JP3442146B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特にデジ
タル信号を高密度で記録再生する磁気記録媒体に関する
ものであり、更に詳しくは高周波での出力、ＣＮＲに優
れ、蒸着型磁気テ−プとの互換性が良好な塗布型磁気記
録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く
用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデ
ジタル方式まで検討されている。

【０００３】この高密度化の要求に対して、磁性層に金
属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討されているが、生産
性、腐食性等の実用信頼性の点で強磁性粉末を結合剤中
に分散して、支持体に塗布したいわゆる塗布型の磁気記
録媒体が優れる。しかしながら、金属薄膜に対して塗布
型磁気記録媒体は磁性物の充填度が低いために電磁変換
特性が劣る。塗布型磁気記録媒体としては、強磁性酸化
鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、CrO₂ 、強磁性合金粉末等
を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設した
ものが広く用いられる。塗布型磁気記録媒体の電磁変換
特性の向上には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の
平滑化などがあり、種々の方法が提案されているが、高
密度化に対しては十分なものではない。また、近年、高
密度化と共に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の
厚さが厚いと出力が低下する記録時の自己減磁損失、再
生時の厚み損失の問題が大きくなっており、極薄層の塗
布型磁気記録媒体も提案されている。

【０００４】また、近年Ｈｉ−８や民生用デジタルＶＣ
Ｒ（以下、ＤＶＣという）では金属薄膜を蒸着したテ−
プ、いわゆるＭＥ(metal evaporated)テ−プが実用化さ
れてきており、合金粉末テ−プいわゆるＭＰ(metal par
ticulate)テ−プとＭＥテ−プとの両者が使用されるシ
ステムが実用化されてきている。ＭＥテ−プと共存させ
るためには、ＭＰもＭＥ同様、磁性層を薄層化して高出
力化を図らねばならないとともに、それぞれにヘッドに
対して滑らかに摺動しなければならない。特に、ＭＥテ
ープは金属薄膜なので磁性層の柔軟性が不足しており、
ヘッド形状を綿密に整える必要があるので、ＭＰテープ
でヘッド形状に対する許容性を広げる必要がある。すな
わち、同じシステム上でＭＰテープとＭＥテープが頻繁
に交替使用されても同様な電磁変換特性が得られる互換
性の優れたＭＰテープが望まれている。

【０００５】また、ＤＶＣでは、２２μｍの記録波長の
トラッキング信号に０．５μｍのデータ信号をオーバー
ライト（上書き）して、トラッキング信号を消去しつつ
記録する方式を採用している。即ち、ＤＶＣでは軽量化
のために消去ヘッドを省略してオーバーライト消去が採
用された。オーバーライト消去を採用するためには、同
期信号をデータ信号で消去していく必要があり、データ
信号を高出力に確保しなければならない。

【０００６】このオーバーライト特性は磁性層厚みを薄
くしていくと、改良されることが知られている。本出願
人は下層に非磁性層を設けて、上層磁性層を薄くするこ
とによる極薄層磁気記録媒体を提案してきた。例えば、
以下の発明がある。特開昭63-187418 には、平均長軸長
が０．３μｍ未満で結晶子サイズが３００Å未満である
強磁性粉末を分散し、非磁性層上に塗布する磁気記録媒
体が開示されているが、必ずしもＭＥとの互換性を有す
る良好なヘッド当たりは得られなかった。

【０００７】また、特開昭63-191315では下層に熱可塑
性樹脂、上層に熱硬化性樹脂を用いてヘッド当たりを向
上させる試みがなされているが、これもＭＥとの良好な
互換性を付与するには至らなかった。一方、特開平２−
１０８２３３には、非磁性支持体の上に第一磁性層を塗
布し、更にその上に第二磁性層を塗布してなる磁気記録
媒体であって、第一磁性層と第二磁性層に含まれるポリ
イソシアネート量を磁性体に対し規定し、かつ第一磁性
層のポリイソシアネート量を第二磁性のポリイソシアネ
ート量より多くしたものを開示し、ヘッド当たりを改善
し、優れた電磁変換特性と耐久性を同時に改善できると
している。しかし、この発明では、第二磁性層の厚さが
０．３〜１．５μｍと厚く、前記開示された技術の薄層
磁性層においてこの技術を単に適用しただけでは、前記
と同様、ヘッド当たりにおけるＭＥテープとの互換性の
改善を達成することはできないという課題を見出した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特性
が良好な磁気記録媒体を提供することであり、特に再生
出力が高く、Ｈｉ−８やＤＶＣのＭＥテープと互換した
時、良好なヘッド当たりが得られる磁気記録媒体を得る
ことが目的である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体上に、主として非磁性粉末と結合剤とを含む非磁
性層を設け、前記非磁性層が湿潤状態にある内に、その
上に少なくとも強磁性金属粉末と結合剤とを含む一層以
上の磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層
の厚みが０．０７〜０．２０μｍで、前記磁性層は結合
剤として少なくともポリイソシアネートにより硬化可能
な樹脂を含み、前記非磁性層はポリイソシアネートによ
って硬化した層であり、且つ前記磁性層のＸ線光電子分
光装置により測定した（Ｎ／Ｆｅ）が０．０１０〜０．
０９０であり、前記非磁性層に隣接する磁性層に含まれ
る結合剤の内、ポリウレタン樹脂の含有量がそれ以外の
樹脂より多く、非磁性層に含まれる結合剤の内、塩化ビ
ニル共重合体の含有量がそれ以外の結合剤より多いこと
を特徴とする磁気記録媒体により達成される。

【００１０】即ち本発明は以下のような構成要素の作用
機構によって達成されると推定している。ＭＥテープは
磁性層表面の剛性が高いので、ヘッドと滑らかに摺動す
るためにはヘッドが常に尖っている必要がある。従来の
ＭＰテープはテープ全体が柔らかく、かつ乾燥時に低分
子のポリイソシアネートが表層付近に出てくるので、磁
性層の極表面はある程度硬いと考えられるが、一般にヘ
ッドを平にしてしまう傾向が強かった。ヘッドが平らに
なってしまうと、剛性の高いＭＥは滑らかにヘッドと接
触できなくなる。

【００１１】これに対して、本発明は、ポリイソシアネ
ートの量を前記の通り規定することにより、ＭＰテープ
の磁性層の極表面を柔らかくし、深さ方向に徐々に硬く
することにより、かつ磁性層の厚みをある範囲に薄くす
るとヘッドを平らにしてしまわず、尖った状態のまま摺
動させることができると考えられる。このためには、磁
性層の厚みを０．０７〜０．２μｍにするとともに、磁
性層にポリイソシアネートを含ませないか、特定量抑制
して非磁性層より少なく含ませることが重要であり、好
ましくは、非磁性層の塗布液に含まれる非磁性無機粉末
に対する同塗布液に含まれるポリイソシアネートの重量
％（Ｈw2≧２）と磁性層の塗布液に含まれる強磁性金属
粉末に対する同塗布液に含有され得るポリイソシアネー
トの重量％（Ｈw1≧０）との差ΔＨ（ΔＨ＝Ｈw2−Ｈw
1）を２〜２０重量％に制御することにより、下層非磁
性層から低分子量のポリイソシアネートを磁性層へ拡散
させて磁性層を硬化させることで達成される。

【００１２】即ち、磁性層のＮ／Ｆｅの量が０．０１０
〜０．０９０としたのは、ポリイソシアネートと硬化可
能な樹脂としてポリウレタンを使用した場合、ポリウレ
タンにもポリウレタン結合によりＮ原子が存在するが、
この場合のみの場合がＮ／Ｆｅ量が０．０１０に相当す
る。これは磁性層中にポリイソシアネートを全く含まな
い場合である。ポリイソシアネートが硬化可能な樹脂で
あるポリウレタンやポリエステルと反応するＮ原子が増
加する。一方、後述の実施例に記載の比較例３に示した
如く前記磁性層と前記非磁性層にＨw1、Ｈw2が等量を含
むとＮ／Ｆｅ量が０．１０になる。Ｎ／Ｆｅ量が０．０
９０以下であるということは、Ｈw2＞Ｈw1の関係に相当
する。要するにポリイソシアネートの量の関係をＮ／Ｆ
ｅ量に置き換えたものである。

【００１３】Ｎ／Ｆｅの測定には、Ｘ線光電子分光装置
（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を用いる。Ｘ線源は
Ｍｇアノードを持ち、３００Ｗで測定する。まず、テー
プの潤滑剤をｎ−ヘキサンを用いて洗い流した後、Ｘ線
光電子分光装置にセットする。Ｘ線源と試料との距離は
１ｃｍとする。試料を真空に排気して、５分後にＮ−１
ｓスペクトルとＦｅ−２ｐ（３／２）スペクトルを１０
分間積算して測定する。尚、パスエネルギーは１００ｅ
Ｖで一定とする。測定したＮ−１ｓスペクトルとの積分
強度比を計算で求めて、表面の窒素量とする。

【００１４】磁性層厚が０．２０μｍより厚くなると、
非磁性層からのポリイソシアネートの拡散が不十分で、
磁性層の極表面の耐久性が不足する。また、磁性層厚が
０．０７μｍより薄いと出力が低下する。更に好ましく
は、磁性層中に含まれる結合剤に少なくともポリウレタ
ン樹脂を含み、その量がポリウレタン樹脂以外の樹脂よ
り多く、かつ下層非磁性層に少なくとも塩化ビニル共重
合体（塩ビ共重合体）とポリイソシアネートとを含み、
塩ビ共重合体の含有量がそれ以外の樹脂の含有量よりも
多いと電磁変換特性が良好で非常に良好なヘッド当たり
が得られることが分かった。

【００１５】更に、上記の如く、磁性層に含まれるポリ
イソシアネートが少ないと塗布する前の塗布状態での硬
化による凝集を防ぐことができ、ポットライフが長くな
り、Ｂｍを高くすることもできて良好な電磁変換特性も
同時に得られる。即ち、民生用デジタルＶＣＲ（ＤＶ
Ｃ）では、オーバーライト適正が必要であり、２２μｍ
の記録波長のトラッキング信号に０．５μｍのデータ信
号を上書きして、トラッキング信号がどの程度消去され
るかが問題である。本発明は磁性層を０．０７〜０．２
０μｍの如く極めて薄層にして通常のメタル使用テープ
より１オーダー薄い値を持っているが、これは磁性層の
厚みを薄層にするほど消去は良くなるためである。しか
し、逆に薄くすると信号は弱くなる。そこで出力を上げ
るため通常は、３２００〜３３００ガウスであるＢｍを
非常に高くする（３８００〜６０００ガウス）必要があ
る。このＢｍを高くするためには磁性層の強磁性金属粉
末の充填度を上げることが必要であり、本発明ではまず
磁性層のポリイソシアネートをできるだけ少なくして、
その目的を達成している。

【００１６】本発明において、磁性層の厚みとは、乾燥
厚みを指すが、本発明においては、０．０７〜０．２０
μｍ、好ましくは、０．０８〜０．１８μｍ、更に好ま
しくは、０．１０〜０．１５μｍに制御される。本発明
において、前記非磁性層の塗布液に含まれる非磁性無機
粉末に対する同塗布液に含まれるポリイソシアネートの
重量％（Ｈw2）と前記磁性層の塗布液に含まれる強磁性
金属粉末に対する同塗布液に含有され得るポリイソシア
ネートの重量％（Ｈw1）との差ΔＨ（ΔＨ＝Ｈw2−Ｈw
1）が２〜２０重量％、好ましくは、２〜１５重量％、
更に好ましくは、３〜１０重量％である。ΔＨが、２未
満であるとヘッド当たりを改善できず、２０を越えると
非磁性層から磁性層へのポリイソシアネートの拡散が多
くなり、表面性が低下したり、磁性層のＢｍが低下して
効果が薄れる。また、Ｈw2は、好ましくは、２〜３０重
量％、更に好ましくは、２〜２０重量％であり、Ｈw1は
通常、０〜１２重量％、好ましくは、０〜１０重量％、
更に好ましくは、０〜７重量％である。

【００１７】例えば、ΔＨが５、即ち、磁性層（上層）
のポリイソシアネート量が非磁性層（下層）のそれよ
り、５重量％少なくした磁気記録媒体と、ΔＨが０、即
ち上下層のイソシアネート量とを同じ処方量に設定した
磁気記録媒体のＮ／Ｆｅを比較すると、前者の方が約
０．０２〜０．０４５小さい値を示す。従って、これよ
り、大まかなポリイソシアネートの量の偏在を推定する
ことができる。なお、本願の実施範囲ではＮ／Ｆｅ量は
ほぼポリイソシアネート量の多少と対応した。

【００１８】本発明において、結合剤とは、便宜上、配
合割合等を算出する場合があるから、磁気記録媒体の各
構成層においてポリイソシアネートを含む場合は、該ポ
リイソシアネートを包含する意味で使用する。本発明に
おいては、前記非磁性層に隣接する磁性層中に含まれる
結合剤中に少なくともポリウレタン樹脂が含まれてお
り、非磁性層中に含まれる結合剤中に少なくとも塩化ビ
ニル共重合体とポリイソシアネートとが含まれてなる磁
気記録媒体であって、ポリイソシアネートのΔＨが上記
範囲を満足したものが好ましい。

【００１９】そして、前記非磁性層に隣接する磁性層に
含まれる結合剤の内、ポリウレタン樹脂の含有量がそれ
以外の樹脂より多く、非磁性層に含まれる結合剤の内、
塩化ビニル共重合体の含有量がそれ以外の結合剤より多
い磁気記録媒体が更に好ましい。ここで、前記非磁性層
に隣接する磁性層とは、磁性層が単層の場合は、その層
を、複層の場合は非磁性層と界面を共有する側の層を指
す。

【００２０】

【００２１】該ポリウレタン樹脂のガラス転移点Ｔｇは
通常、−１０〜１４０℃、好ましくは、０〜１２０℃、
更に好ましくは、摩擦係数を低くするために３５〜９０
℃である。ポリウレタン樹脂の破断伸びは、１００〜
２，０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃ
ｍ²、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ²が好ましい。
また、該塩化ビニル共重合体としては、特に分散性を
良好にし、かつ走行耐久性を良好にするために適度な量
の極性基を有するものが好ましい。

【００２２】また、本発明の磁気記録媒体において、磁
性層の塗布液の結合剤含有量が強磁性金属粉末に対し
て、通常、６〜３０重量％であり、好ましくは、８〜２
５重量％、更に好ましくは、１０〜２２重量％で、前記
磁性層に含まれる非磁性無機粉末の含有量が強磁性金属
粉末に対し通常、３〜１５重量％、好ましくは、４〜１
２重量％、更に好ましくは、４．５〜１０重量％であ
る。

【００２３】本発明は、上記構成にすることにより磁性
層の最大磁束密度Ｂｍを３８００〜６０００ガウスにす
ることができる。Ｂｍは、好ましくは、４０００〜５８
００ガウス、更に好ましくは、４３００〜５５００ガウ
スである。上記態様が本発明に好適である理由は以下の
一連の記載に組み入れつつ、説明する。

【００２４】次に非磁性層の詳細な内容について説明す
る。本発明の非磁性層に使用される非磁性粉末は、特に
制限はないが、通常、非磁性無機粉末、カーボンブラッ
ク、非磁性有機質粉末等が挙げられる。本発明の非磁性
層に用いられる非磁性無機粉末は、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物、等の無機質化合物から選択することが
できる。無機質化合物としては例えばα化率９０％以上
のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−
酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ
−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マ
グネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒
化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸 バリウム、二硫化モリブデンなどが単独また
は組合せで使用される。特に好ましいのは入手の容易
さ、価格、純度、品質の均一性から前述した酸化チタ
ン、α酸化鉄、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナであ
り、更に好ましいのは二酸化チタン、α酸化鉄である。
これら非磁性無機粉末の粒子サイズは０．００５〜２μ
ｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁
性無機粉末を組み合わせたり、単独の非磁性無機粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましいのは非磁性無機粉末の粒子サイズ
は０．０１μｍ〜０．２μｍ、特に０．０２〜０．０８
μｍである。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ま
しくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。非磁性無機粉末
の含水率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重
量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。非
磁性無機粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは５〜１
０の間が特に好ましい。非磁性無機粉末の比表面積は１
〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜７０ｍ² ／ｇ、更に
好ましくは１０〜６５ｍ² ／ｇである。非磁性無機粉末
の結晶子サイズは０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、
０．０７５μｍ〜０．２μｍが更に好ましい。DBP を用
いた吸油量は５〜１００ml/100g 、好ましくは１０〜８
０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100g であ
る。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は
針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。針状非
磁性無機粉末の場合は、長軸長０．３μｍ以下が好まし
い。また、粒状の場合は、粒径０．０８μｍ以下が好ま
しい。

【００２５】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記非磁性無機粉末のモース硬度は４〜
１０のものが好ましい。これらの粉末表面のラフネスフ
ァクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好ましいラ
フネスファクターは０．９〜１．２である。非磁性無機
粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μmol／m
²、更に好ましくは２〜１５μmol/m²である。非磁性層
に使用される非磁性無機粉末の２５℃での水への湿潤熱
は２００erg/cm² 〜６００erg/cm² の範囲にあることが
好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用す
ることができる。１００〜４００℃での表面の水分子の
量は１〜１０個/100Åが適当である。水中での等電点の
ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。

【００２６】これらの非磁性無機粉末の表面にはAl
₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂，SnO₂，Sb₂O₃，ZnO で表面処理
することが好ましい。特に分散性に好ましいのはAl
₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、であるが、更に好ましいのはA
l₂O₃、SiO₂、ZrO₂である。これらは組み合わせて使用し
ても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に
応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずア
ルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方
法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表
面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、
均質で密である方が一般には好ましい。

【００２７】本発明の非磁性層に用いられる非磁性無機
粉末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学
製HIT-100,ZA-G1 、戸田工業社製DPN-250 ，DPN-250BX
、 DPN-245,DPN-270BX 、石原産業製酸化チタンTTO-51B
、 TTO-55A,TTO-55B 、TTO-55C 、 TTO-55S 、TTO-55D 、
SN-100, α−酸化鉄E270,E271,E300, チタン工業製STT
-4D、STT-30D 、STT-30、STT-65C 、テイカ製MT-100S 、
MT-100T 、 MT-150W 、MT-500B 、 MT-600B 、 MT-100F 、
MT-500HD。堺化学製FINEX-25,BF-1,BF-10,BF-20,ST-M、
同和鉱業製DEFIC-Y,DEFIC-R 、日本アエロジル製AS2BM,
TiO2P25,宇部興産製100A,500A 、チタン工業製Y-LOP 及
びそれを焼成したものが挙げられる。

【００２８】特に好ましい非磁性無機粉末は二酸化チタ
ンとα−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）はγ
−酸化鉄を合成する手法を参考にすることができる。α
酸化鉄（ヘマタイト）は以下のような諸条件の基で実施
される。即ち、本発明におけるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末
は、通常の第一鉄水溶液に同当量以上水酸化アルカリ
水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸
濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト
粒子を生成させる方法、第一鉄水溶液と炭酸アルカリ
水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ₃ を含む懸濁液
に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡
錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、第一
鉄塩水溶液に同当量未満の水酸化アルカリ水溶液または
炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行うことにより、針状ゲータイト核粒子を生
成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄
塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ^{2 +} に対し同当
量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有
ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる
方法及び第一鉄水溶液と同当量未満の水酸化アルカリ
または炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第
一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行うことにより針状ゲータイト核粒子
を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲー
タイト核粒子を成長させる方法等により得られた針状ゲ
ータイト粒子を前駆体粒子とする。

【００２９】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されている、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はな
い。前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５
００℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３
５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しを
して針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ の粒子を得る。

【００３０】尚、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータ
イト粒子が表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等の焼結防
止剤が付着していても支障はない。３５０〜８００℃の
温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水さ
れて得られた針状Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の粒子表面に生じてい
る空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させて空
孔をふさいで平滑な表面形態とさせることが好ましいか
らである。

【００３１】本発明において用いられるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を水溶液中に分散して懸濁液と
し、Ａｌ化合物を添加し、ｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ
₂ Ｏ₃ 粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、
濾過、水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処
理等を施す事により得られる。用いられるＡｌ化合物は
酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸
ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができ
る。この場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子
粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％である。
０．０１重量％未満である場合には、結合剤樹脂中にお
ける分散が不十分であり、５０重量％を超える場合には
粒子表面に浮遊するＡｌ化合物同志が相互作用するため
に好ましくない。本発明における下層非磁性層の非磁性
粉末においては、Ａｌ化合物と共にＳｉ化合物を始めと
して、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ
から選ばれる化合物の１種または２種以上を用いて被覆
することもできる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの
化合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対
して０．０１〜５０重量％の範囲である。０．０１重量
％未満である場合には、添加による分散性向上の効果が
殆どなく、５０重量％を超える場合には、粒子表面以外
に浮遊する化合物同志が相互作用するために好ましくな
い。

【００３２】次に二酸化チタンについて詳しく記す。こ
れらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。
硫酸法はイルミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解し、Ｔｉ，
Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離し
て除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水
分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させる。これを
濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤など
を添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれば粗酸化チ
タンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に
添加される核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チ
タンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作成する。塩
素法は原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。
鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴｉＣｌ₄に
ＦｅはＦｅＣｌ₂となり、冷却により固体となった酸化
鉄は液体のＴｉＣｌ₄と分離される。得られた粗ＴｉＣ
ｌ₄は精留により精製した後核生成剤を添加し、１００
０℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタ
ンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに
顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じで
ある。

【００３３】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｂ，Ｓ
ｎ，Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、
またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チ
タン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカン
テーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリ
ーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済
みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤー
で乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕
され、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン
粉体にAlCl ₃,SiCl₄の蒸気を通じその後水蒸気を流入し
てAl,Si表面処理を施すことも可能である。その他の顔
料の製法についてはG.D.Parfitt and K.S.W. Sing”Cha
racterization of Powder Surfaces”Academic Press,1
976を参考にすることができる。

【００３４】非磁性層にカ−ボンブラックを混合させて
公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透
過率を小さくすることができるとともに、所望のマイク
ロビッカース硬度を得る事ができる。非磁性層のマイク
ロビッカース硬度は、通常、２５〜６０Ｋｇ／ｍｍ² 、
好ましくは、ヘッド当たりを調整するためには３０〜５
０Ｋｇ／ｍｍ² であり、ＮＥＣ製薄膜硬度計ＨＭＡ−４
００を用いて、稜角８０度、先端半径０．１μｍのダイ
ヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて、測定する。

【００３５】光透過率は一般に波長９００ｎｍ程度の赤
外線の吸収が３％以下、例えば、ＶＨＳでは０．８％以
下であることが規格化されている。このためにはゴム用
ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセ
チレンブラック、等を用いることができる。

【００３６】カ−ボンブラックの比表面積は１００〜５
００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ² ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g 、好ましくは３０〜
２００ml/100gである。カ−ボンブラックの粒子径は５
ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ま
しくは１０〜４０ｎｍである。カ−ボンブラックのｐＨ
は２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／ml、が好ましい。本発明に用いられるカ
−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１００
０、９００、８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化成工業社製、＃３０５０Ｂ，３１５
０Ｂ，３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９
５０、＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６
００、コンロンビアカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ 8800,8000,7000,5750,5250,3500,
2100,2000,1800,1500,1255,1250、アクゾー社製ケッチ
ェンブラックECなどがあげられる。カ−ボンブラックを
分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使
用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用
してもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添
加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。
これらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して５
０重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の４０％を越
えない範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは
単独、または組合せで使用することができる。

【００３７】本発明で使用できるカ−ボンブラックは例
えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会
編」を参考にすることができる。また非磁性層には有機
質粉末を目的に応じて、添加することもできる。例え
ば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、
メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリ
オレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリ
アミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化
エチレン樹脂も使用することができる。その製法は 特
開昭62-18564号、特開昭60-255827号に記されているよ
うなものが使用できる。

【００３８】下塗層は一般の磁気記録媒体において設け
ることが行われているが、これは支持体と磁性層等の接
着力を向上させるために設けられるものであって、厚さ
も０．５μｍ以下が一般的である。

【００３９】非磁性層のバインダー、潤滑剤、分散剤、
添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適用で
きる。特に、バインダー量、種類、添加剤、分散剤の添
加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用で
きる。

【００４０】次に磁性層に関する詳細な説明をする。本
発明の磁性層に使用する強磁性金属粉末としては、α−
ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とす
る強磁性金属粉末が挙げられ、α−Ｆｅを主成分とする
強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉末に
は所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわ
ない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎ
ｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂがα−Ｆｅ以外に含まれる元素とし
て重要である。これらの強磁性金属粉末にはあとで述べ
る分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散
前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具体的に
は、特公昭44-14090号、特公昭45-18372号、特公昭47-2
2062号、特公昭47-22513号、特公昭46-28466号、特公昭
46-38755号、特公昭47-4286号、特公昭47-12422号、特
公昭47-17284号、特公昭47-18509号、特公昭47-18573
号、特公昭39-10307号、特公昭48-39639号、米国特許30
26215号、同3031341号、同3100194号、同3242005号、同
3389014 号などに記載されている。

【００４１】強磁性金属微粉末は少量の水酸化物、また
は酸化物を含んでもよい。強磁性金属微粉末は公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このように
して得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すな
わち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤
に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜
を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素
ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形
成する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。

【００４２】前記磁性層に含まれる強磁性金属粉末のＨ
ｃは通常、１５００〜４０００Oe、好ましくは、１８０
０〜３５００Oe、更に好ましくは、２０００〜３０００
Oe、かつ飽和磁化σ_S が通常、１１０〜１９０emu/g 、
好ましくは、１２５〜１８０emu/g 、更に好ましくは、
１３０〜１６０emu/g 、長軸長が通常、０．０３〜０．
２５μｍ、好ましくは、0.04〜0.15μｍ、更に好ましく
は、０．０５〜０．１３μｍ、結晶子サイズが通常、８
０〜３００Å、好ましくは、100 〜200 Å、更に好まし
くは、１２０〜１９０Åである。強磁性金属粉末の針状
比は４〜１８が好ましく、更に好ましくは５〜１２であ
る。強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％とするの
が好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉末の含
水率は最適化するのが好ましい。

【００４３】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４５〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは５０〜７０ｍ² ／ｇである。２５ｍ² ／ｇ以
下ではノイズが高くなり、８０ｍ² ／ｇ以上では表面性
が得にくく好ましくない。強磁性金属粉末のｐＨは用い
る結合剤との組合せにより最適化することが好ましい。
その範囲は４〜１２であるが、好ましくは６〜１０であ
る。強磁性金属粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまた
はこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわな
い。その量は強磁性金属粉末に対し０．１〜１０％であ
り表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００
ｍｇ／ｍ²以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可
溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオン
を含む場合があるが２００ｐｐｍ以下であれば特に特性
に影響を与えない。

【００４４】また、本発明に用いられる強磁性金属粉末
は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以
下、さらに好ましくは５容量％以下である。また形状に
ついては先に示した粒子サイズについての特性を満足す
れば針状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。
この強磁性金属粉末のＳＦＤが０．６以下を達成するた
めには、強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要
がある。そのためには、ゲ−タイトの粒度分布をよくす
る、γ−ヘマタイトの焼結を防止する方法がある。

【００４５】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１，０
００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１０
０，０００、重合度が約５０〜１，０００程度のもので
ある。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタ
ジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−
ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合体ま
たは共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂があ
る。

【００４６】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。これらの
樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブ
ック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬
化型樹脂を非磁性層、または磁性層に使用することも可
能である。

【００４７】これらの例とその製造方法については特開
昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、の中から選ばれ
る少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、または
これらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげ
られる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウ
レタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリ
エステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタ
ン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリ
カプロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレ
タン、など公知のものが使用できる。ここに示したすべ
ての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得る
ためには必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳ
Ｏ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、 −Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）
₂ 、（以上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩
基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）
エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、スルホベタイン、ホスホ
ベタイン、カルボキシベタインなどから選ばれる少なく
ともひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入
したものを用いることが好ましい。このような極性基の
量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2〜
１０^-6モル／ｇである。

【００４８】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製 ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，Ｐ
ＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００
Ｗ、ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００
ＦＤ、日本ゼオン社製のＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、
ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポ
リウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ
２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０
５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４
００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９，７２０
９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、
ＵＲ−８６００、ＵＲ−５５００、ＵＲ−４３００、Ｒ
Ｖ５３０、ＲＶ２８０、ＦＢ−８４、ＦＢ−７９、大日
精化社製、ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１０
０、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化
成社製、ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ−
１５０、ＴＩＭ−３００３、ＴＩＭ−３００５、旭化成
社製サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。この
中でＭＲ−１０４、ＭＲ１１０、ＵＲ−８２００、ＵＲ
８３００、ＵＲ−８６００、ＵＲ−５５００、ＵＲ−４
３００、ＴＩＭ−３００５が好ましい。

【００４９】本発明の磁気記録媒体は少なくとも非磁性
層と磁性層の二層からなる。非磁性層および磁性層は各
々単層でも複層構造でもよい。従って、結合剤量、結合
剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リイソシアネ−ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、各層
を形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述
べた樹脂の物理特性などを本発明に従って各層とで変え
ることはもちろん可能であり、多層磁性層に関する公知
技術を適用できる。例えば、上層（磁性層）、下層（非
磁性層）、中間層（磁性層または非磁性層）でバインダ
ー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らすために
は磁性層のバインダー量を増量することが有効であり、
ヘッドに対するヘッドタッチを良好にする為には、磁性
層以外の中間層のバインダー量を多くして柔軟性を持た
せること等が例示できる。

【００５０】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，コロネ
−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ
ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−トＤ−１
０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２０
０、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デスモ
ジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮデ
スモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独または硬化反
応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで非
磁性層、磁性層とも用いることができる。

【００５１】本発明の磁性層に使用されるカ−ボンブラ
ックはゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は５〜５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｎｍ〜３００ｎ
ｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／CC、が好ましい。本発明に用いら
れるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、
１０００、９００、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ Ｘ
Ｃ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃５５、
＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃２４００Ｂ、＃
２３００、＃９００，＃１０００＃３０，＃４０、＃１
０Ｂ、コンロンビアカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１５などが
あげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらか
じめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカ−ボン
ブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。カ−ボンブラックを使用する場合は強磁性金属粉末
に対する量の０．１〜３０％でもちいることが好まし
い。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカ−ボンブラックは磁性層、非磁
性層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能である。本発明
の磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−
ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にす
ることができる。本発明に用いられる研磨剤としてはα
化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケ
イ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コラン
ダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカ
−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など
主としてモ−ス６以上の公知の材料が単独または組合せ
で使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体
（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用して
もよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれ
ば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイ
ズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも
粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１
〜５％、ＰＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ²／
ｇ、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針
状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一
部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。本発明に
用いられる研磨剤の具体的な例としては、住友化学社
製、ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０、ＨＩ
Ｔ−５０、ＨＩＴ−６０，ＨＩＴ−６０Ａ、HIT-70A、
ＨＩＴ−８０，ＨＩＴ−８０Ｇ，ＨＩＴ−１００、日本
化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製、Ｔ
Ｆ−１００，ＴＦ−１４０などがあげられる。本発明に
用いられる研磨剤は非磁性層、磁性層で種類、量および
組合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん
可能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散
処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発
明の磁気記録媒体の磁性層表面および磁性層端面に存在
する研磨剤は５個／１００μｍ²以上が好ましい。

【００５２】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−
ンオイル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ
−ン、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、
フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、ポリフェニルエ−テル、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル、（不飽
和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、
炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル、炭素数１０
〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また
分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、
二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一
つ（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわ
ない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エ
ステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド
重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素
数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族ア
ミン、などが使用できる。

【００５３】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステ
アレ−ト 、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、
オレイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ル、があげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。

【００５４】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、量を必要に応じ
使い分けることができる。例えば、非磁性層、磁性層で
融点のことなる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御
する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのに
じみ出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗
布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で
多くして潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここ
に示した例のみに限られるものではない。

【００５５】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性金属粉末と混
合する場合、強磁性金属粉末と結合剤と溶剤による混練
工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後
に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。
また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐
次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することによ
り目的が達成される場合がある。また、目的によっては
カレンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面
に潤滑剤を塗布することもできる。

【００５６】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４
１５，ＮＡＡ−３１２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８
０，ＮＡＡ−１７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２
２，ＮＡＡ−３４，ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，Ｎ
ＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡ
Ａ−１７３Ｋ，ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２，ＮＡ
Ａ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチオンＡ
Ｂ，カチオンＢＢ，ナイミ−ンＬ−２０１，ナイミ−ン
Ｌ−２０２，ナイミ−ンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０
８，ノニオンＰ−２０８，ノニオンＳ−２０７，ノニオ
ンＫ−２０４，ノニオンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−
２１０，ノニオンＨＳ−２０６，ノニオンＬ−２，ノニ
オンＳ−２，ノニオンＳ−４，ノニオンＯ−２、ノニオ
ンＬＰ−２０Ｒ，ノニオンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ
−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオンＯＰ−８５
Ｒ，ノニオンＬＴ−２２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノ
ニオンＯＴ−２２１，モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６
０，アノンＢＦ，アノンＬＧ，ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、
新日本理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョルブＩＰ
Ｍ，サンソサイザ−Ｅ４０３０，、信越化学社製、ＴＡ
−３、ＫＦ−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ４
１０，ＫＦ４２０、ＫＦ９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，
ＫＦ５６，ＫＦ９０７，ＫＦ８５１，Ｘ−２２−８１
９，Ｘ−２２−８２２，ＫＦ９０５，ＫＦ７００，ＫＦ
３９３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，
Ｘ−２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ
−１０３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，
ＫＦ−９１０，ＫＦ−３９３５，ライオンア−マ−社
製、ア−マイドＰ、ア−マイドＣ，ア−モスリップＣ
Ｐ、ライオン油脂社製、デユオミンＴＤＯ、日清製油社
製、ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製、プロファン２０１２
Ｅ、ニュ−ポ−ルＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００，
イオネットＭＯ−２００ イオネットＤＬ−２００，イ
オネットＤＳ−３００、イオネットＤＳ−１０００イオ
ネットＤＯ−２００などが挙げられる。

【００５７】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は
磁性層と中間層でその種類は同じであることが好まし
い。その添加量は変えてもかまわない。中間層に表面張
力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を
用い塗布の安定性をあげる、具体的には磁性層溶剤組成
の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値を下回ら
ないことが肝要である。分散性を向上させるためにはあ
る程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率
が１５以上２０以下の溶剤が５０重量％以上含まれるこ
とが好ましい。また、溶解パラメ−タは８〜１１である
ことが好ましい。

【００５８】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が通常、２〜９μｍ、好ましくは、３〜７．５μ
ｍ、更に好ましくは、４．０〜６．５μｍであり、非磁
性層が通常、０．２〜５μｍ、好ましくは、０．３〜
２．５μｍ、更に好ましくは、０．５〜２．０μｍであ
る。また、非磁性支持体と非磁性層の間に密着性向上の
ためのの接着層を設ける。接着層の厚みは０．０１〜２
μｍ、このましくは０．０２〜０．５μｍである。ま
た、非磁性支持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層
を設けてもかまわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好
ましくは０．３〜１．０μｍである。これらの接着層、
バックコ−ト層は公知のものが使用できる。

【００５９】そして、本発明の磁気記録媒体の総厚は、
通常、３．０〜１２μｍ、好ましくは、４．５〜１０μ
ｍ、更に好ましくは、５〜９μｍである。ここで、３．
０μｍより小さいと、テープのスチフネスが低下し、充
分な走行耐久性が得られないし、ヘッドテープインター
フェースが不安定になることがあるので、好ましくな
く、１２μｍより大きいとテープの剛性が高すぎて、滑
らかなヘッドテープインターフェースを得る事ができな
くなるので好ましくない。

【００６０】本発明に用いられる非磁性支持体は、マイ
クロビッカース硬度が通常、７５〜１５０Kg/mm²、好ま
しくは、５０〜１００Kg/mm²のものであり、二軸延伸を
行ったポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベン
ズオキシダゾールなどの公知のフィルムが使用できる。
特に、アラミド樹脂もしくはポリエチレンナフタレート
を用いた非磁性支持体がある程度薄い支持体でも充分な
剛性が得られるので好ましい。

【００６１】これらの非磁性支持体にはあらかじめコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵
処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成す
るには、非磁性支持体の磁性層を塗布する面の中心線平
均表面粗さが１０ｎｍ以下０．１ｎｍ以上、好ましくは
６ｎｍ以下０．２ｎｍ以上、さらに好ましくは４ｎｍ以
下０．５ｎｍ以上のものを使用する必要がある。また、
これらの非磁性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さ
いだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がないことが好
ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非磁性支持
体に添加されるフィラ−の大きさと量により自由にコン
トロ−ルされるものである。これらのフィラ−としては
一例としてはＡｌ，Ｃａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭
酸塩で結晶性、非晶質を問わない他、アクリル系、メラ
ミン系などの有機微粉末があげられる。また、走行耐久
性との両立を図るためには、バック層を塗布する面の粗
さは磁性層を塗布する面の粗さより粗い事が好ましい。
バック層塗布面の中心線表面粗さは好ましくは１ｎｍ以
上、更に好ましくは４ｎｍ以上である。磁性層塗布面と
バック層塗布面との粗さを変える場合には、デュアル構
成の支持体を用いても良いし、コーテイング層を設ける
事によって変えても構わない。

【００６２】本発明に用いられる非磁性支持体のテ−プ
走行方向のＦ−５値は好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｍｍ
²、テ−プ幅方向のＦ−５値は好ましくは１０〜３０Ｋ
ｇ／ｍｍ²であり、テ−プの長手方向のＦ−５値がテ−
プ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に
幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでな
い。また、非磁性支持体のテ−プ走行方向および幅方向
の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、
さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収
縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％
以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍ
ｍ²、弾性率は１００〜２，０００Ｋｇ／ｍｍ²、が好ま
しい。また、本発明での９００nmでの光透過率は３０％
以下が好ましく、更に好ましくは３％以下である。

【００６３】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性金属粉末、結合
剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、
溶剤などすべての原料はどの工程の最初または途中で添
加してもかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工
程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレ
タンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための
混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達
成するためには、従来の公知の製造技術のを一部の工程
としてを用いることができることはもちろんであるが、
混練工程では連続ニ−ダや加圧ニ−ダなど強い混練力を
もつものを使用することにより本発明の磁気記録媒体の
高いＢｒを得ることができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ
−ダを用いる場合は強磁性金属粉末と結合剤のすべてま
たはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が好まし
い）および強磁性金属粉末１００部に対し１５〜５００
部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細に
ついては特開平１−１６６３３８号、特開昭６４−７９
２７４号に記載されている。また、非磁性層液を調整す
る場合には高比重の分散メディアを用いることが望まし
く、ジルコニアビーズが好適である。

【００６４】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １，磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず非磁性層を塗布し、非磁性層がウ
ェット状態にのうちに特公平1-46186号や特開昭60-2381
79号，特開平2-265672号に開示されている支持体加圧型
エクストルージョン塗布装置により磁性層を塗布する。

【００６５】２，特開昭63-88080号、特開平2-17971号，
特開平2-265672号に開示されているような塗布液通液ス
リットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層を
ほぼ同時に塗布する。 ３，特開平2-174965号に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する。

【００６６】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-951
74号や特開平1-236968号に開示されているような方法に
より塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与することが
望ましい。さらに、塗布液の粘度については、特開平3-
8471号に開示されている数値範囲を満足する必要があ
る。

【００６７】本発明の磁気記録媒体を得るためには強力
な配向を行う必要がある。１，０００Ｇ以上のソレノイ
ドと２，０００Ｇ以上のコバルト磁石を同極対向で併用
することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高
くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けること
が好ましい。高密度記録を行うためには、針状、板状に
関わらず、磁化容易軸を垂直方向に傾けることが有効で
あることが知られており、これと組み合わせることも有
効である。また、非磁性層、磁性層を同時重層塗布する
以前にポリマーを主成分とする接着層を設けることやコ
ロナ放電、ＵＶ照射、ＥＢ照射することにより接着性を
高める公知の手法を組み合わせることが好ましい。

【００６８】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用する。また、金属
ロ−ル同志で処理することも出来る。処理温度は、好ま
しくは７０〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１００
℃以上である。線圧力は好ましくは２００〜５００ｋｇ
／ｃｍ、さらに好ましくは３００〜４００Ｋｇ／ｃｍ以
上である。

【００６９】本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびそ
の反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましく
は０．１〜０．５、さらに好ましくは０．２〜０．３で
ある。表面固有抵抗は好ましくは１０⁴〜１０¹²オ−ム
／ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、
幅方向とも好ましくは１００〜２，０００Ｋｇ／ｍ
ｍ ²、破断強度は好ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ²、磁気
記録媒体の弾性率は走行方向、幅方向とも好ましくは１
００〜１，５００Ｋｇ／ｍｍ²、残留伸びは好ましくは
０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮
率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以
下、もっとも好ましくは０．１％以下で、０％が理想で
ある。磁性層のガラス転移温度(110HZで測定した動的粘
弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０℃以上１２０℃
以下が好ましく、非磁性層のそれは０℃〜１００℃が好
ましい。損失弾性率は１×１０⁸〜８×１０⁹dyne/cm²の
範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であ
ることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が
でやすい。磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１
００ｍｇ／ｍ²以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以
下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含ま
れる残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層が有す
る空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０容量％
以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率
は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的
によってはある値を確保した方が良い場合がある。例え
ば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録媒
体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが
多い。

【００７０】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場１
０ｋＯｅでＶＳＭで測定した場合、テ−プ走行方向のＨ
ｃは２０００〜３０００Oe、更に好ましくは２１００〜
２５００Oeである。角形比は０．７５以上であり、好ま
しくは０．８０以上であり、さらに好ましくは０．８５
以上である。テ−プ走行方向に直角な二つの方向の角型
比は走行方向の角型比の８０％以下となることが好まし
い。磁性層のＳＦＤは０．６以下であることが好まし
く、更に好ましくは０．５以下、理想的には０である。

【００７１】磁性層の中心線表面粗さＲａは１ｎｍ〜１
０ｎｍが好ましいが、その値は目的により適宜設定され
るべきである。電磁変換特性を良好にする為にはＲａは
小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするために
は逆に大きいほど好ましい。ＡＦＭによる評価で求めた
ＲＭＳ表面粗さＲRMSは２ｎｍ〜１５ｎｍの範囲にある
ことが好ましい。

【００７２】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。また、支持体のテンシライズ方法を変更して、ヘッ
ド当たりを改良することが本発明においても有効であ
り、テ−プ長手方向に対し、直角な方向にテンシライズ
した支持体の方がヘッド当たりが良好になる場合が多
い。

【００７３】

【実施例】次に本発明の実施例、比較例により具体的に
本発明を説明するが、これに限定されるものではない。
実施例中、「部」との表示は「重量部」を表す。

【００７４】実施例１： 非磁性層（下層） 非磁性無機粉末 αFe₂O₃ ヘマタイト １００部 長軸長 ０．１５μｍ BET法による比表面積 ５２ｍ²／ｇ ｐＨ ６ タップ密度 ０．８ DBP吸油量 27〜38g/100g、 表面処理剤 Al₂O₃、SiO₂ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/100g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０m²/g 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １４部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ７．５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO₃Na基 １×１０^-4eq/g含有 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．２μｍ） １．５部 ブチルステアレート １．５部 ステアリン酸 １．５部 メチルエチルケトン １２０部 シクロヘキサノン ８０部 トルエン ５０部 磁性層（上層） 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=８０／２０ １００部 Ｈｃ ２２００Oe、 BET法による比表面積 ５９m²/g 結晶子サイズ１６０Å 表面処理剤Al₂O₃,SiO₂ 粒子サイズ（長軸長） ０．０６５μｍ 針状比 ７ σs:１４０emu/g ポリエステルポリウレタン樹脂 １５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO₃Na基 １×１０^-4eq/g含有 α−Ａｌ₂Ｏ₃（平均粒径０．１５μｍ） ５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部

【００７５】上記の塗料のそれぞれについて、各成分を
オープンニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。得られた下層分散液にポリイソシアネ−ト
（日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ）を７部加
え、さらに下層分散液および上層分散液それぞれにメチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加
え，１μｍの平均孔径を有するフィルタ-を用いて濾過し、
非磁性層、磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【００７６】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１μｍになるようにさらにその直後にその上に磁性層
の厚さが０．１４μｍになるように、厚さ５．５μｍで
磁性層塗布面の中心線表面粗さが０．００２μｍのポリ
エチレンナフタレート支持体上に同時重層塗布をおこな
い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力
をもつコバルト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイ
ドにより配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成され
る７段のカレンダで温度９０℃にて分速２００m/min.で
処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層を塗布
した。８mmの幅にスリットし、８mmビデオテ−プを製造
した。

【００７７】実施例２〜４、比較例１〜３ 実施例１において、表１および２に示す種々の条件を変
更して試料を作成した。尚、上層結合剤、下層結合剤の
各重量％は、前者は強磁性金属粉末、後者は非磁性粉末
に対する重量％である。以上、材料および作成した試料
を以下のように評価した。

【００７８】評価方法 ＜磁性層の厚み測定方法＞磁気記録媒体の長手方向に渡
ってダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚みに切り
出し、透過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察し、その写
真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ４版であ
る。その後、磁性層、非磁性層の強磁性金属粉末や非磁
性粉末の形状差に着目して界面を目視判断して黒く縁ど
り、かつ磁性層表面も同様に黒く縁どった。その後、Ｚ
ｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２にて縁とりした線
の間隔を測定した。試料写真の長さが２１ｃｍの範囲に
渡り、測定点を点取って測定した。その際の測定値の単
純加算平均値を磁性層の厚みとした。

【００７９】＜ＢＥＴ法による比表面積＞カンターソー
プ（ＵＳカンタークロム社製）を用いた。２５０℃，３
０分間窒素雰囲気で脱水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３
０）で測定した。 ＜磁気特性Ｈｃ，Ｂｒ、Ｂｍ＞振動試料型磁束計（東英
工業製）を用い、Ｈｍ１０ｋOeで測定した。 ＜中心線平均表面粗さＲａ＞ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄ
を用いて、媒体表面をＭＩＲＡＵ法で約２５０ｎｍ×２
５０ｎｍの面積のＲａを測定した。測定波長は約６５０
ｎｍで球面補正、円筒補正を加えている。本方式は光干
渉にて測定する非接触の表面粗さ計である。

【００８０】＜強磁性金属粉末、非磁性無機粉末の粒子
径＞透過型電子顕微鏡写真を撮影し、その写真から強磁
性金属粉末の短軸径と長軸径とを直接読みとる方法と画
像解析装置カールツァイス社製ＩＢＡＳＳ１で透過型顕
微鏡写真をトレースして読みとる方法とを適宜併用して
平均粒子径を求めた。

【００８１】＜Ｎ／Ｆｅ量＞Ｘ線光電子分光装置（ＰＥ
ＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を用いた。Ｘ線源はＭｇア
ノードを持ち、３００Ｗで測定した。まず、テープの潤
滑剤をｎ−ヘキサンを用いて洗い流した後、Ｘ線光電子
分光装置にセットする。Ｘ線源と試料との距離は１ｃｍ
とした。試料を真空に排気して、５分後にＮ−１ｓスペ
クトルとＦｅ−２ｐ（３／２）スペクトルを１０分間積
算して測定した。尚、パスエネルギーは１００ｅＶで一
定とした。測定したＮ−１ｓスペクトルとの積分強度比
を計算で求めて、表面の窒素量とした。

【００８２】＜強磁性金属粉末結晶子サイズ＞Ｘ線回折
により（１，１，０）面と（２，２，０）面の回折線の
半値幅の広がり分から求めた。

【００８３】＜電磁変換特性＞ 「２０．９ＭＨｚ出力」レファレンスは富士写真フィル
ム（株）試作ＭＥテープを用いた。外当て式ドラムテス
ターを用いて、相対速度１０．２ｍ／ｓｅｃで２０．９
ＭＨｚ（記録波長０．４８８μｍ）での出力を測定し
た。用いたヘッドはＦｅを主成分とするＢｓ（飽和磁化
量）が１．５Ｔ（テスラ）のヘッドである。なお、以下
に定義する最適記録電流で記録再生したときの値であ
る。記録波長０．４８８μｍの出力は高いほど好まし
い。 「ＣＮ比」２０．９ＭＨｚ（記録波長０．４８８μｍ）
の信号を上記の外当て式ドラムテスタで記録再生し、ス
ペクトラムアナライザで変調ノイズを測定した。キャリ
ア信号から−１ＭＨｚ離れた周波数（１９．９ＭＨｚ）
のノイズと２０．９ＭＨｚ信号出力との比をＣＮＲと定
義した。ＣＮＲは高ければ高いほど望ましい。 「ＭＥとＭＰとのヘッド当たり互換性」以下のように、
ＭＰとＭＥとのエンベロープ平坦度で表現した。 「ＭＰのエンベロープ平坦度」ソニー社製Ｈｉ−８デッ
キＥＶ−Ｓ９００を用いて、当社クリーニングテープで
予めヘッドをラッピングした後、当社レファレンスＭＥ
を１時間走行させた後、ＭＰに２０．９ＭＨｚ出力を記
録再生して、１つのエンベロープの最も出力が高い所と
最も出力が低いところの差を表す。１ｄＢ以内であれば
問題ない。 「ＭＥのエンベロープ平坦度」ソニー社製Ｈｉ−８デッ
キＥＶ−Ｓ９００を用いて、当社クリーニングテープで
予めヘッドをラッピングした後、試験ＭＰサンプルを１
時間走行させた後、当社レファレンスＭＥに２０．９Ｍ
Ｈｚ出力を記録再生して、１つのエンベロープの最も出
力が高い所と最も出力が低いところの差を表す。１ｄＢ
以内であれば問題ない。 「スチル耐久性」ソニー社製ＥＶ−Ｓ９００を用いて、
５℃、８０％ＲＨでスチル状態での再生時間を１時間ま
で測定した。初期の出力から６ｄＢ低くなった時間を表
現している。

【００８４】得られた結果を表１、２に示した。尚、上
層結合剤の欄の重量％は、強磁性金属粉末に対する量で
あり、下層結合剤の欄の重量％は、非磁性無機粉末に対
する量である。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北原 淑行 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−119521（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−111281（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−173923（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−219422（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−325170（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−108233（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/62

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、主として非磁性粉末
   と結合剤とを含む非磁性層を設け、前記非磁性層が湿潤
   状態にある内に、その上に少なくとも強磁性金属粉末と
   結合剤とを含む一層以上の磁性層を設けた磁気記録媒体
   において、前記磁性層の厚みが０．０７〜０．２０μｍ
   で、前記磁性層は結合剤として少なくともポリイソシア
   ネートにより硬化可能な樹脂を含み、前記非磁性層はポ
   リイソシアネートによって硬化した層であり、且つ前記
   磁性層のＸ線光電子分光装置により測定した（Ｎ／Ｆ
   ｅ）が０．０１０〜０．０９０であり、前記非磁性層に
   隣接する磁性層に含まれる結合剤の内、ポリウレタン樹
   脂の含有量がそれ以外の樹脂より多く、非磁性層に含ま
   れる結合剤の内、塩化ビニル共重合体の含有量がそれ以
   外の結合剤より多いことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記非磁性層の塗布液に含まれる非磁性
   無機粉末に対する同塗布液に含まれるポリイソシアネー
   トの重量％（Ｈw2）と前記磁性層の塗布液に含まれる強
   磁性金属粉末に対する同塗布液に含有され得るポリイソ
   シアネートの重量％（Ｈw1）との間に（Ｈw2）≧２、
   （Ｈw1）≧０および２≦（Ｈw2）−（Ｈw1）≦２０（重
   量％）の関係を有することを特徴とする請求項１記載の
   磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記非磁性層に隣接する磁性層中に含ま
   れる結合剤中に少なくともウレタン樹脂が含まれてお
   り、前記非磁性層中に含まれる結合剤中に少なくとも塩
   化ビニル共重合体とポリイソシアネートが含まれてなる
   請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層の最大磁束密度Ｂｍが３８０
   ０〜６０００ガウスであることを特徴とする請求項１記
   載の磁気記録媒体。