JP3476055B2 - 空洞含有ポリエステル系フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、空洞含有ポリエス
テル系フィルムに関する。更に詳しくは、熱転写受像シ
ートの基材として好適な空洞含有ポリエステル系フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の熱転写受像シートとしては、天然
紙もしくは天然紙の表面に記録層を形成したものが知ら
れている。しかしこの方法では、表面平滑性が不十分な
ものしか得られない。これに対し、受像シートの平滑性
を向上させるため、薄手のポリプロピレン系合成紙と天
然紙とを貼り合わせたものや、厚手のポリプロピレン系
合成紙を基材として用い、これらの表面に記録層を設け
たものが広く用いられている。これは、ポリプロピレン
系合成紙では、天然紙では得られない表面平滑性を有し
ており、かつ適度なクッション性も併せ持っているから
である。そして、適度なクッション性を有していること
により、熱転写時の加熱ヘッド／転写リボン／受像シー
ト間で均一かつ十分な接触ができるようになり、均一か
つ高濃度の印刷物が得られるようになる。しかし、ポリ
プロピレン系合成紙を基材として用いた場合には、ポリ
プロピレン系合成紙が極めて塑性変形しやすく、かつ可
撓性に乏しいため、受像紙を軽くたわませただけで表面
に折れシワが入り、印刷物の品位を著しく損なってしま
うという重大な欠点があった。

【０００３】これに対し、ポリプロピレン系合成紙の代
わりにポリエステル系空洞含有フィルムを用いる方法も
提案されている。しかし、ポリエステル系空洞含有フィ
ルムは、一般にポリプロピレン系合成紙よりも剛性が大
きく、クッション性が不十分である。従って、ポリエス
テル系空洞含有フィルムを用いてポリプロピレン系合成
紙を用いた場合と同等の画像濃度を得るためには、クッ
ション性を確保するために空洞含有率をポリプロピレン
系合成紙の空洞含有率より高めなければならない。その
結果、空洞の大きさが著しく大きくなって、表面の平滑
性が損なわれたり、表面に容易に折れシワが生じやすく
なるという本末転倒の結果となってしまう。更に、空洞
含有率を大きくした場合には、製造安定性が著しく不良
となるため、工業スケールで安定してこれを製造する事
は極めて困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点すなわち、表面平滑性に優れ、十分な画像濃度
が得られ、かつ耐折れシワ性に優れた受像シートが得ら
れないという問題を解決せんとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
に非相溶の熱可塑性樹脂に由来する空洞をフィルム内部
に多数含有し、且つ平均粒径が０．１〜１μｍの微粒子
に由来する空洞を多数含有するポリエステル層（スキン
層）が前記フィルム表面に接合されてなる空洞含有ポリ
エステル系フィルムであって、見掛け比重が１．３以下
であり、その少なくとも何れか一方の表面の凝集破壊指
数が３以下であり、かつ該表面の光沢度が20％以上であ
ることを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルムで
ある。

【０００６】本発明におけるポリエステルとは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごと
き芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重
縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポ
リエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接
反応させる方法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキル
エステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重
縮合させるか、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコ
ールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造す
ることができる。かかるポリエステルの代表例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテ
レフタレートあるいはポリエチレン−２、６−ナフタレ
ートなどが挙げられる。このポリエステルはホモポリマ
ーであってもよく、第三成分を共重合したものであって
も良い。いずれにしても本発明においては、エチレンテ
レフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるい
はエチレン−２、６−ナフタレート単位が７０モル％以
上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モ
ル％以上であるポリエステルが好ましい。

【０００７】本発明に用いられるポリエステルに非相溶
の熱可塑性樹脂は任意であり、ポリエステルに非相溶性
のものであれば特に制限されるものではない。具体的に
は、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン
系樹脂、セルロース系樹脂などがあげられる。特にポリ
スチレン系樹脂あるいはポリメチルペンテン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好んで用いられ
る。

【０００８】ただし、ポリエステルに非相溶の熱可塑性
樹脂としてより好ましいものとしては、例えば以下のも
のが挙げられる。すなわち、ポリエステルに非相溶の熱
可塑性樹脂として、少なくともポリスチレン系樹脂とポ
リメチルペンテン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を
含有し、ポリスチレン系樹脂の含有量（ａ重量％）とポ
リメチルペンテン系樹脂の含有量（ｂ重量％）およびポ
リプロピレン系樹脂の含有量（ｃ重量％）が以下の関
係、０．０１≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１、ｃ／ｂ≦１、３≦
ａ＋ｂ＋ｃ≦２０を満足することが最も好ましく、空洞
率を大きくすると共に耐折れシワ性を改良するのに適し
ている。

【０００９】ここで、ポリスチレン系樹脂とは、ポリス
チレン構造を基本構成要素として含む熱可塑性樹脂を指
し、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティッ
クポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等の
ホモポリマーの外、その他の成分をグラフトあるいはブ
ロック共重合した改質樹脂、例えば耐衝撃性ポリスチレ
ン樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂等、更にはこ
れらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹
脂例えばポリフェニレンエーテルとの混合物を含む。

【００１０】また、ポリメチルペンテン系樹脂とは、８
０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が４−メチル
ペンテン−１から誘導される単位を有するポリマーであ
り、他の成分としてはエチレン単位、プロピレン単位、
ブテン−１単位、３−メチルブテン−１等からの誘導単
位が例示される。

【００１１】かかるポリメチルペンテンのメルトフロー
レートは２００ｇ／１０分以下であることが好ましく、
更に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。これは、メ
ルトフローレートが２００ｇ／１０分を超える場合に
は、フィルムの軽量化効果を得にくくなるからである。

【００１２】また、本発明におけるポリプロピレン系樹
脂としては、アイソタクティックポリプロピレン、シン
ジオタクティックポリプロピレン等のホモポリマーの
外、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合し
た改質樹脂も含まれる。また、本発明におけるポリプロ
ピレン系樹脂の存在状態としては、上記のポリプロピレ
ン系樹脂を前記ポリメチルペンテンとは別に混合して用
いてもよいし、ポリメチルペンテン系樹脂中にプロピレ
ン単位を共重合成分として導入したものを用いても構わ
ない。

【００１３】これらの空洞形成剤すなわちポリエステル
に非相溶な熱可塑性樹脂のポリエステルに対する混合量
は、目的とする空洞の量によって異なってくるが、フィ
ルム全体に対して３〜２０重量％の範囲とすることが好
ましく、更には５〜１８重量％が好ましい。そして、３
重量％未満では、空洞の生成量を多くすることに限界が
ある。逆に、２０重量％以上では、フィルムの延伸性が
著しく損なわれ、また耐熱性や強度、腰の強さが損なわ
れるため好ましくない。

【００１４】また、フィルム中には、隠蔽性等を向上さ
せるため、ポリエステル中あるいは非相溶樹脂中に無機
または有機の粒子を必要に応じて添加してもよい。添加
可能な粒子としては、シリカ、カオリナイト、タルク、
炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウ
ム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜
鉛、有機白色顔料等が例示されるが特に限定されるもの
ではない。

【００１５】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、見掛け比重が１．３以下、より好ましくは１．１以
下である必要がある。そして、見掛け比重が１．３より
大きい場合は、フィルムに内在する空洞の量が少な過
ぎ、熱転写印刷時に十分な画像濃度が得られない。一
方、見掛け比重の下限は規制されないが、耐折れシワ性
を確保するために0.７以上とすることが好ましく、更に
は0.８以上とすることが好ましい。

【００１６】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
は、その少なくとも何れか一方の表面の凝集破壊指数が
３以下、より好ましくは２以下、最も好ましくは１であ
ることを要する。この要件は本発明の最も重要な構成要
件であり、これを満足することにより、熱転写印刷時の
画像濃度を飛躍的に向上させることが可能となるのであ
る。逆に、フィルム表面の凝集破壊指数が３を超える場
合には、従来知られていた空洞含有ポリエステル系フィ
ルムと同等の画像濃度しか得られない。

【００１７】ここで、表面の凝集破壊指数とは、フィル
ム表面を構成するポリエステルの凝集力を表す指数であ
り、この値が大きいほど凝集力が大きいことを表す。そ
して表面の凝集破壊指数は、フィルム表面の近傍を構成
するポリエステルに内在する空洞の存在状態によって決
定される。即ち、凝集破壊指数を小さくさせることは、
より微細な空洞をより多くフィルム表面の近傍に形成す
ることを意味するのであって、この効果によって飛躍的
な画像濃度の向上効果が得られるのである。

【００１８】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、表面の凝集破壊指数を３以下とすると同時
に、該表面の光沢度が20％以上、より好ましくは30％以
上であることを要する。これは、表面の光沢度が20％に
満たない場合には、フィルム表面の平滑性ひいては熱転
写受像シートの表面平滑性が損なわれ、熱転写印刷時に
インクリボンと受像紙との均一密着性を得ることが困難
となり、画像濃度が極端に低下するからである。また、
熱転写画像もざらつき、印刷品位が大きく低下する。

【００１９】上記凝集破壊指数と光沢度を得る方法は任
意であり何ら制限されるものではないが以下に均一な２
軸配向フィルムであって、前記凝集破壊指数と光沢を得
るための達成手段を例示しながら詳細に説明する。ま
ず、平均粒径が０．１〜１μｍの微粒子に由来する微細
空洞を含有するポリエステル層（スキン層）をフィルム
表面に接合することによって、前記凝集破壊指数と光沢
度を達成することが出来る。かかるスキン層中の空洞含
有率についても何ら制限されるものではないが、２０体
積％以上の空洞を形成することが好ましい。

【００２０】そして、スキン層中に添加される粒子の平
均径が０．１μｍに満たない場合には、後述するフィル
ム延伸工程での空洞形成能が著しく低下し、フィルム表
面の劈開強度を３以下とすることが困難となり、所期の
熱転写感度特性の向上効果が得られない。逆に平均径が
１μｍを超える粒子を用いた場合には、空洞形成能は優
れるものの、フィルム表面の平滑性が著しく低下して光
沢度を20％以上とすることが困難となり、熱転写感度特
性をかえって低下させてしまう。

【００２１】かかるスキン層に添加可能な粒子として
は、無機粒子であっても有機粒子であってもよく、何ら
制限されるものではないが、例えば二酸化チタンや炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二酸化珪素、酸
化アルミニウム、タルク、カオリンなどが挙げられる。
またこれらの粒子は必要に応じて表面処理をしても構わ
ない。その処理剤としては酸化アルミニウム、二酸化珪
素、酸化亜鉛、シリコン系樹脂、シロキサン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、シランカップリング剤やチタネートカップ
リング剤、ポリオールやポリビニルピリジンなどが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない

【００２２】その中でも特に好ましい粒子としては、酸
化チタン微粒子および硫化亜鉛微粒子が挙げられる。更
に、フィルムにより効果的に隠蔽性を付与出来る観点か
ら、酸化チタン微粒子が最も好んで用いられる。酸化チ
タン微粒子はアナターゼ型、ルチル型の何れでもよい。
また、粒子表面にアルミナやシリカ等の無機処理を施し
てもよいし、シリコン系あるいはアルコール系等の有機
処理を施してもよい。

【００２３】また、スキン層中に添加される微粒子の濃
度は任意であるが、20〜50重量％とすることが好まし
い。そして、添加量が20％に満たない場合には空洞の形
成能が不十分となって、フィルム表面の凝集破壊指数を
３以下とすることが困難となる。逆に50％を超える場合
には、フィルム表面の平滑性が急激に損なわれ、フィル
ム表面の光沢度を20％以下とすることが困難となる。

【００２４】また、スキン層には、必要に応じて着色
剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを添加することも
可能である。

【００２５】また、スキン層の厚みは１〜20μｍかつフ
ィルム全体厚みの30％未満であることが好ましい。そし
て、スキン層の厚みが１μｍに満たない場合には、フィ
ルム表面積あたりの微粒子濃度のバラツキが大きくなる
ため、画像濃度にムラが生じ、印刷物がザラついた印象
を与える傾向にある。一方、20μｍを超える厚みでスキ
ン層を形成しても、画像濃度の向上効果は得られず無意
味である。更に、スキン層厚みがフィルム全体厚みの30
％を超える場合には、フィルム全体の延伸性が著しく低
下する傾向にあり、安定した工業生産性を確保する上で
好ましくない。

【００２６】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
の製造方法は任意であり、特に制限されるものではない
が、例えば以下のようにして製造することが出来る。

【００２７】まず、スキン層をフィルム表面に接合する
方法としては、Ａ層とＢ層の樹脂を別々の押出機に供給
した後、溶融状態で積層して同一のダイから押し出す共
押出法を採用することが最も好ましい。

【００２８】こうして得られた未延伸シートは、更に速
度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリッ
プに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延
伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレ
ーション延伸）などによって２軸配向処理される。配向
処理することにより、ポリエステル／非相溶性樹脂間お
よびポリエステル／微粒子間で界面剥離を生じ、微細空
洞が多数発現する。

【００２９】従って、未延伸シートを延伸・配向処理す
る条件は、空洞の生成と密接に関係する。以下では、最
も好んで用いられる逐次２軸延伸方法、特に未延伸シー
トを長手方向次いで幅方向に延伸する方法を例にとり、
延伸・配向条件を説明する。

【００３０】まず、第１段の縦延伸工程は、フィルム内
部に微細な空洞を多数形成するために最も重要なプロセ
スである。縦延伸は、周速が異なる２本あるいは多数本
のロール間で延伸する。このときの加熱手段としては、
加熱ロールを用いる方法でも非接触の加熱方法を用いる
方法でもよく、それらを併用してもよい。この中で最も
好ましい延伸方法としては、ロール加熱と非接触加熱を
併用する方法があげられる。この場合、まず加熱ロール
を用いてフィルムを50℃〜ポリエステルのガラス転移点
以下の温度に予備加熱した後、フィルムの表裏について
独立した制御系の赤外線ヒータで加熱する。このとき、
スキン層面がより低温となるように加熱し、不足する熱
量は反対面からの赤外線加熱で補う。このように、フィ
ルム表裏を異なる温度に加熱して延伸することが極めて
重要である。そして、非接触の加熱装置で温度差を設け
る方法は一つの好ましい例に過ぎず、他の方法、例えば
異なる温度のロール間にフィルムを挟んで加熱する方法
等によっても同様の効果が得られる。何れにしろ、フィ
ルム全体の加熱を反スキン層側から主体的に行ってフィ
ルムを均一に延伸するに足りる十分な熱量を供給し、ス
キン層面をより低い温度で延伸することが、スキン層中
に無機微粒子由来の空洞を多数形成させるために重要な
ポイントである。

【００３１】次いで、このようにして得られた１軸延伸
フィルムをテンターに導入し、幅方向に 2.5〜５倍に延
伸する。このときの好ましい延伸温度は、100 ℃〜２０
０℃である。

【００３２】このようにして得られた２軸延伸フィルム
に対し、必要に応じて熱処理を施す。熱処理はテンター
中で行うのが好ましく、ポリエステルの融点Ｔｍ−50℃
〜Ｔｍの範囲で行うのが好ましい。

【００３３】上記の製造方法で得られた本発明の空洞含
有フィルムは、スキン層中に十分な微細空洞を含有する
とともに、その製造安定性も優れている。

【００３４】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムは、少なくともそのいずれか一方の表面に塗布層
を有していても構わない。そして、塗布層を設けること
により、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着性
を改良することができる。塗布層を構成する化合物とし
ては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、
ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリ
ル系樹脂など、通常のポリエステルフィルムの接着性を
向上させる手段として開示されている化合物等が適用可
能である。

【００３５】また塗布層を設ける方法としては、グラビ
アコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレ
イコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート
方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式
など通常用いられている方法が適用できる。塗布する段
階としては、フィルムの延伸前に塗布する方法、縦延伸
後に塗布する方法、配向処理の終了したフィルム表面に
塗布する方法などのいずれの方法も可能である。

【００３６】このようにして得られた空洞含有ポリエス
テル系フィルムは、従来の空洞含有フィルムに対し、優
れた耐折れシワ性と表面の平滑性を有しつつ、飛躍的な
画像濃度の向上効果が得られる。

【００３７】本発明の空洞含有ポリエステル系フィルム
を用い、熱転写受像シートを作成するためには、フィル
ム表面に熱転写インクシートから移行してくるインクや
拡散性（昇華性）染料を受容するための記録層を形成す
ればよい。この場合、フィルム上に直接記録層を形成し
てもよいし、易接着層や白色度向上層あるいは帯電防止
層等の下塗り層を介して形成してもよい。

【００３８】また、本発明の空洞含有ポリエステル系フ
ィルムを単独で基材として用いてもよいし、他の基材と
複合して用いてもよい。複合可能な他の基材としては、
天然紙、各種合成樹脂フィルム、織布、不織布等が挙げ
られるが、これらに制限されるものではない。

【００３９】また、受容層を形成する面とは反対側の面
に粘着加工を施し、熱転写印刷可能な粘着ラベルとして
用いてもよい。

【００４０】実施例 次に本発明の実施例および比較例を示す。本発明に用い
る測定・評価方法を以下に示す。

【００４１】１）見かけ比重 フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切り出
し、その厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位μｍ）
を求める。次にサンプルの重量を０．１ｍｇまで測定
し、ｗ（単位ｇ）とする。そして、下式によって見かけ
比重を計算した。 見かけ比重（−）＝（ｗ／ｔ）×１００００

【００４２】２）凝集破壊指数 ２種の粘着テープ、(1) コクヨ製メンディングテープT-
118 （18mm幅）、(2)ニチバン製セロテープ（24mm幅）
を準備する。これらのテープを50mmにカット（端部折り
返し）し、気泡が入らないようにフィルムに貼り付け指
でしごいて十分に密着させる。そしてテープを180 °方
向に一気に引き剥がし、フィルム表面の剥離状態によっ
て５段階に評価する。

【００４３】３）表面光沢度 日本電色工業社製 ＶＧＳ−１００１ＤＰを用いて、６
０度での反射率を求めた。

【００４４】 ４）熱転写感度特性（相対画像濃度） 下記組成の塗工液 水分散性共重合ポリエステル樹脂 ： ２ 部 水分散性アクリル・スチレン共重合樹脂： ５ 部 水分散性イソシアネート系架橋剤 ： ０．５部 水 ： ６７．４部 イソプロピルアルコール ： ２５ 部 界面活性剤 ： ０．１部 を乾燥後重量が４ｇ／ｍ² となるようにフィルム表面に
塗工し、寸法固定して１６０℃で３０秒間熱処理して記
録層を形成し、熱転写受像シートを作成する。

【００４５】このようにして得た熱転写受像シートをＡ
６サイズにカットしたサンプルについて、市販のインク
リボン（株式会社キャラベルデータシステム製昇華転写
プリンター用プリントセットＰ−ＰＳ１００）と市販熱
転写プリンタ（ボン電気株式会社製熱転写型ラベルプリ
ンターＢＬＰ−３２３）を用いて、印字スピード１００
ｍｍ／秒、ヘッド電圧１８Ｖで印字する。印字パターン
には、Ｃ（シアン）、Ｍ（マジェンタ）、Ｙ（イエロ
ー）、およびそれらを重ね印字したＫ（ブラック）の４
色について、各色９ｍｍ×９ｍｍの正方形のベタ文字を
７個ずつ（計２８個）Ａ６シート内に配置したパターン
を用いる。印字後、マクベス濃度計（ＴＲ−９２７）を
用いて、ＣＭＹＫ各色の反射濃度を計測し、４色（計２
８カ所）の平均濃度を求める。

【００４６】同様に、市販の受像紙（株式会社キャラベ
ルデータシステム製昇華転写プリンター用プリントセッ
トＰ−ＰＳ１００：天然紙の両面に発泡ポリプロピレン
フィルムをラミネートし、記録層を形成したもの）につ
いても同様の方法で平均濃度を求め、市販受像紙の濃度
に対するサンプルの濃度の比率（％）で熱転写感度特性
を評価する。

【００４７】５）耐折れシワ性 上記の方法で作成した熱転写受像シートを長さ５ｃｍ、
幅１ｃｍの短冊状に切り取り、直径５ｍｍのガラス棒に
巻き付け、しごく。その後サンプルを再度伸ばし、実体
顕微鏡を用いて表面に発生した折れシワの状態を観察し
た。 ランクＡ：折れシワなし ランクＢ：全面に細い折れシワあり ランクＣ：全面に太い折れシワあり

【００４８】６）スキン層の厚み フィルムの切断面を電子顕微鏡で観察して実測した。

【００４９】７）スキン層中の空洞含有率 未延伸フィルムのスキン層厚みをＴ₁ 、２軸延伸フィル
ムのスキン層厚みをＴ ₂ 、フィルムの総合延伸倍率＝縦
延伸倍率×横延伸倍率（未延伸フィルムに倍率マーカー
を記入して実測）をＤとし、次式によって算出した。 空洞含有率（％）＝１００−１００×Ｔ₁ ／（Ｔ₂ ×
Ｄ）

【００５０】なお、スキン層中の空洞含有率は上記の方
法によって計測出来る他、ヒートプレス前後のスキン層
厚み変化率や電子顕微鏡を用いた断面観察等からも算出
可能である。ヒートプレス法で空洞含有率を評価する場
合には、ヒートプレス機でフィルム中の空洞を完全に押
しつぶし、ヒートプレス前後でのＢ層厚み（電子顕微鏡
観察）変化率をＦ＝（ヒートプレス後のＢ層厚み）／
（ヒートプレス前のＢ層厚み）、ヒートプレス前後での
フィルム単位面積当たりの重量変化率をＧ＝（ヒートプ
レス後の単位面積当たり重量）／（ヒートプレス前の単
位面積当たり重量）とした場合、次式によって算出出来
る。 空洞含有率（％）＝１００−（Ｆ／Ｇ）×１００

【００５１】実施例１ （空洞形成剤の調整）原料として、メルトフローレート
1.7 のポリスチレン樹脂（三井東圧株式会社製トーポレ
ックス570-57U ）２０重量％とメルトフローレート1.7
のポリプロピレン樹脂（三井東圧株式会社製ノーブレン
FO-50F）２０重量％およびメルトフローレート８のポリ
メチルペンテン樹脂（三井石油化学株式会社製ＴＰＸ，
ＤＸ−８４５）６０重量％をペレット混合し、２軸押し
出し機に供給して十分に混練りし、空洞形成剤を調整し
た。

【００５２】（微粒子含有マスターペレットの作成）原
料として極限粘度0.64のポリエチレンテレフタレート樹
脂５０重量％に平均粒径 0.3μｍ（電顕法）のアナター
ス型二酸化チタン（富士チタン株式会社製TA-300）５０
重量％を混合したものをベント式２軸押し出し機に供給
して予備混練りした後、溶融ポリマーを連続的にベント
式単軸混練り機に供給して混練りして微粒子（酸化チタ
ン）含有マスターペレットを調整した。

【００５３】次いで、上記の方法で得られた空洞形成剤
１０重量％と微粒子（酸化チタン）含有マスターペレッ
ト５重量％および固有粘度0.62のポリエチレンテレフタ
レート樹脂８５重量％をペレット混合して真空乾燥を施
し、Ａ層を構成するフィルムの原料とした。

【００５４】一方、極限粘度0.62のポリエチレンテレフ
タレート樹脂３０重量％と前記の微粒子（酸化チタン）
含有マスターペレット７０重量％をペレット混合して真
空乾燥を施し、Ｂ層を構成するフィルムの原料とした。

【００５５】（未延伸フィルムの作製）次いで上記の各
層を構成するフィルムの原料をそれぞれ別個の押出し機
に供給し、フィードブロックを用い、Ａ層の片面にＢ層
を溶融状態で接合した。このとき、Ａ層とＢ層の吐出量
比率は、ギアポンプを用いて93対７体積比に制御した。
次いでＴダイを用いて30℃に調節された冷却ドラム上に
押し出し、厚み約６００μｍの未延伸シートを作成し
た。このとき、Ｂ層側が非ドラム面、Ａ層側がドラム面
となるように押し出した。

【００５６】（２軸延伸フィルムの作製）得られた未延
伸シートを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、
６５℃に温度制御したメタルロールと温度非制御のゴム
ロールとでフィルムを挟んで速度規制（２ｍ／分）し、
同様に速度規制（６．８ｍ／分）した高速ロール（メタ
ルロールは３０℃に温度制御、ゴムロールは温度制御せ
ず）との間で3.4倍に延伸した。このとき、速度規制し
た２組のロールは、速度規制点の間隔が２５ｃｍとなる
ように平行に設置し、Ｂ面（非ドラム面）側がゴムロー
ル面に接触するように配置した。また、ニップロール中
央部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格２０Ｗ
／ｃｍ）をフィルムの両面に対向して設置（フィルム表
面から１ｃｍの距離）し、Ａ層面を定格の１００％の電
流で加熱し、Ｂ層面を定格の６０％で加熱した。このよ
うにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、
１５０℃に加熱して 3.7倍に横延伸し、幅固定して 220
℃で５秒間の熱処理を施し、更に 210℃で幅方向に４％
緩和させることにより、厚み75μｍの空洞含有ポリエス
テル系フィルム（実施例１）を得た。

【００５７】比較例１ フィルムの縦延伸に際し、フィルムの両面を定格の９５
％の電流値で赤外線加熱することを除いては、実施例１
と全く同様の方法で空洞含有ポリエステル系フィルム
（比較例１）を得た。

【００５８】比較例２ Ｂ層に用いる原料として、前記の微粒子（酸化チタン）
含有マスターペレットを真空乾燥したものを単独で用い
ること以外は、実施例１と全く同様の方法で空洞含有ポ
リエステル系フィルム（比較例２）を得た。

【００５９】比較例３ Ａ層を構成するフィルムの原料として、真空乾燥を施し
た微粒子（酸化チタン）含有マスターペレット１０重量
％と真空乾燥を施した固有粘度0.62のポリエチレンテレ
フタレート樹脂８３重量％およびメルトフローレート1.
7 のポリスチレン樹脂（三井東圧株式会社製トーポレッ
クス570-57U ）７重量％をペレット混合したものを用い
ること以外は、実施例１と同様の方法で空洞含有ポリエ
ステル系フィルム（比較例３）を得た。

【００６０】実施例２ Ｂ層に用いる微粒子含有マスターペレットとして、酸化
チタン粒子に代えて平均粒子径 0.3μｍ（電顕法）の硫
化亜鉛微粒子を用いること以外は、実施例１と同様の方
法で空洞含有ポリエステル系フィルム（実施例２）を得
た。なお、Ａ層の原料は実施例１と全く同一のものを用
いた。

【００６１】実施例３ Ａ層とＢ層の吐出量比率を８５対１５体積比に変更し、
Ｂ層吐出量を均等に二分割してＡ層の両面にＢ層を形成
すること以外は実施例１と同様の方法により、Ｂ１層
（非ドラム面）／Ａ層／Ｂ２層（ドラム面）構成の未延
伸シートを作成した。その後の延伸・熱処理工程は実施
例１と全く同様の方法で空洞含有ポリエステル系フィル
ム（実施例３）を得た。

【００６２】実施例４ Ｂ層の原料として、固有粘度０．６２のポリエチレンテ
レフタレート樹脂４０重量％と実施例１で用いた微粒子
（酸化チタン）含有マスターペレット５０重量％、蛍光
増白剤含有マスターペレット（固有粘度０．６２のポリ
エチレンテレフタレート樹脂中にイーストマン社製ＯＢ
−１を２重量％含有）１０重量％をペレット混合して真
空乾燥したものを用いた。これ以外は実施例１と全く同
じ方法で未延伸フィルムを作成した。

【００６３】得られた未延伸シートを、加熱ロールを用
いて８３℃に均一加熱し、９３℃に温度制御したメタル
ロールと非加熱のゴムロールとでフィルムを挟んで速度
規制（２ｍ／分）し、同様に速度規制（６．８ｍ／分）
した高速ロール（メタルロールは３０℃に制御、ゴムロ
ール温度は制御せず）との間で 3.4倍に延伸した。この
とき、速度規制した２組のロールは、速度規制点の間隔
が２５ｃｍとなるように平行に設置し、Ｂ面（非ドラム
面）側がゴムロール面に接触するように配置した。な
お、本実施例では補助加熱装置を用いず、ロール加熱の
みによってフィルムを加熱した。

【００６４】このようにして得られた１軸延伸フィルム
をテンターに導き、１２０℃に加熱して 3.5倍に横延伸
し、幅固定して 220℃で５秒間の熱処理を施し、更に 2
10℃で幅方向に４％緩和して空洞含有ポリエステル系フ
ィルム（実施例４）を得た。

【００６５】比較例４ 真空乾燥を施した固有粘度0.62のポリエチレンテレフタ
レートチップ８８重量％に分子量４０００のポリエチレ
ングリコールフレーク２重量％およびメルトフローレー
ト１８０のポリメチルペンテンペレット（三井石油化学
株式会社製ＴＰＸ，ＤＸ−８２０）１０重量％を加えて
混合し、Ａ層を構成するフィルムの原料とした。

【００６６】一方、実施例１と同様の方法で、平均粒子
径０．８μｍ（電顕法）の炭酸カルシウム粒子（備北粉
化株式会社製、ソフトン３２００）を３０重量％含む微
粒子（炭酸カルシウム）含有マスターペレットを作成
し、このマスターペレット４５重量％と極限粘度0.62の
ポリエチレンテレフタレート樹脂５５重量％を混合して
真空乾燥を施し、Ｂ層を構成するフィルムの原料とし
た。

【００６７】上記の各層を構成するフィルムの原料をそ
れぞれ別個の押出し機に供給し、フィードブロックを用
い、Ａ層の両面にＢ層を接合した。その後の工程は、常
法により、98℃で 3.5倍に縦延伸し、 125℃で 3.2倍に
横延伸、次いで 220℃で熱処理し、空洞含有ポリエステ
ル系フィルム（比較例４）を得た。

【００６８】比較例５ Ｂ層の原料として、極限粘度0.62のポリエチレンテレフ
タレート樹脂８４重量％と微粒子（酸化チタン）含有マ
スターペレット１６重量％をペレット混合して真空乾燥
したものを用いること以外は、実施例１と同様の方法で
空洞含有ポリエステル系フィルム（比較例５）を得た。

【００６９】実施例５ Ａ層を構成するフィルムの原料組成比率を、空洞形成剤
／微粒子（酸化チタン）含有マスターペレット／固有粘
度0.62のポリエチレンテレフタレート樹脂＝７／５／８
８とすること以外は、実施例１と全く同様の方法で空洞
含有ポリエステル系フィルム（実施例５）を得た。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１の測定結果から、以下のように考察す
る事ができる。実施例１〜５のフィルムを基材として用
いた熱転写記録シートでは、本発明で規定される要件を
満足しているので、表面平滑度と耐折れシワ性に優れ、
かつ高濃度の熱転写画像が得られることが解る。これに
対し、見掛け比重が本発明で規定される要件を超える比
較例３、表面の凝集破壊指数が本発明で規定される要件
を超える比較例１，４，５、表面の光沢度が本発明で規
定される要件に満たない比較例２では相対画像濃度が小
さく、高濃度の熱転写画像が得られないことが解る。

【００７２】以上説明した様に、本願発明は表面平滑性
に優れ、十分な画像濃度が得られ、かつ耐折れシワ性に
優れた受像シート用として有用な空洞含有ポリエステル
系フィルムであることがわかる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 9/00 B32B 5/18 B41M 5/40

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂
   に由来する空洞をフィルム内部に多数含有し、且つ平均
   粒径が０．１〜１μｍの微粒子に由来する空洞を多数含
   有するポリエステル層（スキン層）が前記フィルム表面
   に接合されてなる空洞含有ポリエステル系フィルムであ
   って、見掛け比重が１．３以下であり、その少なくとも
   何れか一方の表面の凝集破壊指数が３以下であり、かつ
   該表面の光沢度が20％以上であることを特徴とする空洞
   含有ポリエステル系フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載のスキン層中の空洞含有率
   が２０体積％以上であることを特徴とする空洞含有ポリ
   エステル系フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１あるいは２記載のスキン層の厚
   みが１〜20μｍかつフィルム全体厚みの30％未満である
   ことを特徴とする空洞含有ポリエステル系フィルム。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３記載のいずれかのスキン
   層中に添加される微粒子が酸化チタンであることを特徴
   とする空洞含有ポリエステル系フィルム。
5. 【請求項５】 請求項１乃至３記載のいずれかのスキン
   層中に添加される微粒子が硫化亜鉛であることを特徴と
   する空洞含有ポリエステル系フィルム。
6. 【請求項６】 ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂と
   して、少なくともポリスチレン系樹脂とポリメチルペン
   テン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を含有し、ポリ
   スチレン系樹脂の含有量（ａ重量％）とポリメチルペン
   テン系樹脂の含有量（ｂ重量％）およびポリプロピレン
   系樹脂の含有量（ｃ重量％）が以下の関係を満足するこ
   とを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の空洞
   含有ポリエステル系フィルム。 ０．０１≦ａ／（ｂ＋ｃ）≦１ ｃ／ｂ≦１ ３≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２０