JP3444881B2 - メラニン顔料の微分散体、その製造およびその化粧品への利用 - Google Patents
メラニン顔料の微分散体、その製造およびその化粧品への利用Info
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明の主題はメラニン顔料の微分散体、その製造
およびその化粧品への利用である。
およびその化粧品への利用である。
メラニン顔料類はそれ自体よく知られた顔料である。
より詳しくは、人または動物の毛髪、皮膚または種々の
毛の色付きの源となる色素類である。これはまた合成に
よって、特にインドール誘導体、特に5,6−ジヒドロキ
シインドールのようなインドール誘導体の酸化によって
調製することができる。
より詳しくは、人または動物の毛髪、皮膚または種々の
毛の色付きの源となる色素類である。これはまた合成に
よって、特にインドール誘導体、特に5,6−ジヒドロキ
シインドールのようなインドール誘導体の酸化によって
調製することができる。
小さい粒径のメラニン顔料類は優れた隠蔽力を有する
限りにおいて特に価値があり、同等の着色度を得るのに
より大きい粒径の顔料類に比べて低濃度で使用すること
ができる。
限りにおいて特に価値があり、同等の着色度を得るのに
より大きい粒径の顔料類に比べて低濃度で使用すること
ができる。
また小さい粒径の顔料類の価値はその化粧品としての
特性、特に膚ざわりの点にある。小さい粒径の顔料類を
基材とした組成物はその効果としてソフトな感触があ
る。
特性、特に膚ざわりの点にある。小さい粒径の顔料類を
基材とした組成物はその効果としてソフトな感触があ
る。
既知のメラニン顔料類は一般に粒径が100から150ミク
ロンであり、粒径15から25ミクロンの粒子を得るために
は、グラインダー、マイクロナイゼーションまたは他の
摩砕法によって粉砕機中で摩砕しなければならない。
ロンであり、粒径15から25ミクロンの粒子を得るために
は、グラインダー、マイクロナイゼーションまたは他の
摩砕法によって粉砕機中で摩砕しなければならない。
より小さい粒子を得るために、これらの顔料類を摩砕
する必要があり、これは一般に水性媒体中で行われる。
しかし、摩砕後および顔料の乾燥後でさえ種々の粒子を
再凝集が観察される。
する必要があり、これは一般に水性媒体中で行われる。
しかし、摩砕後および顔料の乾燥後でさえ種々の粒子を
再凝集が観察される。
このようにして得られた顔料を含む化粧組成物は、粒
子が比較的大きく且つ不規則であるという点で、しばし
ば化粧特性に劣る。凝集によって組成物は見かけが悪く
なり、しばしば安定性および隠蔽性に乏しくなる。
子が比較的大きく且つ不規則であるという点で、しばし
ば化粧特性に劣る。凝集によって組成物は見かけが悪く
なり、しばしば安定性および隠蔽性に乏しくなる。
出願人は、特定の媒体中でメラニン顔料を摩砕するこ
とによって、時間がたったのちも安定で再凝集しないメ
ラニン顔料の微分散体が得られることを観察した。更
に、このように得られた分散体は、顔料を単離、乾燥及
び再分散する必要なくそのまま化粧組成物に使用するこ
とができるという利点がある。
とによって、時間がたったのちも安定で再凝集しないメ
ラニン顔料の微分散体が得られることを観察した。更
に、このように得られた分散体は、顔料を単離、乾燥及
び再分散する必要なくそのまま化粧組成物に使用するこ
とができるという利点がある。
更に、この分散体は抗酸化特性が改良されている。
このようにこの発明の主題は、後で定義されているよ
うに媒体中で低分散性である非常に細かい粒径を持つメ
ラニン顔料の安定な分散体である。
うに媒体中で低分散性である非常に細かい粒径を持つメ
ラニン顔料の安定な分散体である。
この発明のもうひとつの主題は、このような分散体の
製造方法からなる。
製造方法からなる。
この発明の主題はまたこの分散体を化粧組成物の調製
に使用することおよびこの分散体を使用する化粧組成物
である。
に使用することおよびこの分散体を使用する化粧組成物
である。
この発明の他の主題は後述の記載および実施例を読む
ことにより明らかとなろう。
ことにより明らかとなろう。
この発明のメラニン顔料分散体の調製方法は、次のも
のからなる液体媒体中でメラニン顔料を摩砕することに
ある： ａ）次のものから選ばれる液体 ・少なくとも３個の炭素原子を含む直鎖または分岐モノ
アルコール ・少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖または分岐ポリ
オール ・少なくとも６個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂
環アルコール ・少なくとも６個の炭素原子を含む芳香族アルコール ・炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数１から６
のアルコールまたは炭素原子数２から６のポリオールと
のエステル、炭素原子数１から６の脂肪族酸または芳香
族酸と炭素原子数８から22のアルコールとのエステル、
炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数８から22の
脂肪族アルコールとのエステル、多塩基酸と炭素原子数
６から22のアルコールとのエステル、ヒドロキシル化脂
肪族酸のジエステル ・少なくとも８個の炭素原子を含む直鎖または分岐パラ
フィン ・シリコンオイル、および ・上記化合物の一個またはそれ以上の混合物、または ｂ）上記の水と混ざらない液体、水および乳化剤とから
なるエマルジョン。メラニン顔料は摩砕工程の間、使用
される液体媒体中に、一般に５から50％、好ましくは15
から35％の濃度で存在する。
のからなる液体媒体中でメラニン顔料を摩砕することに
ある： ａ）次のものから選ばれる液体 ・少なくとも３個の炭素原子を含む直鎖または分岐モノ
アルコール ・少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖または分岐ポリ
オール ・少なくとも６個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂
環アルコール ・少なくとも６個の炭素原子を含む芳香族アルコール ・炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数１から６
のアルコールまたは炭素原子数２から６のポリオールと
のエステル、炭素原子数１から６の脂肪族酸または芳香
族酸と炭素原子数８から22のアルコールとのエステル、
炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数８から22の
脂肪族アルコールとのエステル、多塩基酸と炭素原子数
６から22のアルコールとのエステル、ヒドロキシル化脂
肪族酸のジエステル ・少なくとも８個の炭素原子を含む直鎖または分岐パラ
フィン ・シリコンオイル、および ・上記化合物の一個またはそれ以上の混合物、または ｂ）上記の水と混ざらない液体、水および乳化剤とから
なるエマルジョン。メラニン顔料は摩砕工程の間、使用
される液体媒体中に、一般に５から50％、好ましくは15
から35％の濃度で存在する。
この工程は室温から110℃の範囲の温度で行われる。
摩砕装置は好ましくはビーズを含む摩砕機からなる。酸
化ジルコニウムビーズ、ガラスビーズまたは砂を用いる
のが好ましい。
摩砕装置は好ましくはビーズを含む摩砕機からなる。酸
化ジルコニウムビーズ、ガラスビーズまたは砂を用いる
のが好ましい。
摩砕時間は顔料の性質、メラニン顔料粒子類の大き
さ、液体媒体の性質および摩砕パラメータに依存する。
摩砕時間は一般には15分から24時間、より好ましくは30
分から９時間である。
さ、液体媒体の性質および摩砕パラメータに依存する。
摩砕時間は一般には15分から24時間、より好ましくは30
分から９時間である。
「ダイノミル（DINOMILL）、タイプKDLスペシャル」
という名前で発売されているビーズを含む摩砕機が好ま
しく、このビーズは酸化ジルコニウム製で直径が１から
1.25mmである。
という名前で発売されているビーズを含む摩砕機が好ま
しく、このビーズは酸化ジルコニウム製で直径が１から
1.25mmである。
この方法の好ましい実施態様では、この発明のメラニ
ン顔料分散体の調製は第１ステップとして、ビーズ、よ
り詳しくは酸化ジルコニウムビーズのようなビーズの存
在で、好ましくは粒径15から20ミクロンのメラニン顔料
を、上で定義したような摩砕用液体媒体に分散し、それ
から、粒子の少なくとも75％が10ミクロンより小さい粒
径となり、好ましくは粒子の少なくとも85％が５ミクロ
ンより小さい粒径となるまで摩砕を行う。
ン顔料分散体の調製は第１ステップとして、ビーズ、よ
り詳しくは酸化ジルコニウムビーズのようなビーズの存
在で、好ましくは粒径15から20ミクロンのメラニン顔料
を、上で定義したような摩砕用液体媒体に分散し、それ
から、粒子の少なくとも75％が10ミクロンより小さい粒
径となり、好ましくは粒子の少なくとも85％が５ミクロ
ンより小さい粒径となるまで摩砕を行う。
好ましい態様では、粒径15から25ミクロンのメラニン
顔料約１部を上で定めた液体媒体の約２部に分散する。
それから約３部のビーズの存在中で摩砕を行なう。
顔料約１部を上で定めた液体媒体の約２部に分散する。
それから約３部のビーズの存在中で摩砕を行なう。
定義した摩砕媒体は液体である。固体化合物を室温で
使用する場合は、この媒体中でメラニン顔料を分散する
前に、そして摩砕を行う前にこれらの化合物の融点より
も少し高い温度に媒体を加熱する必要がある。
使用する場合は、この媒体中でメラニン顔料を分散する
前に、そして摩砕を行う前にこれらの化合物の融点より
も少し高い温度に媒体を加熱する必要がある。
この発明で使用するメラニン顔料は天然産であっても
または合成品であってもよい。合成顔料は特に式 のインドール化合物およびこれらのアルカリ金属類、ア
ルカリ土類金属類、アンモニウムまたはアミン類との塩
類の酸化重合から得られる顔料である： ここで R1およびR3は、互いに独立して水素原子または炭素数１
から４のアルキル基を表し； R2は水素原子、炭素数１から４のアルキル基、カルボ
キシル基または（炭素数１から４のアルコキシ）カルボ
ニル基を表し； R4およびR7は、互いに独立して、水素原子、水酸基、
炭素数１から４のアルキル基、アミノ基、炭素数１から
４のアルコキシ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ
基または（炭素数２から４のアシル）アミノ基を表し； R5は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アミノ基、（炭素数２から14のアシ
ル）オキシ基、（炭素数２から４のアシル）アミノ基、
またはトリメチルシリルオキシ基を表し； R6は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、アミノ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ基、
（炭素数２から４のアシル）アミノ基、トリメチルシリ
ルオキシ基または（炭素数２から４のヒドロキシアルキ
ル）アミノ基を表し； R5とR6は、それが取り付いている炭素原子とともにカ
ルボニルジオキシ環を形成することも可能であり； ラジカルR4からR7の少なくともひとつはOZまたはNHR8
基を表し、ラジカルR4からR7のうちの１個以下がNHR8を
表し、ラジカルR4からR7のうちの２個以下がOZを表し、
Ｚが水素原子を表す場合にはふたつのOH基は５および６
の位置にあり；ラジカルR4からR7の少なくともひとつは
水素原子で、これらのラジカルR4からR7のうちの１個が
水素原子の場合はR4からR7のラジカルの１個がNHR8また
はOZを表し、他のラジカルは炭素数１から４個のアルキ
ル基を表し； NHR8基のラジカルR8は水素原子、炭素数２から４のア
シル基または炭素数２から４のヒドロキシアルキル基を
意味し、OZ基のラジカルＺは水素原子、炭素数２から14
のアシル基、炭素数１から４のアルキル基またはトリメ
チルシリル基を意味する。
または合成品であってもよい。合成顔料は特に式 のインドール化合物およびこれらのアルカリ金属類、ア
ルカリ土類金属類、アンモニウムまたはアミン類との塩
類の酸化重合から得られる顔料である： ここで R1およびR3は、互いに独立して水素原子または炭素数１
から４のアルキル基を表し； R2は水素原子、炭素数１から４のアルキル基、カルボ
キシル基または（炭素数１から４のアルコキシ）カルボ
ニル基を表し； R4およびR7は、互いに独立して、水素原子、水酸基、
炭素数１から４のアルキル基、アミノ基、炭素数１から
４のアルコキシ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ
基または（炭素数２から４のアシル）アミノ基を表し； R5は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アミノ基、（炭素数２から14のアシ
ル）オキシ基、（炭素数２から４のアシル）アミノ基、
またはトリメチルシリルオキシ基を表し； R6は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、アミノ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ基、
（炭素数２から４のアシル）アミノ基、トリメチルシリ
ルオキシ基または（炭素数２から４のヒドロキシアルキ
ル）アミノ基を表し； R5とR6は、それが取り付いている炭素原子とともにカ
ルボニルジオキシ環を形成することも可能であり； ラジカルR4からR7の少なくともひとつはOZまたはNHR8
基を表し、ラジカルR4からR7のうちの１個以下がNHR8を
表し、ラジカルR4からR7のうちの２個以下がOZを表し、
Ｚが水素原子を表す場合にはふたつのOH基は５および６
の位置にあり；ラジカルR4からR7の少なくともひとつは
水素原子で、これらのラジカルR4からR7のうちの１個が
水素原子の場合はR4からR7のラジカルの１個がNHR8また
はOZを表し、他のラジカルは炭素数１から４個のアルキ
ル基を表し； NHR8基のラジカルR8は水素原子、炭素数２から４のア
シル基または炭素数２から４のヒドロキシアルキル基を
意味し、OZ基のラジカルＺは水素原子、炭素数２から14
のアシル基、炭素数１から４のアルキル基またはトリメ
チルシリル基を意味する。
上記式（Ｉ）のインドール化合物は以下のものから選
ばれる:4−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシイン
ドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシイ
ンドール、４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール、
４−ヒドロキシ−５−エトキシインドール、２−カルボ
キシ−５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−６
−メトキシインドール、６−ヒドロキシ−７−メトキシ
インドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドー
ル、5,6−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドール、２−メチル−5,6−ジヒドロ
キシインドール、３−メチル−5,6−ジヒドロキシイン
ドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドー
ル、２−カルボキシ−5,6−ジヒドロキシインドール、
４−ヒドロキシ−５−メチルインドール、２−カルボキ
シ−６−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルインドール、２−エトキシカルボニル−5,6−ジ
ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−７−メトキシ
−2,3−ジメチルインドール、４−ヒドロキシ−５−エ
トキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシ−５−
メトキシ−２−メチルインドール、６−ヒドロキシ−５
−メトキシ−2,3−ジメチルインドール、６−ヒドロキ
シ−２−エトキシカルボニルインドール、７−ヒドロキ
シ−３−メチルインドール、５−ヒドロキシ−６−エト
キシ−2,3−ジメチルインドール、５−ヒドロキシ−３
−メチルインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシ
インドール、５−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニル
インドール、６−ヒドロキシ−２−カルボニル−５−メ
チルインドール、６−ヒドロキシ−２−エトキシカルボ
ニル−５−メチルインドール、６−N,β−ヒドロキシエ
チルアミノインドール、４−アミノインドール、５−ア
ミノインドール、６−アミノインドール、７−アミノイ
ンドール、Ｎ−メチル−６−β−ヒドロキシエチルアミ
ノインドール、６−アミノ−2,3−ジメチルインドー
ル、６−アミノ−2,3,4,5−テトラメチルインドール、
６−アミノ−2,3,4−トリメチルインドール、６−アミ
ノ−2,3,5−トリメチルインドール、６−アミノ−2,3,6
−トリメチルインドール、5,6−ジアセトキシインドー
ル、５−メトキシ−６−アセトキシインドール、5,6−
トリメチルシリルオキシインドール、5,6−ジヒドロキ
シインドールのリン酸エステル、5,6−ジベンジルオキ
シインドールおよびこれらの化合物の付加塩。
ばれる:4−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシイン
ドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシイ
ンドール、４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール、
４−ヒドロキシ−５−エトキシインドール、２−カルボ
キシ−５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−６
−メトキシインドール、６−ヒドロキシ−７−メトキシ
インドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドー
ル、5,6−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドール、２−メチル−5,6−ジヒドロ
キシインドール、３−メチル−5,6−ジヒドロキシイン
ドール、2,3−ジメチル−5,6−ジヒドロキシインドー
ル、２−カルボキシ−5,6−ジヒドロキシインドール、
４−ヒドロキシ−５−メチルインドール、２−カルボキ
シ−６−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルインドール、２−エトキシカルボニル−5,6−ジ
ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−７−メトキシ
−2,3−ジメチルインドール、４−ヒドロキシ−５−エ
トキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシ−５−
メトキシ−２−メチルインドール、６−ヒドロキシ−５
−メトキシ−2,3−ジメチルインドール、６−ヒドロキ
シ−２−エトキシカルボニルインドール、７−ヒドロキ
シ−３−メチルインドール、５−ヒドロキシ−６−エト
キシ−2,3−ジメチルインドール、５−ヒドロキシ−３
−メチルインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシ
インドール、５−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニル
インドール、６−ヒドロキシ−２−カルボニル−５−メ
チルインドール、６−ヒドロキシ−２−エトキシカルボ
ニル−５−メチルインドール、６−N,β−ヒドロキシエ
チルアミノインドール、４−アミノインドール、５−ア
ミノインドール、６−アミノインドール、７−アミノイ
ンドール、Ｎ−メチル−６−β−ヒドロキシエチルアミ
ノインドール、６−アミノ−2,3−ジメチルインドー
ル、６−アミノ−2,3,4,5−テトラメチルインドール、
６−アミノ−2,3,4−トリメチルインドール、６−アミ
ノ−2,3,5−トリメチルインドール、６−アミノ−2,3,6
−トリメチルインドール、5,6−ジアセトキシインドー
ル、５−メトキシ−６−アセトキシインドール、5,6−
トリメチルシリルオキシインドール、5,6−ジヒドロキ
シインドールのリン酸エステル、5,6−ジベンジルオキ
シインドールおよびこれらの化合物の付加塩。
特に好ましいインドール化合物は5,6−ジヒドロキシ
インドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキ
シインドール、２−メチル−5,6−ジヒドロキシインド
ールハイドロブロマイド、７−アミノインドール、３−
メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキ
シ−５−メトキシインドールおよび2,3−ジメチル−５
−メトキシ−６−ヒドロキシインドールである。
インドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキ
シインドール、２−メチル−5,6−ジヒドロキシインド
ールハイドロブロマイド、７−アミノインドール、３−
メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキ
シ−５−メトキシインドールおよび2,3−ジメチル−５
−メトキシ−６−ヒドロキシインドールである。
式（Ｉ）の化合物の酸化重合は水系媒体、水／溶媒ま
たは溶媒中で、アルカリ試薬および／または過酸化水素
のような酸化剤がある状態またはない状態で、好ましく
は水性アンモニアのようなアルカリ試薬の存在でまたは
ヨウ素イオン好ましくはアルカリ金属アイオダイド、ア
ルカリ土類金属アイオダイドまたはアンモニウムアイオ
ダイドであるアイオダイドの存在で、大気に解放して行
うことができる。
たは溶媒中で、アルカリ試薬および／または過酸化水素
のような酸化剤がある状態またはない状態で、好ましく
は水性アンモニアのようなアルカリ試薬の存在でまたは
ヨウ素イオン好ましくはアルカリ金属アイオダイド、ア
ルカリ土類金属アイオダイドまたはアンモニウムアイオ
ダイドであるアイオダイドの存在で、大気に解放して行
うことができる。
式（Ｉ）の化合物の酸化は、ヨーロッパ出願第EP−Ａ
−0,376,776号に記載されているような過ヨウ素酸およ
びその水溶性の塩ならびに誘導体、ナトリウムまたはカ
リウムのような過マンガン酸塩および重クロム酸塩、次
亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、亜硝酸ナト
リウムおよびオルト−およびパラ−ベンゾキノン、オル
ト−およびパラ−ベンゾキノン−モノ−またはジイミ
ン、1,2−および1,4−ナフトキノン、1,2−および1,4−
ナフトキノンモノ−またはジイミンを用いて行うことも
できる。
−0,376,776号に記載されているような過ヨウ素酸およ
びその水溶性の塩ならびに誘導体、ナトリウムまたはカ
リウムのような過マンガン酸塩および重クロム酸塩、次
亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、亜硝酸ナト
リウムおよびオルト−およびパラ−ベンゾキノン、オル
ト−およびパラ−ベンゾキノン−モノ−またはジイミ
ン、1,2−および1,4−ナフトキノン、1,2−および1,4−
ナフトキノンモノ−またはジイミンを用いて行うことも
できる。
酸化試薬をpH調整剤で活性化することもできる。
好ましい酸化重合法は水系アンモニアの存在で過酸化
水素を用いる。この酸化は一般に20℃から100℃、好ま
しくは60℃から90℃の温度で行われる。
水素を用いる。この酸化は一般に20℃から100℃、好ま
しくは60℃から90℃の温度で行われる。
酸化重合は好ましくは式（Ｉ）のインドール化合物を
水性媒体または溶媒を95％まで含んでいてもよい水と一
種のまたはそれ以上の溶媒との混合物中へ、またはそれ
に代わるものとして、水を１％未満しか含まない一種ま
たはそれ以上の無水溶媒中へ加えることによって行われ
る。用いられる溶媒として、エチルアルコール、プロピ
ルまたはイソプロピルアルコールまたはターシャリーブ
チルアルコールのような炭素数１から４の低級アルコー
ル、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの
ようなアルキレングリコール、エチレングリコールのモ
ノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテルのよう
なアルキレングリコールアルキルエーテル、プロピレン
グリコールおよびジプロピレングリコールのモノメチル
エーテル、および乳酸メチルのようなエステル類を挙げ
ることができる。好ましい溶媒媒体は１から10％のエチ
ルアルコールを含む水性アルコール媒体である。
水性媒体または溶媒を95％まで含んでいてもよい水と一
種のまたはそれ以上の溶媒との混合物中へ、またはそれ
に代わるものとして、水を１％未満しか含まない一種ま
たはそれ以上の無水溶媒中へ加えることによって行われ
る。用いられる溶媒として、エチルアルコール、プロピ
ルまたはイソプロピルアルコールまたはターシャリーブ
チルアルコールのような炭素数１から４の低級アルコー
ル、エチレングリコールまたはプロピレングリコールの
ようなアルキレングリコール、エチレングリコールのモ
ノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテルのよう
なアルキレングリコールアルキルエーテル、プロピレン
グリコールおよびジプロピレングリコールのモノメチル
エーテル、および乳酸メチルのようなエステル類を挙げ
ることができる。好ましい溶媒媒体は１から10％のエチ
ルアルコールを含む水性アルコール媒体である。
方法によっては、酸化剤と式（Ｉ）の化合物は数分間
から数日間接触した状態に置かれる。
から数日間接触した状態に置かれる。
塩基性化剤は好ましくは、酸化を受ける組成物の重量
に対し５×10-4％から10％の割合で、水酸化ナトリウ
ム、アルカリ金属炭酸塩または水性アンモニアから選ば
れる。過酸化水素の存在でヨウ化物を用いる場合はヨウ
化ナトリウムまたはヨウ化カリウムを１から６％の濃度
で用いるのが好ましい。
に対し５×10-4％から10％の割合で、水酸化ナトリウ
ム、アルカリ金属炭酸塩または水性アンモニアから選ば
れる。過酸化水素の存在でヨウ化物を用いる場合はヨウ
化ナトリウムまたはヨウ化カリウムを１から６％の濃度
で用いるのが好ましい。
酸化重合によって得られる着色顔料は不溶性の形で得
られる。これを濾過または遠心分離によって単離する。
式（Ｉ）の微量の未反応化合物を取り除きために、濾過
または遠心分離の前または後に顔料を水で濯いでもよ
い。
られる。これを濾過または遠心分離によって単離する。
式（Ｉ）の微量の未反応化合物を取り除きために、濾過
または遠心分離の前または後に顔料を水で濯いでもよ
い。
大気へ解放した酸化重合法を行う場合には顔料を凍結
乾燥で単離することも可能である。
乾燥で単離することも可能である。
粒径100から150μｍの顔料はこうして得られ、それか
ら上述のように粒径が15から25μｍのオーダーになるま
で標準の方法で摩砕される。
ら上述のように粒径が15から25μｍのオーダーになるま
で標準の方法で摩砕される。
この発明では、液体媒体による摩砕媒体中で用いる化
合物はまた微粉砕メラニン顔料が分散される媒体を構成
する。これらが液体の場合には、上述の化合物から選ば
れ、その好ましいものとしては： ・直鎖または分岐モノアルコール類としてドデカノール
またはオレイルアルコールから ・直鎖または分岐ポリオール類としてプロピレングリコ
ールまたはグリセリンから ・脂環アルコール類としてシクロヘキサノールが選ばれ
る ・芳香族アルコール類としてベンジルアルコールおよび
フェニルエチルアルコールから ・エステル類として、ミリスチン酸およびパルミチン酸
イソプロピル、炭素数８から12の脂肪族酸トリグリセラ
イド類例えばミグリオール（MIGLYOL）とよばれる製
品、トリオレイン、ステアリン酸オクチル、脂肪族アル
コールの安息香酸エステル例えばフィネテックス（FINE
TEX）社から発売されているフィンソルブ（FINSOLV）と
呼ばれる製品、ペンタエリスリトールテトラカプリル酸
エステル／カプリン酸エステルまたはペンタエリスリト
ールテトライソステアリン酸エステルから ・シリコーンとして油状のポリオルガノシロキサン類か
ら。より詳しくはポリオルガノシロキサンとしてはポリ
アルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポ
リアルキルアリールシロキサン類、揮発性シリコーンと
混合したシリコーンゴム類および樹脂類、オキシエチレ
ン付加基および／またはオキシプロピレン付加基により
変成したポリオルガノシロキサン類、およびシクロメチ
コーン類である。
合物はまた微粉砕メラニン顔料が分散される媒体を構成
する。これらが液体の場合には、上述の化合物から選ば
れ、その好ましいものとしては： ・直鎖または分岐モノアルコール類としてドデカノール
またはオレイルアルコールから ・直鎖または分岐ポリオール類としてプロピレングリコ
ールまたはグリセリンから ・脂環アルコール類としてシクロヘキサノールが選ばれ
る ・芳香族アルコール類としてベンジルアルコールおよび
フェニルエチルアルコールから ・エステル類として、ミリスチン酸およびパルミチン酸
イソプロピル、炭素数８から12の脂肪族酸トリグリセラ
イド類例えばミグリオール（MIGLYOL）とよばれる製
品、トリオレイン、ステアリン酸オクチル、脂肪族アル
コールの安息香酸エステル例えばフィネテックス（FINE
TEX）社から発売されているフィンソルブ（FINSOLV）と
呼ばれる製品、ペンタエリスリトールテトラカプリル酸
エステル／カプリン酸エステルまたはペンタエリスリト
ールテトライソステアリン酸エステルから ・シリコーンとして油状のポリオルガノシロキサン類か
ら。より詳しくはポリオルガノシロキサンとしてはポリ
アルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポ
リアルキルアリールシロキサン類、揮発性シリコーンと
混合したシリコーンゴム類および樹脂類、オキシエチレ
ン付加基および／またはオキシプロピレン付加基により
変成したポリオルガノシロキサン類、およびシクロメチ
コーン類である。
媒体がエマルジョンからできている場合は液体類は、
直鎖および分岐ポリオール類を除いた上述のもの、一種
またはそれ以上の乳化剤および水から選ぶのが好まし
い。乳化剤は業界でよく知られている。参考として、ジ
ェイ・ビー・ウィルキンソン（J.B.Wilkinson）および
アール・ジェイ・ムーア（R.J.Moore）編「ヘンリーズ
・コスメティコロジー（Henrry's Cosmeticology）」
第７版、第626〜638頁に引用されているものを挙げても
よい。
直鎖および分岐ポリオール類を除いた上述のもの、一種
またはそれ以上の乳化剤および水から選ぶのが好まし
い。乳化剤は業界でよく知られている。参考として、ジ
ェイ・ビー・ウィルキンソン（J.B.Wilkinson）および
アール・ジェイ・ムーア（R.J.Moore）編「ヘンリーズ
・コスメティコロジー（Henrry's Cosmeticology）」
第７版、第626〜638頁に引用されているものを挙げても
よい。
好ましい実施態様として、摩砕媒体がエマルジョンの
場合は、エマルジョンの水相成分は、エマルジョンの全
重量に対し50％以下であり、特に30％を越えない。
場合は、エマルジョンの水相成分は、エマルジョンの全
重量に対し50％以下であり、特に30％を越えない。
メラニン顔料は、組成物の全重量に対し、一般には５
から50重量％、好ましくは15から30重量％の範囲の濃度
で、得られる最終の分散体中に存在する。
から50重量％、好ましくは15から30重量％の範囲の濃度
で、得られる最終の分散体中に存在する。
この発明の主題を構成する組成物は分散体の形をと
り、10μｍより小さい粒径を有する粒子を少なくとも75
％、好ましくは５μｍよりも小さい粒径を有する粒子を
少なくとも85％、上記で定義した媒体中に含有する。
り、10μｍより小さい粒径を有する粒子を少なくとも75
％、好ましくは５μｍよりも小さい粒径を有する粒子を
少なくとも85％、上記で定義した媒体中に含有する。
この分散体は時間が経っても特に安定であり、特にそ
の粒径は一定に留まる。再凝集の現象は観察されない。
の粒径は一定に留まる。再凝集の現象は観察されない。
更に、組成物は直接にそしてそのまま化粧組成物中に
用いることができるという利点がある。
用いることができるという利点がある。
この分散体は化粧組成物中の支配的成分である黒色顔
料を構成してもよい。
料を構成してもよい。
この分散体は、より詳しくはメークアップ組成物（マ
スカラ、アイライナー、アイシャドウまたはルージュ
（rouges）、ファンデーション、リップスティック、爪
ワニスおよびパウダー）、サンケア組成物または髪の色
付け用組成物の中に用いてもよい。
スカラ、アイライナー、アイシャドウまたはルージュ
（rouges）、ファンデーション、リップスティック、爪
ワニスおよびパウダー）、サンケア組成物または髪の色
付け用組成物の中に用いてもよい。
これらの組成物はやや濃いめのローション、エマルジ
ョン（ミルキまたはクリーム）、スティックまたはパウ
ダーの形態をとってもよい。これらの組成物中のメラニ
ン顔料の濃度は0.001から20重量％であり、粒子の少な
くとも75％は粒径10ミクロンより小さく、好ましくは85
％は粒径５ミクロンより小さい。
ョン（ミルキまたはクリーム）、スティックまたはパウ
ダーの形態をとってもよい。これらの組成物中のメラニ
ン顔料の濃度は0.001から20重量％であり、粒子の少な
くとも75％は粒径10ミクロンより小さく、好ましくは85
％は粒径５ミクロンより小さい。
上で定義したメラニン顔料分散体は、水性媒体中でさ
え、希釈により、何らの再凝集および／または沈殿を生
じることなく粒径は実質的に一定であるという意味でそ
の品質を変えることはない。
え、希釈により、何らの再凝集および／または沈殿を生
じることなく粒径は実質的に一定であるという意味でそ
の品質を変えることはない。
組成物を皮膚、まつげおよびまゆ毛をメークアップす
るために使用するとき、固体またはペースト状、無水ま
たは水性の形をとってもよく、特に親油性、親水性また
は親水性／親油性分散体の形をとってもよく、粒子がひ
とつまたは他の相またはその両方中に定義されていても
よいことを含む。
るために使用するとき、固体またはペースト状、無水ま
たは水性の形をとってもよく、特に親油性、親水性また
は親水性／親油性分散体の形をとってもよく、粒子がひ
とつまたは他の相またはその両方中に定義されていても
よいことを含む。
組成物は特に安定であり、良好な無害水準にあるとい
う利点をもっている。
う利点をもっている。
組成物を紫外線から皮膚を保護する目的で使用すると
き、それらは、いわゆる「サンケア」組成物を構成し、
一般に溶媒中または脂肪物質中に分散した形で、または
それに代えてクリームやミルクのようなエマルジョン、
外用薬、ゲル、小さい固形スティックまたはエアゾル泡
の形で存在する。
き、それらは、いわゆる「サンケア」組成物を構成し、
一般に溶媒中または脂肪物質中に分散した形で、または
それに代えてクリームやミルクのようなエマルジョン、
外用薬、ゲル、小さい固形スティックまたはエアゾル泡
の形で存在する。
エマルジョンの形態で使用するとき、これに加えて、
アニオン、ノニオン、カチオンまたは両性界面活性剤の
ような当業界でよく知られた界面活性剤を含んでもよ
い。
アニオン、ノニオン、カチオンまたは両性界面活性剤の
ような当業界でよく知られた界面活性剤を含んでもよ
い。
メイクアップ組成物およびサンケア組成物は、摩砕用
に使用しおよび分散媒体を構成する媒体に加えて、また
脂肪物質類、有機溶媒類、シリコーン類、粘結剤、皮膚
柔軟剤、サンフィルター、抑泡剤、湿潤剤、香料、防腐
剤、抗酸化剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、アニオ
ン、アニオン、ノニオンまたは両性高分子またはそれら
の混合物のようなトリーティング剤、噴射剤および塩基
性化または酸性化剤を含んでもよい。
に使用しおよび分散媒体を構成する媒体に加えて、また
脂肪物質類、有機溶媒類、シリコーン類、粘結剤、皮膚
柔軟剤、サンフィルター、抑泡剤、湿潤剤、香料、防腐
剤、抗酸化剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、アニオ
ン、アニオン、ノニオンまたは両性高分子またはそれら
の混合物のようなトリーティング剤、噴射剤および塩基
性化または酸性化剤を含んでもよい。
脂肪物質は油またろう蝋またはそれらの混合物、脂肪
酸類、脂肪族アルコール類、鉱油、パラフィン、ラノリ
ン、水素化ラノリンまたは酢酸化ラノリンから成ってい
てもよい。
酸類、脂肪族アルコール類、鉱油、パラフィン、ラノリ
ン、水素化ラノリンまたは酢酸化ラノリンから成ってい
てもよい。
油類は特に動物、野菜、鉱物または合成油類から選ば
れ、特に水素化パーム油、水素化ひまし油、液体パラフ
ィン、パラフィン油およびパーセラン油（Purcellin oi
l）から選ばれる。
れ、特に水素化パーム油、水素化ひまし油、液体パラフ
ィン、パラフィン油およびパーセラン油（Purcellin oi
l）から選ばれる。
ろう類は特に動物、亜炭、野菜、鉱物または合成蝋か
ら選ばれ、みつろう、カウナバろう、カンデリラろう、
さとうきびまたは木ろう、地ろう、モンタンろう、微結
晶ろう、パラフィンおよびシリコンワックスを挙げるこ
とができる。
ら選ばれ、みつろう、カウナバろう、カンデリラろう、
さとうきびまたは木ろう、地ろう、モンタンろう、微結
晶ろう、パラフィンおよびシリコンワックスを挙げるこ
とができる。
この発明の組成物は、メラニン顔料に加えて、色調を
変化させたり紫外線からの保護作用を高めることのでき
る、化粧品に一般に使用される他の顔料類、特に真珠質
の（pearlescent）顔料および／または真珠光沢剤をも
含んでいてもよい。紫外線防御用にはチタン、亜鉛、セ
レンまたはシルコニウムの酸化物のような金属顔料が使
用される。
変化させたり紫外線からの保護作用を高めることのでき
る、化粧品に一般に使用される他の顔料類、特に真珠質
の（pearlescent）顔料および／または真珠光沢剤をも
含んでいてもよい。紫外線防御用にはチタン、亜鉛、セ
レンまたはシルコニウムの酸化物のような金属顔料が使
用される。
粒子の大きさが100nmより小さい、好ましくは５から5
0nmの範囲の「ナノピグメント（Nanopigment）」を使用
するのは好ましい。ナノピグメントは被覆されていても
されていなくてもよい。
0nmの範囲の「ナノピグメント（Nanopigment）」を使用
するのは好ましい。ナノピグメントは被覆されていても
されていなくてもよい。
この発明の主題は、上で定義したメラニン顔料の分散
体を少なくとも一部含む組成物を用いて、皮膚のメーク
アップ、紫外線の有害作用からの皮膚の保護または毛髪
の色付けの方法でもある。
体を少なくとも一部含む組成物を用いて、皮膚のメーク
アップ、紫外線の有害作用からの皮膚の保護または毛髪
の色付けの方法でもある。
以下の実施例はこの発明を説明するためのものであっ
て、決して限定的なものではない。
て、決して限定的なものではない。
この分散体の調製例
調製実施例 １
Ａ）合成メラニン顔料の調製
500gの5,6−ジヒドロキシインドールを５リットルの
水に溶解する。濃度20％の水性アンモニア溶液5mlを加
え、全体を80℃にした。390mlの水と濃度50％の過酸化
水素470gを含む混合物を、この温度で２時間にわたって
加える。添加終了後更に２時間加熱を続ける。
水に溶解する。濃度20％の水性アンモニア溶液5mlを加
え、全体を80℃にした。390mlの水と濃度50％の過酸化
水素470gを含む混合物を、この温度で２時間にわたって
加える。添加終了後更に２時間加熱を続ける。
黒色の沈殿を濾過し、それから水で水洗する。生成物
は真空で乾燥する。顔料498gが単離される。
は真空で乾燥する。顔料498gが単離される。
Ｂ）予備摩砕
上で調製した顔料Ａ）は粒径が600ミクロンまでの粗
い粒子形態をとっている。
い粒子形態をとっている。
最初にこの顔料をそのままアルパイン（ALPINE）63C
型の歯付きのロールクラッシャー中で摩砕する。
型の歯付きのロールクラッシャー中で摩砕する。
摩砕機から出て来る顔料は、マルバーン・マスターサ
イザー（MALVERN Mastersizer）SB−OB装置で行った測
定によると、約20ミクロンを中心とする粒径分布曲線を
有している。
イザー（MALVERN Mastersizer）SB−OB装置で行った測
定によると、約20ミクロンを中心とする粒径分布曲線を
有している。
これで顔料は摩砕機にかける準備ができた。
Ｃ）分散体の調製
工程Ｂ）で予備摩砕した顔料を、直径1mmから1.25mm
の酸化ジルコニウム製のビーズの入ったダイノミル−KD
L−スペシャル（DYNOMILL−KDL−Special）型の摩砕機
中で摩砕した。
の酸化ジルコニウム製のビーズの入ったダイノミル−KD
L−スペシャル（DYNOMILL−KDL−Special）型の摩砕機
中で摩砕した。
摩砕に供するフィラーは次のものを含んでいる：
・顔料 300g
・液相 700g
・酸化ジルコニウムビーズ 1kg
摩砕は以下に示す種々の媒体中で室温で７時間行う。
これらの組成物は特に保存安定性がある。
調製実施例 ３
方法は上記実施例１および２のように行い、分散液と
して液体パラフィンを使用する。微細で安定な黒色分散
体が得られる。
して液体パラフィンを使用する。微細で安定な黒色分散
体が得られる。
調製実施例 ４
実施例１の工程Ｂ）で得られる顔料30％をシリコーン
（デカメチルペンタシクロシロキサン）70％と混合す
る。
（デカメチルペンタシクロシロキサン）70％と混合す
る。
上記のように調製したもの70％を酸化ジルコニウム30
％と混合する。
％と混合する。
室温で５時間摩砕を行う。
微細で粒度の揃った黒色分散体が得られる。
調製実施例 ５
方法は実施例４のように行い、シリコーンの代わりに
フィンソルブ（FINSOLV）TN/へキシレングリコール（HE
XYLENE GLYCOL）30/70を使用する。
フィンソルブ（FINSOLV）TN/へキシレングリコール（HE
XYLENE GLYCOL）30/70を使用する。
得られる分散体は微細で安定であり、色は黒である。
フィンソルブTN:炭素数12〜15個の脂肪族アルコール
の安息香酸エステル。
の安息香酸エステル。
調製実施例 ６
方法は実施例１から３のようにして行い、分散混合物
として、次のものを混合して得られるエマルジョンを使
用する： ・「ミグリオール812」 90g ・水 21g ・ソルビトール モノステアレート 4.2g （ICI社から販売されているスパン（SPAN）60） ・15モルのエチレンオキサイドを含むオキシエチエン付
加セチルステアリルアルコール 4.2g 微細で安定な黒色分散体が得られる。
として、次のものを混合して得られるエマルジョンを使
用する： ・「ミグリオール812」 90g ・水 21g ・ソルビトール モノステアレート 4.2g （ICI社から販売されているスパン（SPAN）60） ・15モルのエチレンオキサイドを含むオキシエチエン付
加セチルステアリルアルコール 4.2g 微細で安定な黒色分散体が得られる。
応用実施例 １
マスカラの調製
マスカラの組成は次のとおり：
・ステアリン酸トリエタノールアミン 7g
・みつろう 4g
・カルナバろう 1g
・パラフィン 6.5g
・樹脂 0.7g
・調製実施例１の工程Ｃ）により得られる液相中のメラ
ニン顔料分散体 4.7g ・ケラチン加水分解物（「ケラゾール（KERASOL）」の
名前でクローダ（CRODA）社から販売されている 2.0g ・アラビアゴム 0.5g ・防腐剤 適量 ・精製水 全量 100g ステアリン酸トリエタノールアミン、ろう、パラフィ
ンおよび樹脂を85℃に加熱し、それからメラニン顔料分
散体をそれに加える。
ニン顔料分散体 4.7g ・ケラチン加水分解物（「ケラゾール（KERASOL）」の
名前でクローダ（CRODA）社から販売されている 2.0g ・アラビアゴム 0.5g ・防腐剤 適量 ・精製水 全量 100g ステアリン酸トリエタノールアミン、ろう、パラフィ
ンおよび樹脂を85℃に加熱し、それからメラニン顔料分
散体をそれに加える。
処方物の残りの成分を含む水相を別に85℃に加熱し、
それから両方の相を混合する。
それから両方の相を混合する。
これらの調製用に、上記実施例１から３により調製し
た顔料分散体を使用する。
た顔料分散体を使用する。
実施例1a）では調製実施例１のプロピレングリコール
中に含まれるメラニン顔料分散体である。
中に含まれるメラニン顔料分散体である。
実施例1b）では調製実施例２のミグリオール中に含ま
れるメラニン顔料分散体である。
れるメラニン顔料分散体である。
実施例1a）および1b）のマスカラは黒色である。顕微
鏡観察により微細で粒度の揃った分散体が観察された。
メークアップをまつげに適用することは容易である。ま
つげはくっきりし、よく分離している。メークアップは
耐久性に優れている。
鏡観察により微細で粒度の揃った分散体が観察された。
メークアップをまつげに適用することは容易である。ま
つげはくっきりし、よく分離している。メークアップは
耐久性に優れている。
応用実施例 ２
マスカラに調製
次の組成物を調製する：
・カルナバろう 5g
・カンデリラろう 5g
・エチルアルコール 3g
・モンモリロナイト 6g
・調製実施例３の、液体パラフィン中に分散した25％の
メラニン顔料を含む分散体 3.5g ・タルク 10g ・イソパラフィン 全量 100g 方法は次のとおり： ろうを80℃に加熱する。タルクとメラニン顔料分散体
とを加える。それにモンモリロナイトとイソパラフィン
の一部を加える。約40℃で、エチルアルコールと残りの
イソパラフィンを加える。全混合物を摩砕機にかける。
この場合には、いわゆる「ウォータープルーフ」（水抵
抗性）マスカラが得られる。
メラニン顔料を含む分散体 3.5g ・タルク 10g ・イソパラフィン 全量 100g 方法は次のとおり： ろうを80℃に加熱する。タルクとメラニン顔料分散体
とを加える。それにモンモリロナイトとイソパラフィン
の一部を加える。約40℃で、エチルアルコールと残りの
イソパラフィンを加える。全混合物を摩砕機にかける。
この場合には、いわゆる「ウォータープルーフ」（水抵
抗性）マスカラが得られる。
応用実施例 ３
応用実施例２に於いて、実施例３で調製した分散体を
実施例６で調製した分散体と置き換えてもよい。
実施例６で調製した分散体と置き換えてもよい。
応用実施例 ４
ファンデーション
次の組成物を調製する：
・プロピレングリコール 2g
・マグネシウム アルミニウム 1g
・カルボキシメチルセルロース 0.2g
・トリエタノールアミン 1g
・ステアリン酸 2.2g
・ステアリン酸グリセリン 2.2g
・シクロメチコーン 10g
・２−エチルヘキシル パラ−ジメチルアミノ安息香酸
エステル 0.5g ・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 0.5g ・調製実施例３の生成物 1.5g ・グリセリン 3g ・ナトリウム ラウリルザルコシン酸エステル 0.6g ・顔料 10g ・カプリル酸／カプリン酸のトリグリセライド 15g ・防腐剤 0.5g ・水 全量 100g 組成物は２ヶ月の保存後も安定な微細で粒径の揃った
形態をとる。
エステル 0.5g ・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 0.5g ・調製実施例３の生成物 1.5g ・グリセリン 3g ・ナトリウム ラウリルザルコシン酸エステル 0.6g ・顔料 10g ・カプリル酸／カプリン酸のトリグリセライド 15g ・防腐剤 0.5g ・水 全量 100g 組成物は２ヶ月の保存後も安定な微細で粒径の揃った
形態をとる。
応用実施例 ５
毛髪用メークアップゲル
次の組成物を調製する：
・コアテックス（COATEX）社から「ビスコアテックス
（VISCOATEX）538」の商品名で販売されている、ASの38
％を含むアニオン分散体中のメタクリル酸／アクリル酸
エチル架橋共重合体 3.95gAS ・ナショナル スターチ（NATIONAL STARCH）社から
「セルカット ロール（CELQUAT LOR）」の商品名で販
売されているヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド共重合体 1.5g ・エタノール 10g ・ナショナル ステーチ（NATIONAL STARCH）社から
「デルマクリル（DERMACRYL）79」の商品名で販売され
ているアクリレート／ターシャリ−オクチルプロペンア
ミド共重合体 1.5g ・ステアリルジメチルアミン 3.75g ・AS20％を含有するプロピレングリコール中で摩砕した
メラニン顔料 2.5gAS ・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH＝7.5 ・防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料 適量 ・水 全量 100g 応用実施例 ６ サンケア組成物 ・ヘンケル（HENKEL）社より「シンノワックス（SYNNOW
AX）AO」の商品名で販売されているセチルステアリル
アルコールとセチルステアリル アルコール33 OEの混
合物 7g ・グリセリンのモノステアレートとジステアレートの非
−自働乳化性混合物 2g ・セチルアルコール 1.5g ・シリコーンオイル 1.5g ・液体パラフィン 7g ・実施例３で得られ、液体パラフィンで希釈したメラニ
ン顔料の分散体（メラニン顔料は1.25重量％） 8g ・ギバウダン（GIVAUDAN）社から「パーソル（PARSOL）
MCX」の商品名で販売されている２−エチルヘキシル
パラ−メトキシシンナメート 5g ・グリセリン 20g ・香料、防腐剤 適量 ・水 全量 100g
（VISCOATEX）538」の商品名で販売されている、ASの38
％を含むアニオン分散体中のメタクリル酸／アクリル酸
エチル架橋共重合体 3.95gAS ・ナショナル スターチ（NATIONAL STARCH）社から
「セルカット ロール（CELQUAT LOR）」の商品名で販
売されているヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド共重合体 1.5g ・エタノール 10g ・ナショナル ステーチ（NATIONAL STARCH）社から
「デルマクリル（DERMACRYL）79」の商品名で販売され
ているアクリレート／ターシャリ−オクチルプロペンア
ミド共重合体 1.5g ・ステアリルジメチルアミン 3.75g ・AS20％を含有するプロピレングリコール中で摩砕した
メラニン顔料 2.5gAS ・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pH＝7.5 ・防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料 適量 ・水 全量 100g 応用実施例 ６ サンケア組成物 ・ヘンケル（HENKEL）社より「シンノワックス（SYNNOW
AX）AO」の商品名で販売されているセチルステアリル
アルコールとセチルステアリル アルコール33 OEの混
合物 7g ・グリセリンのモノステアレートとジステアレートの非
−自働乳化性混合物 2g ・セチルアルコール 1.5g ・シリコーンオイル 1.5g ・液体パラフィン 7g ・実施例３で得られ、液体パラフィンで希釈したメラニ
ン顔料の分散体（メラニン顔料は1.25重量％） 8g ・ギバウダン（GIVAUDAN）社から「パーソル（PARSOL）
MCX」の商品名で販売されている２−エチルヘキシル
パラ−メトキシシンナメート 5g ・グリセリン 20g ・香料、防腐剤 適量 ・水 全量 100g
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
// Ｃ０７Ｄ 209/04 Ｃ０７Ｄ 209/04
209/32 209/32
209/40 209/40
(72)発明者 メリュール、ミリアム
フランス国エフ−94240レエイ・レ・ロ
ーズ、アレー・デュ・パルク・デ・ラ・
ビエブル17番
(72)発明者 パパントニュウ、クリスト
フランス国エフ−95160モンモランシー、
リュ・デ・バスロン17番
(72)発明者 ピオ、ベルトラン
フランス国エフ−92250ラ・ガレン・コ
ロンブ、リュ・ドゥ・トランスバル13番
(56)参考文献 特開 平１−92273（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 7/00 - 7/50
Claims (11)
- 【請求項１】その粒子の少なくとも75％が10ミクロンよ
り小さい粒径を持つ粒子形態のメラニン顔料を、 ａ）次のものから選ばれる液体 ・少なくとも３個の炭素原子を含む直鎖または分岐モノ
アルコール類 ・少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖または分岐ポリ
オール類 ・少なくとも６個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂
環アルコール類 ・少なくとも６個の炭素原子を含む芳香族アルコール類 ・炭素原子数８から22の脂肪族酸類と炭素原子数１から
６のアルコール類または炭素原子数２から６のポリオー
ルとのエステル、炭素原子数１から６の脂肪族酸類また
は芳香族酸類と炭素原子数８から22のアルコール類との
エステル、炭素原子数８から22の脂肪族酸類と炭素原子
数８から22の脂肪族アルコール類とのエステル、炭素原
子数６から22のアルコール類と多塩基酸とのエステル、
ヒドロキシル化脂肪族酸類のジエステル ・少なくとも８個の炭素原子を含む直鎖または分岐パラ
フィン類 ・シリコンオイル、および ・これらの種々の混合物、 または ｂ）上記の水と混ざらない液体、水および乳化剤とから
なるエマルジョン、から選ばれる媒体中に含むことを特
徴とするメラニン顔料分散体。 - 【請求項２】粒子の少なくとも85％が５ミクロンより小
さい請求項１に記載の分散体。 - 【請求項３】分散体中のメラニン顔料の濃度が、組成物
の全重量に対し５から50重量％である請求項１または２
に記載の分散体。 - 【請求項４】天然または合成のメラニン顔料を、 ａ）次のものから選ばれる液体 ・少なくとも３個の炭素原子を含む直鎖または分岐モノ
アルコール ・少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖または分岐ポリ
オール ・少なくとも６個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂
環アルコール ・少なくとも６個の炭素原子を含む芳香族アルコール ・炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数１から６
のアルコールまたは炭素原子数２から６のポリオールと
のエステル、炭素原子数１から６の脂肪族酸または芳香
族酸と炭素原子数８から22のアルコールとのエステル、
炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数８から22の
脂肪族アルコールとのエステル、多塩基酸と炭素原子数
６から22のアルコールとのエステル、ヒドロキシル化脂
肪族酸のジエステル ・少なくとも８個の炭素原子を含む直鎖または分岐パラ
フィン ・シリコンオイル、および ・これらの種々の混合物、 または ｂ）上記の水と混ざらない液体、水および乳化剤とから
なるエマルジョン、から選ばれる液体媒体中へ入れ、液
体媒体中で粒子の少なくとも75％が10ミクロンより小さ
い粒径となるまで摩砕を行うことを特徴とする請求項１
から３のいずれかひとつに記載の分散体の調製方法。 - 【請求項５】天然または合成のメラニン顔料を、 ａ）次のものから選ばれる液体 ・少なくとも３個の炭素原子を含む直鎖または分岐モノ
アルコール ・少なくとも２個の炭素原子を含む直鎖または分岐ポリ
オール ・少なくとも６個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂
環アルコール ・少なくとも６個の炭素原子を含む芳香族アルコール ・炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数１から６
のアルコールまたは炭素原子数２から６のポリオールと
のエステル、炭素原子数１から６の脂肪族酸または芳香
族酸と炭素原子数８から22のアルコールとのエステル、
炭素原子数８から22の脂肪族酸と炭素原子数８から22の
脂肪族アルコールとのエステル、多塩基酸と炭素原子数
６から22のアルコールとのエステル、ヒドロキシル化脂
肪族酸のジエステル ・少なくとも８個の炭素原子を含む直鎖または分岐パラ
フィン ・シリコンオイル、および ・これらの種々の混合物、 または ｂ）上記の水と混ざらない液体、水および乳化剤とから
なるエマルジョン、から選ばれる液体媒体中へ入れ、液
体媒体中で粒子の少なくとも85％が５ミクロンより小さ
い粒径となるまで摩砕を行うことを特徴とする請求項１
から３にいずれかひとつに記載の分散体の調製方法。 - 【請求項６】摩砕媒体中へ入れるメラニン顔料が15から
25ミクロンの粒径を持つ請求項４または５に記載の方
法。 - 【請求項７】天然または合成のメラニン顔料を用いる請
求項４、５または６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】用いるメラニン顔料が式（Ｉ）に相当する
インドール化合物： （式中 R1およびR3は、互いに独立して水素原子または炭素数１
から４のアルキル基を表し； R2は水素原子、炭素数１から４のアルキル基、カルボキ
シル基または（炭素数１から４のアルコキシ）カルボニ
ル基を表し； R4およびR7は、互いに独立して、水素原子、水酸基、炭
素数１から４のアルキル基、アミノ基、炭素数１から４
のアルコキシ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ基
または（炭素数２から４のアシル）アミノ基を表し； R5は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、炭素数１から４のアルキル基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、（炭素数２から14のアシル）オキシ基、（炭素数
２から４のアシル）アミノ基、またはトリメチルシリル
オキシ基を表し； R6は水素原子、水酸基、炭素数１から４のアルコキシ
基、アミノ基、（炭素数２から４のアシル）オキシ基、
（炭素数２から４のアシル）アミノ基、トリメチルシリ
ルオキシ基または（炭素数２から４のヒドロキシアルキ
ル）アミノ基を表し； R5とR6は、それが取り付いている炭素原子とともにカル
ボニルジオキシ環を形成することも可能であり； ラジカルR4からR7の少なくともひとつはOZまたはNHR8基
を表し、ラジカルR4からR7のうちの１個以下がNHR8を表
し、ラジカルR4からR7のうちの２個以下がOZを表し、Ｚ
が水素原子を表す場合にはふたつのOH基は５および６の
位置にあり；ラジカルR4からR7の少なくともひとつは水
素原子で、これらのラジカルR4からR7のうちの１個が水
素原子の場合はR4からR7のラジカルの１個がNHR8または
OZを表し、他のラジカルは炭素数１から４個のアルキル
基を表し； NHR8基のラジカルR8は水素原子、炭素数２から４のアシ
ル基または炭素数２から４のヒドロキシアルキル基を意
味し、OZ基のラジカルＺは水素原子、炭素数２から14の
アシル基、炭素数１から４のアルキル基またはトリメチ
ルシリル基を意味する） およびこれらのアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、
アンモニウムまたはアミン類との塩類の酸化重合によっ
て作られる顔料である請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】請求項４から８のいずれかひとつで定義し
た方法を行うことにより得られる分散体。 - 【請求項１０】化粧品として許容できる媒体中に請求項
１、２、３または９のいずれかひとつで定義した分散体
を少なくとも一部含む化粧組成物。 - 【請求項１１】粒子形態のメラニン顔料を組成物の全重
量に対し0.001から20％の割合で含み、その粒子の少な
くとも75％が10ミクロンよりも小さい粒径を持つ請求項
10に記載の組成物。
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