JP3451354B2 - 低温用パーフルオロエラストマー類 - Google Patents
低温用パーフルオロエラストマー類Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明はパーフルオロエラストマー類に関するもので
あり、特に上記エラストマー類が示す低温特性を向上さ
せることに関する。
あり、特に上記エラストマー類が示す低温特性を向上さ
せることに関する。
発明の背景
パーフルオロエラストマー類、例えば米国特許第3,68
2,872号、4,281,092号、4,487,903号および4,983,697号
などに記述されているパーフルオロエラストマー類は、
例外的に厳しい条件下でこれらを用いることを魅力的に
している特性を示す。これらの材料は、エラストマーの
特質が必要とされている用途で用いるに適切であると同
時に、高温暴露または攻撃性化学品暴露に耐性を示す。
2,872号、4,281,092号、4,487,903号および4,983,697号
などに記述されているパーフルオロエラストマー類は、
例外的に厳しい条件下でこれらを用いることを魅力的に
している特性を示す。これらの材料は、エラストマーの
特質が必要とされている用途で用いるに適切であると同
時に、高温暴露または攻撃性化学品暴露に耐性を示す。
パーフルオロエラストマー類が示す機械的特性の調整
は、通常、他のエラストマー類と同様に、このポリマー
類の中に入れるパーフルオロエラストマー類の比率を変
化させること、カーボンブラックおよび他のコンパンド
用材料の量を変化させること、並びに硬化もしくは加硫
化学を変化させることによって行われる。しかしなが
ら、特定の用途では、公知手段を用いたのでは達成不可
能な特性組み合わせが必要とされる。特に望ましい１つ
の改良は、サービス温度範囲をより低い温度にまで広げ
ることを伴わせながらガラス転移温度（Tg）を低くする
ことであろう。
は、通常、他のエラストマー類と同様に、このポリマー
類の中に入れるパーフルオロエラストマー類の比率を変
化させること、カーボンブラックおよび他のコンパンド
用材料の量を変化させること、並びに硬化もしくは加硫
化学を変化させることによって行われる。しかしなが
ら、特定の用途では、公知手段を用いたのでは達成不可
能な特性組み合わせが必要とされる。特に望ましい１つ
の改良は、サービス温度範囲をより低い温度にまで広げ
ることを伴わせながらガラス転移温度（Tg）を低くする
ことであろう。
過去において、パーフルオロエラストマー類が示す低
温特性を向上させる目的でポリエーテル類が用いられて
きた。例えば、特開平01−193349号には、40℃における
動粘度が190−408センチストークの範囲のパーフルオロ
ポリエーテル添加剤が例示されている。加うるに、向上
した低温特性を示す、パーフルオロエラストマー類とヘ
キサフルオロプロピレンオキサイド／硬化部位モノマー
のジポリマー類から成る共加硫性ブレンド物がヨーロッ
パ特許第105 445号に開示されている。
温特性を向上させる目的でポリエーテル類が用いられて
きた。例えば、特開平01−193349号には、40℃における
動粘度が190−408センチストークの範囲のパーフルオロ
ポリエーテル添加剤が例示されている。加うるに、向上
した低温特性を示す、パーフルオロエラストマー類とヘ
キサフルオロプロピレンオキサイド／硬化部位モノマー
のジポリマー類から成る共加硫性ブレンド物がヨーロッ
パ特許第105 445号に開示されている。
発明の要約
本発明は、選択したパーフルオロポリエーテルをコン
パンドに組み込むことを通して熱老化および化学品暴露
特性を犠牲にすることなく向上した低温特性を示す硬化
パーフルオロエラストマー類を提供するものである。
パンドに組み込むことを通して熱老化および化学品暴露
特性を犠牲にすることなく向上した低温特性を示す硬化
パーフルオロエラストマー類を提供するものである。
具体的には、本発明は、パーフルオロオレフィンとア
ルキル基が１−５個の炭素原子を含んでいるパーフルオ
ロ（アルキルビニル）エーテルと３モルパーセント以下
の量の少なくとも１種の硬化部位原子団を共重合させた
単位を含むパーフルオロエラストマー組成物において、
この組成物に少なくとも約3000mm2/秒の粘度を示すパー
フルオロポリエーテルを約５から20phr更に含める改良
を提供する。
ルキル基が１−５個の炭素原子を含んでいるパーフルオ
ロ（アルキルビニル）エーテルと３モルパーセント以下
の量の少なくとも１種の硬化部位原子団を共重合させた
単位を含むパーフルオロエラストマー組成物において、
この組成物に少なくとも約3000mm2/秒の粘度を示すパー
フルオロポリエーテルを約５から20phr更に含める改良
を提供する。
発明の詳細な説明
本発明は、パーフルオロポリエーテル（PFPE）をパー
フルオロエラストマーコンパンドにブレンドすると硬化
後のパーフルオロエラストマー類が示す低温特性が向上
し得ることを見い出したことが基になっている。驚くべ
きことに、適当な粘度を示すPFPEを選択するとTgが有意
に低くくなる。上記コンパンドを用いてシールを製造す
ると、低温におけるシーリング能力（sealing capabil
ities）が向上する。高温安定性および耐化学品性を犠
牲にすることなくこれらの改良を達成する。
フルオロエラストマーコンパンドにブレンドすると硬化
後のパーフルオロエラストマー類が示す低温特性が向上
し得ることを見い出したことが基になっている。驚くべ
きことに、適当な粘度を示すPFPEを選択するとTgが有意
に低くくなる。上記コンパンドを用いてシールを製造す
ると、低温におけるシーリング能力（sealing capabil
ities）が向上する。高温安定性および耐化学品性を犠
牲にすることなくこれらの改良を達成する。
主に２種以上の完全フッ素置換モノマー類、例えばテ
トラフルオロエチレン（TFE）または他のパーフルオロ
オレフィン類とパーフルオロ（アルキルビニル）エーテ
ル類（ここで、このアルキル基は１から５個の炭素原子
を含んでいる）から、本発明のパーフルオロエラストマ
ー類を製造する。このような反応体の典型的なものはパ
ーフルオロ（メチルビニル）エーテル（PMVE）およびパ
ーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（PPVE）であ
る。典型的には、架橋を助長するコモノマーと協力させ
てこれらのモノマー類を用いる。また、完全フッ素置換
されていないモノマー類を低濃度で用いることも可能で
ある。通常、所望の架橋特性を得る目的でこのようなモ
ノマー類を用い、約３モル％以下の濃度でこれらを存在
させてもよい。上記モノマー類の例にはブロモテトラフ
ルオロブテン、ブロモトリフルオロエチレン、およびシ
アノ基含有モノマー類が含まれる。別法としてか或は追
加的に、完全フッ素置換されていない連鎖移動剤をこの
重合反応で用いることにより、硬化の目的で用いるに望
ましいフラグメントをこのポリマーの中に導入すること
も可能である。このような薬剤にはジ−ヨード化合物が
含まれ、この化合物はポリマーの中に結合したヨウ素を
もたらし、通常これは分子末端の所に結合する。代表的
なパーフルオロエラストマー類が米国特許第3,467,638
号、4,281,092号、4,487,903号、4,529,784号、4,948,8
53号および4,983,697号に示されている。
トラフルオロエチレン（TFE）または他のパーフルオロ
オレフィン類とパーフルオロ（アルキルビニル）エーテ
ル類（ここで、このアルキル基は１から５個の炭素原子
を含んでいる）から、本発明のパーフルオロエラストマ
ー類を製造する。このような反応体の典型的なものはパ
ーフルオロ（メチルビニル）エーテル（PMVE）およびパ
ーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（PPVE）であ
る。典型的には、架橋を助長するコモノマーと協力させ
てこれらのモノマー類を用いる。また、完全フッ素置換
されていないモノマー類を低濃度で用いることも可能で
ある。通常、所望の架橋特性を得る目的でこのようなモ
ノマー類を用い、約３モル％以下の濃度でこれらを存在
させてもよい。上記モノマー類の例にはブロモテトラフ
ルオロブテン、ブロモトリフルオロエチレン、およびシ
アノ基含有モノマー類が含まれる。別法としてか或は追
加的に、完全フッ素置換されていない連鎖移動剤をこの
重合反応で用いることにより、硬化の目的で用いるに望
ましいフラグメントをこのポリマーの中に導入すること
も可能である。このような薬剤にはジ−ヨード化合物が
含まれ、この化合物はポリマーの中に結合したヨウ素を
もたらし、通常これは分子末端の所に結合する。代表的
なパーフルオロエラストマー類が米国特許第3,467,638
号、4,281,092号、4,487,903号、4,529,784号、4,948,8
53号および4,983,697号に示されている。
本発明で用いるPFPEは、その分子主鎖内に酸素原子が
飽和フルオロカーボン基で分離されて存在する鎖構造の
ものであればよい。その分子内にフルオロカーボン基を
２種以上存在させることも可能である。
飽和フルオロカーボン基で分離されて存在する鎖構造の
ものであればよい。その分子内にフルオロカーボン基を
２種以上存在させることも可能である。
本発明で用いることができるPFPEに代表的な構造に
は、下記が含まれる： （−CFCF3−CF2−Ｏ−）ｎ （Ｉ） （−CF2−CF2−CF2−Ｏ−）ｎ （II） （−CF2−CF2−Ｏ−）ｎ−（−CF2−Ｏ−）ｍ（III） （−CF2−CFCF3−Ｏ−）ｎ（−CF2−Ｏ−）ｍ （IV） Chemistry International、13、147頁（1991）の中でF
ranco Piacentiがこれらの構造を考察している。この
論評に示されているように、このPFPEは完全フッ素置換
されている末端基を有している。本発明で用いるPFPE
は、ASTM−Ｄ−445に従って20℃で測定した時、少なく
とも約3000mm2/秒、好適には3000−4000mm2/秒の範囲の
動粘度を示すべきである。
は、下記が含まれる： （−CFCF3−CF2−Ｏ−）ｎ （Ｉ） （−CF2−CF2−CF2−Ｏ−）ｎ （II） （−CF2−CF2−Ｏ−）ｎ−（−CF2−Ｏ−）ｍ（III） （−CF2−CFCF3−Ｏ−）ｎ（−CF2−Ｏ−）ｍ （IV） Chemistry International、13、147頁（1991）の中でF
ranco Piacentiがこれらの構造を考察している。この
論評に示されているように、このPFPEは完全フッ素置換
されている末端基を有している。本発明で用いるPFPE
は、ASTM−Ｄ−445に従って20℃で測定した時、少なく
とも約3000mm2/秒、好適には3000−4000mm2/秒の範囲の
動粘度を示すべきである。
本発明で用いることができる特定のPFPE類は、下記の
化学構造： で表される、ヘキサフルオロプロピレンエポキシドのフ
ッ素末端キャップド（florine−end−capped）ホモポリ
マー類シリーズを基とする、一般目的の潤滑剤として商
業的に入手可能である。本発明で必要な粘度にするに
は、これらの化合物に、この必要な粘度を与えるに充分
な数（上式におけるｎ）の繰り返し単位を持たせるべき
である。
化学構造： で表される、ヘキサフルオロプロピレンエポキシドのフ
ッ素末端キャップド（florine−end−capped）ホモポリ
マー類シリーズを基とする、一般目的の潤滑剤として商
業的に入手可能である。本発明で必要な粘度にするに
は、これらの化合物に、この必要な粘度を与えるに充分
な数（上式におけるｎ）の繰り返し単位を持たせるべき
である。
通常のコンパンド化技術を用い、パーフルオロポリマ
ー100部当たり約５から20部のPFPE量でPFPEをそのフル
オロエラストマー組成物の中に組み込む。このPFPEの量
が約５部未満であると、そのパーフルオロエラストマー
の有意な改良は得られない。PFPEの濃度を約20phr以上
にしてもさらなる改良は得られず、その組成物から染み
出して来る可能性がある。
ー100部当たり約５から20部のPFPE量でPFPEをそのフル
オロエラストマー組成物の中に組み込む。このPFPEの量
が約５部未満であると、そのパーフルオロエラストマー
の有意な改良は得られない。PFPEの濃度を約20phr以上
にしてもさらなる改良は得られず、その組成物から染み
出して来る可能性がある。
低温性能が要求されていると共にパーフルオロエラス
トマー類に通常の優れた特性が必要とされている幅広く
多様な用途で、本発明の組成物を用いることができる。
特別な用途には、極めて低い温度を受けるシーリングお
よびパッキン用途が含まれる。例えば、本ブレンド物か
ら製造したバルブ用パッキンは、約−50℃の温度でも満
足される機能を果し得る。
トマー類に通常の優れた特性が必要とされている幅広く
多様な用途で、本発明の組成物を用いることができる。
特別な用途には、極めて低い温度を受けるシーリングお
よびパッキン用途が含まれる。例えば、本ブレンド物か
ら製造したバルブ用パッキンは、約−50℃の温度でも満
足される機能を果し得る。
以前にはパーフルオロエラストマー組成物の可塑化で
PFPEオイルが用いられていた。しかしながら、以前に用
いられていたこの種類のオイルは揮発性を示すと共に滲
出性を示し（fugitive）、従ってこれを可塑化に充分な
ほど高いレベルで組み込むと染み出ていた。この染み出
し問題を解決する以前の試みには、パーフルオロエラス
トマーと一緒に共硬化する硬化部位モノマーを組み込む
ことが含まれていた。本発明は、高粘度PFPEの使用を条
件として指定することにより、以前には達成不可能であ
った加工と性能特徴との組み合わせを提供するものであ
る。
PFPEオイルが用いられていた。しかしながら、以前に用
いられていたこの種類のオイルは揮発性を示すと共に滲
出性を示し（fugitive）、従ってこれを可塑化に充分な
ほど高いレベルで組み込むと染み出ていた。この染み出
し問題を解決する以前の試みには、パーフルオロエラス
トマーと一緒に共硬化する硬化部位モノマーを組み込む
ことが含まれていた。本発明は、高粘度PFPEの使用を条
件として指定することにより、以前には達成不可能であ
った加工と性能特徴との組み合わせを提供するものであ
る。
以下に示す実施例および対照実施例では、指定した他
の材料と一緒にパーフルオロエラストマーとパーフルオ
ロポリエーテルが入っているコンパンドをゴム用の標準
的２本ロールミルで製造したが、ここでは、これらのロ
ールを約55℃に加熱した。このミル混合方法では最初に
パーフルオロエラストマーポリマーを単独でロール間隙
に導入し、帯が生じるまで混練りしてこのポリマーを充
分にブレンドし、そして回転しているバンクをこのロー
ル上に維持する。次に、予め重量測定しておいたパーフ
ルオロポリエーテルを含む添加剤を上記ロール間隙に加
えた後、その結果として生じる組成物が均一になるまで
混練りを行う。
の材料と一緒にパーフルオロエラストマーとパーフルオ
ロポリエーテルが入っているコンパンドをゴム用の標準
的２本ロールミルで製造したが、ここでは、これらのロ
ールを約55℃に加熱した。このミル混合方法では最初に
パーフルオロエラストマーポリマーを単独でロール間隙
に導入し、帯が生じるまで混練りしてこのポリマーを充
分にブレンドし、そして回転しているバンクをこのロー
ル上に維持する。次に、予め重量測定しておいたパーフ
ルオロポリエーテルを含む添加剤を上記ロール間隙に加
えた後、その結果として生じる組成物が均一になるまで
混練りを行う。
本実施例および対照実施例で用いた２種のPFPE組成物
を下記の如く識別して特徴付ける。
を下記の如く識別して特徴付ける。
PFPE Ｘは、上で考察した如きＩ型のパーフルオロポリ
エーテルであり、20℃の粘度は約1600mm2/秒であり、KR
YTOX（商標）フッ化オイルグレード143AD（DuPont Com
pany）として商業的に入手可能であり、そしてこれは、
本発明以前のパーフルオロエラストマーコンパンドで用
いられていたPFPEオイルの代表的なものである。
エーテルであり、20℃の粘度は約1600mm2/秒であり、KR
YTOX（商標）フッ化オイルグレード143AD（DuPont Com
pany）として商業的に入手可能であり、そしてこれは、
本発明以前のパーフルオロエラストマーコンパンドで用
いられていたPFPEオイルの代表的なものである。
PFPE Ｙもまた、上で考察した如きＩ型のパーフルオロ
ポリエーテルであり、20℃の粘度は約3500mm2/秒であ
り、そしてこれは、KRYTOX（商標）フッ化オイルグレー
ド16350（DuPont Company）として商業的に入手可能で
ある。
ポリエーテルであり、20℃の粘度は約3500mm2/秒であ
り、そしてこれは、KRYTOX（商標）フッ化オイルグレー
ド16350（DuPont Company）として商業的に入手可能で
ある。
このコンパンド化したブレンド物を圧縮成形して厚さ
が1.9mmの15cm平方のシートを生じさせることによっ
て、大部分の物性試験を行うに適切な形状に変化させ
た。硬化および後硬化に関しては、種々の実施例の中で
概略を示す操作に従わせた。表Ｉに要約する試験方法で
要求される如き物性試験で用いる試験片を上記シートか
らダイスで切り取った。Tgの測定では示差走査熱量計
（DSC）を用いた。
が1.9mmの15cm平方のシートを生じさせることによっ
て、大部分の物性試験を行うに適切な形状に変化させ
た。硬化および後硬化に関しては、種々の実施例の中で
概略を示す操作に従わせた。表Ｉに要約する試験方法で
要求される如き物性試験で用いる試験片を上記シートか
らダイスで切り取った。Tgの測定では示差走査熱量計
（DSC）を用いた。
全ての実施例および対照実施例において、部およびパ
ーセントを重量で表す。
ーセントを重量で表す。
実施例１−６および対照実施例Ａ−Ｅ
パーフルオロエラストマーであるポリマーＰは、硬化
部位モノマーとしての５−ペンタフルオロフェノキシ−
パーフルオロ−（５−メチル−３−オキサ−１−ペンテ
ン）とTFEとPMVEとのエラストマー状コポリマーであっ
た。一般的に米国特許第3,467,638号に記述されている
ようにしてこれの製造を行った。表IIに挙げるようにし
てポリマーＰをPFPEおよび他の材料と一緒にコンパンド
化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を行
った。この成形シートのプレス硬化を190℃で30分間行
った後、オーブン内の窒素雰囲気下で後硬化を行った
が、ここでは、最初温度を40時間かけてゆっくりと室温
から260℃にまで上昇させた後、260℃における後硬化を
８時間行った。表IIの試験結果は、これらの組成物の機
械的特性に対してPFPE ＸもPFPE Ｙも同様な効果を示
すが、PFPE濃度を3phr以上にするとPFPE ＹがTgに驚く
べきほど高い効果を示すことを表している。表IIにおけ
る実施例６の結果は、２つのコンパンド調合物を用いて
行った測定の平均である。他の実施例および対照の結果
は単一のコンパンドを基にした結果である。
部位モノマーとしての５−ペンタフルオロフェノキシ−
パーフルオロ−（５−メチル−３−オキサ−１−ペンテ
ン）とTFEとPMVEとのエラストマー状コポリマーであっ
た。一般的に米国特許第3,467,638号に記述されている
ようにしてこれの製造を行った。表IIに挙げるようにし
てポリマーＰをPFPEおよび他の材料と一緒にコンパンド
化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を行
った。この成形シートのプレス硬化を190℃で30分間行
った後、オーブン内の窒素雰囲気下で後硬化を行った
が、ここでは、最初温度を40時間かけてゆっくりと室温
から260℃にまで上昇させた後、260℃における後硬化を
８時間行った。表IIの試験結果は、これらの組成物の機
械的特性に対してPFPE ＸもPFPE Ｙも同様な効果を示
すが、PFPE濃度を3phr以上にするとPFPE ＹがTgに驚く
べきほど高い効果を示すことを表している。表IIにおけ
る実施例６の結果は、２つのコンパンド調合物を用いて
行った測定の平均である。他の実施例および対照の結果
は単一のコンパンドを基にした結果である。
実施例７および対照実施例ＦおよびＧ
パーフルオロエラストマーであるポリマーＲを、表II
Iに挙げるようにPFPEおよび他の材料と一緒にコンパン
ド化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を
行った。ポリマーＲは、一般的に米国特許第4,281,092
号に記述されている如く製造したTFE/PMVE/8−CNVEパー
フルオロエラストマーであった。硬化部位モノマーであ
る８−CNVEはパーフルオロ−（８−シアノ−５−メチル
−3,6−ジオキサ−１−オクテン）である。この成形シ
ートのプレス硬化を200℃で30分間行った後、窒素雰囲
気のオーブン内で後硬化を行ったが、ここでは、後硬化
を90℃で６時間行い、10時間かけて一定速度で305℃に
した後、305℃で26時間行った。表IIIの試験結果が示す
ように、機械的特性は使用したカーボンブラック量の明
らかな関数である。しかしながら、ブレンド物の中にPF
PE Ｙを組み込むと、このPFPE Ｙを入れたブレンド物
のカーボン充填率は中間的であるにも拘らず、このブレ
ンド物が示すTgは、PFPE Ｘを入れたブレンド物いずれ
もが示すTgよりも有意に低かった。
Iに挙げるようにPFPEおよび他の材料と一緒にコンパン
ド化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を
行った。ポリマーＲは、一般的に米国特許第4,281,092
号に記述されている如く製造したTFE/PMVE/8−CNVEパー
フルオロエラストマーであった。硬化部位モノマーであ
る８−CNVEはパーフルオロ−（８−シアノ−５−メチル
−3,6−ジオキサ−１−オクテン）である。この成形シ
ートのプレス硬化を200℃で30分間行った後、窒素雰囲
気のオーブン内で後硬化を行ったが、ここでは、後硬化
を90℃で６時間行い、10時間かけて一定速度で305℃に
した後、305℃で26時間行った。表IIIの試験結果が示す
ように、機械的特性は使用したカーボンブラック量の明
らかな関数である。しかしながら、ブレンド物の中にPF
PE Ｙを組み込むと、このPFPE Ｙを入れたブレンド物
のカーボン充填率は中間的であるにも拘らず、このブレ
ンド物が示すTgは、PFPE Ｘを入れたブレンド物いずれ
もが示すTgよりも有意に低かった。
実施例８および対照実施例Ｈ
パーフルオロエラストマーであるポリマーＳを、表IV
に挙げるようにPFPEおよび他の材料と一緒にコンパンド
化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を行
った。ポリマーＳは、TFEとPMVEとBTFBのコポリマーで
あり、ここで、BTFBは硬化部位モノマー、即ち４−ブロ
モ−3,3,4,4−テトラフルオロブテンである。この種類
のパーフルオロエラストマー類およびそれらの製造は米
国特許第4,035,565号に記述されている。上に記述した
一般的操作で混練りおよび成形を行い、このシートのプ
レス硬化を177℃で10分間行った後、窒素雰囲気のオー
ブン内で後硬化を行ったが、ここでは、実施例１−６の
時間−温度スケジュールに従わせた。表IVの試験結果
は、カーボンブラックの充填率が比較的高いにも拘らず
PFPE Ｙが有利にポリマーＳ型パーフルオロエラストマ
ー類のTgを下げることを表している。
に挙げるようにPFPEおよび他の材料と一緒にコンパンド
化し、成形した後、上に記述した操作に従って試験を行
った。ポリマーＳは、TFEとPMVEとBTFBのコポリマーで
あり、ここで、BTFBは硬化部位モノマー、即ち４−ブロ
モ−3,3,4,4−テトラフルオロブテンである。この種類
のパーフルオロエラストマー類およびそれらの製造は米
国特許第4,035,565号に記述されている。上に記述した
一般的操作で混練りおよび成形を行い、このシートのプ
レス硬化を177℃で10分間行った後、窒素雰囲気のオー
ブン内で後硬化を行ったが、ここでは、実施例１−６の
時間−温度スケジュールに従わせた。表IVの試験結果
は、カーボンブラックの充填率が比較的高いにも拘らず
PFPE Ｙが有利にポリマーＳ型パーフルオロエラストマ
ー類のTgを下げることを表している。
実施例９および対照実施例ＩおよびＪ
上に記述した如く再び実施例４および対照ＡとＤのコ
ンパンドを製造し、成形した後、製造したままの状態で
試験を行うと共に空気中260℃で70時間熱老化させた後
試験を行った。表Ｖに結果を示すが、上に示した実施例
と相互に関係していることから、これらの調合物をまた
A'、D'および4'として識別する。これらの結果は、この
コンパンドの熱安定性に対してPFPEがほとんど効果を示
さないことを表しており、そして高い粘度を示すPFPEを
用いると重量損失が低くなることを示唆している。重量
損失に関してPFPE Ｙが示す有利さは、同じコンパンド
から成形したＯリングを260℃で70時間、168時間および
336時間老化させた時の老化で示された。PFPE Ｙが入
っているコンパンドが示す重量変化は、対照A'が示すそ
れと本質的に等しく、そしてPFPE Ｘが入っている対照
D'が示すそれのほぼ半分であった。336時間後の重量変
化に関しては、対照A'は−3.2％であり、対照D'は−5.9
％であり、そして実施例4'は−2.9％であった。
ンパンドを製造し、成形した後、製造したままの状態で
試験を行うと共に空気中260℃で70時間熱老化させた後
試験を行った。表Ｖに結果を示すが、上に示した実施例
と相互に関係していることから、これらの調合物をまた
A'、D'および4'として識別する。これらの結果は、この
コンパンドの熱安定性に対してPFPEがほとんど効果を示
さないことを表しており、そして高い粘度を示すPFPEを
用いると重量損失が低くなることを示唆している。重量
損失に関してPFPE Ｙが示す有利さは、同じコンパンド
から成形したＯリングを260℃で70時間、168時間および
336時間老化させた時の老化で示された。PFPE Ｙが入
っているコンパンドが示す重量変化は、対照A'が示すそ
れと本質的に等しく、そしてPFPE Ｘが入っている対照
D'が示すそれのほぼ半分であった。336時間後の重量変
化に関しては、対照A'は−3.2％であり、対照D'は−5.9
％であり、そして実施例4'は−2.9％であった。
対照実施例Ｋ−Ｍ
一般的に米国特許第4,123,603号に従って製造したVF/
HFP/TFEターポリマーであるポリマーＴを用いて、水素
含有フルオロエラストマーで高粘度PFPEが示す利点を調
査した。ポリマーＴを、30phrのMTカーボンブラック、3
phrの酸化マグネシウム、6phrの水酸化カルシウム、0.6
phrのベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド
（1.2phrのフルオロエラストマー担体の中に入ってい
る）、1.6phrのビスフェノールAF（米ぬかワックスを少
量含んでいるフルオロエラストマー担体1.6phrの中に入
っている）、および表VIに挙げる如き量のPFPEと一緒に
コンパンド化し、成形した後、上に記述した操作に従っ
て試験を行った。表VIに結果も示すが、これは、このよ
うな水素含有フルオロエラストマーではどちらのPFPEも
Tgに大きな効果を示さず、高粘度のPFPEがパーフルオロ
エラストマーで示す有利さは明白でないことを表してい
る。
HFP/TFEターポリマーであるポリマーＴを用いて、水素
含有フルオロエラストマーで高粘度PFPEが示す利点を調
査した。ポリマーＴを、30phrのMTカーボンブラック、3
phrの酸化マグネシウム、6phrの水酸化カルシウム、0.6
phrのベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド
（1.2phrのフルオロエラストマー担体の中に入ってい
る）、1.6phrのビスフェノールAF（米ぬかワックスを少
量含んでいるフルオロエラストマー担体1.6phrの中に入
っている）、および表VIに挙げる如き量のPFPEと一緒に
コンパンド化し、成形した後、上に記述した操作に従っ
て試験を行った。表VIに結果も示すが、これは、このよ
うな水素含有フルオロエラストマーではどちらのPFPEも
Tgに大きな効果を示さず、高粘度のPFPEがパーフルオロ
エラストマーで示す有利さは明白でないことを表してい
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 シニア，ケネス・アラン
アメリカ合衆国デラウエア州19808―
2608 ウイルミントン・ドラルドライブ
5463
(56)参考文献 特開 昭62−143951（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−193349（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−139548（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (4)
- 【請求項１】ａ）パーフルオロオレフィンと、アルキル
基が１−５個の炭素原子を含んでいるパーフルオロ（ア
ルキルビニル）エーテルと、３モルパーセント以下の量
の少なくとも１種の硬化部位原子団と共重合させた単位
を有するパーフルオロエラストマー、およびｂ）ASTM
Ｄ−445に従って20℃で測定した時に少なくとも3000mm2
/秒の動粘度を示すパーフルオロポリエーテルを５から2
0phr含んで成るパーフルオロエラストマー組成物であっ
て、該パーフルオロポリエーテルがその分子主鎖内に飽
和フルオロカーボン基で分離された酸素原子を含むもの
である、ことを特徴とするパーフルオロエラストマー組
成物。 - 【請求項２】該パーフルオロポリエーテルが一般式： ［式中、ｎは繰り返し単位の数であって、ASTM Ｄ−44
5に従って20℃で測定した時に少なくとも3000mm2/秒の
動粘度を該パーフルオロポリエーテルに与えるに充分な
数である。］ で表される請求の範囲１のパーフルオロエラストマー組
成物。 - 【請求項３】該パーフルオロポリエーテルが3000から40
00mm2/秒の粘度を示す請求の範囲１のパーフルオロエラ
ストマー組成物。 - 【請求項４】該パーフルオロポリエーテルを７から15ph
r含んでいる請求の範囲１のパーフルオロエラストマー
組成物。
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|---|---|---|---|---|
| US5554680A (en) * | 1994-02-16 | 1996-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-resistant perfluoroelastomer composition |
| US5447993A (en) * | 1994-04-19 | 1995-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer curing |
| US5545693A (en) * | 1995-03-10 | 1996-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nitrile containing perfluoropolyether-perfluoroelastomer blends |
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| US7049380B1 (en) * | 1999-01-19 | 2006-05-23 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer |
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| US6720360B1 (en) * | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| IT1318487B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
| IT1318488B1 (it) | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili. |
| US7534845B2 (en) | 2000-04-21 | 2009-05-19 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom |
| JP5122056B2 (ja) | 2000-09-18 | 2013-01-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 金属アミン錯体含有フルオロポリマー組成物 |
| CA2421708A1 (en) | 2000-09-18 | 2002-03-28 | 3M Innovative Properties Company | Imidate-containing fluoropolymer compositions |
| EP1353998B1 (en) | 2000-12-01 | 2005-09-14 | 3M Innovative Properties Company | Curable fluoroelastomer compositions comprising hydro siloxanes or hydro silazanes |
| US6890995B2 (en) * | 2001-01-31 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
| US6803425B2 (en) | 2001-04-12 | 2004-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers having pendant imidate structures |
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| US6794457B2 (en) * | 2001-04-30 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer curing system containing a nitrogen cure site monomer |
| ITMI20012165A1 (it) | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Perfluoroelastomeri |
| ITMI20012164A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri |
| US20040024448A1 (en) | 2002-08-05 | 2004-02-05 | Chang James W. | Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices |
| US6887927B2 (en) | 2002-08-27 | 2005-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer and a sulfone or sulfoxide compound |
| US6846880B2 (en) * | 2002-10-11 | 2005-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
| US6956085B2 (en) * | 2003-02-14 | 2005-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer compositions |
| US20040236028A1 (en) * | 2003-05-21 | 2004-11-25 | Ming-Hong Hung | Fluoroelastomer composition having excellent low temperature properties |
| US6911512B2 (en) * | 2003-10-10 | 2005-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Powder coating fluoropolymer compositions with aromatic materials |
| US20050142315A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-06-30 | Desimone Joseph M. | Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same |
| US20050273146A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-12-08 | Synecor, Llc | Liquid perfluoropolymers and medical applications incorporating same |
| US20050271794A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-12-08 | Synecor, Llc | Liquid perfluoropolymers and medical and cosmetic applications incorporating same |
| US20050143529A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions with nitrogen curing |
| JP5021317B2 (ja) * | 2003-12-30 | 2012-09-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマーの凝集方法および組成物 |
| JP2005220161A (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Three M Innovative Properties Co | 加硫用パーフルオロエラストマー組成物およびパーフルオロエラストマー成型品の製造方法 |
| WO2007021762A2 (en) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Methods and materials for fabricating microfluidic devices |
| US7544646B2 (en) | 2004-10-06 | 2009-06-09 | Thomas Michael Band | Method for lubricating a sootblower |
| US7402630B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
| US20060135716A1 (en) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Ming-Hong Hung | Fluoroelastomers having low glass transition temperature |
| US7300985B2 (en) * | 2004-12-21 | 2007-11-27 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers having pendant amidoxime or amidrazone structures |
| US7294677B2 (en) * | 2005-08-25 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst for making fluoroelastomer compositions and methods of using the same |
| US7381774B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-06-03 | Dupont Performance Elastomers, Llc | Perfluoroelastomer compositions for low temperature applications |
| US20080021148A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Scorch safe fluoropolymer compositions |
| JP5336051B2 (ja) * | 2007-04-16 | 2013-11-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | パーフルオロエラストマー組成物及びシール材 |
| KR101530105B1 (ko) * | 2007-09-14 | 2015-06-18 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 초저점도 요오드 함유 무정형 플루오로중합체 |
| CN101821301B (zh) * | 2007-10-12 | 2012-06-27 | 3M创新有限公司 | 制备纯净含氟聚合物的方法 |
| KR101595137B1 (ko) * | 2008-02-29 | 2016-02-17 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 낮은 카르보닐 말단기 비를 갖는 퍼플루오로엘라스토머 |
| EP2669302B1 (en) * | 2008-04-08 | 2016-11-09 | Greene, Tweed Technologies, Inc. | Oxygen plasma-resistant composition characterized by low sticking and related methods |
| EP2324076B1 (en) | 2008-07-31 | 2017-11-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions and method of making and using thereof |
| US20110230670A1 (en) * | 2008-07-31 | 2011-09-22 | 3M Innovation Properties Company | Azide compositions and methods of making and using thereof |
| US8318850B2 (en) * | 2009-02-26 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Cured perfluoroelastomer article |
| EP2445939B1 (en) | 2009-06-25 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
| JP5614551B2 (ja) * | 2009-10-01 | 2014-10-29 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| JP5607442B2 (ja) | 2010-07-09 | 2014-10-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー系粘接着性組成物 |
| KR101853987B1 (ko) * | 2010-07-14 | 2018-05-02 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 플루오로 엘라스토머 조성물 |
| DE102011075810A1 (de) * | 2011-05-13 | 2012-11-15 | Voith Patent Gmbh | Korrosionsbeständige walzenbeschichtung |
| JP6371295B2 (ja) | 2012-11-05 | 2018-08-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 溶媒を含むペルオキシド硬化性フルオロポリマー組成物及びその使用方法 |
| US11014859B2 (en) | 2014-10-16 | 2021-05-25 | Northrop Grumman Systems Corporation | Compositions usable as flare compositions, countermeasure devices containing the flare compositions, and related methods |
| US10173944B2 (en) * | 2014-10-16 | 2019-01-08 | Northrop Grumman Innovations Systems, Inc. | Compositions usable as flare compositions, countermeasure devices containing the flare compositions, and related methods |
| CN104530292B (zh) * | 2014-12-19 | 2016-08-24 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种耐低温全氟醚橡胶及其合成方法 |
| US10723872B2 (en) | 2015-11-30 | 2020-07-28 | Nichias Corporation | Crosslinkable elastomer composition, molded article, seal member, plasma treatment apparatus and semiconductor manufacturing apparatus including said seal member, and agent for decreasing hardness of molded article, method for producing molded article |
| JP6962368B2 (ja) * | 2017-06-02 | 2021-11-05 | Ａｇｃ株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンおよびその製造方法 |
| EP3807369A1 (en) * | 2018-06-12 | 2021-04-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions comprising fluorinated additives, coated substrates and methods |
| JP2021535261A (ja) * | 2018-08-27 | 2021-12-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 内部フッ素化可塑剤を含む過酸化物硬化性高フッ素化ポリマー及びそれからの物品 |
| TW202033573A (zh) | 2018-12-17 | 2020-09-16 | 美商3M新設資產公司 | 包括可固化氟聚合物及固化劑之組成物及製造及使用其之方法 |
| WO2021046266A1 (en) | 2019-09-05 | 2021-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Composition and article including fluoropolymer and branched silsesquioxane polymer |
| WO2021088198A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-14 | 3M Innovative Properties Company | Electronic telecommunications articles comprising crosslinked fluoropolymers and methods |
| CN114846066A (zh) | 2019-12-30 | 2022-08-02 | 3M创新有限公司 | 包括含氟聚合物、过氧化苯甲酰和交联剂的组合物及相关制品和方法 |
| CN114230737B (zh) | 2020-09-09 | 2023-08-01 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种全氟醚氟橡胶及其制备方法和应用 |
| US20240132643A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom |
| WO2022189938A1 (en) | 2021-03-10 | 2022-09-15 | 3M Innovative Properties Company | Branched silsesquioxane polymer and compositions and articles including the same |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3467638A (en) * | 1967-03-07 | 1969-09-16 | Du Pont | Fluorinated cure-site monomers and vulcanizable fluorocarbon polymers made therewith |
| US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
| US3682872A (en) * | 1970-03-18 | 1972-08-08 | Du Pont | Perfluoro(3-phenoxypropyl vinyl ether) monomer and copolymers made therefrom |
| US3740369A (en) * | 1971-06-25 | 1973-06-19 | Du Pont | Low viscosity solution of fluoropolymer due to the use of polar organic compounds |
| US4281092A (en) * | 1978-11-30 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable fluorinated copolymers |
| IT1110983B (it) * | 1979-01-11 | 1986-01-13 | Montedison Spa | Procedimento perfezionato per la preparazione di grassi a base di politetrafluoroetilene e perfluoropolieteri |
| US4321404A (en) * | 1980-05-20 | 1982-03-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Compositions for providing abherent coatings |
| JPS5871906A (ja) * | 1981-10-22 | 1983-04-28 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素弾性状共重合体の製法 |
| CA1214361A (en) * | 1982-07-02 | 1986-11-25 | James M. Larson | Composite low surface energy liner of perfluoropolyether |
| US4413094A (en) * | 1982-09-29 | 1983-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Perfluoroelastomer blends |
| IT1200801B (it) * | 1985-10-17 | 1989-01-27 | Ausimont Spa | Addittivi coadiuvanti di lavorazione per gomme vulcannizzabilli mediante perossidi |
| JP2670793B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1997-10-29 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
| US4983697A (en) * | 1989-05-19 | 1991-01-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
| US5143963A (en) * | 1989-12-06 | 1992-09-01 | Res Development Corp. | Thermoplastic polymers with dispersed fluorocarbon additives |
-
1993
- 1993-03-31 US US08/040,813 patent/US5268405A/en not_active Expired - Lifetime
-
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| Publication number | Publication date |
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