンの添加量の関係は、難燃性が向上するという点
で、臭素含有化合物が、重量にして三酸化アンチモンの
１〜４倍添加されているのが好ましい。 【００１５】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は、
上記オレフィン系樹脂、臭素含有化合物及び三酸化アン
チモンからなる樹脂組成物を架橋、発泡したものであ
り、その製造方法は従来公知の任意の方法が採用されて
よく、例えば、上記オレフィン系樹脂、臭素含有化合物
及び三酸化アンチモンに熱分解型発泡剤、架橋助剤等を
添加して、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー
ミキサー、ロール等の混練装置にて熱分解型発泡剤の分
解温度未満で溶融混練し、通常はシートに成形し、得ら
れたシートに電離性放射線を照射して架橋した後、熱分
解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡する方法が挙
げられる。 【００１６】上記熱分解型発泡剤は、加熱により分解ガ
スを発生するものであり、例えば、アソジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメ
チレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド等が
挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併用さ
れてもよい。熱分解型発泡剤の添加量は所望の発泡倍率
に応じて調整され、一般には１〜５０重量部、好ましく
は４〜２５重量部である。 【００１７】上記架橋助剤は、電離性放射線の照射によ
る架橋を促進するもので、一般に使用されている多官能
性モノマー及び１官能性モノマーであり、例えば、ジビ
ニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，
１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット
酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、
エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，２，４‐ベンゼントリカルボン酸トリ
アリルエステル、１，６‐ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種
以上併用されてもよい。架橋助剤の添加量は、少なくな
ると所望の架橋度が得られず、多くなると架橋度の制御
が困難になり発泡体の外観が悪くなる傾向があるので、
上記オレフィン系樹脂１００重量部に対し０．５〜１０
重量部が好ましい。 【００１８】上記電離性放射線としては、例えば、α
線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線
の照射量は特には限定されないが、一般には１〜２０Ｍ
ｒａｄである。 【００１９】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体に
は、物性を損なわない範囲で必要に応じて、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系、ジラ
ウリルチオプロピオネート等のイオウ系、リン系、アミ
ン系等の酸化防止剤、メチルベンゾトリアゾール等の金
属害防止剤、熱安定剤、顔料等の各種添加剤が添加され
ていてもよい。 【００２０】 【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明の態
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。 【００２１】以下、下記に示した化合物を使用した。 ＰＰ１；メルトインデックス＝２．２ｇ／１０分、重量
平均分子量＝３．４×１０5 のポリプロピレン ＰＰ２；メルトインデックス＝２ｇ／１０分、重量平均
分子量＝３．８×１０ 5 のポリプロピレン ＬＬＤＰＥ１；ＭＩ＝２ｇ／１０分、密度＝０．９１５
ｇ／ｃｍ3 の、１‐オクテンが８重量％共重合された直
鎖状低密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ２；ＭＩ＝４ｇ／１０分、密度＝０．９２０
ｇ／ｃｍ3 の、１‐オクテンが８重量％共重合された直
鎖状低密度ポリエチレン 【実施例】 （実施例１）ＰＰ１が５０重量部、ＬＬＤＰＥ１が５０
重量部、デカブロモジフェニルオキサイドが１０重量
部、平均粒径０．２５μｍの三酸化アンチモンが２重量
部及びトリメチロールプロパントリメタクリレートが２
重量部からなる樹脂組成物に、アソジカルボンアミド１
０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．３重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．３重
量部及びメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を添加
して、２軸押出機にて１９０℃で溶融混練した後、厚さ
１ｍｍの連続シートに成形した。得られた連続シートに
両面から加速電圧７００ｋｖの電子線を合計３．０Ｍｒ
ａｄ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターによ
り２５０℃に保たれた縦型熱風発泡炉で連続的に発泡さ
せ、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３５％、発泡倍率
は２５ｃｃ／ｇであった。 【００２２】（実施例２）樹脂組成物を、ＰＰ１が６０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が４０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸
化アンチモンが６重量部及びジビニルベンゼンが３重量
部からなるものに変えた以外は実施例１と同様にして、
発泡体を得た。発泡体の架橋度は４０．５％、発泡倍率
は２０ｃｃ／ｇであった。 【００２３】（実施例３）樹脂組成物を、ＰＰ１が７０
重量部、ＬＬＤＰＥ２が３０重量部、ヘキサブロモベン
ゼンが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸化アンチモ
ンが４重量部及びトリメチロールプロパントリメタクリ
レートが２．５重量部からなるものに変えた以外は実施
例１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３
７％、発泡倍率は２２ｃｃ／ｇであった。 【００２４】（比較例１）樹脂組成物を、ＰＰ１が５０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が５０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが１０重量部、平均粒径０．９μｍの三
酸化アンチモンが２重量部及びトリメチロールプロパン
トリメタクリレートが２重量部からなるものに変えた以
外は実施例１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架
橋度は３５％、発泡倍率は１９ｃｃ／ｇであった。 【００２５】（比較例２）樹脂組成物を、ＰＰ１が６０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が４０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが６重量部、平均粒径０．６μｍの三酸
化アンチモンが６重量部及びジビニルベンゼンが３重量
部からなるものに変えた以外は実施例１と同様にして、
発泡体を得た。発泡体の架橋度は４０．５％、発泡倍率
は１６ｃｃ／ｇであった。 【００２６】（比較例３）樹脂組成物を、ＰＰ２が９５
重量部、ＬＬＤＰＥ２が５重量部、ヘキサブロモベンゼ
ンが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸化アンチモン
が４重量部及びトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートが２．５重量部からなるものに変えた以外は実施例
１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３７
％、発泡倍率は５ｃｃ／ｇであった。 【００２７】尚、架橋度及び発泡倍率は以下の方法によ
り算出した値である。架橋度 発泡体約１００ｍｇを精密に秤量してその気泡を潰し、
温度１２０℃のキシレン５０ｍｇ中に２４時間浸した
後、２００メッシュのステンレス製金網にて透過させた
際の金網上の残存物の乾燥重量を測定し、以下の式によ
り架橋度を算出した。 架橋度（％）＝（残存物の乾燥重量／秤量した発泡体の
重量）×１００ 【００２８】発泡倍率 電子比重計（ミラージュ社製、商品名「ＥＤ１２０
Ｔ」）を用いて測定した発泡体の密度の逆数である。 【００２９】得られた発泡体について以下に示したよう
にして、難燃性、真空成形性及び外観性を評価した。 【００３０】（難燃性）ＪＩＳ Ｄ １２０１に準拠し
て燃焼性試験を行い、その燃焼性区分を表１に示した。 【００３１】（真空成形性）発泡体の両面が１８０℃に
なるように加熱して、直径１００ｍｍで成形絞り比（深
さ／直径）が０．８の円筒状の凹型にて真空成形し、発
泡体が破れることなく成形できた場合を○、発泡体に破
れが生じた場合を×とし、その結果を表１に示した。 【００３２】（外観性）発泡体の表面を目視により観察
し、発泡ムラ等の外観の不良が見られなかった場合を
○、外観の不良が見られた場合を×とし、その結果を表
１に示した。 【００３３】 【表１】 【００３４】 【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は
上述の通りの構成であるので、難燃性に優れており、ま
た、耐熱性、柔軟性及び強度に優れているので高温での
加工の際にも表面が荒れず、深い形状の成形体に加工す
ることができ、さらに、発泡体の気泡が均一で外観が良
好であり、高発泡倍率で真空成形性に優れたものとなっ
ている。
橋発泡体に関する。 【０００２】 【従来の技術】オレフィン系樹脂発泡体は、柔軟性及び
断熱性に優れており、一般には真空成形により所望の形
状に成形され、建築材料、自動車等の輸送機器の内装
材、電化製品の断熱材、包装材料、家庭日用品等に広く
利用されている。上記用途に使用される場合には難燃性
が必要な場合が多く、難燃性を向上させるために、一般
には発泡体にハロゲン含有化合物を添加している。ハロ
ゲン含有化合物が添加された発泡体は難燃性に優れ、か
つ、成形加工性や機械的強度の低下が少ないという特徴
を有する。しかし、ハロゲン含有化合物を単独で使用す
ると、その添加量が多量となり、伸び等の物性が低下す
るといった問題がある。そこで、特開昭５１−１４６５
６５号公報では、エチレン系樹脂にハロゲン含有化合物
と三酸化アンチモンを添加して難燃性に優れた発泡体を
得ている。しかし、三酸化アンチモンは難燃性を向上さ
せると同時に発泡剤の分解を促進する作用があるので、
発泡に適した架橋度の範囲が狭く、エチレン系樹脂に比
べて発泡が困難であるプロピレン系樹脂を使用した場合
には巨大気泡等の異常気泡が発生して発泡体の外観性が
低下し、また、高発泡倍率の発泡体が得られず、真空成
形性が低下するという問題があった。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は難燃性
及び真空成形性に優れ、かつ、外観の良好なオレフィン
系樹脂架橋発泡体を提供することにある。 【０００４】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は、
プロピレン系樹脂（クロス分別法による溶出量が９４℃
以上で７５〜９０重量％、１００℃以上で６０〜７５重
量％、かつ、メルトインデックスが０．２〜５ｇ／１０
分のプロピレン系樹脂を除く）３０〜９０重量％及びエ
チレン系樹脂７０〜１０重量％からなるオレフィン系樹
脂１００重量部、臭素含有化合物１〜１００重量部並び
に平均粒径が０．４μｍ以下の三酸化アンチモン０．１
〜１０重量部よりなることを特徴とする。 【０００５】本発明で使用されるオレフィン系樹脂は、
プロピレン系樹脂及びエチレン系樹脂からなる。 【０００６】上記プロピレン系樹脂（クロス分別法によ
る溶出量が９４℃以上で７５〜９０重量％、１００℃以
上で６０〜７５重量％、かつ、メルトインデックスが
０．２〜５ｇ／１０分のプロピレン系樹脂を除く）は、
一般に発泡体の製造に使用されているポリプロピレン及
びプロピレンを主成分とする他のモノマーとの共重合体
であり、これらは単独で使用されても２種以上併用され
てもよく、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、ランダムブロック共重合体のいずれでもよい。
共重合体としては、例えば、プロピレンを８５重量％以
上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体が挙げ
られ、α−オレフィンとしては、例えばエチレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられ
る。 【０００７】プロピレン系樹脂のメルトインデックス
（以下、ＭＩと記す）は、小さくなると樹脂成分の押出
が困難となり、大きくなると発泡体の耐熱性が低下する
傾向があるので、０．２〜５ｇ／１０分が好ましく、よ
り好ましくは０．５〜３ｇ／１０分である。本発明でい
うＭＩは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定した値
である。 【０００８】また、プロピレン系樹脂の重量平均分子量
は、小さくなると発泡体の耐熱性が低下するため、２次
加工の際などに気泡破れ等が生じて外観が悪くなり、大
きくなると樹脂成分の流動性が低下するため生産性が低
下する傾向があるので、２×１０5 〜１０×１０5 が好
ましい。 【０００９】上記エチレン系樹脂は、一般に発泡体の製
造に使用されているポリエチレン及びエチレンを主成分
とする他のモノマーとの共重合体であり、これらは単独
で使用されても２種以上併用されてもよい。共重合体と
しては、例えば、エチレンを８０重量％以上含有するエ
チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン‐酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン‐エチルアクリレート共重合体等
が挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等
が挙げられる。 【００１０】エチレン系樹脂のＭＩは、小さくなると樹
脂成分の押出が困難となり、大きくなると発泡体の耐熱
性が低下する傾向があるので、０．５〜５ｇ／１０分が
好ましい。 【００１１】上記プロピレン系樹脂の配合量は、少なく
なると発泡体の耐熱性が低下し、多くなると樹脂成分の
溶融粘度が大きくなるため押出が困難となり、発泡体の
外観が悪くなり、また、発泡体が高発泡倍率とならない
傾向があるので、３０〜９０重量％であり、エチレン系
樹脂の配合量は７０〜１０重量％である。 【００１２】本発明で使用される臭素含有化合物は、分
子内に臭素原子を４０重量％以上含有するものが好まし
く、このような臭素含有化合物としては、例えば、テト
ラブロモベンゼン、ペンタブロモベンゼン、ヘキサブロ
モベンゼン、ヘキサブロモビフェニルエーテル、トリブ
ロモフェノール、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブ
ロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルオキサイ
ド、テトラデカブロモフェノキシベンゼン、エチレンビ
ステトラブロモフタルイミド、１，２−ビステトラブロ
モフェニルエタン、ヘキサブロモシクロドデカン、テト
ラブロモビスフェノールＡ等が挙げられ、これらは単独
で使用されても２種以上併用されてもよい。臭素含有化
合物の添加量は、少なくなると発泡体の難燃性が向上せ
ず、多くなると難燃性の効果がある程度以上向上せず、
また、樹脂成分の発泡特性が低下する傾向があるので、
上記オレフィン系樹脂１００重量部に対し１〜１００重
量部であり、好ましくは２〜３０重量部である。 【００１３】本発明で使用される三酸化アンチモンは、
上記臭素含有化合物と併せて使用することにより発泡体
の難燃性を向上させるものであり、その平均粒径は、大
きくなると難燃性が低下する傾向があるので、０．４μ
ｍ以下であり、好ましくは０．３μｍ以下である。三酸
化アンチモンの添加量は、少なくなると難燃性が低下
し、多くなると三酸化アンチモンが発泡剤の分解を必要
以上に促進するため巨大気泡の発生等の不具合が生じ
て、発泡体の外観が悪くなる傾向があるので、上記オレ
フィン系樹脂１００重量部に対し０．１〜１０重量部で
あり、好ましくは０．５〜６重量部、より好ましくは１
〜５重量部である。 【００１４】また、上記臭素含有化合物及び三酸化アン
チモンの添加量の関係は、難燃性が向上するという点
で、臭素含有化合物が、重量にして三酸化アンチモンの
１〜４倍添加されているのが好ましい。 【００１５】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は、
上記オレフィン系樹脂、臭素含有化合物及び三酸化アン
チモンからなる樹脂組成物を架橋、発泡したものであ
り、その製造方法は従来公知の任意の方法が採用されて
よく、例えば、上記オレフィン系樹脂、臭素含有化合物
及び三酸化アンチモンに熱分解型発泡剤、架橋助剤等を
添加して、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー
ミキサー、ロール等の混練装置にて熱分解型発泡剤の分
解温度未満で溶融混練し、通常はシートに成形し、得ら
れたシートに電離性放射線を照射して架橋した後、熱分
解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡する方法が挙
げられる。 【００１６】上記熱分解型発泡剤は、加熱により分解ガ
スを発生するものであり、例えば、アソジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロペンタメ
チレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド等が
挙げられ、これらは単独で使用されても２種以上併用さ
れてもよい。熱分解型発泡剤の添加量は所望の発泡倍率
に応じて調整され、一般には１〜５０重量部、好ましく
は４〜２５重量部である。 【００１７】上記架橋助剤は、電離性放射線の照射によ
る架橋を促進するもので、一般に使用されている多官能
性モノマー及び１官能性モノマーであり、例えば、ジビ
ニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，
１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット
酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、
エチルビニルベンゼン、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，２，４‐ベンゼントリカルボン酸トリ
アリルエステル、１，６‐ヘキサンジオールジメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート等が挙げられ、これらは単独で使用されても２種
以上併用されてもよい。架橋助剤の添加量は、少なくな
ると所望の架橋度が得られず、多くなると架橋度の制御
が困難になり発泡体の外観が悪くなる傾向があるので、
上記オレフィン系樹脂１００重量部に対し０．５〜１０
重量部が好ましい。 【００１８】上記電離性放射線としては、例えば、α
線、β線、γ線、電子線等が挙げられる。電離性放射線
の照射量は特には限定されないが、一般には１〜２０Ｍ
ｒａｄである。 【００１９】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体に
は、物性を損なわない範囲で必要に応じて、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系、ジラ
ウリルチオプロピオネート等のイオウ系、リン系、アミ
ン系等の酸化防止剤、メチルベンゾトリアゾール等の金
属害防止剤、熱安定剤、顔料等の各種添加剤が添加され
ていてもよい。 【００２０】 【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明の態
様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。 【００２１】以下、下記に示した化合物を使用した。 ＰＰ１；メルトインデックス＝２．２ｇ／１０分、重量
平均分子量＝３．４×１０5 のポリプロピレン ＰＰ２；メルトインデックス＝２ｇ／１０分、重量平均
分子量＝３．８×１０ 5 のポリプロピレン ＬＬＤＰＥ１；ＭＩ＝２ｇ／１０分、密度＝０．９１５
ｇ／ｃｍ3 の、１‐オクテンが８重量％共重合された直
鎖状低密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ２；ＭＩ＝４ｇ／１０分、密度＝０．９２０
ｇ／ｃｍ3 の、１‐オクテンが８重量％共重合された直
鎖状低密度ポリエチレン 【実施例】 （実施例１）ＰＰ１が５０重量部、ＬＬＤＰＥ１が５０
重量部、デカブロモジフェニルオキサイドが１０重量
部、平均粒径０．２５μｍの三酸化アンチモンが２重量
部及びトリメチロールプロパントリメタクリレートが２
重量部からなる樹脂組成物に、アソジカルボンアミド１
０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．３重量部、ジラウリルチオプロピオネート０．３重
量部及びメチルベンゾトリアゾール０．５重量部を添加
して、２軸押出機にて１９０℃で溶融混練した後、厚さ
１ｍｍの連続シートに成形した。得られた連続シートに
両面から加速電圧７００ｋｖの電子線を合計３．０Ｍｒ
ａｄ照射して架橋した後、熱風及び赤外線ヒーターによ
り２５０℃に保たれた縦型熱風発泡炉で連続的に発泡さ
せ、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３５％、発泡倍率
は２５ｃｃ／ｇであった。 【００２２】（実施例２）樹脂組成物を、ＰＰ１が６０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が４０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸
化アンチモンが６重量部及びジビニルベンゼンが３重量
部からなるものに変えた以外は実施例１と同様にして、
発泡体を得た。発泡体の架橋度は４０．５％、発泡倍率
は２０ｃｃ／ｇであった。 【００２３】（実施例３）樹脂組成物を、ＰＰ１が７０
重量部、ＬＬＤＰＥ２が３０重量部、ヘキサブロモベン
ゼンが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸化アンチモ
ンが４重量部及びトリメチロールプロパントリメタクリ
レートが２．５重量部からなるものに変えた以外は実施
例１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３
７％、発泡倍率は２２ｃｃ／ｇであった。 【００２４】（比較例１）樹脂組成物を、ＰＰ１が５０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が５０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが１０重量部、平均粒径０．９μｍの三
酸化アンチモンが２重量部及びトリメチロールプロパン
トリメタクリレートが２重量部からなるものに変えた以
外は実施例１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架
橋度は３５％、発泡倍率は１９ｃｃ／ｇであった。 【００２５】（比較例２）樹脂組成物を、ＰＰ１が６０
重量部、ＬＬＤＰＥ１が４０重量部、デカブロモジフェ
ニルオキサイドが６重量部、平均粒径０．６μｍの三酸
化アンチモンが６重量部及びジビニルベンゼンが３重量
部からなるものに変えた以外は実施例１と同様にして、
発泡体を得た。発泡体の架橋度は４０．５％、発泡倍率
は１６ｃｃ／ｇであった。 【００２６】（比較例３）樹脂組成物を、ＰＰ２が９５
重量部、ＬＬＤＰＥ２が５重量部、ヘキサブロモベンゼ
ンが６重量部、平均粒径０．３μｍの三酸化アンチモン
が４重量部及びトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートが２．５重量部からなるものに変えた以外は実施例
１と同様にして、発泡体を得た。発泡体の架橋度は３７
％、発泡倍率は５ｃｃ／ｇであった。 【００２７】尚、架橋度及び発泡倍率は以下の方法によ
り算出した値である。架橋度 発泡体約１００ｍｇを精密に秤量してその気泡を潰し、
温度１２０℃のキシレン５０ｍｇ中に２４時間浸した
後、２００メッシュのステンレス製金網にて透過させた
際の金網上の残存物の乾燥重量を測定し、以下の式によ
り架橋度を算出した。 架橋度（％）＝（残存物の乾燥重量／秤量した発泡体の
重量）×１００ 【００２８】発泡倍率 電子比重計（ミラージュ社製、商品名「ＥＤ１２０
Ｔ」）を用いて測定した発泡体の密度の逆数である。 【００２９】得られた発泡体について以下に示したよう
にして、難燃性、真空成形性及び外観性を評価した。 【００３０】（難燃性）ＪＩＳ Ｄ １２０１に準拠し
て燃焼性試験を行い、その燃焼性区分を表１に示した。 【００３１】（真空成形性）発泡体の両面が１８０℃に
なるように加熱して、直径１００ｍｍで成形絞り比（深
さ／直径）が０．８の円筒状の凹型にて真空成形し、発
泡体が破れることなく成形できた場合を○、発泡体に破
れが生じた場合を×とし、その結果を表１に示した。 【００３２】（外観性）発泡体の表面を目視により観察
し、発泡ムラ等の外観の不良が見られなかった場合を
○、外観の不良が見られた場合を×とし、その結果を表
１に示した。 【００３３】 【表１】 【００３４】 【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂架橋発泡体は
上述の通りの構成であるので、難燃性に優れており、ま
た、耐熱性、柔軟性及び強度に優れているので高温での
加工の際にも表面が荒れず、深い形状の成形体に加工す
ることができ、さらに、発泡体の気泡が均一で外観が良
好であり、高発泡倍率で真空成形性に優れたものとなっ
ている。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 プロピレン系樹脂（クロス分別法による
溶出量が９４℃以上で７５〜９０重量％、１００℃以上
で６０〜７５重量％、かつ、メルトインデックスが０．
２〜５ｇ／１０分のプロピレン系樹脂を除く）３０〜９
０重量％及びエチレン系樹脂７０〜１０重量％からなる
オレフィン系樹脂１００重量部、臭素含有化合物１〜１
００重量部並びに平均粒径が０．４μｍ以下の三酸化ア
ンチモン０．１〜１０重量部よりなるオレフィン系樹脂
架橋発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP740397A JP3492131B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | オレフィン系樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP740397A JP3492131B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | オレフィン系樹脂発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204200A JPH10204200A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3492131B2 true JP3492131B2 (ja) | 2004-02-03 |
Family
ID=11664923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP740397A Expired - Lifetime JP3492131B2 (ja) | 1997-01-20 | 1997-01-20 | オレフィン系樹脂発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3492131B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040003044A (ko) * | 2001-06-01 | 2004-01-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 내화성 차음 발포체 |
| JP4276082B2 (ja) | 2002-02-22 | 2009-06-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 粒状添加物を含有するマクロセル状防音性発泡体 |
| US7144925B2 (en) | 2002-05-09 | 2006-12-05 | Dow Global Technologies Inc. | Fire resistance acoustic foam |
| JP2006188562A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-20 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン−エチレンランダムブロック共重合体による樹脂組成物及びそれを用いた積層材料 |
| BRPI0912959A2 (pt) * | 2008-08-29 | 2015-10-13 | Akzo Nobel Nv | composição de poliolefina retardante de chama |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP740397A patent/JP3492131B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10204200A (ja) | 1998-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0465441A (ja) | 架橋発泡用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP3492131B2 (ja) | オレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH05214144A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP3325490B2 (ja) | オレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP3315620B2 (ja) | オレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP3542907B2 (ja) | オレフィン系樹脂架橋発泡体及びその製造方法 | |
| JP3492132B2 (ja) | 発泡性樹脂組成物 | |
| JP2003082144A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP3516731B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH08151467A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用樹脂組成物 | |
| JP2663559B2 (ja) | 放射線架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体およびその製造方法 | |
| JP3257897B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物及び架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP2002128933A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH05214143A (ja) | ポリプロピレン系樹脂架橋発泡体 | |
| JPH11335479A (ja) | 発泡性オレフィン系樹脂組成物及びオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP4291613B2 (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP3763879B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP2005200475A (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH03287637A (ja) | 難燃性樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2983304B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP2000246850A (ja) | 積層シート | |
| JP2853955B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH0480237A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP3454739B2 (ja) | 架橋オレフィン系樹脂発泡体及びその製造方法 | |
| JPH05295149A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071114 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101114 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111114 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121114 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131114 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |