JP6897162B2 - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤに関する。

空気入りタイヤにおいては、特に高速走行時の制動性能等の操縦安定性の向上が強く要求されている。サイドコンパウンドにおいて、操縦安定性を向上させる方法としては硬度を向上させ、剛性を向上させる手法が知られている。剛性を向上させるにはフィラーの高配合等の手法が挙げられるが、このような配合ではコンパウンドの転がり抵抗が大きくなるため、発熱が増大し、燃費性能を悪化させる。そのため、空気入りタイヤの操縦安定性及び転がり抵抗を同時に改善することは困難であった。

タイヤにしたときの転がり抵抗（発熱）を低減したタイヤ用組成物として、例えば、特許文献１に、ジエン系ゴムと、カーボンブラックと、シリカとを含有し、上記ジエン系ゴムが、天然ゴム及び／又はイソプレンゴムと、共役ジエン重合体の二重結合に対してニトロン化合物を反応させることで得られる変性ポリマーとを含み、上記ジエン系ゴム中の上記天然ゴム及び／又は上記イソプレンゴムの含有量が３０〜７０質量％であり、上記ジエン系ゴム中の上記変性ポリマーの含有量が５〜７０質量％であり、上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、２０〜６０ｍ^２／ｇであり、上記カーボンブラックの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して５〜４５質量部であり、上記シリカの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して１５〜５５質量部であり、上記カーボンブラックと上記シリカとの合計含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜６０質量部である、サイドウォール用ゴム組成物が開示されている（請求項１）。

特開２０１５−２１８２４２号公報

本発明者らは、特許文献１に記載されたサイドウォール用ゴム組成物について検討したところ、タイヤにしたときに優れた転がり抵抗性能を示すことが分かったが、特許文献１において言及されていない操縦安定性については、改善の余地があることを明らかとした。

そこで、本発明は、タイヤにしたときに優れた操縦安定性及び転がり抵抗性能を示すタイヤ用ゴム組成物、並びにこのタイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ジエン系ゴムと、カーボンブラックとを含有し、上記ジエン系ゴムが特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を特定量含有し、上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が特定範囲内であるタイヤ用ゴム組成物が、タイヤにしたときに優れた操縦安定性及び転がり抵抗を示すことを知得し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。

［１］ ジエン系ゴムと、カーボンブラックとを含有するタイヤ用ゴム組成物であって、
上記ジエン系ゴムが、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を３０〜７０質量％含有し、
上記カーボンブラックの含有量が上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜８０質量部であり、
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が３０〜９０ｍ^２／ｇであり、
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体であって、上記芳香族ビニル化合物に由来する繰返し単位の含有量が１８質量％以上であり、上記共役ジエン化合物に由来する繰返し単位のうち、ビニル構造の割合が８モル％以下であり、１，４−トランス構造の割合が７５モル％以下であり、１，４−シス構造の割合が１７〜９０モル％であり、ガラス転移温度が−６０℃以下である、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体である、
タイヤ用ゴム組成物。
［２］ 上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の上記１，４−トランス構造の割合が７０モル％以下であり、上記１，４−シス構造の割合が３０〜８５モル％である、上記［１］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
［３］ 上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び下記式（Ｎ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の変性剤で変性された芳香族ビニル−共役ジエン共重合体である、上記［１］又は［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物。

式（Ｎ）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表す。
［４］ 上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物をサイドウォールに配置した空気入りタイヤ。
［５］ 上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物をウィングチップに配置した空気入りタイヤ。
［６］ 上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載のタイヤ用ゴム組成物をリムクッションに配置した空気入りタイヤ。

本発明によれば、タイヤにしたときに優れた操縦安定性及び転がり抵抗性能を示すタイヤ用ゴム組成物、並びに上記タイヤ用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤを提供することができる。

本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。

以下に、本発明のタイヤ用ゴム組成物及び本発明の空気入りタイヤについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される範囲は、その範囲に「〜」の前後に記載された両端を含む範囲を意味する。

［タイヤ用ゴム組成物］
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴムと、カーボンブラックとを含有するタイヤ用ゴム組成物である。
上記ジエン系ゴムは、特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を３０〜７０質量％含有する。
上記カーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜８０質量部である。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積は３０〜９０ｍ^２／ｇである。

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、タイヤにしたときに優れた操縦安定性及び転がり抵抗性能を示す。

この理由は確定しているわけではないが、概ね以下のとおりであると推定される。
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、芳香族ビニル含有量に比して低いガラス転移温度（Ｔｇ）を示すため、これを配合したタイヤ用ゴム組成物の機械特性を向上させながら、ガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させることができる。これにより、従来、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）等の共役ジエン重合体を配合することによりタイヤ用ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下させていた場合に比べてゴム組成物の硬さ及び引張特性（切断時引張強さ、切断時伸び）を向上することができ、タイヤにしたときに優れた操縦安定性能及び優れた転がり抵抗性能を両立することができると考えられる。

１．ジエン系ゴム
上記ジエン系ゴムは、特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（以下「特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体」という場合がある。）を３０〜７０質量％含有する。
また、上記ジエン系ゴム中の上記特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の含有量は、本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤにしたときの操縦安定性がより優れることから、好ましくは３０質量％超７０質量％以下であり、より好ましくは３５〜６５質量％であり、さらに好ましくは４０〜６０質量％である。
また、上記ジエン系ゴムは、上記特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体と、それ以外のジエン系ゴムとの合計が１００質量％である。

１．１）特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体
上記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（以下、単に「特定共重合体」という場合がある。）は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体である。
ここで、上記芳香族ビニル化合物に由来する繰返し単位の含有量は、１８質量％以上である。
また、上記共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の各ミクロ構造の割合は特定の範囲である。
具体的には、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち、ビニル構造の割合は８モル％以下であり、１，４−トランス構造の割合は７５モル％以下であり、１，４−シス構造の割合は１７〜９０モル％である。
また、上記特定共重合体のガラス転移温度は−６０℃以下である。
上記特定共重合体は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは溶液重合型共重合体であり、特に好ましくは溶液重合型スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）である。
以下、上記特定共重合体について詳述する。

１．１．１）モノマー
上記特定共重合体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体である。すなわち、上記特定共重合体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とを共重合した共重合体である。上記特定共重合体は、芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物に加え、さらに別のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。

１．１．１．１）芳香族ビニル化合物
上記芳香族ビニル化合物は特に限定されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノメチルスチレン及びジメチルアミノエチルスチレンなどを挙げることができる。これらの中でも、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン及び４−メチルスチレンからなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくはスチレンである。これらの芳香族ビニル化合物は、１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて、用いることができる。

上記特定共重合体における、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位の含有量（以下「芳香族ビニル含有量」ともいう。）は、１８質量％以上である。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上である。上限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。

１．１．１．２）共役ジエン化合物
上記共役ジエン化合物は特に限定されないが、例えば、ブタジエン（例えば、１，３−ブタジエン）、イソプレン及びクロロプレンなどが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１，３−ブタジエン及びイソプレンからなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくは１，３−ブタジエンである。これらの共役ジエン化合物は、１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて、用いることができる。

上記特定共重合体における、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の含有量は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは８２質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。また、下限は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。

１．１．１．３）その他のモノマー
上述したように、上記特定共重合体は、芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物に加えて、その他のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。当該その他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル、アクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又は酸無水物、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、並びに１，５−ヘキサジエン、１，６−へプタジエン、１，７−オクタジエン、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役ジエン化合物が挙げられる。

１．１．２）ミクロ構造
１．１．２．１）ビニル構造
上記特定共重合体において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち、ビニル構造の割合は８モル％以下であり、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは５モル％以下である。下限は特に限定されず、０モル％である。
ここで、ビニル構造の割合とは、共役ジエン化合物に由来する全繰り返し単位のうち、ビニル構造（例えば、共役ジエン化合物が１，３−ブタジエンである場合は１，２−ビニル構造）を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）をいう。

１．１．２．２）１，４−トランス構造
上記特定共重合体において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち、１，４−トランス構造の割合は７５モル％以下であり、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは７０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％未満であり、いっそう好ましくは６０モル％以下である。下限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは２０モル％以上であり、さらに好ましくは３０モル％以上である。
ここで、１，４−トランス構造の割合とは、共役ジエン化合物に由来する全繰り返し単位のうち、１，４−トランス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）をいう。

１．１．２．３）１，４−シス構造
上記特定共重合体において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち、１，４−シス構造の割合は１７〜９０モル％であり、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは２０〜９０モル％であり、より好ましくは２５〜８５モル％であり、さらに好ましくは３０〜８５モル％であり、いっそう好ましくは４０〜７５モル％である。
ここで、１，４−シス構造の割合とは、共役ジエン化合物に由来する全繰り返し単位のうち、１，４−シス構造を有する繰り返し単位が占める割合（モル％）を言う。

なお、本明細書において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち「ビニル構造の割合（モル％）、１，４−トランス構造の割合（モル％）、１，４−シス構造の割合（モル％）」を「ビニル／トランス／シス」とも表す。

１．１．３）ガラス転移温度
上記特定共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃以下であり、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは−７０℃以下であり、より好ましくは−８０℃以下である。下限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは−１００℃以上であり、より好ましくは−９０℃以上である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ；Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し、中点法にて算出したものとする。

１．１．４）分子量
上記特定共重合体の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１，０００〜１０，０００，０００であり、より好ましくは２，０００〜５，０００，０００であり、さらに好ましくは３，０００〜２，０００，０００である。
また、上記特定共重合体の分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは５００〜５，０００，０００であり、より好ましくは１，０００〜２，５００，０００であり、さらに好ましくは１，５００〜１，０００，０００である。
なお、本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により得られる標準ポリスチレン換算値とする。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器

１．１．５）好適な態様
上記特定共重合体の好適な態様としては、例えば、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び後述する式（Ｎ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の変性剤（以下「特定変性剤」ともいう。）で変性された態様が挙げられる。上記態様の場合、本発明の効果、特に転がり抵抗性能がより優れる。
なお、特定変性剤がハロゲン化チタン、ハロゲン化錫又は後述する式（Ｎ）で表される化合物である場合、上記特定共重合体の末端はカーボンブラックと相互作用すると推測され、特定変性剤が環状シラザン、アルコキシシラン又はアミンである場合、上記特定共重合体の末端はシリカと相互作用すると推測され、特定変性剤がエポキシド又はケトンである場合、上記特定共重合体の末端はシリカ又はカーボンブラックと相互作用すると推測される。

本発明の効果がより優れる理由から、特定変性剤は、好ましくは環状シラザン、Ｎ−メチルピロリドン、アルコキシシラン又は後述する式（Ｎ）で表される化合物であり、より好ましくは環状シラザン又はアルコキシシランであり、さらに好ましくはアルコキシシランである。

１．１．５．１）特定変性剤
以下、各特定変性剤について説明する。

１．１．５．１．１）ハロゲン化チタン
上記ハロゲン化チタンは特に限定されないが、例えば、ＴｉＣｌ_３、ＴｉＢｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）Ｃｌ_２、ＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３などが挙げられる。
上記ハロゲン化チタンは、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはＴｉＣｌ_３（トリクロロチタン）及びＴｉＣｌ_４（テトラクロロチタン）からなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくはテトラクロロチタンである。

１．１．５．１．２）ハロゲン化錫
上記ハロゲン化錫は特に限定されないが、例えば、フッ化錫、塩化錫、臭化錫、ヨウ化錫及びアスタチン化錫などが挙げられる。

１．１．５．１．３）環状シラザン
上記環状シラザンは環状のシラザンであれば特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは下記式（Ｓ）で表される化合物である。
なお、本明細書において、シラザンとは、ケイ素原子と窒素原子とが直接結合した構造を有する化合物（Ｓｉ−Ｎ結合を有する化合物）をいう。

上記式（Ｓ）中、Ｒ_１〜Ｒ_３は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。置換基の具体例は、後述する式（Ｐ）中のＲと同じである。
Ｒ_１は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはアルキル基（好ましくは、炭素数１〜１０）、アルキルシリル基（好ましくは、炭素数１〜１０）又は芳香族炭化水素基（好ましくは、炭素数６〜１８）である。
Ｒ_２は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはアルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜１０）である。
上記式（Ｓ）中、Ｌは、２価の有機基を表す。
上記２価の有機基としては、例えば、置換又は無置換の脂肪族炭化水素基、置換又は無置換の芳香族炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｎ（Ｒ）−（Ｒ：アルキル基）、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、及びこれらの組合せなどが挙げられる。
上記置換又は無置換の脂肪族炭化水素基は、例えば、アルキレン基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基である。
上記置換又は無置換の芳香族炭化水素基は、例えば、アリーレン基であり、好ましくは炭素数６〜１２のアリーレン基である。
上記組合せは、例えば、アルキレンオキシ基（−Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ−：ｍは正の整数）、アルキレンオキシカルボニル基及びアルキレンカルボニルオキシ基などである。
Ｌは、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基である。

上記式（Ｓ）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−ｎ−ブチル−１，１−ジメトキシ−２−アザシラシクロペンタン、Ｎ−フェニル−１，１−ジメトキシ−２−アザシラシクロペンタン、Ｎ−トリメチルシリル−１，１−ジメトキシ−２−アザシラシクロペンタン及びＮ−トリメチルシリル−１，１−ジエトキシ−２−アザシラシクロペンタンなどが挙げられる。
なお、環状シラザンのケイ素原子は求電子性を示すと考えられる。

１．１．５．１．４）アルコキシシラン
上記アルコキシシランは、アルコキシシリル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビストリメチルシリル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ，Ｎ−ビストリメチルシリル−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
上記アルコキシシリル基中のアルコキシ基の数は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは２個以上である。
なお、アルコキシシランのケイ素原子は求電子性を示すものと考えられる。

１．１．５．１．５）エポキシド
上記エポキシドは、オキサシクロプロパン（オキシラン）構造を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、１−フェニルプロピレンオキシド、メチルグリシジルエーテル、エチルグルシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、１−メトキシ−２−メチルプロピレンオキシド、アリルグリシジルエーテル、２−エチルオキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、パルミチルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、カプリルグリシジルエーテル及びカプロイルグリシジルエーテルなどが挙げられる。

１．１．５．１．６）アミン
上記アミンは、アミノ基（−ＮＲ_２：Ｒは水素原子又は炭化水素基を表す。２つのＲは同一であっても異なっていてもよい。）を有する化合物であれば特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはアジリジンである。
上記アジリジンとしては、例えば、Ｎ−メチルアジリジン、Ｎ−エチルアジリジン、Ｎ−イソプロピルアジリジン、Ｎ−フェニルアジリジン、Ｎ−（４−メチルフェニル）アジリジン及びＮ−メチル−２−メチルアジリジンなどが挙げられる。

１．１．５．１．７）ケトン
上記ケトンは、ケトン基（＞Ｃ＝Ｏ）を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アセトン、ベンゾフェノン及びこれらの誘導体などが挙げられる。
上記ベンゾフェノンの誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル（４，４’−ジアミノ）−ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノベンゾキノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノベンゾキノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−アミノアントラキノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアミノアントラキノン及び４，４’−ジアセチルベンゾフェノンなどが挙げられる。

１．１．５．１．８）式（Ｎ）で表される化合物
前述した式（Ｎ）で表される化合物は、下記式（Ｎ）で表される化合物である。

上記式（Ｎ）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表す。上記アルキル基は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、上記アルキレン基は、好ましくは炭素数２〜１０のアルキレン基である。

上記式（Ｎ）で表される化合物の非限定的な具体例としては、Ｎ−メチルピロリドン（上記式（Ｎ）において、Ｒ_１がメチル基であり、Ｒ_２がプロピレン基である化合物）が挙げられる。

１．１．６）特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の製造方法
上記特定芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。芳香族ビニル含有量、ミクロ構造の割合及びガラス転移温度を特定の範囲にする方法は特に限定されないが、例えば、重合するモノマーの種類、モノマーの量比、開始剤の種類、開始剤の量比、反応温度などを調整することで、芳香族ビニル含有量、ミクロ構造の割合及びガラス転移温度を特定の範囲にすることができる。

１．１．６．１）好適な態様
上記特定共重合体を製造する方法の好適な態様としては、例えば、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤（以下「特定開始剤」という場合がある。）を用いて芳香族ビニ化合物ル及び共役ジエン化合物を含むモノマーを共重合する方法（以下「特定共重合体の合成方法」という場合がある。）が挙げられる。この合成方法を用いて合成された特定共重合体は、タイヤにしたときにより優れた機械的特性及び耐摩耗性を示す。

１．１．６．１．１）特定開始剤
上述のとおり、上記特定共重合体の合成方法では、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラートを用いて調製された開始剤（特定開始剤）が使用される。上記特定共重合体の合成方法では、特定開始剤が使用されるため、得られる特定共重合体において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうちビニル構造が占める割合が、例えば、８モル％以下に抑えられると考えられる。

上記特定開始剤は、本発明の効果がより優れる理由から、さらに芳香族ジビニル化合物を用いて調製されたものであることが好ましい。すなわち、上記特定開始剤は、有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム、金属アルコラート及び芳香族ジビニル化合物を用いて調製されたものであることが好ましい。上記特定開始剤を調製する際に芳香族ジビニル化合物を用いると、得られる特定共重合体が分岐状になり、その分子量が大きくなる。これにより、上記特定共重合体を含有するゴム組成物を用いたタイヤの機械的特性及び耐摩耗性がより向上する。

１．１．６．１．１．１）有機リチウム化合物
上記有機リチウム化合物は、炭素−リチウム結合を持つ有機金属化合物であれば特に限定されないが、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム及びベンジルリチウム等のモノ有機リチウム化合物、並びに、１，４−ジリチオブタン、１，５−ジリチオペンタン、１，６−ジリチオヘキサン、１，１０−ジリチオデカン、１，１−ジリチオジフェニレン、ジリチオポリブタジエン、ジリチオポリイソプレン、１，４−ジリチオベンゼン、１，２−ジリチオ−１，２−ジフェニルエタン、１，４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサン、１，３，５−トリリチオベンゼン及び１，３，５−トリリチオ−２，４，６−トリエチルベンゼン等の多官能性有機リチウム化合物が挙げられる。
上記有機リチウム化合物は、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム及びｔｅｒｔ−ブチルリチウムからなる群から選択される少なくとも１つであり、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチルリチウムである。

上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物の量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、重合するモノマーに対して、好ましくは０．００１〜１０モル％である。

１．１．６．１．１．２）アルキルアルミニウム
上記アルキルアルミニウムは、アルミニウム原子（Ａｌ）にアルキル基（鎖状、分岐状又は環状）が結合した化合物であれば特に限定されない。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１〜２０であり、より好ましくは１〜１０である。
上記アルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ペンチルジエチルアルミニウム、２−メチルペンチル−ジエチルアルミニウム、ジシクロヘキシルエチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロペンチルアルミニウム、トリ（２，２，４−トリメチルペンチル）アルミニウム、トリドデシルアルミニウム、トリ（２−メチルペンチル）アルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、プロピルアルミニウムジハイドライド及びイソブチルアルミニウムジハイドライドなどが挙げられる。
上記アルキルアルミニウムは、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはトリオクチルアルミニウムである。

上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対するアルキルアルミニウムの割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは０．１〜５０モル当量であり、より好ましくは０．５〜１０モル当量である。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、アルキルアルミニウムを１モル添加するときの量を示している。すなわち、上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対するアルキルアルミニウムの割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１０〜５０００モル％であり、より好ましくは５０〜１０００モル％である。

１．１．６．１．１．３）金属アルコラート
上記金属アルコラート（金属アルコキシド）は、アルコールのヒドロキシ基の水素を金属で置換した化合物であれば特に限定されない。
上記アルコールは、鎖状、分岐状又は環状の炭化水素の水素原子をヒドロキシ基で置換した化合物であれば特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上記アルコールの炭素数は、好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０である。
上記金属は、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属（ＩＵＰＡＣ周期表３族〜１１族の金属）、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ及びアンチモンなどが挙げられ、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはアルカリ土類金属であり、より好ましくはバリウムである。

上記金属アルコラートは、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはバリウムアルコラート（「バリウムアルコキシド」ともいう。）である。
上記バリウムアルコキシドの非限定的な具体例としては、バリウムジメトキシド、バリウムジエトキシド、バリウムジプロポキシド、バリウムジブトキシド及びバリウムビス（２−エチルヘキソキシド）が挙げられる。

上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する金属アルコラートの割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは０．０１〜５モル当量であり、より好ましくは０．１〜３モル当量である。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、金属アルコラートを１モル添加するときの量を示している。すなわち、上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する金属アルコラートの割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１〜５００モル％であり、より好ましくは１０〜３００モル％である。

１．１．６．１．１．４）芳香族ジビニル化合物
上記芳香族ジビニル化合物は、ビニル基を２つ有する芳香族化合物であれば特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくはジビニルベンゼンである。

上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する芳香族ジビニル化合物の割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは０．１〜５モル当量であり、より好ましくは０．３〜３モル当量である。ここで１モル当量とは、有機リチウム化合物を１モル用いた場合に、芳香族ジビニルを１モル添加するときの量を示している。すなわち、上記特定開始剤の調製に使用される有機リチウム化合物に対する芳香族ジビニル化合物の割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１０〜５００モル％であり、より好ましくは３０〜３００モル％である。

１．１．６．１．１．５）特定開始剤の調製方法
上記特定開始剤の調製方法は特に限定されないが、上述した有機リチウム化合物、アルキルアルミニウム及び金属アルコラート等を、溶媒に溶解させる方法などが挙げられる。
上記溶媒は特に限定されないが、好ましくは有機溶剤であり、本発明の効果がより優れる理由から、より好ましくはアルコール以外の有機溶剤である。

１．１．６．１．２）モノマー
モノマー（混合物）は芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物を含む。芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物の具体例及び好適な態様は上述したとおりである。
モノマー中の芳香族ビニル化合物の割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１８質量％以上であり、より好ましくは２０質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上である。上限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。
また、モノマー中の共役ジエン化合物の割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは８２質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。下限は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。
モノマーは、芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物に加え、さらに別のモノマーを含んでいてもよい。そのようなモノマーの具体例は、上述した「その他のモノマー」と同じである。

１．１．６．１．２．１）モノマーの共重合
上述のとおり、本発明の方法では、特定開始剤を用いて芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物を含むモノマーを共重合する。特定開始剤及びモノマーについては上述のとおりである。

モノマーの共重合方法は特定に限定されないが、上述した特定開始剤を含有する有機溶媒溶液に上述したモノマーを加え、０〜１２０℃（好ましくは３０〜１００℃）の温度範囲で撹拌する方法などが挙げられる。

モノマーに対する特定開始剤中の有機リチウム化合物の割合は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、好ましくは０．００１〜１０モル％である。

モノマーを共重合する際に、共重合系（例えば、上述した特定開始剤を含有する有機溶媒溶液）にフェノール化合物及び／又はアミン化合物を添加してもよい。なかでも、本発明の効果がより優れる理由から、共重合系にフェノール化合物が添加することが好ましい。共重合系にフェノール化合物を添加すると、得られる芳香族ビニル−共役ジエン共重合体において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち１，４−シス構造の割合が増える。
ここで、フェノール化合物とは、フェノール性水酸基又はその金属塩を有する化合物を意図する。また、アミン化合物とはアミノ基（−ＮＨ_２、−ＮＨＲ、−ＮＲ_２）を有する化合物を意図する。ここで、Ｒは置換基を表す。置換基の具体例及び好適な態様は、後述する式（Ｐ）中のＲと同じである。−ＮＲ_２の２つのＲは同一であっても、異なっていてもよい。
上記フェノール化合物としては、例えば、下記式（Ｐ）で表される化合物が挙げられる。

上記式（Ｐ）中、Ｘ^１は、水素原子又は金属原子を表す。金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子などが挙げられる。
上記式（Ｐ）中、Ｒは、水素原子又は置換基を表す。複数あるＲはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
上記置換基は、１価の置換基であれば特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、アシル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、シリル基、及びヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基などが挙げられる。
上記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基のヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びリン原子などが挙げられる。
上記ヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基又はこれらを組み合わせた基などが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。上記脂肪族炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は分岐状のアルキル基、直鎖状又は分岐状のアルケニル基、及び直鎖状又は分岐状のアルキニル基が挙げられる。ここで、上記直鎖状又は分岐状のアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜３０であり、上記直鎖状又は分岐状のアルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜３０であり、上記直鎖状又は分岐状のアルキニル基の炭素数は、好ましくは２〜３０である。
上記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、及びナフチル等の炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基が挙げられる。
上記式（Ｐ）中、Ｘは、水素原子、−ＯＸ^１基又は置換基を表す。Ｘ^１については上述したとおりである。また、置換基の具体例は、上述した式（Ｐ）中のＲと同じである。

反応系に添加するフェノール化合物の量は特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、上記有機リチウム化合物に対して、好ましくは０．０１〜９０モル％であり、より好ましくは０．１〜８０モル％である。

重合を停止する方法は特に限定されないが、重合溶液にアルコール、好ましくはメタノールを添加する方法などが挙げられる。
重合を停止する方法は、本発明の効果がより優れる理由から、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び下記式（Ｎ）で表される化合物から選ばれる求電子剤（以下「特定求電子剤」という場合がある。）を用いて重合を停止する方法が好ましい。
すなわち、上記特定共重合体の合成方法は、特定開始剤を用いて芳香族ビニル化合物及び共役ジエン化合物を含むモノマーを共重合し、その後、特定求電子剤を用いて重合を停止する方法が好ましい。
特定求電子剤の定義、具体例及び好適な態様は、上述した特定変性剤と同じである。
特定求電子剤を用いて重合を停止することで、末端が特定求電子剤（特定変性剤）で変性された共重合体が得られる。
特定開始剤に対する特定求電子剤の量は特に限定されない。
有機リチウム化合物に対する求電子剤の割合（特定求電子剤／有機リチウム化合物）は、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、好ましくは０．１〜１０であり、より好ましくは１〜５である。
また、アルキルアルミニウム（アルキルＡｌ）に対する特定求電子剤の割合（特定求電子剤／アルキルＡｌ）は、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、好ましくは０．１〜１０であり、より好ましくは１〜５である。
さらに、金属アルコラートに対する求電子剤の割合（求電子剤／金属アルコラート）は、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる理由から、モル比で、好ましくは０．１〜２０であり、より好ましくは１〜１０である。

１．２）特定共重合体以外のジエン系ゴム
上記特定共重合体以外のジエン系ゴムは、ジエン系ゴムであって、上記特定共重合体以外のものであれば特に限定されない。
上記特定共重合体以外のジエン系ゴムとしては、例えば、上記特定共重合体以外の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、非芳香族ビニル−共役ジエン共重合体、共役ジエン（共）重合体、及び天然ゴムが挙げられる。
上記特定共重合体以外の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体としては、例えば、上記特定共重合体以外のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）が挙げられる。スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）は溶液重合型スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）又は乳化重合型スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）であってもよいが、好ましくは溶液重合型スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）である。
上記非芳香族ビニル−共役ジエン共重合体としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（イソブチレンイソプレンゴム）（ＩＩＲ）、及びハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）が挙げられる。
上記共役ジエン（共）重合体としては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、及びクロロプレンゴム（ＣＲ）が挙げられる。
上記特定共重合体以外のジエン系ゴムとしては、ブタジエンゴム（ＢＲ）及び／又は天然ゴム（ＮＲ）を用いることが好ましく、天然ゴム（ＮＲ）を用いることがより好ましい。

２．カーボンブラック
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、３０〜９０ｍ^２／ｇである。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤにしたときの転がり抵抗がより小さくなることから、上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは３５〜７０ｍ^２／ｇであり、より好ましくは３５〜６０ｍ^２／ｇである。
ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。

上記カーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜８０質量部である。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物をタイヤにしたときの転がり抵抗がより小さくなることから、上記カーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは３０〜７０質量部であり、より好ましくは３５〜６５質量部である。

３．ジエン系ゴム及びカーボンブラック以外の添加剤
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、上記ジエン系ゴム及び上記カーボンブラック以外の添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、上記カーボンブラック以外の充填剤（例えば、上記カーボンブラック以外のカーボンブラック又はシリカなど）、シランカップリング剤、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、接着用樹脂、素練り促進剤、老化防止剤、ワックス、加工助剤、アロマオイル、液状ポリマー、テルペン系樹脂、熱硬化性樹脂、加硫剤（例えば、硫黄）、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられる。

４．タイヤ用ゴム組成物の製造方法
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。本発明のタイヤ用ゴム組成物が硫黄又は加硫促進剤を含有する場合は、硫黄及び加硫促進剤以外の成分を先に高温（好ましくは４０〜１６０℃）で混合し、冷却してから、硫黄又は加硫促進剤を混合するのが好ましい。
また、本発明のタイヤ用ゴム組成物は、従来公知の加硫又は架橋条件で加硫又は架橋することができる。

５．タイヤ用ゴム組成物の用途
本発明のタイヤ用ゴム組成物は空気入りタイヤの製造に用いられる。なかでも、空気入りタイヤのサイドウォール部、ウィングチップ、又はリムクッションに好適に用いられる。

［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤである。なかでも、本発明のタイヤ用ゴム組成物をサイドウォール部、ウィングチップ、又はリムクッションに使用した空気入りタイヤであることが好ましい。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明の空気入りタイヤは図１に示す態様に限定されるものではない。

図１において、符号１はビード部を表し、符号２はサイドウォール部を表し、符号３はタイヤトレッド部を表す。
また、左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５及びビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
また、タイヤトレッド３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。
また、ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション８が配置されている。

本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。

以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の合成］
（合成例１）末端未変性ＳＢＲ（ＳＢＲ−１）
ｎ−ＢｕＬｉ（関東化学社製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２−エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）（ストレム・ケミカルズ社製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（アルドリッチ社製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学社製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３−ブタジエン（６９６ｇ，１２８６７ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学社製：３００ｇ，２８８３ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール（４．７９ｇ，２８．８ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、メタノール（関東化学社製：３．４４ｇ）を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）（８７６ｇ；Ｍｎ＝１６６，０００；Ｍｗ＝２９５，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８）を８８％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝３／６１／３６と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は３１質量％、ガラス転移温度は−８４℃であった。

（合成例２）アルコキシシラン末端変性ＳＢＲ（ＳＢＲ−２）
ｎ−ＢｕＬｉ（関東化学社製：１．６０ｍｏｌ／Ｌ（ヘキサン溶液），１８ｍＬ，２８．８ｍｍｏｌ）、バリウムビス（２−エチルヘキソキシド）（Ｂａ（ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）（ストレム・ケミカルズ社製：１Ｍ（トルエン／ヘキサン溶液）７．５ｍＬ）、トリオクチルアルミニウム（アルドリッチ社製：２５ｗｔ％（ヘキサン溶液），４５ｍＬ）及びシクロヘキサン（関東化学社製：１０ｍＬ）を用いて調製された開始剤溶液（上述した特定開始剤に相当）のうち、６０ｍＬを、１，３−ブタジエン（７２１ｇ，１３３３０ｍｍｏｌ）とスチレン（関東化学社製：３００ｇ，２８８３ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール（４．７９ｇ，２８．８ｍｍｏｌ）の混合物のシクロヘキサン（４．２４ｋｇ）溶液に加えて、６０℃で１４時間攪拌した。室温に冷却後、Ｎ，Ｎ−ビストリメチルシリル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（２２．４ｇ）及びリチウムジイソプロピルアミド（アルドリッチ製（２Ｍ溶液）：１０ｍＬ）のシクロヘキサン（１０ｍＬ）混合溶液を投入し、重合を停止した。得られた溶液を取り出し、減圧下で濃縮した。その濃縮溶液をメタノール（５Ｌ）に流し込み、メタノール不溶成分を分離した。その結果、末端がアルコキシシランで変性されたスチレン−ブタジエン共重合体（アルコキシシラン末端変性ＳＢＲ）（８２７ｇ；Ｍｎ＝３５０，０００；Ｍｗ＝４９０，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）を８１％の収率で得た。なお、ＩＲ分析によって、ビニル／トランス／シス＝４／６１／３５と見積もられた。また、芳香族ビニル含有量（スチレンに由来する繰り返し単位の含有量）は２６質量％、ガラス転移温度は−８５℃であった。

［標準例１、実施例１〜３、比較例１〜５］
〈ゴム組成物の調製〉
下記第１表に示される成分を、下記第１表に示される割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示される成分のうち硫黄及び加硫促進剤を除く成分を、８０℃のバンバリーミキサーで５分間混合した。次に、ロールを用いて、硫黄及び加硫促進剤を混合し、ゴム組成物（未加硫）を得た。

〈加硫ゴムシートの作製〉
得られた各ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で１５分間プレス加硫して、加硫ゴムシートを作製した。

〈操縦安定性能及び転がり抵抗性能の評価〉
《硬さ》
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム?硬さの求め方−第３部：デュロメータ硬さ」に準拠し、２０℃で硬さ（タイプＡデュロメータの硬さ）を測定した。
結果を第１表に示す（「硬さ」の欄）。
結果は、標準例１の硬さを１００とする指数で表した。指数が大きいほどゴム組成物の硬度が高く、タイヤにしたときに操縦安定性能が優れる。

《切断時引張強さ、切断時伸び》
上述のとおり作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベル型試験片（厚さ２ｍｍ）を打ち抜き、温度２０℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を評価した。
結果を第１表に示す（「切断時引張強さ」の欄及び「切断時伸び」の欄）。
結果は、切断時引張強さ（ＴＢ）については、標準例１のＴＢを１００とする指数で表し、切断時伸び（ＥＢ）については、標準例１のＥＢを１００とする指数で表した。指数が大きいほどゴム組成物の引張特性が良好であり、タイヤにしたときに操縦安定性能が優れる。

《転がり抵抗性能》
得られた各加硫ゴムシートについて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）により、初期歪み１０％、振幅±２％、周波数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、損失正接（ｔａｎδ（６０℃））を測定した。
結果を下記第１表に示す（「転がり抵抗性能」の欄）。
結果は、標準例１のｔａｎδ（６０℃）を１００とする指数で表した。指数が小さいほど、タイヤにしたときに転がり抵抗性能が優れる。

〈ジエン系ゴム〉
《特定共重合体》
ＳＢＲ−１： 合成例１で合成した末端未変性スチレン−ブタジエン共重合体（芳香族ビニル含有量３１質量％；ビニル／トランス／シス＝３／６１／３６；ガラス転移温度−８４℃）
ＳＢＲ−２： 合成例２で合成したアルコキシシラン末端変性スチレン−ブタジエン共重合体（芳香族ビニル含有量２６質量％；ビニル／トランス／シス＝４／６１／３５；ガラス転移温度−８５℃）

《特定共重合体以外のジエン系ゴム》
ＳＢＲ−３： スチレンブタジエンゴム（ニポール１５０２，日本ゼオン社製；ガラス転移温度−５３℃）
ＮＲ： 天然ゴム ＴＳＲ２０
ＢＲ： ブタジエンゴム（ニポールＢＲ１２２０，日本ゼオン社製；ガラス転移温度−１０６℃）

〈カーボンブラック〉
ＣＢ−１： シーストＫＨ（Ｎ_２ＳＡ ９３ｍ^２／ｇ；東海カーボン社製）
ＣＢ−２： ＴＨＡＩＢＬＡＣＫ Ｎ５５０（Ｎ_２ＳＡ ４０ｍ^２／ｇ；Ｔｈａｉ Ｃａｒｂｏｎ Ｂｌａｃｋ Ｐｕｂｌｉｃ社製）

〈添加剤〉
酸化亜鉛： 酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
ステアリン酸： ステアリン酸（日油社製）
ワックス： オゾエース００１５（日本精鑞社製）
老化防止剤： サントフレックス６ＰＰＤ（フレキシス社製）
アロマオイル： エキストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
硫黄： 金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
加硫促進剤： ノクセラーＮＳ−Ｐ（大内新興化学社製）

［結果の説明］
（標準例１、実施例１、２）
第１表からわかるように、ジエン系ゴムとしてＢＲを６０質量％及びＮＲを４０質量％を含有する比較例１に比べ、ＢＲを６０質量％含有する代わりにＳＢＲ−１を４０質量％及びＢＲを２０質量％含有する実施例１、並びにＢＲを６０質量％含有する代わりにＳＢＲ−１を６０質量％含有する実施例２のゴム組成物は、タイヤにしたときの操縦安定性（硬さ、切断時引張強さ及び切断時伸び）並びに転がり抵抗性能のいずれもが優れていたが、特に操縦安定性能が優れていた。本発明のタイヤ用ゴム組成物は特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含有することによって、優れた操縦安定性能及び優れた転がり抵抗性能を両立している。

（比較例１、実施例２、３）
また、比較例１に比べて実施例２、３は操縦安定性能及び転がり抵抗性能のいずれもが優れていたが、特に転がり抵抗性能が優れていた。本発明のタイヤ用ゴム組成物は特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含有することによって、優れた操縦安定性能及び優れた転がり抵抗性能を両立し、特に頃外抵抗性能が優れている。

（実施例２、３）
特定共重合体として、末端未変性のＳＢＲ−１を用いた実施例２のタイヤ用ゴム組成物と、アルコキシシラン末端変性のＳＢＲ−２を用いた実施例３のタイヤ用ゴム組成物とを比較すると、実施例３のタイヤ用ゴム組成物の方がタイヤにしたときの転がり抵抗性能が優れていた。

（比較例２、３、実施例１、２）
第１表からわかるように、ジエン系ゴム中のＳＢＲ−１の含有率が４０質量％である比較例２は、ＳＢＲ−１の含有率が４０質量％又は６０質量％である実施例１、２に比べて操縦安定性能が特に劣り、転がり抵抗性能も劣っていた。また、ジエン系ゴム中のＳＢＲ−１の含有率が８０質量％である比較例３は、ＳＢＲ−１の含有率が４０質量％又は６０質量％である実施例１、２に比べ転がり抵抗性能は同等であったが、操縦安定性能が劣っていた。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム中に特定の芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を３０〜７０質量％含有することにより、優れた操縦安定性能及び優れた転がり抵抗性能を両立している。

（実施例２、比較例４）
第１表からわかるように、カーボンブラックとして、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が９３ｍ^２／ｇであるカーボンブラック（ＣＢ−１）のみを使用した比較例４は、Ｎ_２ＳＡが４０ｍ^２／ｇであるカーボンブラック（ＣＢ−２）のみを使用した実施例２に比べて操縦安定性能は同程度であったが、転がり抵抗性能が大きく劣っていた。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が３０〜９０ｍ^２／ｇの範囲内であるカーボンブラックを使用することにより、優れた操縦安定性能及び優れた転がり抵抗性能を両立している。

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション
９ アンダートレッド

Claims (6)

1. ジエン系ゴムと、カーボンブラックとを含有するタイヤ用ゴム組成物であって、
   前記ジエン系ゴムが、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を３０〜７０質量％含有し、
   前記カーボンブラックの含有量が前記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜８０質量部であり、
   前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が３０〜９０ｍ^２／ｇであり、
   前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体であって、前記芳香族ビニル化合物に由来する繰返し単位の含有量が２６質量％以上であり、前記共役ジエン化合物に由来する繰返し単位のうち、ビニル構造の割合が５モル％以下であり、１，４−トランス構造の割合が７５モル％以下であり、１，４−シス構造の割合が１７〜９０モル％であり、ガラス転移温度が−６０℃以下である、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体である、
   タイヤ用ゴム組成物。
2. 前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体の前記１，４−トランス構造の割合が７０モル％以下であり、前記１，４−シス構造の割合が３０〜８５モル％である、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
3. 前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体は、末端が、ハロゲン化チタン、ハロゲン化錫、環状シラザン、アルコキシシラン、エポキシド、アミン、ケトン及び下記式（Ｎ）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の変性剤で変性された芳香族ビニル−共役ジエン共重合体である、請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
   

   

   
   式（Ｎ）中、Ｒ^１は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表す。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物をサイドウォールに配置した空気入りタイヤ。
5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物をウィングチップに配置した空気入りタイヤ。
6. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ用ゴム組成物をリムクッションに配置した空気入りタイヤ。

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