JP3477228B2 - トラックタイヤトレッド製造に有用なスチレン−ブタジエンゴム - Google Patents
トラックタイヤトレッド製造に有用なスチレン−ブタジエンゴムInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トラックタイヤのトレ
ッド材料に有用なスチレン−ブタジエンゴムに関し、そ
れの製造方法に関し、それを使用するトレッドを有する
トラック空気タイヤに関する。
ッド材料に有用なスチレン−ブタジエンゴムに関し、そ
れの製造方法に関し、それを使用するトレッドを有する
トラック空気タイヤに関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料費用はトラック輸送産業により出会
う主要な経費の一つである。最近、トラックを一層エネ
ルギー効率よくする多くの改造が行なわれて来た。例え
ば低い抗力係数を提供するより一層空気力学的な設計を
行なうことにより、より良好な燃料効率が達成される。
改良された燃料効率はより小さい転がり抵抗を示すタイ
ヤを設計することによりまた達成されることができる。
う主要な経費の一つである。最近、トラックを一層エネ
ルギー効率よくする多くの改造が行なわれて来た。例え
ば低い抗力係数を提供するより一層空気力学的な設計を
行なうことにより、より良好な燃料効率が達成される。
改良された燃料効率はより小さい転がり抵抗を示すタイ
ヤを設計することによりまた達成されることができる。
【０００３】タイヤの転がり抵抗を減少させるために、
高い反発弾性を有するゴムがタイヤのトレッドを造るの
に用いられることができる。そのようなゴムを用いて造
られたタイヤは走行中により小さいエネルギー損失をう
ける。この方法に伴なう伝統的な問題はタイヤの湿潤け
ん引力と湿潤滑り抵抗とを妥協させていることである。
これは低いエネルギー損失を優先する良好な転がり抵抗
と高いエネルギー損失を優先する良好なけん引力特性と
が粘弾性的に相矛盾する性質であるからである。
高い反発弾性を有するゴムがタイヤのトレッドを造るの
に用いられることができる。そのようなゴムを用いて造
られたタイヤは走行中により小さいエネルギー損失をう
ける。この方法に伴なう伝統的な問題はタイヤの湿潤け
ん引力と湿潤滑り抵抗とを妥協させていることである。
これは低いエネルギー損失を優先する良好な転がり抵抗
と高いエネルギー損失を優先する良好なけん引力特性と
が粘弾性的に相矛盾する性質であるからである。
【０００４】これらの二つの粘弾性的に相矛盾する性質
のバランスをとるために、種々のタイプの合成および天
然ゴムの混合物がタイヤトレッドに通常利用される。例
えば、スチレン−ブタジエンゴムとポリブタジエンゴム
の種々の混合物が自動車タイヤトレッドのためのゴム材
料として普通使用される。しかしながらそのようなブレ
ンドはあらゆる目的のために完全には満足できるもので
はない。
のバランスをとるために、種々のタイプの合成および天
然ゴムの混合物がタイヤトレッドに通常利用される。例
えば、スチレン−ブタジエンゴムとポリブタジエンゴム
の種々の混合物が自動車タイヤトレッドのためのゴム材
料として普通使用される。しかしながらそのようなブレ
ンドはあらゆる目的のために完全には満足できるもので
はない。
【０００５】米国特許第４，８４３，１２０号は改良さ
れた性能特性を有するタイヤがトレッドゴムとして複数
のガラス転移温度を有するゴム状重合体を使用すること
により造られ得ることを開示している。複数のガラス転
移温度を有するこれらのゴム状重合体は約−１１０℃〜
−２０℃の範囲内である第１のガラス転移温度を示しそ
して約−５０℃〜０℃の範囲である第２のガラス転移温
度を示す。米国特許第４，８４３，１２０号によれば、
これらの重合体は、−１１０℃〜−２０℃であるガラス
転移温度を有する第１重合体セグメントを生成するのに
十分な温度で且つ十分な条件下第１反応帯域において少
なくとも１種の共役ジオレフィン単量体を重合し、そし
て次に−２０℃〜２０℃であるガラス転移温度を有する
第２重合体セグメントを生成するのに十分な温度で且つ
十分な条件下に第２反応帯域において前記重合を続ける
ことによって造られる。そのような重合は通常有機リチ
ウム触媒で触媒作用されそして通常不活性有機溶媒中で
行なわれる。
れた性能特性を有するタイヤがトレッドゴムとして複数
のガラス転移温度を有するゴム状重合体を使用すること
により造られ得ることを開示している。複数のガラス転
移温度を有するこれらのゴム状重合体は約−１１０℃〜
−２０℃の範囲内である第１のガラス転移温度を示しそ
して約−５０℃〜０℃の範囲である第２のガラス転移温
度を示す。米国特許第４，８４３，１２０号によれば、
これらの重合体は、−１１０℃〜−２０℃であるガラス
転移温度を有する第１重合体セグメントを生成するのに
十分な温度で且つ十分な条件下第１反応帯域において少
なくとも１種の共役ジオレフィン単量体を重合し、そし
て次に−２０℃〜２０℃であるガラス転移温度を有する
第２重合体セグメントを生成するのに十分な温度で且つ
十分な条件下に第２反応帯域において前記重合を続ける
ことによって造られる。そのような重合は通常有機リチ
ウム触媒で触媒作用されそして通常不活性有機溶媒中で
行なわれる。
【０００６】米国特許第５，１３７，９９８号は、
（ａ）トリピペリジノホスフィンオキシドおよびアルカ
リ金属オキシド類よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の１員および（ｂ）有機リチウム化合物、の存在下に
約４０℃より高くない温度で有機溶媒中で、スチレン、
イソプレンおよび１，３−ブタジエンを三元重合させる
ことを含んで成る、複数のガラス転移温度を有しそして
タイヤトレッドをつくるのに使用されるための優れた性
質の組み合わせを有するスチレン、イソプレンおよびブ
タジエンのゴム状三元重合体を造る方法を開示してい
る。
（ａ）トリピペリジノホスフィンオキシドおよびアルカ
リ金属オキシド類よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の１員および（ｂ）有機リチウム化合物、の存在下に
約４０℃より高くない温度で有機溶媒中で、スチレン、
イソプレンおよび１，３−ブタジエンを三元重合させる
ことを含んで成る、複数のガラス転移温度を有しそして
タイヤトレッドをつくるのに使用されるための優れた性
質の組み合わせを有するスチレン、イソプレンおよびブ
タジエンのゴム状三元重合体を造る方法を開示してい
る。
【０００７】米国特許第５，０４７，４８３号は外周ト
レッドを有する空気タイヤを開示しており、前記トレッ
ドは１００重量部（ｐｈｒ）のゴムに基づいて、（Ａ）
約１０〜約９０重量部のスチレン、イソプレン、ブタジ
エン三元共重合体ゴム（ＳＩＢＲ）および（Ｂ）シス
１，４−ポリイソプレンゴムおよびシス１，４−ポリブ
タジエンゴムの少なくとも１種の約７０〜約３０重量パ
ーセントを含んで成る硫黄加硫ゴム組成物であり、前記
ＳＩＢＲゴムは（１）約１０〜約３５重量パーセントの
結合スチレン、（２）約３０〜約５０重量パーセントの
結合イソプレンおよび（３）約３０〜約４０重量パーセ
ントの結合ブタジエンを含み、そして約−１０℃〜約−
４０℃の範囲にある単一ガラス転移温度を有することに
より特徴づけられ、そしてさらに前記結合ブタジエン構
造は約３０〜約４０パーセントの１，２−ビニル単位を
含有し、前記結合イソプレン構造は約１０〜約３０パー
セントの３，４−単位を含有しそして結合ブタジエンの
１，２−ビニル単位のパーセントと結合イソプレンの
３，４−単位のパーセントの合計は約４０〜約７０パー
セントの範囲にある。
レッドを有する空気タイヤを開示しており、前記トレッ
ドは１００重量部（ｐｈｒ）のゴムに基づいて、（Ａ）
約１０〜約９０重量部のスチレン、イソプレン、ブタジ
エン三元共重合体ゴム（ＳＩＢＲ）および（Ｂ）シス
１，４−ポリイソプレンゴムおよびシス１，４−ポリブ
タジエンゴムの少なくとも１種の約７０〜約３０重量パ
ーセントを含んで成る硫黄加硫ゴム組成物であり、前記
ＳＩＢＲゴムは（１）約１０〜約３５重量パーセントの
結合スチレン、（２）約３０〜約５０重量パーセントの
結合イソプレンおよび（３）約３０〜約４０重量パーセ
ントの結合ブタジエンを含み、そして約−１０℃〜約−
４０℃の範囲にある単一ガラス転移温度を有することに
より特徴づけられ、そしてさらに前記結合ブタジエン構
造は約３０〜約４０パーセントの１，２−ビニル単位を
含有し、前記結合イソプレン構造は約１０〜約３０パー
セントの３，４−単位を含有しそして結合ブタジエンの
１，２−ビニル単位のパーセントと結合イソプレンの
３，４−単位のパーセントの合計は約４０〜約７０パー
セントの範囲にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】トラックタイヤのトレッ
ドに本発明のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を導
入することによりトラックの転がり抵抗およびトレッド
摩耗特性が非常に改良されることができることが予期せ
ず見い出された。さらに重要なことには転がり抵抗およ
びトレッド摩耗特性におけるこの改良は湿潤けん引力お
よび湿潤滑り抵抗を犠牲にすることなしに達成されるこ
とができる。トラックタイヤのトレッドにこの特定のＳ
ＢＲを使用することにより造られたトラックタイヤはま
た従来のトラックタイヤにおいて観察されたストーンカ
ッティング（ｓｔｏｎｅ ｃｕｔｔｉｎｇ）に対する抵
抗と少なくとも同程度に良好であるストーンカッティン
グに対する抵抗を示す。
ドに本発明のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を導
入することによりトラックの転がり抵抗およびトレッド
摩耗特性が非常に改良されることができることが予期せ
ず見い出された。さらに重要なことには転がり抵抗およ
びトレッド摩耗特性におけるこの改良は湿潤けん引力お
よび湿潤滑り抵抗を犠牲にすることなしに達成されるこ
とができる。トラックタイヤのトレッドにこの特定のＳ
ＢＲを使用することにより造られたトラックタイヤはま
た従来のトラックタイヤにおいて観察されたストーンカ
ッティング（ｓｔｏｎｅ ｃｕｔｔｉｎｇ）に対する抵
抗と少なくとも同程度に良好であるストーンカッティン
グに対する抵抗を示す。
【０００９】さらに特定的には、本発明はトラックタイ
ヤトレッドを造るのに使用するために特に有用であるス
チレン−ブタジエンゴムを開示し、前記ゴムは約１０重
量パーセント〜約２０重量のスチレンおよび約８０重量
パーセント〜約９０重量パーセントの１，３−ブタジエ
ンから誘導される繰返し単位を含んで成り、スチレンお
よび１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位はス
チレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一つのスチ
レン繰返し単位のブロックにあり、スチレン繰返し単位
の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単位の
ブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なくとも
約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにある配
列分布を有し、１，３−ブタジエンから誘導された繰返
し単位の約３２％〜約４０％がシス−ミクロ構造のもの
であり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位
の約５０％〜約６０％がトランス−ミクロ構造のもので
あり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位の
約６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであり、
該ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内にあるガラス
転移温度を有し、該ゴムは約１５０，０００〜約４０
０，０００の範囲内である数平均分子量を有し、該ゴム
は約３００，０００〜約８００，０００の重量平均分子
量を有しそして該ゴムは約０．５〜約１．５の範囲内で
ある不均一度を有する。
ヤトレッドを造るのに使用するために特に有用であるス
チレン−ブタジエンゴムを開示し、前記ゴムは約１０重
量パーセント〜約２０重量のスチレンおよび約８０重量
パーセント〜約９０重量パーセントの１，３−ブタジエ
ンから誘導される繰返し単位を含んで成り、スチレンお
よび１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位はス
チレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一つのスチ
レン繰返し単位のブロックにあり、スチレン繰返し単位
の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単位の
ブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なくとも
約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにある配
列分布を有し、１，３−ブタジエンから誘導された繰返
し単位の約３２％〜約４０％がシス−ミクロ構造のもの
であり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位
の約５０％〜約６０％がトランス−ミクロ構造のもので
あり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位の
約６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであり、
該ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内にあるガラス
転移温度を有し、該ゴムは約１５０，０００〜約４０
０，０００の範囲内である数平均分子量を有し、該ゴム
は約３００，０００〜約８００，０００の重量平均分子
量を有しそして該ゴムは約０．５〜約１．５の範囲内で
ある不均一度を有する。
【００１０】本発明はさらに、下記外周トレッドを有す
る空気トラックタイヤを開示し、該トレッドは、ゴム１
００重量部基準で （ａ）約１０重量パーセント〜約２０重量パーセントの
スチレンおよび約８０重量パーセント〜約９０重量パー
セントの１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位
から構成されるスチレン−ブタジエンゴムであって、ス
チレンおよび１，３−ブタジエンから誘導される繰返し
単位はスチレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一
のスチレン繰返しのブロックにあり、スチレン繰返し単
位の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単位
のブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なくと
も約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにある
配列分布を有し、１，３−ブタジエン誘導される繰返し
単位の約３２％〜約４０％はシス−ミクロ構造のもので
あり、１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位の
約５０％〜約６０％はトランス−ミクロ構造のものであ
り、１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位の約
６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであり、該
ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内であるガラス転
移温度を有し、該ゴムは１５０，０００〜４００，００
０の範囲内である数平均分子量を有し、該ゴムは３０
０，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有しそ
して該ゴムは０．５〜１．５の範囲内である不均一度を
有する、前記スチレン−ブタジエンゴム約３５〜約６５
部と、 （ｂ）天然ゴム約３５〜約６５部を含んで成る硫黄加硫
ゴム組成物であることを特徴とする。
る空気トラックタイヤを開示し、該トレッドは、ゴム１
００重量部基準で （ａ）約１０重量パーセント〜約２０重量パーセントの
スチレンおよび約８０重量パーセント〜約９０重量パー
セントの１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位
から構成されるスチレン−ブタジエンゴムであって、ス
チレンおよび１，３−ブタジエンから誘導される繰返し
単位はスチレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一
のスチレン繰返しのブロックにあり、スチレン繰返し単
位の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単位
のブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なくと
も約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにある
配列分布を有し、１，３−ブタジエン誘導される繰返し
単位の約３２％〜約４０％はシス−ミクロ構造のもので
あり、１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位の
約５０％〜約６０％はトランス−ミクロ構造のものであ
り、１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位の約
６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであり、該
ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内であるガラス転
移温度を有し、該ゴムは１５０，０００〜４００，００
０の範囲内である数平均分子量を有し、該ゴムは３０
０，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有しそ
して該ゴムは０．５〜１．５の範囲内である不均一度を
有する、前記スチレン−ブタジエンゴム約３５〜約６５
部と、 （ｂ）天然ゴム約３５〜約６５部を含んで成る硫黄加硫
ゴム組成物であることを特徴とする。
【００１１】本発明はまた、下記の外周トレッドを有す
る空気トラックタイヤを開示し、前記トレッドは、ゴム
１００重量部基準で （ａ）約１０重量パーセント〜約２０重量パーセントの
スチレンおよび約８０重量パーセント〜約９０重量パー
セントの１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位
を含んで成るスチレン−ブタジエンゴムであって、スチ
レンおよび１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単
位はスチレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一の
スチレン繰返し単位のブロックにあり、スチレン繰返し
単位の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単
位のブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なく
とも約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにあ
る配列分布を有し、１，３−ブタジエンから誘導された
繰返し単位の約３２％〜約４０％がシス−ミクロ構造の
ものであり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し
単位の約５０％〜約６０％がトランス−ミクロ構造のも
のであり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単
位の約６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであ
り、該ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内にあるガ
ラス転移温度を有し、該ゴムは１５０，０００〜４０
０，０００の範囲内にある数平均分子量を有し、該ゴム
は３００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を
有しそして該ゴムは０．５〜１．５の範囲内である不均
一度を有する、前記スチレン−ブタジエンゴム約５０〜
約７０部、 （ｂ）天然ゴム約１５〜約４５部、および （ｃ）高シス−１，４−ポリブタジエン約２〜約２０部
を含んで成る硫黄加硫ゴム組成物であることを特徴とす
る。
る空気トラックタイヤを開示し、前記トレッドは、ゴム
１００重量部基準で （ａ）約１０重量パーセント〜約２０重量パーセントの
スチレンおよび約８０重量パーセント〜約９０重量パー
セントの１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位
を含んで成るスチレン−ブタジエンゴムであって、スチ
レンおよび１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単
位はスチレン繰返し単位の少なくとも約５５％が唯一の
スチレン繰返し単位のブロックにあり、スチレン繰返し
単位の少なくとも約７５％が１つまたは２つの繰返し単
位のブロックにありそしてスチレン繰返し単位の少なく
とも約５％が８つより多くの繰返し単位のブロックにあ
る配列分布を有し、１，３−ブタジエンから誘導された
繰返し単位の約３２％〜約４０％がシス−ミクロ構造の
ものであり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し
単位の約５０％〜約６０％がトランス−ミクロ構造のも
のであり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単
位の約６％〜約１５％がビニル−ミクロ構造のものであ
り、該ゴムは約−８５℃〜約−７０℃の範囲内にあるガ
ラス転移温度を有し、該ゴムは１５０，０００〜４０
０，０００の範囲内にある数平均分子量を有し、該ゴム
は３００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を
有しそして該ゴムは０．５〜１．５の範囲内である不均
一度を有する、前記スチレン−ブタジエンゴム約５０〜
約７０部、 （ｂ）天然ゴム約１５〜約４５部、および （ｃ）高シス−１，４−ポリブタジエン約２〜約２０部
を含んで成る硫黄加硫ゴム組成物であることを特徴とす
る。
【００１２】本発明のＳＢＲは有機リチウム開始剤を使
用する溶液重合反応により造られる。このＳＢＲを合成
するのに使用される方法は約７５℃〜約１５０℃の範囲
内の温度で行なわれる連続方法として行なわれる。その
ような重合反応を、１，２−ブタジエンおよびＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの存在下に
行なうことによりゲルの蓄積が防止されることができる
ことが予期せず見い出された。
用する溶液重合反応により造られる。このＳＢＲを合成
するのに使用される方法は約７５℃〜約１５０℃の範囲
内の温度で行なわれる連続方法として行なわれる。その
ような重合反応を、１，２−ブタジエンおよびＮ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの存在下に
行なうことによりゲルの蓄積が防止されることができる
ことが予期せず見い出された。
【００１３】本発明はさらに特定的には、
（１）有機溶媒中で、全単量体に基づいて約１０重量パ
ーセント〜約２０重量パーセントのスチレンおよび約８
０重量パーセント〜約９０重量パーセントの１，３−ブ
タジエンを、約６０％〜１００％の範囲にある転換率に
なるまで連続的に溶液共重合してリビング中間重合体
（即ち活性末端を有する中間重合体）を生成し、該共重
合は有機リチウム化合物を用いて開始され、該共重合は
１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの１，２−ブタジエンの存在
下に行なわれ、該共重合は約０．０１：1 〜約０．２：
１の範囲内であるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエ
チレンジアミン対有機リチウム化合物のモル比でＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの存在
下に行なわれ、そして該共重合は約７５℃〜約１５０℃
の範囲にある温度で行なわれ； （２）ジビニルベンゼン、四塩化錫および四塩化珪素か
らなる群から選ばれたカップリング剤を用いて該リビン
グ中間重合体を部分的にカップリングさせ、該有機リチ
ウム化合物対該カップリング剤のモル比は約６：１〜約
２０：１の範囲内にあり、 （３）スチレン−ブタジエンゴムを生成するように該共
重合を続けさせそして有機溶媒からスチレン−ブタジエ
ンゴムを回収させる、工程を含んで成る、トラックタイ
ヤトレッドを造るのに使用するために特に有用であるス
チレン−ブタジエンゴムを製造する方法を開示する。
ーセント〜約２０重量パーセントのスチレンおよび約８
０重量パーセント〜約９０重量パーセントの１，３−ブ
タジエンを、約６０％〜１００％の範囲にある転換率に
なるまで連続的に溶液共重合してリビング中間重合体
（即ち活性末端を有する中間重合体）を生成し、該共重
合は有機リチウム化合物を用いて開始され、該共重合は
１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの１，２−ブタジエンの存在
下に行なわれ、該共重合は約０．０１：1 〜約０．２：
１の範囲内であるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエ
チレンジアミン対有機リチウム化合物のモル比でＮ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの存在
下に行なわれ、そして該共重合は約７５℃〜約１５０℃
の範囲にある温度で行なわれ； （２）ジビニルベンゼン、四塩化錫および四塩化珪素か
らなる群から選ばれたカップリング剤を用いて該リビン
グ中間重合体を部分的にカップリングさせ、該有機リチ
ウム化合物対該カップリング剤のモル比は約６：１〜約
２０：１の範囲内にあり、 （３）スチレン−ブタジエンゴムを生成するように該共
重合を続けさせそして有機溶媒からスチレン−ブタジエ
ンゴムを回収させる、工程を含んで成る、トラックタイ
ヤトレッドを造るのに使用するために特に有用であるス
チレン−ブタジエンゴムを製造する方法を開示する。
【００１４】本発明のＳＢＲは溶液重合により合成され
る。そのような溶液重合反応は通常、１種またはそれ以
上の芳香族化合物、パラフィン系化合物またはシクロパ
ラフィン系化合物であり得る炭化水素溶媒中で行なわれ
る。これらの溶媒は通常１分子あたり４〜１０個の炭素
原子を含有しそして重合の条件下液体である。適当な有
機溶媒のいくつかの代表的な例はペンタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等を単独でまたは混合物
で包含する。
る。そのような溶液重合反応は通常、１種またはそれ以
上の芳香族化合物、パラフィン系化合物またはシクロパ
ラフィン系化合物であり得る炭化水素溶媒中で行なわれ
る。これらの溶媒は通常１分子あたり４〜１０個の炭素
原子を含有しそして重合の条件下液体である。適当な有
機溶媒のいくつかの代表的な例はペンタン、イソオクタ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等を単独でまたは混合物
で包含する。
【００１５】本発明の溶液重合反応において、重合反応
媒体中に通常約５〜約３５重量パーセントの単量体が存
在する。そのような重合反応媒体は勿論、有機溶媒、
１，３−ブタジエン単量体およびイソプレン単量体を包
含する。たいていの場合において、重合反応媒体は１０
〜３０重量パーセントの単量体を含有するのが好まし
い。一般に重合反応媒体は２０〜２５重量パーセントの
単量体を含有するのがさらに好ましい。
媒体中に通常約５〜約３５重量パーセントの単量体が存
在する。そのような重合反応媒体は勿論、有機溶媒、
１，３−ブタジエン単量体およびイソプレン単量体を包
含する。たいていの場合において、重合反応媒体は１０
〜３０重量パーセントの単量体を含有するのが好まし
い。一般に重合反応媒体は２０〜２５重量パーセントの
単量体を含有するのがさらに好ましい。
【００１６】本発明の重合反応に使用される単量体仕込
み組成物は典型的には約１０重量パーセント〜約２０重
量パーセントのスチレンおよび約８０重量パーセント〜
約９０重量パーセントの１，３−ブタジエンを含有す
る。典型的には単量体仕込み組成物は約１６重量パーセ
ント〜約１９重量パーセントのスチレンおよび約８１重
量パーセント〜約８４重量パーセントの１，３−ブタジ
エンを含むのが好ましい。一般に単量体仕込組成物は約
１８重量パーセントのスチレンおよび約８２重量パーセ
ントの１，３−ブタジエンを含むのがさらに好ましい。
み組成物は典型的には約１０重量パーセント〜約２０重
量パーセントのスチレンおよび約８０重量パーセント〜
約９０重量パーセントの１，３−ブタジエンを含有す
る。典型的には単量体仕込み組成物は約１６重量パーセ
ント〜約１９重量パーセントのスチレンおよび約８１重
量パーセント〜約８４重量パーセントの１，３−ブタジ
エンを含むのが好ましい。一般に単量体仕込組成物は約
１８重量パーセントのスチレンおよび約８２重量パーセ
ントの１，３−ブタジエンを含むのがさらに好ましい。
【００１７】本発明のＳＢＲは連続的であることを基本
として合成される。この連続方法において単量体および
有機リチウム開始剤は反応容器中に連続的に供給され
る。反応容器中の圧力は典型的には重合反応の条件下実
質的に液相を維持するのに十分である。反応媒体は一般
に共重合反応全体にわたって、約７５℃〜約１５０℃の
範囲内である温度で維持される。一般には共重合反応は
約８０℃〜約１２０℃の範囲内にある温度で行なわれる
のが好ましい。典型的には共重合反応は約９０℃〜約１
００℃の範囲内にある温度で行なわれるのがさらに好ま
しい。
として合成される。この連続方法において単量体および
有機リチウム開始剤は反応容器中に連続的に供給され
る。反応容器中の圧力は典型的には重合反応の条件下実
質的に液相を維持するのに十分である。反応媒体は一般
に共重合反応全体にわたって、約７５℃〜約１５０℃の
範囲内である温度で維持される。一般には共重合反応は
約８０℃〜約１２０℃の範囲内にある温度で行なわれる
のが好ましい。典型的には共重合反応は約９０℃〜約１
００℃の範囲内にある温度で行なわれるのがさらに好ま
しい。
【００１８】本発明の共重合反応において開始剤として
使用されることができる有機リチウム化合物は有機モノ
リチウム化合物および有機単官能性リチウム化合物を包
含する。有機多官能性リチウム化合物は典型的には有機
ジリチウム化合物または有機トリリチウム化合物であ
る。適当な多官能性有機リチウム化合物の或る代表的な
例は１，４−ジリチオブタン、１，１０−ジリチオデカ
ン、１，２０−ジリチオエイコサン、１，４−ジリチオ
ベンゼン、１，４−ジリチオナフタレン、９，１０−ジ
リチオアントラセン、１，２−ジリチオ−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，３，５−トリリチオペンタン、１，
５，１５−トリリチオエイコサン、１，３，５−トリリ
チオシクロヘキサン、１，３，５，８−テトラリチオデ
カン、１，５，１０，２０−テトラリチオエイコサン、
１，２，４，６−テトラリチオシクロヘキサン、４，
４′−ジリチオビフェニル等を包含する。
使用されることができる有機リチウム化合物は有機モノ
リチウム化合物および有機単官能性リチウム化合物を包
含する。有機多官能性リチウム化合物は典型的には有機
ジリチウム化合物または有機トリリチウム化合物であ
る。適当な多官能性有機リチウム化合物の或る代表的な
例は１，４−ジリチオブタン、１，１０−ジリチオデカ
ン、１，２０−ジリチオエイコサン、１，４−ジリチオ
ベンゼン、１，４−ジリチオナフタレン、９，１０−ジ
リチオアントラセン、１，２−ジリチオ−１，２−ジフ
ェニルエタン、１，３，５−トリリチオペンタン、１，
５，１５−トリリチオエイコサン、１，３，５−トリリ
チオシクロヘキサン、１，３，５，８−テトラリチオデ
カン、１，５，１０，２０−テトラリチオエイコサン、
１，２，４，６−テトラリチオシクロヘキサン、４，
４′−ジリチオビフェニル等を包含する。
【００１９】通常使用されることができる有機リチウム
化合物は有機モノリチウム化合物である。好ましい有機
リチウム化合物は式Ｒ−Ｌｉ（但し、Ｒは１〜約２０個
の炭素原子を含有する炭化水素基を表わす。）によって
表わされることができるアルキルリチウム化合物であ
る。一般にそのような単官能性有機リチウム化合物は１
〜約１０個の炭素原子を含有する。使用されることがで
きる有機リチウム化合物の或る代表的な例はメチルリチ
ウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブ
チルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｎ−オクチル
リチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリ
チウム、フェニルリチウム、１−ナフチルリチウム、４
−ブチルフェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、１−
ナフチルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シク
ロヘキシルリチウム、４−ブチルシクロヘキシルリチウ
ムおよび４−シクロヘキシルブチルリチウムを包含す
る。
化合物は有機モノリチウム化合物である。好ましい有機
リチウム化合物は式Ｒ−Ｌｉ（但し、Ｒは１〜約２０個
の炭素原子を含有する炭化水素基を表わす。）によって
表わされることができるアルキルリチウム化合物であ
る。一般にそのような単官能性有機リチウム化合物は１
〜約１０個の炭素原子を含有する。使用されることがで
きる有機リチウム化合物の或る代表的な例はメチルリチ
ウム、エチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブ
チルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｎ−オクチル
リチウム、ｔｅｒｔ−オクチルリチウム、ｎ−デシルリ
チウム、フェニルリチウム、１−ナフチルリチウム、４
−ブチルフェニルリチウム、ｐ−トリルリチウム、１−
ナフチルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シク
ロヘキシルリチウム、４−ブチルシクロヘキシルリチウ
ムおよび４−シクロヘキシルブチルリチウムを包含す
る。
【００２０】使用される有機リチウム開始剤の量は合成
されるＳＢＲにとって望ましい分子量によって左右され
るだろう。有機リチウム開始剤の量は約１５０，０００
〜約４００，０００の範囲内にある数平均分子量および
約３００，０００〜約８００，０００の範囲内にある重
量平均分子量を有するＳＢＲの生成を生ずるように選ば
れる。有機リチウム開始剤の量は約２５０，０００〜３
００，０００の範囲内にある数平均分子量および約５０
０，０００〜約６００，０００の範囲内にある重量平均
分子量を有するＳＢＲの生成を生ずるように選ばれるの
が好ましい。
されるＳＢＲにとって望ましい分子量によって左右され
るだろう。有機リチウム開始剤の量は約１５０，０００
〜約４００，０００の範囲内にある数平均分子量および
約３００，０００〜約８００，０００の範囲内にある重
量平均分子量を有するＳＢＲの生成を生ずるように選ば
れる。有機リチウム開始剤の量は約２５０，０００〜３
００，０００の範囲内にある数平均分子量および約５０
０，０００〜約６００，０００の範囲内にある重量平均
分子量を有するＳＢＲの生成を生ずるように選ばれるの
が好ましい。
【００２１】一般に、すべてのアニオン重合反応におい
て、生成する重合体の分子量は使用される触媒の量に反
比例する。一般に約０．０１〜約１ｐｈｍ（単量体１０
０重量部あたりの部）の有機リチウム化合物が使用され
る。多くの場合において、約０．０１５〜約０．１ｐｈ
ｍの有機リチウム化合物を使用するが好ましく、約０．
０２５ｐｈｍ〜０．０７ｐｈｍの有機リチウム化合物を
使用するのが最も好ましい。
て、生成する重合体の分子量は使用される触媒の量に反
比例する。一般に約０．０１〜約１ｐｈｍ（単量体１０
０重量部あたりの部）の有機リチウム化合物が使用され
る。多くの場合において、約０．０１５〜約０．１ｐｈ
ｍの有機リチウム化合物を使用するが好ましく、約０．
０２５ｐｈｍ〜０．０７ｐｈｍの有機リチウム化合物を
使用するのが最も好ましい。
【００２２】ゲル化を防止するために、１，２−ブタジ
エンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレン
ジアミン（ＴＭＥＤＡ）の存在下にそのような重合反応
を行なうのが重要である。この理由のために、１，２−
ブタジエンおよびＴＭＥＤＡがまた使用される反応容器
中に連続的に供給される。１，２−ブタジエンは典型的
には１０〜約５００ｐｐｍ（１００万部あたりの部）の
範囲内にある濃度で重合反応媒体中に存在する。一般に
１，２−ブタジエンは約５０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの
範囲内にある水準で存在するのが好ましい。一般に１，
２−ブタジエンが約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの範
囲内にある水準で存在するのがさらに好ましい。ＴＭＥ
ＤＡは典型的には約０．０１：１〜約０．２：１の範囲
内にある、ＴＭＥＤＡ対有機リチウム化合物のモル比で
存在する。ＴＭＥＤＡは重合調整剤として働らきそして
生成するＳＢＲのガラス転移温度を増大させるので、Ｔ
ＭＥＤＡ対有機リチウム開始剤のモル比は約０．２：１
より大きくは超えるべきでない。
エンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレン
ジアミン（ＴＭＥＤＡ）の存在下にそのような重合反応
を行なうのが重要である。この理由のために、１，２−
ブタジエンおよびＴＭＥＤＡがまた使用される反応容器
中に連続的に供給される。１，２−ブタジエンは典型的
には１０〜約５００ｐｐｍ（１００万部あたりの部）の
範囲内にある濃度で重合反応媒体中に存在する。一般に
１，２−ブタジエンは約５０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの
範囲内にある水準で存在するのが好ましい。一般に１，
２−ブタジエンが約１００ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの範
囲内にある水準で存在するのがさらに好ましい。ＴＭＥ
ＤＡは典型的には約０．０１：１〜約０．２：１の範囲
内にある、ＴＭＥＤＡ対有機リチウム化合物のモル比で
存在する。ＴＭＥＤＡは重合調整剤として働らきそして
生成するＳＢＲのガラス転移温度を増大させるので、Ｔ
ＭＥＤＡ対有機リチウム開始剤のモル比は約０．２：１
より大きくは超えるべきでない。
【００２３】約−８５℃〜約−７０℃の所望の範囲内の
ＳＢＲのガラス転移温度を維持するために、使用される
ＴＭＥＤＡの量はゲル化を防止するのに必要とされる最
少量であるべきである。約０．２：１より大きなＴＭＥ
ＤＡ対有機リチウム化合物のモル比はＴＭＥＤＡ対有機
リチウム化合物のそのような高い比が−７０℃大きいガ
ラス転移温度を有する生成ＳＢＲを生ずる可能性がある
ので、典型的には超えられない。一般に約０．０５：１
〜約０．１５：１の範囲内にあるＴＭＥＤＡ対有機リチ
ウム化合物のモル比が使用される。典型的にはＴＭＥＤ
Ａ対有機リチウム化合物のモル比は約０．０８：１〜約
０．１２：１の範囲内にあるのがさらに好ましい。
ＳＢＲのガラス転移温度を維持するために、使用される
ＴＭＥＤＡの量はゲル化を防止するのに必要とされる最
少量であるべきである。約０．２：１より大きなＴＭＥ
ＤＡ対有機リチウム化合物のモル比はＴＭＥＤＡ対有機
リチウム化合物のそのような高い比が−７０℃大きいガ
ラス転移温度を有する生成ＳＢＲを生ずる可能性がある
ので、典型的には超えられない。一般に約０．０５：１
〜約０．１５：１の範囲内にあるＴＭＥＤＡ対有機リチ
ウム化合物のモル比が使用される。典型的にはＴＭＥＤ
Ａ対有機リチウム化合物のモル比は約０．０８：１〜約
０．１２：１の範囲内にあるのがさらに好ましい。
【００２４】約７０％〜約１００％の単量体転換率が達
成された後リビング中間重合体はジビニルベンゼン、四
塩化錫または四塩化珪素と部分的にカップリングされ
る。これは典型的には第２の反応容器中で行なわれる。
例えばリビング中間重合体は重合反応媒体中にカップリ
ング剤が加えられる第２反応容器に第１反応容器からポ
ンプ輸送されることができる。カップリング剤は、７２
％〜９０％の単量体転換率が達成された後加えられるの
が好ましくそして７５％〜８５％の単量体転換率が達成
された後加えられるのがさらに好ましい。
成された後リビング中間重合体はジビニルベンゼン、四
塩化錫または四塩化珪素と部分的にカップリングされ
る。これは典型的には第２の反応容器中で行なわれる。
例えばリビング中間重合体は重合反応媒体中にカップリ
ング剤が加えられる第２反応容器に第１反応容器からポ
ンプ輸送されることができる。カップリング剤は、７２
％〜９０％の単量体転換率が達成された後加えられるの
が好ましくそして７５％〜８５％の単量体転換率が達成
された後加えられるのがさらに好ましい。
【００２５】カップリング剤は、すべてのリビング中間
重合体鎖を失活することなしに所望の程度にまで重合体
の分子量を急上昇させるのに十分である水準で加えられ
る。カップリング剤が存在しないとすべての重合体鎖は
生長を完成させる可能性がある（しかし分子量急上昇が
起る可能性はない）。４またはそれ以上の有機リチウム
開始剤対カップリング剤のモル比で完全なカップリング
は可能であるがしかしカップリングは停止反応によるの
で、それ以上の重合およびより高い水準の転換は達成さ
れることは出来ない。勿論最適な水準はこれらの二つの
極値の間にある。一般に有機リチウム化合物対カップリ
ング剤のモル比は約６：１〜約２０：１の範囲内にあ
る。約８：１〜約１２：１の範囲内にある有機リチウム
化合物対カップリング剤のモル比は、許容できる転換水
準に達成させるのに適当な数のリビング鎖（活性末端を
有する鎖）を残しながらそれらは分子量において所望の
増大を達成させるのに十分なカップリングを誘導するの
で、好ましい。カップリング後より少ないリビング鎖が
存在するので、いぜんとして活性であるリビング鎖は、
カップリング剤が存在しなかったならば達成されたであ
ろう分子量より高い分子量が達成される。
重合体鎖を失活することなしに所望の程度にまで重合体
の分子量を急上昇させるのに十分である水準で加えられ
る。カップリング剤が存在しないとすべての重合体鎖は
生長を完成させる可能性がある（しかし分子量急上昇が
起る可能性はない）。４またはそれ以上の有機リチウム
開始剤対カップリング剤のモル比で完全なカップリング
は可能であるがしかしカップリングは停止反応によるの
で、それ以上の重合およびより高い水準の転換は達成さ
れることは出来ない。勿論最適な水準はこれらの二つの
極値の間にある。一般に有機リチウム化合物対カップリ
ング剤のモル比は約６：１〜約２０：１の範囲内にあ
る。約８：１〜約１２：１の範囲内にある有機リチウム
化合物対カップリング剤のモル比は、許容できる転換水
準に達成させるのに適当な数のリビング鎖（活性末端を
有する鎖）を残しながらそれらは分子量において所望の
増大を達成させるのに十分なカップリングを誘導するの
で、好ましい。カップリング後より少ないリビング鎖が
存在するので、いぜんとして活性であるリビング鎖は、
カップリング剤が存在しなかったならば達成されたであ
ろう分子量より高い分子量が達成される。
【００２６】リビング中間重合体は部分的にのみカップ
リングされるのでリビング重合体鎖はカップリング工程
後いぜんとして存在する。本発明の方法の第３工程にお
いて共重合を続けさせ、共重合が続く限りいぜんとして
末端活性である重合体鎖は分子量において増大する。こ
の工程において約９５パーセント以上の転換率が達成さ
れるまで共重合反応を続けさせる。転換率は約９８パー
セント以上であるのが好ましく、本質的には約９９パー
セントより大きい定量的転換率が達成されるのが好まし
い。
リングされるのでリビング重合体鎖はカップリング工程
後いぜんとして存在する。本発明の方法の第３工程にお
いて共重合を続けさせ、共重合が続く限りいぜんとして
末端活性である重合体鎖は分子量において増大する。こ
の工程において約９５パーセント以上の転換率が達成さ
れるまで共重合反応を続けさせる。転換率は約９８パー
セント以上であるのが好ましく、本質的には約９９パー
セントより大きい定量的転換率が達成されるのが好まし
い。
【００２７】生成されたＳＢＲは次に有機溶媒から回収
される。ＳＢＲは傾瀉、ろ過、遠心分離、等のような標
準の技術によって有機溶媒から回収されることができ
る。多くの場合、重合体溶液に１〜約４個の炭素原子を
含有する低級アルコールを添加することにより有機溶媒
からＳＢＲを沈殿させるのが望ましい。重合体セメント
からＳＢＲを沈殿させるための適当な低級アルコール類
はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
ｎ−プロピルアルコールおよびｔ−ブチルアルコールを
包含する。重合体セメントからＳＢＲを沈殿させるため
の低級アルコールの使用はまたリチウム末端基を不活性
化させることによりリビングＳＢＲ鎖を“失活させ
る”。ＳＢＲが有機溶媒から回収された後、ゴム中の揮
発性有機化合物の水準を減少させるために、水蒸気スト
リッピング処理が使用されることができる。
される。ＳＢＲは傾瀉、ろ過、遠心分離、等のような標
準の技術によって有機溶媒から回収されることができ
る。多くの場合、重合体溶液に１〜約４個の炭素原子を
含有する低級アルコールを添加することにより有機溶媒
からＳＢＲを沈殿させるのが望ましい。重合体セメント
からＳＢＲを沈殿させるための適当な低級アルコール類
はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、
ｎ−プロピルアルコールおよびｔ−ブチルアルコールを
包含する。重合体セメントからＳＢＲを沈殿させるため
の低級アルコールの使用はまたリチウム末端基を不活性
化させることによりリビングＳＢＲ鎖を“失活させ
る”。ＳＢＲが有機溶媒から回収された後、ゴム中の揮
発性有機化合物の水準を減少させるために、水蒸気スト
リッピング処理が使用されることができる。
【００２８】本発明の方法により造られたＳＢＲは、約
１０重量パーセント〜約２０重量パーセントのスチレン
および約８０重量パーセント〜約９０重量パーセントの
１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位から構成
され、スチレンおよび１，３−ブタジエンから誘導され
た繰返し単位は、スチレン繰返し単位の少なくとも約５
５％が唯一のスチレン繰返し単位のブロックにあり、ス
チレン繰返し単位の少なくとも約７５％が１つまたは２
つの繰返し単位のブロックにありそしてスチレン繰返し
単位の少なくとも約５％が８つより多くの繰返し単位の
ブロックにある配列分布を有しており、１，３−ブタジ
エンから誘導された繰返し単位の約３２％〜約４０％は
シス−ミクロ構造のものであり、１，３−ブタジエンか
ら誘導された繰返し単位の約５０％〜約６０％がトラン
ス−ミクロ構造のものであり、１，３−ブタジエンから
誘導された繰返し単位の約６％〜約１５％がビニル−ミ
クロ構造のものであり、該ゴムは約−８５℃〜約−７０
℃の範囲内にあるガラス転移温度を有しており、該ゴム
は１５０，０００〜４００，０００の範囲内にある数平
均分子量を有しており、該ゴムは３００，０００〜８０
０，０００の重量平均分子量を有しておりそして該ゴム
は０．５〜１．５の範囲内にある不均一度を有している
ことにより特徴づけられる。
１０重量パーセント〜約２０重量パーセントのスチレン
および約８０重量パーセント〜約９０重量パーセントの
１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位から構成
され、スチレンおよび１，３−ブタジエンから誘導され
た繰返し単位は、スチレン繰返し単位の少なくとも約５
５％が唯一のスチレン繰返し単位のブロックにあり、ス
チレン繰返し単位の少なくとも約７５％が１つまたは２
つの繰返し単位のブロックにありそしてスチレン繰返し
単位の少なくとも約５％が８つより多くの繰返し単位の
ブロックにある配列分布を有しており、１，３−ブタジ
エンから誘導された繰返し単位の約３２％〜約４０％は
シス−ミクロ構造のものであり、１，３−ブタジエンか
ら誘導された繰返し単位の約５０％〜約６０％がトラン
ス−ミクロ構造のものであり、１，３−ブタジエンから
誘導された繰返し単位の約６％〜約１５％がビニル−ミ
クロ構造のものであり、該ゴムは約−８５℃〜約−７０
℃の範囲内にあるガラス転移温度を有しており、該ゴム
は１５０，０００〜４００，０００の範囲内にある数平
均分子量を有しており、該ゴムは３００，０００〜８０
０，０００の重量平均分子量を有しておりそして該ゴム
は０．５〜１．５の範囲内にある不均一度を有している
ことにより特徴づけられる。
【００２９】ＳＢＲにおける繰返し単位は約１６重量パ
ーセント〜約１９重量パーセントのスチレンおよび約８
１重量パーセント〜約８４重量パーセントの１，３−ブ
タジエンから誘導されるのが好ましい。ＳＢＲにおける
繰返し単位は約１８重量パーセントのスチレンおよび約
８２重量パーセントの１，３−ブタジエンから誘導され
る繰返し単位からなるのが最も好ましい。スチレンまた
は１，３−ブタジエンから誘導されるこれらの繰返し単
位は、重合反応により二重結合が消費された点におい
て、それらが誘導される単量体とは異なっている。
ーセント〜約１９重量パーセントのスチレンおよび約８
１重量パーセント〜約８４重量パーセントの１，３−ブ
タジエンから誘導されるのが好ましい。ＳＢＲにおける
繰返し単位は約１８重量パーセントのスチレンおよび約
８２重量パーセントの１，３−ブタジエンから誘導され
る繰返し単位からなるのが最も好ましい。スチレンまた
は１，３−ブタジエンから誘導されるこれらの繰返し単
位は、重合反応により二重結合が消費された点におい
て、それらが誘導される単量体とは異なっている。
【００３０】ＳＢＲにおいてスチレンおよび１，３−ブ
タジエンから誘導された繰返し単位はトラックタイヤト
レッドを造るのに使用される場合所望の特性を得るため
に重要である配列分布を有する。ＳＢＲにおけるスチレ
ンの５５％以上が唯一のスチレン繰返し単位のブロック
に存在することが測定された。スチレンから誘導される
ＳＢＲにおける繰返し単位の７５％以上が１つまたは２
つの繰返し単位のブロックにある。ＳＢＲにおけるスチ
レンの８０％以上が３つまたはそれ以下の繰返し単位の
ブロックにある。ＳＢＲに存在するスチレンの８５％以
上が４つまたはそれ以下の繰返し単位のブロックに存在
する。ＳＢＲに存在するスチレンの９０％以上が５つま
たはそれ以下の繰返し単位のブロックに存在する。ＳＢ
Ｒに存在するスチレンの９２％以上が６つまたはそれ以
下の繰返し単位のブロックにある。ＳＢＲに存在するス
チレンの９３％以上が７つまたはそれ以下の繰返し単位
のブロックにある。ＳＢＲに存在するスチレンの９４％
以上が８つまたはそれ以下の繰返し単位のブロックにあ
る。しかし存在するスチレンの５％以上が８つより多い
繰返し単位のブロックにある。
タジエンから誘導された繰返し単位はトラックタイヤト
レッドを造るのに使用される場合所望の特性を得るため
に重要である配列分布を有する。ＳＢＲにおけるスチレ
ンの５５％以上が唯一のスチレン繰返し単位のブロック
に存在することが測定された。スチレンから誘導される
ＳＢＲにおける繰返し単位の７５％以上が１つまたは２
つの繰返し単位のブロックにある。ＳＢＲにおけるスチ
レンの８０％以上が３つまたはそれ以下の繰返し単位の
ブロックにある。ＳＢＲに存在するスチレンの８５％以
上が４つまたはそれ以下の繰返し単位のブロックに存在
する。ＳＢＲに存在するスチレンの９０％以上が５つま
たはそれ以下の繰返し単位のブロックに存在する。ＳＢ
Ｒに存在するスチレンの９２％以上が６つまたはそれ以
下の繰返し単位のブロックにある。ＳＢＲに存在するス
チレンの９３％以上が７つまたはそれ以下の繰返し単位
のブロックにある。ＳＢＲに存在するスチレンの９４％
以上が８つまたはそれ以下の繰返し単位のブロックにあ
る。しかし存在するスチレンの５％以上が８つより多い
繰返し単位のブロックにある。
【００３１】好ましくは、１，３−ブタジエンから誘導
された繰返し単位の約３４％〜約３８％はシス−ミクロ
構造のものである。好ましくは、１，３−ブタジエンか
ら誘導された繰返し単位の約５３％〜約５７％はトラン
ス−ミクロ構造のものである。好ましくは１，３−ブタ
ジエンから誘導された繰返し単位の約７％〜約１２％は
ビニル−ミクロ構造のものである。ＳＢＲは約−８０℃
〜約−７５℃の範囲内にあるガラス転移温度を有するの
が好ましい。
された繰返し単位の約３４％〜約３８％はシス−ミクロ
構造のものである。好ましくは、１，３−ブタジエンか
ら誘導された繰返し単位の約５３％〜約５７％はトラン
ス−ミクロ構造のものである。好ましくは１，３−ブタ
ジエンから誘導された繰返し単位の約７％〜約１２％は
ビニル−ミクロ構造のものである。ＳＢＲは約−８０℃
〜約−７５℃の範囲内にあるガラス転移温度を有するの
が好ましい。
【００３２】ＳＢＲは約２５０，０００〜約３００，０
００の範囲内にある数平均分子量を有するのが好まし
い。ＳＢＲは約５００，０００〜約６００，０００の範
囲内にある重量平均分子量を有するのが好ましい。ＳＢ
Ｒは約０．８〜１．２の範囲内にある不均一度（ｕ）を
有するのが好ましい。不均一度は方程式：
００の範囲内にある数平均分子量を有するのが好まし
い。ＳＢＲは約５００，０００〜約６００，０００の範
囲内にある重量平均分子量を有するのが好ましい。ＳＢ
Ｒは約０．８〜１．２の範囲内にある不均一度（ｕ）を
有するのが好ましい。不均一度は方程式：
【数１】
により定義づけられる。云い換えるとＳＢＲの重量平均
分子量対その数平均分子量の比は２：１が好ましい。
分子量対その数平均分子量の比は２：１が好ましい。
【００３３】この特許出願の目的のために、重合体のミ
クロ構造は核磁気共鳴分光測定（ＮＭＲ）により測定さ
れる。ガラス転移温度は１０℃／分の加熱速度で示差走
査熱量測定により測定されそして分子量はゲル浸透クロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
クロ構造は核磁気共鳴分光測定（ＮＭＲ）により測定さ
れる。ガラス転移温度は１０℃／分の加熱速度で示差走
査熱量測定により測定されそして分子量はゲル浸透クロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
【００３４】本発明のＳＢＲは、より低い転がり抵抗を
示しそしてしたがってエネルギー的により効率のよいト
ラックタイヤをつくるのに使用するのに特に有用であ
る。ＳＢＲはトレッド配合物をつくるのに天然ゴムおよ
び場合により高シス１，４−ポリブタジエンとブレンド
される。一つのそのようなトレッド配合物はゴムの１０
０重量部に基いて、（ａ）約３５部〜約６５部のＳＢＲ
および（ｂ）約３５部〜約６５部の天然ゴムを含んで成
る。このトレッド配合物は約４５部〜約５５部のＳＢＲ
および約４５部〜約５５部の天然ゴムを含有するのが好
ましい。トラックタイヤをつくるのに使用するのに他の
非常に好ましくは、ゴムの１００重量部に基いて、
（ａ）５０部〜７０部のＳＢＲ、（ｂ）約１５部〜約４
５部の天然ゴムおよび（ｃ）約２部〜約２０部の高シス
１，４−ポリブタジエンからなる。このゴムブレンドは
約５５部〜約６５部のＳＢＲ、約５部〜約１５部の高シ
ス１，４−ポリブタジエンおよび約２５部〜約４０部の
天然ゴムを含有するのが好ましい。典型的にはそのよう
なブレンドにおいて使用される高シス１，４−ポリブタ
ジエンはブタジエン繰返し単位の少なくとも８０％がシ
ス１，４−異性ブタジエン単位である。多くの場合にお
いて高シス１，４−ポリブタジエンは少なくとも約９０
％シス１，４−異性ブタジエン単位を含有する。高シス
１，４−ポリブタジエンは米国特許第３，８５６，７６
４号に記載されているように、（１）有機アルミニウム
化合物、（２）有機ニッケル化合物および（３）弗化水
素複合体からなる触媒を使用する溶液重合反応により造
られることができる。
示しそしてしたがってエネルギー的により効率のよいト
ラックタイヤをつくるのに使用するのに特に有用であ
る。ＳＢＲはトレッド配合物をつくるのに天然ゴムおよ
び場合により高シス１，４−ポリブタジエンとブレンド
される。一つのそのようなトレッド配合物はゴムの１０
０重量部に基いて、（ａ）約３５部〜約６５部のＳＢＲ
および（ｂ）約３５部〜約６５部の天然ゴムを含んで成
る。このトレッド配合物は約４５部〜約５５部のＳＢＲ
および約４５部〜約５５部の天然ゴムを含有するのが好
ましい。トラックタイヤをつくるのに使用するのに他の
非常に好ましくは、ゴムの１００重量部に基いて、
（ａ）５０部〜７０部のＳＢＲ、（ｂ）約１５部〜約４
５部の天然ゴムおよび（ｃ）約２部〜約２０部の高シス
１，４−ポリブタジエンからなる。このゴムブレンドは
約５５部〜約６５部のＳＢＲ、約５部〜約１５部の高シ
ス１，４−ポリブタジエンおよび約２５部〜約４０部の
天然ゴムを含有するのが好ましい。典型的にはそのよう
なブレンドにおいて使用される高シス１，４−ポリブタ
ジエンはブタジエン繰返し単位の少なくとも８０％がシ
ス１，４−異性ブタジエン単位である。多くの場合にお
いて高シス１，４−ポリブタジエンは少なくとも約９０
％シス１，４−異性ブタジエン単位を含有する。高シス
１，４−ポリブタジエンは米国特許第３，８５６，７６
４号に記載されているように、（１）有機アルミニウム
化合物、（２）有機ニッケル化合物および（３）弗化水
素複合体からなる触媒を使用する溶液重合反応により造
られることができる。
【００３５】これらのＳＢＲ含有ブレンドは従来の成分
および標準の技術を使用して配合されることができる。
例えばＳＢＲ含有ブレンドは典型的にはカーボンブラッ
ク、硫黄、充てん剤、促進剤、油類、ワックス、早期加
硫防止剤および加工助剤とブレンドされる。たいていの
場合において、ＳＢＲ含有ゴムブレンドは、硫黄および
（または）硫黄含有化合物、少なくとも１種の充てん
剤、少なくとも１種の促進剤、少なくとも１種の抗分解
剤、少なくとも１種の加工油、酸化亜鉛、場合により粘
着剤樹脂、場合により強化用樹脂、場合により１種また
はそれ以上の脂肪酸、場合によりしゃく解剤、そして場
合により１種またはそれ以上のスコーチ禁止剤と配合さ
れるだろう。そのようなブレンドは通常約０．５〜５ｐ
ｈｒ（ゴム１００重量部あたりの部）の硫黄および（ま
たは）硫黄含有化合物を含有し、１ｐｈｒ〜２．５ｐｈ
ｒが好ましい。ブルームが問題である場合において不溶
性硫黄を使用するのが望ましい可能性がある。
および標準の技術を使用して配合されることができる。
例えばＳＢＲ含有ブレンドは典型的にはカーボンブラッ
ク、硫黄、充てん剤、促進剤、油類、ワックス、早期加
硫防止剤および加工助剤とブレンドされる。たいていの
場合において、ＳＢＲ含有ゴムブレンドは、硫黄および
（または）硫黄含有化合物、少なくとも１種の充てん
剤、少なくとも１種の促進剤、少なくとも１種の抗分解
剤、少なくとも１種の加工油、酸化亜鉛、場合により粘
着剤樹脂、場合により強化用樹脂、場合により１種また
はそれ以上の脂肪酸、場合によりしゃく解剤、そして場
合により１種またはそれ以上のスコーチ禁止剤と配合さ
れるだろう。そのようなブレンドは通常約０．５〜５ｐ
ｈｒ（ゴム１００重量部あたりの部）の硫黄および（ま
たは）硫黄含有化合物を含有し、１ｐｈｒ〜２．５ｐｈ
ｒが好ましい。ブルームが問題である場合において不溶
性硫黄を使用するのが望ましい可能性がある。
【００３６】通常、１０〜１５０ｐｈｒの少なくとも１
種の充てん剤がブレンドに使用され、３０〜８０ｐｈｒ
が好ましい。多くの場合において充てん剤において少な
くとも若干のカーボンブラックが使用される。充てん剤
は勿論全体的にカーボンブラックからなることができ
る。引裂き抵抗および熱蓄積を改良するためにシリカを
充てん剤に包含させることができる。費用を減少させる
ためにクレーおよび（または）滑石を充てん剤に包含さ
せることができる。ブレンドはまた通常０．１〜２．５
ｐｈｒの少なくとも１種の促進剤を含み、０．２〜１．
５ｐｈｒが好ましい。酸化防止剤およびオゾン劣化防止
剤のような抗分解剤は一般に０．２５〜１０ｐｈｒの範
囲の量でブレンド中に含まれ、１〜５ｐｈｒの範囲が好
ましい。加工油は一般に２〜１００ｐｈｒの範囲の量で
ブレンド中に含まれ、５〜５０ｐｈｒの範囲の量が好ま
しい。本発明のＳＢＲ含有ブレンドはまた通常０．５〜
１０ｐｈｒの酸化亜鉛を含有し、１〜５ｐｈｒが好まし
い。場合によりこれらのブレンドは０〜１０ｐｈｒの粘
着剤樹脂、０〜１０ｐｈｒの強化用樹脂、１〜１０ｐｈ
ｒの脂肪酸、０〜２．５ｐｈｒのしゃく解剤そして０〜
１ｐｈｒのスコーチ禁止剤を含有することができる。
種の充てん剤がブレンドに使用され、３０〜８０ｐｈｒ
が好ましい。多くの場合において充てん剤において少な
くとも若干のカーボンブラックが使用される。充てん剤
は勿論全体的にカーボンブラックからなることができ
る。引裂き抵抗および熱蓄積を改良するためにシリカを
充てん剤に包含させることができる。費用を減少させる
ためにクレーおよび（または）滑石を充てん剤に包含さ
せることができる。ブレンドはまた通常０．１〜２．５
ｐｈｒの少なくとも１種の促進剤を含み、０．２〜１．
５ｐｈｒが好ましい。酸化防止剤およびオゾン劣化防止
剤のような抗分解剤は一般に０．２５〜１０ｐｈｒの範
囲の量でブレンド中に含まれ、１〜５ｐｈｒの範囲が好
ましい。加工油は一般に２〜１００ｐｈｒの範囲の量で
ブレンド中に含まれ、５〜５０ｐｈｒの範囲の量が好ま
しい。本発明のＳＢＲ含有ブレンドはまた通常０．５〜
１０ｐｈｒの酸化亜鉛を含有し、１〜５ｐｈｒが好まし
い。場合によりこれらのブレンドは０〜１０ｐｈｒの粘
着剤樹脂、０〜１０ｐｈｒの強化用樹脂、１〜１０ｐｈ
ｒの脂肪酸、０〜２．５ｐｈｒのしゃく解剤そして０〜
１ｐｈｒのスコーチ禁止剤を含有することができる。
【００３７】本発明のＳＢＲ含有ゴムブレンドは普通の
タイヤ製造技術と組み合わせてタイヤトレッドにおいて
使用されることができる。トレッドゴムとして典型的に
使用されるゴム配合物の代りに単に本ＳＢＲを用いて標
準方法を使用してタイヤがつくられる。本ＳＢＲ含有ブ
レンドを用いてタイヤが造られた後普通のタイヤ硬化サ
イクルを用いて加硫されることができる。本発明に従っ
て造られたタイヤは広い温度範囲にわたって硬化される
ことができる。しかしながら本発明のタイヤは約１３２
℃（２７０°Ｆ）〜約１６６℃（３３０°Ｆ）の範囲の
温度で硬化されるのが一般に好ましい。本発明のタイヤ
は約１４３℃（２９０°Ｆ）〜約１５４℃（３１０°
Ｆ）の範囲の温度で硬化されるのがさらに典型的であ
る。本発明のタイヤを加硫するために使用される硬化サ
イクルは約１０〜約１４分の期間を有するのが一般に好
ましく、約１２分間の硬化サイクルが最も好ましい。
タイヤ製造技術と組み合わせてタイヤトレッドにおいて
使用されることができる。トレッドゴムとして典型的に
使用されるゴム配合物の代りに単に本ＳＢＲを用いて標
準方法を使用してタイヤがつくられる。本ＳＢＲ含有ブ
レンドを用いてタイヤが造られた後普通のタイヤ硬化サ
イクルを用いて加硫されることができる。本発明に従っ
て造られたタイヤは広い温度範囲にわたって硬化される
ことができる。しかしながら本発明のタイヤは約１３２
℃（２７０°Ｆ）〜約１６６℃（３３０°Ｆ）の範囲の
温度で硬化されるのが一般に好ましい。本発明のタイヤ
は約１４３℃（２９０°Ｆ）〜約１５４℃（３１０°
Ｆ）の範囲の温度で硬化されるのがさらに典型的であ
る。本発明のタイヤを加硫するために使用される硬化サ
イクルは約１０〜約１４分の期間を有するのが一般に好
ましく、約１２分間の硬化サイクルが最も好ましい。
【００３８】
【実施例】本発明は単に例示の目的のためである次の実
施例により例示されそして本発明の範囲または本発明が
実施され得る方法を限定するものとして見なされるべき
でない。他のように特に示されない限りすべての部およ
びパーセンテージは重量により与えられる。
施例により例示されそして本発明の範囲または本発明が
実施され得る方法を限定するものとして見なされるべき
でない。他のように特に示されない限りすべての部およ
びパーセンテージは重量により与えられる。
【００３９】
【実施例１】この実験において造られたＳＢＲは９５℃
で連続システムで２つの反応器（各々１０リットル）中
で合成された。ヘキサン中にスチレンおよび１，３−ブ
タジエンを含有する予混合物を６５．６グラム／分の速
度で連続的に第１重合反応器中に仕込んだ。予混合単量
体溶液は１８：８２のスチレン対１，３−ブタジエンの
比を含有しそして合計の単量体濃度は１４％であった。
０．４グラム／分の速度で第１反応器中にｎ−ブチルリ
チウムの０．１２８Ｍ溶液を加えることにより重合反応
を開始させた。少量（０．０８ｐｈｍ、即ち単量体１０
０グラムあたりのグラム）のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）をスチレンラ
ンダム化剤およびゲル防止剤として使用しそしてジビニ
ルベンゼン（ＤＶＢ；０．０１５ｐｈｍ）をカップリン
グ／ブランチング剤として使用した。ＴＭＥＤＡを第１
反応器に連続的に加えた。両方の反応器のための、滞留
時間は２時間に調節された。ＤＶＢをゲル防止剤として
第２反応器に連続的に加えた。第２反応器で本質的に完
全な単量体転換が得られた。次に、重合停止剤（メタノ
ール）および酸化防止剤を含有する収容タンクに重合反
応媒体を連続的に押し込んだ。次に得られた重合体セメ
ントを水蒸気ストリッピング処理しそして回収されたＳ
ＢＲを６０℃で真空オーブン中で乾燥した。
で連続システムで２つの反応器（各々１０リットル）中
で合成された。ヘキサン中にスチレンおよび１，３−ブ
タジエンを含有する予混合物を６５．６グラム／分の速
度で連続的に第１重合反応器中に仕込んだ。予混合単量
体溶液は１８：８２のスチレン対１，３−ブタジエンの
比を含有しそして合計の単量体濃度は１４％であった。
０．４グラム／分の速度で第１反応器中にｎ−ブチルリ
チウムの０．１２８Ｍ溶液を加えることにより重合反応
を開始させた。少量（０．０８ｐｈｍ、即ち単量体１０
０グラムあたりのグラム）のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）をスチレンラ
ンダム化剤およびゲル防止剤として使用しそしてジビニ
ルベンゼン（ＤＶＢ；０．０１５ｐｈｍ）をカップリン
グ／ブランチング剤として使用した。ＴＭＥＤＡを第１
反応器に連続的に加えた。両方の反応器のための、滞留
時間は２時間に調節された。ＤＶＢをゲル防止剤として
第２反応器に連続的に加えた。第２反応器で本質的に完
全な単量体転換が得られた。次に、重合停止剤（メタノ
ール）および酸化防止剤を含有する収容タンクに重合反
応媒体を連続的に押し込んだ。次に得られた重合体セメ
ントを水蒸気ストリッピング処理しそして回収されたＳ
ＢＲを６０℃で真空オーブン中で乾燥した。
【００４０】スチレンから誘導された繰返し単位は、ス
チレンの約６０％が唯一の単位のブロックにあり、スチ
レンの約１８％が２つの単位のブロックにあり、スチレ
ンの約６％が３つの単位のブロックにあり、スチレンの
約５％が４つの単位のブロックにあり、スチレンの約２
％が５つの単位のブロックにあり、スチレンの約１．５
％が６つの単位のブロックにあり、スチレンの約１％が
７つの単位のブロックにあり、スチレンの約１％が８つ
の単位のブロックにあり、そしてスチレンの約５．５％
が８つより多くの単位のブロックにある配列分布を有し
た。重合体は−７５℃のガラス転移温度を有しそして８
５のムーニーＭＬ−４粘度を有すると測定された。ま
た、それは１８％スチレン単位、３０％シス１，４−ポ
リブタジエン単位、４５％トランス１，４−ポリブタジ
エン単位および７％１，２−ポリブタジエン単位を含有
するミクロ構造を有すると測定された。
チレンの約６０％が唯一の単位のブロックにあり、スチ
レンの約１８％が２つの単位のブロックにあり、スチレ
ンの約６％が３つの単位のブロックにあり、スチレンの
約５％が４つの単位のブロックにあり、スチレンの約２
％が５つの単位のブロックにあり、スチレンの約１．５
％が６つの単位のブロックにあり、スチレンの約１％が
７つの単位のブロックにあり、スチレンの約１％が８つ
の単位のブロックにあり、そしてスチレンの約５．５％
が８つより多くの単位のブロックにある配列分布を有し
た。重合体は−７５℃のガラス転移温度を有しそして８
５のムーニーＭＬ−４粘度を有すると測定された。ま
た、それは１８％スチレン単位、３０％シス１，４−ポ
リブタジエン単位、４５％トランス１，４−ポリブタジ
エン単位および７％１，２−ポリブタジエン単位を含有
するミクロ構造を有すると測定された。
【００４１】溶液ＳＢＲは、天然ゴム、カーボンブラッ
ク、酸化防止剤、硫黄およびセミーＥＶ加硫系との５０
／５０ブレンドからなるラジアルトラックトレッド配合
物に配合された。次に配合物の性質を天然ゴム／ポリブ
タジエンブレンドと比較した。配合物の物理的性質を表
１に挙げる。同じ配合物についてのタイヤ試験データを
表２に示す。
ク、酸化防止剤、硫黄およびセミーＥＶ加硫系との５０
／５０ブレンドからなるラジアルトラックトレッド配合
物に配合された。次に配合物の性質を天然ゴム／ポリブ
タジエンブレンドと比較した。配合物の物理的性質を表
１に挙げる。同じ配合物についてのタイヤ試験データを
表２に示す。
【００４２】トレッド配合物は、ラグトレッドパターン
を有するサイズ１１Ｒ２４．５の高荷重に耐えられるラ
ジアルトラックタイヤに造られた。次にタイヤは、トラ
ックシティサービスに模擬する高速摩耗条件でハイウエ
イサービスにおけるトレッド摩耗について、けん引力性
能についてそしてタイヤ転がり抵抗について試験され
た。高荷重に耐えられるトラックタイヤにおいて、この
開示において記載された本溶液ＳＢＲの使用により： （１）ハイウエイサービスにおけるトレッド摩耗性能に
おいて２９％の改良； （２）転がり抵抗において７％の減少：これは改良され
た自動車燃料節約を生ずる； （３）シティタイプ（ｃｉｔｙ ｔｙｐｅ）トレッド摩
耗性能において８％までの改良； （４）タイヤ湿潤滑りにおける湿潤けん引力性能におけ
る維持；を可能にする。
を有するサイズ１１Ｒ２４．５の高荷重に耐えられるラ
ジアルトラックタイヤに造られた。次にタイヤは、トラ
ックシティサービスに模擬する高速摩耗条件でハイウエ
イサービスにおけるトレッド摩耗について、けん引力性
能についてそしてタイヤ転がり抵抗について試験され
た。高荷重に耐えられるトラックタイヤにおいて、この
開示において記載された本溶液ＳＢＲの使用により： （１）ハイウエイサービスにおけるトレッド摩耗性能に
おいて２９％の改良； （２）転がり抵抗において７％の減少：これは改良され
た自動車燃料節約を生ずる； （３）シティタイプ（ｃｉｔｙ ｔｙｐｅ）トレッド摩
耗性能において８％までの改良； （４）タイヤ湿潤滑りにおける湿潤けん引力性能におけ
る維持；を可能にする。
【００４３】伝統的重合体の使用は、タイヤ転がり抵抗
性能および湿潤取り扱い特性の両方において改良を可能
にしないことに注目すべきである。
性能および湿潤取り扱い特性の両方において改良を可能
にしないことに注目すべきである。
【００４４】
【表１】
【表２】
（１）タイヤ走行温度は、タイヤが３５マイル／時間に
ある間に赤外高温計で測定されたトレッド温度である。
より高い等級がより低い温度であり且つ良好である。
ある間に赤外高温計で測定されたトレッド温度である。
より高い等級がより低い温度であり且つ良好である。
【００４５】（２）転がり抵抗、即ちタイヤ抗力等級
（より高いとより良好である）。
（より高いとより良好である）。
【００４６】（３）広域トレッド摩耗は、インステート
ハイウエイ上で６００００マイルのサービス後残留する
タイヤトレッドノンスキッドである。
ハイウエイ上で６００００マイルのサービス後残留する
タイヤトレッドノンスキッドである。
【００４７】（４）摩耗の一様性は等級として表わされ
たトレッドノンスキッド測定の標準偏差である（より高
いとより良好である）。
たトレッドノンスキッド測定の標準偏差である（より高
いとより良好である）。
【００４８】（５）高速トレッド摩耗性能は摩耗条件下
の摩耗の割合である。より高い等級がより良好である。
の摩耗の割合である。より高い等級がより良好である。
【００４９】（６）損傷抵抗は砂利道上で８，０００マ
イルの走行後のチッピング（ｃｈｉｐｐｉｎｇ）、チャ
ンキング（ｃｈｕｎｋｉｎｇ）、およびカッティングに
対する抵抗の測定値である。
イルの走行後のチッピング（ｃｈｉｐｐｉｎｇ）、チャ
ンキング（ｃｈｕｎｋｉｎｇ）、およびカッティングに
対する抵抗の測定値である。
【００５０】本発明を例示する目的のために或る代表的
な態様および詳細が示されたけれども、本発明の範囲か
ら逸脱することなしに種々の変更および改修がなされる
ことができることは当業者に明らかであろう。
な態様および詳細が示されたけれども、本発明の範囲か
ら逸脱することなしに種々の変更および改修がなされる
ことができることは当業者に明らかであろう。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マイケル・ブレンダン・ロジャーズ
アメリカ合衆国オハイオ州44333，アク
ロン，モアウッド・ロード 3261
(72)発明者 アデル・ファーハン・ハラサ
アメリカ合衆国オハイオ州44210，バス,
エベレット・ロード 5040
(72)発明者 ウエン−リャン・ス
アメリカ合衆国オハイオ州44321，コプ
レイ，コネストガ・トレイル 4482
(72)発明者 バリー・アレン・マトラナ
アメリカ合衆国オハイオ州44313，アク
ロン，リバティー・ドライブ 1639
(72)発明者 スタンレイ・マイケル・メジンスキ
アメリカ合衆国オハイオ州44260，モガ
ドア，バレー・クレスト・ドライブ
408
(56)参考文献 特開 昭61−255917（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 297/04
Claims (5)
- 【請求項１】 トラックタイヤトレッドを造るのに使用
するために特に有用であるスチレン−ブタジエンゴムで
あって、前記ゴムは１０重量パーセント〜２０重量パー
セントのスチレンおよび８０重量パーセント〜９０重量
パーセントの１，３−ブタジエンから誘導される繰返し
単位を含んで成り、スチレンおよび１，３−ブタジエン
から誘導された繰返し単位はスチレン繰返し単位の少な
くとも５５％が唯一のスチレン繰返し単位のブロックに
あり、スチレン繰返し単位の少なくとも７５％が１つま
たは２つの繰返し単位のブロックにありそしてスチレン
繰返し単位の少なくとも５％が８つより多い繰返し単位
のブロックにある配列分布を有し、１，３−ブタジエン
から誘導された繰返し単位の３２％〜４０％がシス−ミ
クロ構造のものであり、１，３−ブタジエンから誘導さ
れた繰返し単位の５０％〜６０％がトランス−ミクロ構
造のものであり、１，３−ブタジエンから誘導された繰
返し単位の６％〜１５％がビニル−ミクロ構造のもので
あり、該ゴムは−８５℃〜−７０℃の範囲内にあるガラ
ス転移温度を有しており、該ゴムは１５０，０００〜４
００，０００の範囲内にある数平均分子量を有してお
り、該ゴムは３００，０００〜８００，０００の重量平
均分子量を有しており、そして該ゴムは０．５以上１．
２未満の範囲内にある不均一度を有している、ことを特
徴とし、 （１）有機溶媒中で、全単量体に基づいて１０重量パー
セント〜２０重量パーセントのスチレンおよび８０重量
パーセント〜９０重量パーセントの１，３−ブタジエン
を、６０％〜１００％の範囲にある転換率になるまで連
続的に溶液共重合させてリビング中間重合体を生成し、
該共重合は有機リチウム化合物を用いて開始され、該共
重合は１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの１，２−ブタジエン
の存在下に行なわれ、該共重合は０．０１：１〜０．
２：１の範囲内にあるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチ
ルエチレンジアミン対有機リチウム化合物のモル比で
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンの
存在下に行なわれそして該共重合は７５℃〜１５０℃の
範囲内にある温度で行なわれ、 （２）ジビニルベンゼン、四塩化錫および四塩化珪素か
らなる群から選ばれたカップリング剤を用いて該リビン
グ中間重合体を部分的にカップリングさせ、しかも該有
機リチウム化合物対該カップリング剤のモル比は６：１
〜２０：１の範囲内にあり、 （３）スチレン−ブタジエンゴムを生成するように該共
重合を続けさせ、そして 有機溶媒からスチレン−ブタジエンゴムを回収する、 工程を含んで成ることを特徴とする方法によって製造さ
れる、 前記のスチレン−ブタジエンゴム。 - 【請求項２】 ゴムにおける繰返し単位が１６重量パー
セント〜１９重量パーセントのスチレンおよび８１重量
パーセント〜８４重量パーセントのブタジエンから誘導
され、スチレンから誘導されたゴム中の繰返し単位の少
なくとも８０％が３つまたはそれ以下の繰返し単位のブ
ロックにあり、１，３−ブタジエンから誘導された繰返
し単位の３４パーセント〜３８パーセントがシス−ミク
ロ構造のものであり、１，３−ブタジエンから誘導され
た繰返し単位の５３パーセント〜５７パーセントがトラ
ンス−ミクロ構造のものであり、１，３−ブタジエンか
ら誘導された繰返し単位の７パーセント〜１２パーセン
トがビニル−ミクロ構造のものであり、前記ゴムが２５
０，０００〜３００，０００の範囲内にある数平均分子
量を有しており、前記ゴムが５００，０００〜６００，
０００の範囲内にある重量平均分子量を有しておりそし
て前記ゴムが０．８以上で１．２未満の範囲内である不
均一度を有している、請求項１に記載のスチレン−ブタ
ジエンゴム。 - 【請求項３】 前記ゴムが−８０℃〜−７５℃の範囲内
にあるガラス転移温度を有する請求項２に記載のスチレ
ン−ブタジエンゴム。 - 【請求項４】 外周トレッドを有する空気トラックタイ
ヤであって、前記トレッドは、ゴム１００重量部基準で （ａ）１０重量パーセント〜２０重量パーセントのスチ
レンおよび８０重量パーセント〜９０重量パーセントの
１，３−ブタジエンから誘導される繰返し単位を含んで
成るスチレン−ブタジエンゴムであって、スチレンおよ
び１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位はスチ
レン繰返し単位の少なくとも５５％が唯一のスチレン繰
返し単位のブロックにあり、スチレン繰返し単位の少な
くとも７５％が１つまたは２つの繰返し単位のブロック
にあり、そしてスチレン繰返し単位の少なくとも５％が
８つより多くの繰返し単位のブロックにある配列分布を
有しており、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し
単位の３２％〜４０％はシス−ミクロ構造のものであ
り、１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位の５
０％〜６０％はトランス−ミクロ構造のものであり、
１，３−ブタジエンから誘導された繰返し単位の６％〜
１５％はビニル−ミクロ構造のものであり、該ゴムは−
８５℃〜−７０℃の範囲にあるガラス転移温度を有し、
該ゴムは１５０，０００〜４００，０００の範囲内にあ
る数平均分子量を有し、該ゴムは３００，０００〜８０
０，０００の重量平均分子量を有しそして該ゴムは０．
５以上１．２未満の範囲内にある不均一度を有してい
る、スチレン−ブタジエンゴム３５〜６５部、および （ｂ）天然ゴム３５〜６５部を含んで成る硫黄加硫ゴム
組成物であることを特徴し、 該スチレン−ブタジエンゴムが、（１）有機溶媒中で、
全単量体に基づいて１０重量パーセント〜２０重量パー
セントのスチレンおよび８０重量パーセント〜９０重量
パーセントの１，３−ブタジエンを、６０％〜１００％
の範囲にある転換率になるまで連続的に溶液共重合させ
てリビング中間重合体を生成し、該共重合は有機リチウ
ム化合物を用いて開始され、該共重合は１０ｐｐｍ〜５
００ｐｐｍの１，２−ブタジエンの存在下に行なわれ、
該共重合は０．０１：１〜０．２：１の範囲内にある
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン対
有機リチウム化合物のモル比でＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチルエチレンジアミンの存在下に行なわれそして
該共重合は７５℃〜１５０℃の範囲内にある温度で行な
われ、 （２）ジビニルベンゼン、四塩化錫および四塩化珪素か
らなる群から選ばれたカップリング剤を用いて該リビン
グ中間重合体を部分的にカップリングさせ、しかも該有
機リチウム化合物対該カップリング剤のモル比は６：１
〜２０：１の範囲内にあり、 （３）スチレン−ブタジエンゴムを生成するように該共
重合を続けさせ、そして 有機溶媒からスチレン−ブタジエンゴムを回収する、 工程を含んで成ることを特徴とする方法によって製造さ
れる、 前記の空気トラックタイヤ。 - 【請求項５】 （１）有機溶媒中で、全単量体に基づい
て１０重量パーセント〜２０重量パーセントのスチレン
および８０重量パーセント〜９０重量パーセントの１，
３−ブタジエンを、６０％〜１００％の範囲にある転換
率になるまで連続的に溶液共重合させてリビング中間重
合体を生成し、該共重合は有機リチウム化合物を用いて
開始され、該共重合は１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの１，
２−ブタジエンの存在下に行なわれ、該共重合は０．０
１：１〜０．２：１の範囲内にあるＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチルエチレンジアミン対有機リチウム化合物
のモル比でＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレン
ジアミンの存在下に行なわれそして該共重合は７５℃〜
１５０℃の範囲内にある温度で行なわれ、 （２）ジビニルベンゼン、四塩化錫および四塩化珪素か
らなる群から選ばれたカップリング剤を用いて該リビン
グ中間重合体を部分的にカップリングさせ、しかも該有
機リチウム化合物対該カップリング剤のモル比は６：１
〜２０：１の範囲内にあり、 （３）スチレン−ブタジエンゴムを生成するように該共
重合を続けさせ、そして 有機溶媒からスチレン−ブタジエンゴムを回収する、 工程を含んで成ることを特徴とする、請求項１に記載の
スチレン−ブタジエンゴムを製造する方法。
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| US5772807A (en) * | 1996-09-16 | 1998-06-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Truck tire with thread of rib/groove configuration |
| DE19701488A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Bayer Ag | SBR-Kautschukgele enthaltende Kautschukmischungen |
| CN1105125C (zh) * | 1997-11-27 | 2003-04-09 | 台橡股份有限公司 | 适用于轮胎胎面的橡胶 |
| US6462137B2 (en) | 2000-10-19 | 2002-10-08 | China Petroleum And Chemical Corporation | Star-block interpolymers and preparation of the same |
| US6889737B2 (en) * | 2002-12-05 | 2005-05-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a component containing high trans styrene-butadiene rubber |
| US20050272852A1 (en) * | 2004-06-02 | 2005-12-08 | Sandstrom Paul H | Natural rubber-rich composition and tire with tread thereof |
| EP1593528B1 (en) * | 2004-05-03 | 2007-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread of specialized trans 1,4-polybutadiene polymer and cis 1,4-polyisoprene natural rubber |
| CA2576167C (en) * | 2004-08-06 | 2010-02-02 | Jsr Corporation | Process for producing conjugated diene copolymer rubber |
| US7064171B1 (en) | 2005-09-22 | 2006-06-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Non-random styrene-butadiene rubber |
| US7825203B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-11-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Catalyst system for synthesizing amine functionalized rubbery polymers |
| US7943712B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-05-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Catalyst system for synthesizing amine functionalized rubbery polymers having a high trans microstructure |
| ITMI20072324A1 (it) * | 2007-12-12 | 2009-06-13 | Polimeri Europa Spa | Procedimento semi-continuo integrato per la produzione di (co)polimeri vinilaromatici antiurto mediante polimerizzazione in sequenza anionica/radicalica |
| US7884168B2 (en) * | 2009-02-13 | 2011-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous rubbery polymers having random, tapered, and block portions therein and methods of making same |
| CN102344529B (zh) * | 2010-08-05 | 2013-10-16 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种宽分子量分布的星型溶聚丁苯橡胶的制备方法 |
| US9428604B1 (en) * | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
| CN103374103B (zh) * | 2012-04-20 | 2015-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物及其连续聚合的生产方法和充油橡胶及其制备方法 |
| CN103772609B (zh) * | 2014-01-06 | 2018-09-28 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种集成橡胶sibr及其制备方法 |
| KR101635382B1 (ko) * | 2014-04-22 | 2016-07-04 | 한국타이어 주식회사 | 런플랫 타이어용 사이드월 인서트 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
| TWI531605B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-05-01 | 奇美實業股份有限公司 | 共軛二烯－乙烯基芳香烴共聚物及橡膠組成物 |
| US11498993B2 (en) * | 2017-02-22 | 2022-11-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Conveyor belt rubber composition, method for producing conveyor belt rubber composition, conveyor belt, and belt conveyor |
| WO2018155549A1 (ja) * | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 横浜ゴム株式会社 | コンベアベルト用ゴム組成物、コンベアベルト用ゴム組成物の製造方法、コンベアベルト及びベルトコンベア |
| JP6834596B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2021-02-24 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
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| JP6897161B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2021-06-30 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP6946665B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2021-10-06 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP6897162B2 (ja) * | 2017-03-02 | 2021-06-30 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP6961826B2 (ja) * | 2017-12-26 | 2021-11-05 | 株式会社ブリヂストン | 低分子量テーパードスチレン−ブタジエンコポリマーの合成、及びタイヤにおけるその使用 |
| US11499038B2 (en) * | 2017-12-26 | 2022-11-15 | Bridgestone Corporation | Tread composition and tire produced by using the same |
| US20200199334A1 (en) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. | Dual Composition Block Copolymers |
| JP6753487B1 (ja) * | 2019-05-28 | 2020-09-09 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP7360081B2 (ja) * | 2021-09-24 | 2023-10-12 | 横浜ゴム株式会社 | 重荷重タイヤ用ゴム組成物 |
| US20230145159A1 (en) * | 2021-11-09 | 2023-05-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire rubber composition with balanced reinforcement network |
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|---|---|---|---|---|
| JPS57100112A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfectly random styrene-butadiene copolymer rubber |
| JPH0641488B2 (ja) * | 1985-05-09 | 1994-06-01 | 旭化成工業株式会社 | 耐屈曲性に優れたスチレン−ブタジエン共重合ゴムの製造方法 |
| US4843120A (en) * | 1986-09-29 | 1989-06-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition |
| US4845165A (en) * | 1987-03-13 | 1989-07-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Anionic diene polymerization process with branching |
| US5047483A (en) * | 1988-06-29 | 1991-09-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire with tread of styrene, isoprene, butadiene rubber |
| US5070148A (en) * | 1990-01-16 | 1991-12-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Segmented elastomer |
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