JP3473237B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法Info
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- JP3473237B2 JP3473237B2 JP34115595A JP34115595A JP3473237B2 JP 3473237 B2 JP3473237 B2 JP 3473237B2 JP 34115595 A JP34115595 A JP 34115595A JP 34115595 A JP34115595 A JP 34115595A JP 3473237 B2 JP3473237 B2 JP 3473237B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムの製造方法に関する。更に詳しく
は、液晶ポリエステル樹脂組成物の溶液に該組成物の非
溶媒を加えて成膜することを特徴とする、薄く、ガスバ
リア性のある液晶樹脂ポリエステル組成物フィルムの安
定的、連続的製造方法に関する。
樹脂組成物フィルムの製造方法に関する。更に詳しく
は、液晶ポリエステル樹脂組成物の溶液に該組成物の非
溶媒を加えて成膜することを特徴とする、薄く、ガスバ
リア性のある液晶樹脂ポリエステル組成物フィルムの安
定的、連続的製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶ポリエステルは、液晶状態を有する
ドメインを形成するが、分子が剛直なため溶融状態でも
絡み合いを起こさず、低い剪断速度により分子鎖が流れ
方向に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶
（サーモトロピック液晶）ポリマーとよばれている。液
晶ポリエステルはこの特異な挙動のため溶融流動性に優
れ、また高次の分子配向のため構造によっては３００℃
以上の耐熱変形性を有し、電子部品をはじめ、ＯＡ、Ａ
Ｖ部品、耐熱食器等の用途の成形体に用いられている。
ドメインを形成するが、分子が剛直なため溶融状態でも
絡み合いを起こさず、低い剪断速度により分子鎖が流れ
方向に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶
（サーモトロピック液晶）ポリマーとよばれている。液
晶ポリエステルはこの特異な挙動のため溶融流動性に優
れ、また高次の分子配向のため構造によっては３００℃
以上の耐熱変形性を有し、電子部品をはじめ、ＯＡ、Ａ
Ｖ部品、耐熱食器等の用途の成形体に用いられている。
【０００３】一方、液晶ポリエステルよりなるフィルム
は、上記特性に加え、そのガスバリア性が優れることが
知られているが、適切なフィルム加工技術が確立されて
いないため、その特性を生かした用途展開がほとんどな
されていなかった。液晶ポリエステルフィルムの製造に
関しては、例えば特開昭６３−４９４１５号公報には単
軸エクストルーダーを用いた押し出しフィルムの製造方
法が開示されているが、液晶ポリエステルが押し出し方
向に配向する特性があるために、フィルムの縦方向（流
れ方向）の引っ張り強さ並びに引張弾性率に比べて、横
方向のそれらが弱くなる欠点が生じた。さらに、液晶ポ
リエステルは一般に固化速度が速いため、エクストルー
ダーを用いての押し出しフィルムを安定的に製造するこ
とは極めて難しかった。
は、上記特性に加え、そのガスバリア性が優れることが
知られているが、適切なフィルム加工技術が確立されて
いないため、その特性を生かした用途展開がほとんどな
されていなかった。液晶ポリエステルフィルムの製造に
関しては、例えば特開昭６３−４９４１５号公報には単
軸エクストルーダーを用いた押し出しフィルムの製造方
法が開示されているが、液晶ポリエステルが押し出し方
向に配向する特性があるために、フィルムの縦方向（流
れ方向）の引っ張り強さ並びに引張弾性率に比べて、横
方向のそれらが弱くなる欠点が生じた。さらに、液晶ポ
リエステルは一般に固化速度が速いため、エクストルー
ダーを用いての押し出しフィルムを安定的に製造するこ
とは極めて難しかった。
【０００４】またこのような液晶ポリエステルフィルム
の機械物性の異方性を緩和させるため、特表平４−５０
６７７９号公報には互いに回転方向の異なる環状流路を
有する複数のダイを用いてフィルムを押し出し成形する
ことにより、実質上配向方向が互いに垂直なフィルム同
士の貼り合わせ品が得られ、上記問題点が解決される技
術が開示されている。しかし、この場合にも得られたフ
ィルムの厚みを薄くすることが難しく、３０μｍ以下の
フィルムの製造が実質上困難であった。
の機械物性の異方性を緩和させるため、特表平４−５０
６７７９号公報には互いに回転方向の異なる環状流路を
有する複数のダイを用いてフィルムを押し出し成形する
ことにより、実質上配向方向が互いに垂直なフィルム同
士の貼り合わせ品が得られ、上記問題点が解決される技
術が開示されている。しかし、この場合にも得られたフ
ィルムの厚みを薄くすることが難しく、３０μｍ以下の
フィルムの製造が実質上困難であった。
【０００５】一方、液晶ポリエステルフィルムを得る方
法として、特開昭６２−６４８８３２号公報、特開平５
−１８６６１４号公報に液晶ポリエステルを有機溶媒に
溶解し、その溶液を流延してフィルムを得る方法が記載
されているが、連続的に製膜する方法ではないため生産
効率が低く、実用的でなかった。
法として、特開昭６２−６４８８３２号公報、特開平５
−１８６６１４号公報に液晶ポリエステルを有機溶媒に
溶解し、その溶液を流延してフィルムを得る方法が記載
されているが、連続的に製膜する方法ではないため生産
効率が低く、実用的でなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄
く、ガスバリア性のある液晶ポリエステル樹脂組成物の
フィルムを、安定的に連続的に製造する方法を提供しよ
うというものである。
く、ガスバリア性のある液晶ポリエステル樹脂組成物の
フィルムを、安定的に連続的に製造する方法を提供しよ
うというものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討の結果、液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を有機溶媒に溶解し、その溶液に該組成物
の非溶媒を加えて二相状態を形成させ、その界面に生成
した液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを引き取るこ
とで液晶ポリエステル樹脂組成物の連続製膜を行う方法
を見い出し、本発明に至った。
問題点を解決するため鋭意検討の結果、液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を有機溶媒に溶解し、その溶液に該組成物
の非溶媒を加えて二相状態を形成させ、その界面に生成
した液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを引き取るこ
とで液晶ポリエステル樹脂組成物の連続製膜を行う方法
を見い出し、本発明に至った。
【０００８】即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステル及
び（Ｂ）ポリカーボネート、ポリエステル、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、エチレン共重合体、ポリ
オレフィンから選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率が、成分
（Ａ）が５６〜９９重量％、成分（Ｂ）が４４〜１重量
％である液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方
法であって、該組成物を有機溶媒に溶解した溶液に該組
成物の非溶媒を加えて二相状態を形成させ、その界面に
生成した該組成物フィルムを引き取る、液晶ポリエステ
ル樹脂組成物フィルムの製造方法に係るものである。
び（Ｂ）ポリカーボネート、ポリエステル、ポリメタク
リル酸メチル、ポリスチレン、エチレン共重合体、ポリ
オレフィンから選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率が、成分
（Ａ）が５６〜９９重量％、成分（Ｂ）が４４〜１重量
％である液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方
法であって、該組成物を有機溶媒に溶解した溶液に該組
成物の非溶媒を加えて二相状態を形成させ、その界面に
生成した該組成物フィルムを引き取る、液晶ポリエステ
ル樹脂組成物フィルムの製造方法に係るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】次に本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明で使用される液晶ポリエステルはサ
ーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルで
あり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳
香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせから誘導され
るもの、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸から
誘導されるもの、（３）ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応
させたもの、等が挙げられ、４００℃以下の温度で異方
性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香族
ジカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。
ーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルで
あり、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳
香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせから誘導され
るもの、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸から
誘導されるもの、（３）ポリエチレンテレフタレートな
どのポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応
させたもの、等が挙げられ、４００℃以下の温度で異方
性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香族
ジカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。
【００１１】該液晶ポリエステルの繰り返し構造単位と
しては下記のものを例示することができるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
しては下記のものを例示することができるが、本発明は
これらに限定されるものではない。
【００１２】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰
り返し構造単位
り返し構造単位
【化２】
【００１３】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位：
造単位：
【化３】
【００１４】芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単
位：
位：
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】耐熱性、機械的物性、加工性のバランスか
ら特に好ましいポリエステルは、下記式Ａ1 で表される
繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むものであ
る。
ら特に好ましいポリエステルは、下記式Ａ1 で表される
繰り返し構造単位を少なくとも３０モル％含むものであ
る。
【化６】
【００１７】具体的には繰り返し構造単位の組み合わせ
が下記（ａ）〜（ｆ）のものが好ましい。
が下記（ａ）〜（ｆ）のものが好ましい。
【００１８】（ａ）：（Ａ1 ）、（Ｂ1 ）または
（Ｂ1 ）と（Ｂ1 ）の混合物、および（Ｃ1）。 （ｂ）：（Ａ1 ）および（Ａ2 ）。 （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ａ1 の一部をＡ2 で置き換えたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1 の一部をＢ3 で置き換えたもの。 （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｃ1 の一部をＣ3 で置き換えたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1 と
Ｃ1 の構造単位を加えたもの。
（Ｂ1 ）と（Ｂ1 ）の混合物、および（Ｃ1）。 （ｂ）：（Ａ1 ）および（Ａ2 ）。 （ｃ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ａ1 の一部をＡ2 で置き換えたもの。 （ｄ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｂ1 の一部をＢ3 で置き換えたもの。 （ｅ）：（ａ）の構造単位の組み合わせのものにおい
て、Ｃ1 の一部をＣ3 で置き換えたもの。 （ｆ）：（ｂ）の構造単位の組み合わせたものにＢ1 と
Ｃ1 の構造単位を加えたもの。
【００１９】基本構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶ポリ
エステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７−４
７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報等に記載
されている。
エステルについては、それぞれ、例えば特公昭４７−４
７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報等に記載
されている。
【００２０】本発明において用いられる成分（Ｂ）の熱
可塑性樹脂は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン、エチレン共重合
体、ポリオレフィンから選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性樹脂である。液晶ポリエステル樹脂組成物を溶融混
練によって得る場合、液晶ポリエステルの溶融温度が高
いため、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の溶融粘度が大きく異
なってしまうなどの理由で、成分（Ｂ）の成分（Ａ）へ
の分散不良等が懸念されることから、好ましくは、溶融
混練において成分（Ａ）と反応が可能であるような反応
性基を持つエチレン共重合体、さらに好ましくはエポキ
シ基含有エチレン共重合体が挙げられる。
可塑性樹脂は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン、エチレン共重合
体、ポリオレフィンから選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性樹脂である。液晶ポリエステル樹脂組成物を溶融混
練によって得る場合、液晶ポリエステルの溶融温度が高
いため、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の溶融粘度が大きく異
なってしまうなどの理由で、成分（Ｂ）の成分（Ａ）へ
の分散不良等が懸念されることから、好ましくは、溶融
混練において成分（Ａ）と反応が可能であるような反応
性基を持つエチレン共重合体、さらに好ましくはエポキ
シ基含有エチレン共重合体が挙げられる。
【００２１】ポリエステルの具体例としては、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等が
挙げられ、ポリオレフィンの具体例としては、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等が
挙げられ、ポリオレフィンの具体例としては、ポリプロ
ピレン、ポリイソブチレン等が挙げられる。
【００２２】本発明において用いられる熱可塑性樹脂
（Ｂ）であるエチレン共重合体の好ましい例として、エ
チレン単位が５０〜９９. ９重量％、好ましくは６０〜
９０重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ル単位または不飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位
が０. １〜３０重量％、好ましくは０. ５〜２５重量
％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜
５０重量％、好ましくは０. ５〜４０重量％からなるエ
ポキシ基含有エチレン共重合体が挙げられる。エポキシ
基含有共重合体の構成成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
が上記の範囲内であると、得られる液晶ポリエステル樹
脂組成物の耐熱性や製膜加工性などの面で十分好まし
い。
（Ｂ）であるエチレン共重合体の好ましい例として、エ
チレン単位が５０〜９９. ９重量％、好ましくは６０〜
９０重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ル単位または不飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位
が０. １〜３０重量％、好ましくは０. ５〜２５重量
％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜
５０重量％、好ましくは０. ５〜４０重量％からなるエ
ポキシ基含有エチレン共重合体が挙げられる。エポキシ
基含有共重合体の構成成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
が上記の範囲内であると、得られる液晶ポリエステル樹
脂組成物の耐熱性や製膜加工性などの面で十分好まし
い。
【００２３】エポキシ基含有エチレン共重合体において
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および
不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物は、それ
ぞれ下記一般式化７および化８で表される。
（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および
不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物は、それ
ぞれ下記一般式化７および化８で表される。
【００２４】
【化７】
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素）
炭化水素）
【００２５】
【化８】
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ2 −Ｏ−または
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ2 −Ｏ−または
【化９】
である。）
【００２６】具体的には、グリシジルアリレート、グリ
シジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルな
どが例示される。
シジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルな
どが例示される。
【００２７】また、かかるエポキシ基含有エチレン共重
合体には、（ａ）エチレン、（ｂ）不飽和カルボン酸グ
リシジルエステルまたは不飽和グリシジルエーテル、お
よび（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物の３元以上
の多元共重合体を使用することができる。
合体には、（ａ）エチレン、（ｂ）不飽和カルボン酸グ
リシジルエステルまたは不飽和グリシジルエーテル、お
よび（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物の３元以上
の多元共重合体を使用することができる。
【００２８】このエチレン系不飽和エステル化合物
（ｃ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のカルボン酸ビニルエステルや、α，β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。
特に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
が好ましい。
（ｃ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等のカルボン酸ビニルエステルや、α，β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。
特に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
が好ましい。
【００２９】係るエポキシ基含有エチレン共重合体の具
体例としては、例えば、エチレン単位とグリシジルメタ
クリレート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共
重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位
および酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる
が、熱安定性の点からエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位およびアクリル酸メチル単位からなる共重
合体が好ましく用いられる。
体例としては、例えば、エチレン単位とグリシジルメタ
クリレート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共
重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位
および酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる
が、熱安定性の点からエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位およびアクリル酸メチル単位からなる共重
合体が好ましく用いられる。
【００３０】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
のメルトインデックス［以下、ＭＦＲということがあ
る。測定はＪＩＳ Ｋ６７６０（１９０℃、２. １６ｋ
ｇ荷重）による］は、好ましくは０. ５〜１００ｇ／１
０分、さらに好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メ
ルトインデックスはこの範囲外であってもよいが、メル
トインデックスが１００ｇ／１０分を越えると組成物に
した時の機械物性の点で好ましくなく、０. ５ｇ／１０
分未満では成分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が
劣り好ましくない。
のメルトインデックス［以下、ＭＦＲということがあ
る。測定はＪＩＳ Ｋ６７６０（１９０℃、２. １６ｋ
ｇ荷重）による］は、好ましくは０. ５〜１００ｇ／１
０分、さらに好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メ
ルトインデックスはこの範囲外であってもよいが、メル
トインデックスが１００ｇ／１０分を越えると組成物に
した時の機械物性の点で好ましくなく、０. ５ｇ／１０
分未満では成分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が
劣り好ましくない。
【００３１】エポキシ基含有エチレン共重合体は、通常
不飽和エポキシ化合物とエチレンなどをラジカル発生剤
の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で
適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下に共重合させる方法に
より製造される。また、ポリエチレンに不飽和エポキシ
化合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶
融グラフト重合させる方法によってもつくられる。
不飽和エポキシ化合物とエチレンなどをラジカル発生剤
の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で
適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下に共重合させる方法に
より製造される。また、ポリエチレンに不飽和エポキシ
化合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶
融グラフト重合させる方法によってもつくられる。
【００３２】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分
（Ａ）が５６〜９９重量％、好ましくは７０〜９８重量
％、成分（Ｂ）４４〜１％、好ましくは３０〜２重量％
である。成分（Ａ）が５６重量％未満であると該組成物
により得られるフィルムのガスバリア性が低下するので
好ましくない。
組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分
（Ａ）が５６〜９９重量％、好ましくは７０〜９８重量
％、成分（Ｂ）４４〜１％、好ましくは３０〜２重量％
である。成分（Ａ）が５６重量％未満であると該組成物
により得られるフィルムのガスバリア性が低下するので
好ましくない。
【００３３】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。例えば、溶液状態で各成分を混合し、
溶媒を蒸発させるか、溶媒中に沈殿させる方法が挙げら
れる。工業的見地からみると、溶融状態で各成分を混練
する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されてい
る一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装
置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好まし
い。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定温
度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好まし
くは２３０〜３４０℃である。また溶液状態で各成分を
混合した場合、その溶液に非溶媒を加えて製膜すること
もできる。
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。例えば、溶液状態で各成分を混合し、
溶媒を蒸発させるか、溶媒中に沈殿させる方法が挙げら
れる。工業的見地からみると、溶融状態で各成分を混練
する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されてい
る一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装
置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好まし
い。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定温
度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好まし
くは２３０〜３４０℃である。また溶液状態で各成分を
混合した場合、その溶液に非溶媒を加えて製膜すること
もできる。
【００３４】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
またはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均一
に混合してもよいし、混合を省いて混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることもできる。
またはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均一
に混合してもよいし、混合を省いて混練装置にそれぞれ
別個に定量供給する方法も用いることもできる。
【００３５】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を溶
解する有機溶媒とは、単一溶媒、混合溶媒をとわず、液
晶ポリエステル樹脂組成物が溶解可能であれば特に限定
されない。該有機溶媒として、フェノールの核置換水素
の一部もしくは全部がフッ素に置換されたものまたはそ
の誘導体が挙げられる。好ましくは、テトラフルオロフ
ェノール、ペンタフルオロフェノールが挙げられる。
解する有機溶媒とは、単一溶媒、混合溶媒をとわず、液
晶ポリエステル樹脂組成物が溶解可能であれば特に限定
されない。該有機溶媒として、フェノールの核置換水素
の一部もしくは全部がフッ素に置換されたものまたはそ
の誘導体が挙げられる。好ましくは、テトラフルオロフ
ェノール、ペンタフルオロフェノールが挙げられる。
【００３６】さらに、該有機溶媒として、これらの溶媒
にクロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等
のハロゲン化物を芳香族ポリエステルの溶解性を著しく
低下させない限りにおいて加えた混合溶媒も用いること
ができる。液晶ポリエステル樹脂組成物の有機溶媒への
溶解性が低いことを考慮すると、溶解性の高い単一溶媒
にいったん溶解した後に、これらの溶媒を加えるほうが
好ましい。該有機溶媒として４０℃前後と融点が高いテ
トラフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール等
の溶媒を用いる場合、それに前記の溶媒を加えることで
調製後の溶液の固化が防げるので好ましい。
にクロロホルム、塩化メチレン、テトラクロロエタン等
のハロゲン化物を芳香族ポリエステルの溶解性を著しく
低下させない限りにおいて加えた混合溶媒も用いること
ができる。液晶ポリエステル樹脂組成物の有機溶媒への
溶解性が低いことを考慮すると、溶解性の高い単一溶媒
にいったん溶解した後に、これらの溶媒を加えるほうが
好ましい。該有機溶媒として４０℃前後と融点が高いテ
トラフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール等
の溶媒を用いる場合、それに前記の溶媒を加えることで
調製後の溶液の固化が防げるので好ましい。
【００３７】液晶ポリエステル樹脂組成物をこれらの溶
媒に溶解する方法は特に限定されないが、液晶ポリエス
テル樹脂組成物をこれらの溶媒に加えて加熱しながら攪
拌を行うことが好ましい。
媒に溶解する方法は特に限定されないが、液晶ポリエス
テル樹脂組成物をこれらの溶媒に加えて加熱しながら攪
拌を行うことが好ましい。
【００３８】本発明で調製する液晶ポリエステル樹脂組
成物溶液の組成物の濃度は、液晶ポリエステル樹脂組成
物が溶解し、製膜可能であればどのような濃度でもよ
い。好ましいポリマー濃度の範囲は、該樹脂組成物中に
含まれる液晶ポリエステルの重量％に依存するが、具体
的には、液晶ポリエステル樹脂組成物中に液晶ポリエス
テルがｘ重量％含まれている場合、０. ００５ｘ〜０.
０５ｘ％が好ましく、０. ００５ｘ〜０. ０３ｘ％がさ
らに好ましい。ポリマー濃度が０. ０５ｘ％を越えると
液晶ポリエステル樹脂組成物の溶解に時間がかかりす
ぎ、完全溶解しないこともあり、０. ００５ｘ％未満で
は連続したフィルムを得ることが難しく好ましくない。
成物溶液の組成物の濃度は、液晶ポリエステル樹脂組成
物が溶解し、製膜可能であればどのような濃度でもよ
い。好ましいポリマー濃度の範囲は、該樹脂組成物中に
含まれる液晶ポリエステルの重量％に依存するが、具体
的には、液晶ポリエステル樹脂組成物中に液晶ポリエス
テルがｘ重量％含まれている場合、０. ００５ｘ〜０.
０５ｘ％が好ましく、０. ００５ｘ〜０. ０３ｘ％がさ
らに好ましい。ポリマー濃度が０. ０５ｘ％を越えると
液晶ポリエステル樹脂組成物の溶解に時間がかかりす
ぎ、完全溶解しないこともあり、０. ００５ｘ％未満で
は連続したフィルムを得ることが難しく好ましくない。
【００３９】次に、本発明においては液晶ポリエステル
樹脂組成物を有機溶媒に溶解した溶液に、液晶ポリエス
テル樹脂組成物の非溶媒を加えて二相状態を形成させ
る。
樹脂組成物を有機溶媒に溶解した溶液に、液晶ポリエス
テル樹脂組成物の非溶媒を加えて二相状態を形成させ
る。
【００４０】本発明でいう液晶ポリエステル樹脂組成物
の非溶媒とは、液晶ポリエステル樹脂組成物が実質的に
溶解しない溶媒であり、溶解度が高くても０. ０１重量
％であるような溶媒である。具体的には、アセトン、メ
タノール、エタノール、水等のいずれか１種を主成分と
する溶媒が挙げられる。これらの中でも、アセトン、メ
タノール、エタノールは、液晶ポリエステル樹脂組成物
を溶解させうる有機溶媒とは相溶し、溶解していた液晶
ポリエステル樹脂組成物を析出させることで、界面での
フィルム形成が容易であり、好ましい。
の非溶媒とは、液晶ポリエステル樹脂組成物が実質的に
溶解しない溶媒であり、溶解度が高くても０. ０１重量
％であるような溶媒である。具体的には、アセトン、メ
タノール、エタノール、水等のいずれか１種を主成分と
する溶媒が挙げられる。これらの中でも、アセトン、メ
タノール、エタノールは、液晶ポリエステル樹脂組成物
を溶解させうる有機溶媒とは相溶し、溶解していた液晶
ポリエステル樹脂組成物を析出させることで、界面での
フィルム形成が容易であり、好ましい。
【００４１】また、該非溶媒と液晶ポリエステル樹脂組
成物を溶解した溶液とが二相状態を形成するためには両
者に密度差があることが必要である。
成物を溶解した溶液とが二相状態を形成するためには両
者に密度差があることが必要である。
【００４２】液晶ポリエステル樹脂組成物を有機溶媒に
溶解した溶液と、液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒
との界面に液晶ポリエステル樹脂組成物のフィルムが新
しく生成するので、これを引き取ることで該フィルムを
得ることができる。
溶解した溶液と、液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒
との界面に液晶ポリエステル樹脂組成物のフィルムが新
しく生成するので、これを引き取ることで該フィルムを
得ることができる。
【００４３】実施の一形態を図１に示す。この図に示す
ような装置を用いると、液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムを順次引き取ると共に、液晶ポリエステル樹脂組
成物溶液を系内に順次補充することにより、液界面が安
定に保たれ、フィルムの引取りを連続的に続けることが
でき、安定して液晶ポリエステル樹脂組成物の連続フィ
ルムを製造することができる。また、該溶液濃度、フィ
ルム引取速度を変えることで生成するフィルムの厚みを
制御することができる。
ような装置を用いると、液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムを順次引き取ると共に、液晶ポリエステル樹脂組
成物溶液を系内に順次補充することにより、液界面が安
定に保たれ、フィルムの引取りを連続的に続けることが
でき、安定して液晶ポリエステル樹脂組成物の連続フィ
ルムを製造することができる。また、該溶液濃度、フィ
ルム引取速度を変えることで生成するフィルムの厚みを
制御することができる。
【００４４】このようにして製膜したフィルムを、直ち
に熱風乾燥して溶媒除去してもよいが、いったん、液晶
ポリエステル樹脂組成物を溶解しないが、該有機溶媒と
相溶する溶媒、例えばアセトン等の溶媒中に、フィルム
を通すことで溶媒を回収し、その後に熱風、自然乾燥さ
せることも好ましくされる。
に熱風乾燥して溶媒除去してもよいが、いったん、液晶
ポリエステル樹脂組成物を溶解しないが、該有機溶媒と
相溶する溶媒、例えばアセトン等の溶媒中に、フィルム
を通すことで溶媒を回収し、その後に熱風、自然乾燥さ
せることも好ましくされる。
【００４５】なお、本発明で用いる液晶ポリエステル樹
脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、
非溶媒に溶解しない限り、染料、顔料、などの着色剤；
酸化防止剤；熱安定剤；帯電防止剤；界面活性剤などの
通常の添加剤を添加することができる。
脂組成物に対して、本発明の目的を損なわない範囲で、
非溶媒に溶解しない限り、染料、顔料、などの着色剤；
酸化防止剤；熱安定剤；帯電防止剤；界面活性剤などの
通常の添加剤を添加することができる。
【００４６】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】製膜した液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルムの酸素透過率の測定方法についてはＪＩＳ Ｋ７１
２６Ａ法に順じた方法で測定した。単位はｃｃ／ｍ2 ・
２４ｈｒ・１ａｔｍであり、フィルム厚み２５μｍに換
算した。
ルムの酸素透過率の測定方法についてはＪＩＳ Ｋ７１
２６Ａ法に順じた方法で測定した。単位はｃｃ／ｍ2 ・
２４ｈｒ・１ａｔｍであり、フィルム厚み２５μｍに換
算した。
【００４８】〔成分（Ｂ）の熱可塑性樹脂、エチレン共
重合体成分〕実施例で使用したエポキシ基含有エチレン
共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレートの諸物性及びエポキシ基含有エチレン共
重合体の組成は以下の通りである。 ・Ｂ−１：高圧ラジカル重合法により製造した共重合体 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／アクリル
酸メチル＝６７／３／３０（重量比） ＭＦＲ（１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）＝９ 曲げ剛性率＝６９ｋｇ／ｃｍ２（ＡＳＴＭ Ｄ７４７に
基づく） ・Ｂ−２：ポリエチレンテレフタレート（三菱レイヨン
（株）社製、商品名 ダイヤアロイＴＷ９０Ｅ） ・Ｂ−３：ポリカーボネート（住友ダウ（株）社製、商
品名ＣＡＬＩＢＲＥ ２００−６） ＭＦＲ（３００℃、荷重１. ２ｋｇ）= ６
重合体成分〕実施例で使用したエポキシ基含有エチレン
共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレートの諸物性及びエポキシ基含有エチレン共
重合体の組成は以下の通りである。 ・Ｂ−１：高圧ラジカル重合法により製造した共重合体 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／アクリル
酸メチル＝６７／３／３０（重量比） ＭＦＲ（１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）＝９ 曲げ剛性率＝６９ｋｇ／ｃｍ２（ＡＳＴＭ Ｄ７４７に
基づく） ・Ｂ−２：ポリエチレンテレフタレート（三菱レイヨン
（株）社製、商品名 ダイヤアロイＴＷ９０Ｅ） ・Ｂ−３：ポリカーボネート（住友ダウ（株）社製、商
品名ＣＡＬＩＢＲＥ ２００−６） ＭＦＲ（３００℃、荷重１. ２ｋｇ）= ６
【００４９】参考例１
〔成分（Ａ）の液晶ポリエステル（Ａ−１）〕ｐ−アセ
トキシ安息香酸１０. ８ｋｇ（６０モル）、テレフタル
酸２. ４９ｋｇ（１５モル）、イソフタル酸０. ８３ｋ
ｇ（５モル）および４，４’−ジアセトキシジフェニル
５. ４５ｋｇ（２０. ２モル）を櫛型攪拌翼をもつ重合
槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温しな
がら強力な攪拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取り出し
た。得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２. ５ｍｍ以下の粒子とした。これを
さらにロータリーキルン中で窒素雰囲気下に２８０℃で
３時間処理することによって、繰り返し単位が前記
Ａ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｃ2からなり、Ａ1 ：Ｂ1 ：Ｂ2 ：
Ｃ2 のモル比が６０：１５：５：２０であり、流動開始
温度が３２４℃の粒子状の液晶ポリエステルを得た。以
下、得られた液晶ポリエステルをＡ−１と略記する。こ
のポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異方性を示し
た。
トキシ安息香酸１０. ８ｋｇ（６０モル）、テレフタル
酸２. ４９ｋｇ（１５モル）、イソフタル酸０. ８３ｋ
ｇ（５モル）および４，４’−ジアセトキシジフェニル
５. ４５ｋｇ（２０. ２モル）を櫛型攪拌翼をもつ重合
槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温しな
がら強力な攪拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取り出し
た。得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２. ５ｍｍ以下の粒子とした。これを
さらにロータリーキルン中で窒素雰囲気下に２８０℃で
３時間処理することによって、繰り返し単位が前記
Ａ1 、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｃ2からなり、Ａ1 ：Ｂ1 ：Ｂ2 ：
Ｃ2 のモル比が６０：１５：５：２０であり、流動開始
温度が３２４℃の粒子状の液晶ポリエステルを得た。以
下、得られた液晶ポリエステルをＡ−１と略記する。こ
のポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異方性を示し
た。
【００５０】参考例２
〔成分（Ａ）の液晶ポリエステル（Ａ−２）〕ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸１６．６ｋｇ（１２．１モル）と６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸８．４ｋｇ（４．５モル）お
よび無水酢酸１８．６ｋｇ（１８．２モル）を櫛型攪拌
翼付きの重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しな
がら昇温し、３２０℃で１時間、そしてさらに２．０ｔ
ｏｒｒの減圧下に３２０℃で１時間重合させた。この間
に、副生する酢酸を系外へ留出し続けた。その後、系を
徐々に冷却し、１８０℃で得られたポリマーを系外へ取
り出した。この得られたポリマーを前記のＡ−１と同様
に粉砕したあと、さらにロータリーキルン中で窒素雰囲
気下に２４０℃で５時間処理することによって、繰り返
し単位が前記Ａ1、Ａ2 からなり、Ａ1 ：Ａ2 のモル比
が７３：２７であり、流動開始温度が２７０℃である粒
子状の液晶ポリエステルを得た。得られた液晶ポリエス
テルをＡ−２と略記する。このポリマーは加圧下で２８
０℃以上の光学異方性を示した。
ロキシ安息香酸１６．６ｋｇ（１２．１モル）と６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸８．４ｋｇ（４．５モル）お
よび無水酢酸１８．６ｋｇ（１８．２モル）を櫛型攪拌
翼付きの重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しな
がら昇温し、３２０℃で１時間、そしてさらに２．０ｔ
ｏｒｒの減圧下に３２０℃で１時間重合させた。この間
に、副生する酢酸を系外へ留出し続けた。その後、系を
徐々に冷却し、１８０℃で得られたポリマーを系外へ取
り出した。この得られたポリマーを前記のＡ−１と同様
に粉砕したあと、さらにロータリーキルン中で窒素雰囲
気下に２４０℃で５時間処理することによって、繰り返
し単位が前記Ａ1、Ａ2 からなり、Ａ1 ：Ａ2 のモル比
が７３：２７であり、流動開始温度が２７０℃である粒
子状の液晶ポリエステルを得た。得られた液晶ポリエス
テルをＡ−２と略記する。このポリマーは加圧下で２８
０℃以上の光学異方性を示した。
【００５１】実施例１
液晶ポリエステル（Ａ−１）が８５重量％、およびエポ
キシ基含有エチレン共重合体（Ｂ−１）が１５重量％の
組成で各成分を安定剤と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を
用いて、シリンダー設定温度３０００℃〜３６０℃スク
リュー回転数２００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物のペレ
ットを得た。この樹脂組成物ペレット１. ０ｇをテトラ
フルオロフェノール１２８ｇに溶解した後、図１に示す
ようなガラス容器にいれ、その溶液上にアセトンを注い
だところ、溶液とアセトンが二相に分離し、二相の界面
にフィルムが生成することが観察された。
キシ基含有エチレン共重合体（Ｂ−１）が１５重量％の
組成で各成分を安定剤と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を
用いて、シリンダー設定温度３０００℃〜３６０℃スク
リュー回転数２００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物のペレ
ットを得た。この樹脂組成物ペレット１. ０ｇをテトラ
フルオロフェノール１２８ｇに溶解した後、図１に示す
ようなガラス容器にいれ、その溶液上にアセトンを注い
だところ、溶液とアセトンが二相に分離し、二相の界面
にフィルムが生成することが観察された。
【００５２】このようにして、界面で製膜されるフィル
ムを順次引き取ることで液晶ポリエステル樹脂組成物が
連続的に製膜された。引き取ったフィルム、特に溶液側
に接していた面にはテトラフルオロフェノールが残って
いた。該フィルムをアセトン中に通したところ、テトラ
フルオロフェノールはアセトンに溶解し、除去された。
ムを順次引き取ることで液晶ポリエステル樹脂組成物が
連続的に製膜された。引き取ったフィルム、特に溶液側
に接していた面にはテトラフルオロフェノールが残って
いた。該フィルムをアセトン中に通したところ、テトラ
フルオロフェノールはアセトンに溶解し、除去された。
【００５３】さらに下層の組成物溶液を補充することで
製膜を連続的に行うことができた。溶媒除去後のフィル
ムはガラス上に引き伸ばし、室温で自然乾燥させた。得
られたフィルムの厚みは３〜７μｍであった。このフィ
ルムの酸素透過率は１．４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａ
ｔｍであった。
製膜を連続的に行うことができた。溶媒除去後のフィル
ムはガラス上に引き伸ばし、室温で自然乾燥させた。得
られたフィルムの厚みは３〜７μｍであった。このフィ
ルムの酸素透過率は１．４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａ
ｔｍであった。
【００５４】実施例２
液晶ポリエステル（Ａ−２）が８５重量％、およびエポ
キシ基含有エチレン共重合体（Ｂ−１）が１５重量％の
組成で各成分を安定剤と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を
用いて、シリンダー設定温度３００〜３６０℃スクリュ
ー回転数２００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物のペレット
を得た。この樹脂組成物組成物ペレット１. ０ｇを、テ
トラフルオロフェノールを１２０ｇ用いた以外は実施例
１と同様にして溶解し、この溶液にアセトンを加えて溶
液とアセトンの二相を形成させたところ、その界面にフ
ィルムが生成するのが確認された。
キシ基含有エチレン共重合体（Ｂ−１）が１５重量％の
組成で各成分を安定剤と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を
用いて、シリンダー設定温度３００〜３６０℃スクリュ
ー回転数２００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物のペレット
を得た。この樹脂組成物組成物ペレット１. ０ｇを、テ
トラフルオロフェノールを１２０ｇ用いた以外は実施例
１と同様にして溶解し、この溶液にアセトンを加えて溶
液とアセトンの二相を形成させたところ、その界面にフ
ィルムが生成するのが確認された。
【００５５】こうして実施例１と同様にして得られたフ
ィルムの厚みは４〜７μｍであった。このフィルムの酸
素透過率は１．４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍであ
った。
ィルムの厚みは４〜７μｍであった。このフィルムの酸
素透過率は１．４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍであ
った。
【００５６】実施例３
液晶ポリエステル（Ａ−１）０. ９ｇ、およびポリエチ
レンテレフタレート（Ｂ−２）０. １ｇをテトラフルオ
ロフェノール１３０ｇに実施例１と同様にして溶解し、
この溶液にアセトンを加えて溶液とアセトンの二相を形
成させたところ、その界面にフィルムが生成するのが確
認された。
レンテレフタレート（Ｂ−２）０. １ｇをテトラフルオ
ロフェノール１３０ｇに実施例１と同様にして溶解し、
この溶液にアセトンを加えて溶液とアセトンの二相を形
成させたところ、その界面にフィルムが生成するのが確
認された。
【００５７】以下、実施例１と同様にして製膜し、得ら
れたフィルムの厚みは４〜８μｍであった。このフィル
ムの酸素透過率は１. ４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔ
ｍであった。
れたフィルムの厚みは４〜８μｍであった。このフィル
ムの酸素透過率は１. ４ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔ
ｍであった。
【００５８】実施例４
液晶ポリエステル（Ａ−１）０. ９５ｇ、およびポリカ
ーボネート（Ｂ−３）０. ０５ｇをテトラフルオロフェ
ノール１５８ｇに実施例１と同様にして溶解し、この溶
液にメタノールを加えて溶液とメタノールの二相を形成
させたところ、その界面にフィルムが生成するのが確認
された。
ーボネート（Ｂ−３）０. ０５ｇをテトラフルオロフェ
ノール１５８ｇに実施例１と同様にして溶解し、この溶
液にメタノールを加えて溶液とメタノールの二相を形成
させたところ、その界面にフィルムが生成するのが確認
された。
【００５９】こうして実施例１と同様にして得られたフ
ィルムの厚みは４〜７μｍであった。このフィルムの酸
素透過率は１. ３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍであ
った。
ィルムの厚みは４〜７μｍであった。このフィルムの酸
素透過率は１. ３ｃｃ／ｍ2 ・２４ｈｒ・１ａｔｍであ
った。
【００６０】
【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムの製造方法によると、薄く、ガスバリア性のある
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを安定的に連続的
に製造することができる。また、溶液のポリマー濃度、
二相の界面からのフィルムの引取速度を制御することで
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの膜厚を制御する
ことができ、特に従来の方法では得られなかった薄いフ
ィルムを得ることができる。
ィルムの製造方法によると、薄く、ガスバリア性のある
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを安定的に連続的
に製造することができる。また、溶液のポリマー濃度、
二相の界面からのフィルムの引取速度を制御することで
液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの膜厚を制御する
ことができ、特に従来の方法では得られなかった薄いフ
ィルムを得ることができる。
【図１】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
の製造方法で用いる装置の一例を示す概略図。
の製造方法で用いる装置の一例を示す概略図。
１・・・液晶ポリエステル樹脂組成物を溶解した溶液。
２・・・液晶ポリエステル樹脂組成物を溶解した溶液と
液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒との界面。 ３・・・液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒。 ４・・・引き出した液晶ポリエステル樹脂組成物フィル
ム。 ５・・・補充用の液晶ポリエステル樹脂組成物を溶解し
た溶液。
液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒との界面。 ３・・・液晶ポリエステル樹脂組成物の非溶媒。 ４・・・引き出した液晶ポリエステル樹脂組成物フィル
ム。 ５・・・補充用の液晶ポリエステル樹脂組成物を溶解し
た溶液。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−157162（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−307571（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−304936（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−96101（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G08J 5/00 - 5/24
G08L 1/00 - 101/14
G08G 63/00 - 64/42
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステル及び（Ｂ）ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル、
ポリスチレン、エチレン共重合体、ポリオレフィンから
選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含有し、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の比率が、成分（Ａ）が５６〜９９
重量％、成分（Ｂ）が４４〜１重量％である液晶ポリエ
ステル樹脂組成物フィルムの製造方法であって、該組成
物を有機溶媒に溶解した溶液に該組成物の非溶媒を加え
て二相状態を形成させ、その界面に生成した該組成物フ
ィルムを引き取ることを特徴とする液晶ポリエステル樹
脂組成物フィルムの製造方法。 - 【請求項２】液晶ポリエステル（Ａ）が下式Ａ1 で示さ
れる繰り返し構造単位を液晶ポリエステル（Ａ）全体の
少なくとも３０モル％含むことを特徴とする請求項１記
載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法。 【化１】 - 【請求項３】エチレン共重合体が（ａ）エチレン単位が
５０〜９９. ９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシ
ジルエステル単位または不飽和グリシジルエーテル単位
が０．１〜３０重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステ
ル単位が０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレ
ン共重合体であることを特徴とする請求項１記載の液晶
ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法。 - 【請求項４】液晶ポリエステル樹脂組成物を溶解させる
有機溶媒が、フェノールの核置換水素の一部もしくは全
部がフッ素で置換されたもの、またはその誘導体である
ことを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムの製造方法。 - 【請求項５】非溶媒が、アセトン、メタノール、エタノ
ールおよび水からなる群から選ばれた少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル
フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34115595A JP3473237B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34115595A JP3473237B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176340A JPH09176340A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3473237B2 true JP3473237B2 (ja) | 2003-12-02 |
Family
ID=18343768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34115595A Expired - Fee Related JP3473237B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3473237B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010049908A (ko) * | 1999-07-30 | 2001-06-15 | 고오사이 아끼오 | 가스 차단성 필름 및 이의 제조방법 |
| JP2002329757A (ja) * | 2001-04-27 | 2002-11-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | タブ用キャリヤテープ及びそれを用いたタブテープ |
| JP7237524B2 (ja) * | 2018-10-31 | 2023-03-13 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 融解により異方性を緩和することができる樹脂組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0296101A (ja) * | 1987-12-28 | 1990-04-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 偏光性フィルムの製造方法 |
| JPH02307571A (ja) * | 1989-05-19 | 1990-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 固体粒子膜の形成方法 |
| JPH03157162A (ja) * | 1989-11-15 | 1991-07-05 | Hitachi Ltd | 有機薄膜の作製方法 |
| JPH07304936A (ja) * | 1994-03-16 | 1995-11-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34115595A patent/JP3473237B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09176340A (ja) | 1997-07-08 |
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