JP3441270B2 - 写真印画紙用支持体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は基体の両面に耐水性
樹脂被覆層を設けた写真印画紙用支持体の製造方法に関
し、乳剤塗布面側の耐水性樹脂層における二酸化チタン
の含有量を増大させて解像力に優れた写真印画紙用支持
体を得ることができ、更に、フイルムの膜割れやフイル
ム作製時のダイリップ筋が生じることなく、製造安定性
に優れた写真印画紙用支持体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真印画紙用支持体の本質的構成につい
ては、すでに公知であり、例えば米国特許第３，５０
１，２９８号明細書に開示されているように、紙基体の
両面を樹脂で被覆し、乳剤を塗布する側の耐水性樹脂被
覆層には二酸化チタン顔料、ブルーイング剤（青色顔料
も含む）蛍光増白剤などを含有させるものが知られてい
る。耐水性樹脂被覆層の隠蔽性を増し、鮮鋭度の高い写
真印画紙用支持体を得るために二酸化チタン顔料の添加
は不可欠である。しかも、最近ではさらに高い鮮鋭度の
写真印画紙用支持体に対する要求が強く、二酸化チタン
顔料の添加量を増加させることが強く求められている。

【０００３】従来、耐水性樹脂被覆層の二酸化チタン
（ＴｉＯ₂ ）の濃度としては９重量％〜１５重量％であ
り、２９０℃〜３４０℃の温度で溶融押出しコーディン
グされている。ＴｉＯ₂ の添加量を増加させると押出機
ダイリップ部に発生する筋（以下、ダイリップ筋と呼
ぶ）の増加とＴｉＯ₂ 濃度２０重量％を越えると溶融押
出したフィルムに膜割れが発生するという問題がある。

【０００４】この筋の発生原因はダイリップ部における
溶解物の部分的な堆積或いは焼付けによるものと考えら
れているが、このようなダイリップ筋か発生すると、こ
れによって製造されたフィルム或いは積層物の表面には
縦方向に連続的な筋が生じる。この筋には一般に二種類
あり、一つは突起状のものであり、もう一つは陥没状の
ものが知られている。このようなダイリップ筋は製品の
外観を著しく損なうばかりでなく、延伸などの二次加工
においてフィルムの透明度のムラを発生させるため、商
品価値を著しく低下させていた。しかも、一度発生した
ダイリップ筋を完全に消失させるには、ダイリップを分
解して洗浄する以外に方法がなく、その分解、洗浄には
多大な手間と時間を要し、生産性の著しい低下をもたら
すものであり、その解決を迫られている。

【０００５】従来、ダイリップ筋の防止方法が種々検討
されてきた。例えば、樹脂組成物の改良の面からは、酸
化亜鉛と高級樹脂酸の金属塩の特定量を組み合わせて用
いる方法（特開昭５３−１０２９４７号公報）、二酸化
チタンの乾燥減量と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わせ
て用いる方法（特開昭５７−１６８１９号公報）、酸化
防止剤と脂肪酸金属塩の特定量を組み合わせて用いる方
法（特開昭６０−１１８４１号公報）、二酸化チタン乾
燥減量、脂肪酸金属塩、組成物溶融粘度などに関する条
件を選択し組み合わせて用いる方法（特公５９−４２２
９６号公報）等の提案がある。

【０００６】また、使用する二酸化チタンが増加するに
従い、汚れやグダットが多発することから二酸化チタン
の改質が必要であることの観点から、二酸化チタン表面
を含水酸化アルミニウムで処理する方法（特開昭５７−
１０８８４９号公報）、２〜４価のアルコールで処理す
る方法（特開昭５８−１７４３３号公報）、アルキルチ
タネートで処理する方法（特開昭５７−１５１９４２号
公報）、または有機アルミニウムで処理する方法（特開
昭６２−１４１５４４号公報）、或いは二酸化チタンの
乾燥減量を０．３５％以下にする方法（特開昭５９−１
５４４号公報、特開昭５９−１２１３２９号公報、特開
昭５９−２１５２３４号公報）、および二酸化チタンの
懸濁液電気伝導度を６０ｍｂｏ／ｃｍ以下にする方法
（特開昭５８−２２０１４０号公報）等の多くの提案も
なされている。

【０００７】しかしながら、ダイリップ筋を防止する方
法としては不十分である。また耐水性樹脂中に二酸化チ
タン量を増大させると溶融押出したフィルムに膜割れが
発生する問題があり、既存の写真印画紙用支持体におけ
る耐水性樹脂中のＴｉＯ₂ 含有量は２０重量％より少な
く、このため高解像力は望めない。

【０００８】最近、二酸化チタン含有層に粘着付与剤樹
脂を添加し、１７５〜２９０℃の吐出、温度で溶融押出
しすることにより、二酸化チタン含有量を増加させた高
解像力支持体が提案されている（国際公開番号：Ｗ０９
２／１７５３８）。しかし、この方法では二酸化チタン
の分散性が充分でないのみならず、押し出しラミネート
後の冷却ロールからの剥離性が悪いために製品の外観不
良が発生しやすい。

【０００９】また、特開平６−３２４４３１では、耐水
性樹脂中の二酸化チタンの含有量を増大させても膜割れ
を発生せず、かつダイリップ筋の発生を少なくするため
に基体上の耐水性樹脂層を二層以上とし、上層を１７０
℃〜２９０℃の低温で、最下層を２９０〜３４０℃の高
温で、多層共押出しすることが提案されている。しかし
上層は、最下層の温度の影響で昇温し、また、最下層は
上層の温度の影響で温度低下し、ダイリップ筋の抑制は
必ずしも充分でなく、さらに原紙／ポリエチレンの密着
も低下傾向を示し、製造条件が限定され製造安定性に欠
ける。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性樹脂層を形成するフイルムの膜割れやフイルム作製時
のダイリップ筋等の発生がなく、製造安定性がよく、フ
イルムと接着剤層との密着性が高く、しかも解像力にも
優れた写真印画紙用支持体の製造方法を提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた写真印画紙
用支持体の製造方法において、二酸化チタンを２５〜６
０重量％含有するＭＦＲ１０〜５０ｇ／１０分の低密度
ポリエチレンを溶融温度１７０〜２７０℃で押出し製膜
されたフィルムを、二酸化チタンを２５重量％以下含有
し、溶融温度３００〜３４０℃に溶融したＭＦＲ１〜１
０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンからなる接着剤層を
介して基体に貼り合わせて乳剤塗布面側の耐水性樹脂被
覆層を形成する写真印画紙用支持体の製造方法によって
達成される。

【００１２】本発明に用いられる基体としては、通常の
天然パルプを主体とした天然パルプ紙、天然パルプと合
成繊維とから成る混抄紙、合成繊維を主成分とする合成
繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂
フィルムを擬紙化した、いわゆる合成紙及びプラスチッ
クフィルムのいずれでも良いが、写真印画紙用支持体の
基体としては、天然パルプ（以下、単に原紙と呼称す
る）が特に好ましく有利に用いられる。

【００１３】添加薬品としては、アルキルケテンダイマ
ー、アルケニルコハク酸、高級脂肪酸塩、パラフィンワ
ックス、ロジン等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、カ
チオンスターチ等の乾燥紙力増強剤、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン等の湿潤紙力増強剤、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の填料、硫酸
バンド等の定着剤などを添加したものが用いられる。そ
の他必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコントロー
ル剤、消泡剤等が添加される。又、必要に応じ、以下の
柔軟化剤を添加することができる。

【００１４】柔軟化剤に関しては、例えば新・紙加工便
覧（紙薬タイムス社編）５５４頁〜５５５頁、１９８０
年発行に記載がある。特に分子量２００以上のものが好
ましい。すなわち、炭素数１０以上の疎水性基を有し、
また、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級ア
ンモニウム塩を有している。具体的に無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂
肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応物、ウレタン
アルコールとアルキル化剤との反応物、高級脂肪酸の４
級アンモニウム塩等があげられるが、無水マレイン酸共
重合物とポリアルキレポリアミンとの反応物、ウレタン
アルコールとアルキル化剤との反応物が特に好ましい。

【００１５】また、このパルプ表面にゼラチン、スター
チ、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの変
性物等の皮膜形成ポリマーにより表面サイズ処理するこ
ともできる。この場合のポリビニルアルコール変性物と
しては、カルボキシル基変性物、シラノール変性物やア
クリルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形
成性ポリマーにより表面サイズ処理する場合の皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ²
好ましくは０．５ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² に調整され
る。更にこの際の皮膜形成ポリマーには、必要に応じて
帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加する
ことができる。

【００１６】また、原紙は上述したパルプ及び必要に応
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長絹抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。

【００１７】本発明の写真印画紙用支持体に用いられる
原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終的に５０
μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整される。原紙の密度とし
ては、０．８ｇ／ｍ³ 〜１．３ｇ／ｍ³ 、好ましくは
１．０ｇ／ｍ³ 〜１．２ｇ／ｍ ³ である。

【００１８】本発明は、上記した基体の両面に耐水性樹
脂被覆層が形成される。乳剤塗布面側の耐水性樹脂被覆
層は、二酸化チタン２５〜６０重量％含有し、ＭＦＲ１
０〜５０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンを溶融温度１
７０〜２７０℃で押出し、製膜されたフイルムを接着剤
層を介して基体上に貼り合わせることによって形成され
る。

【００１９】ここで、ＭＦＲ（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｅ）は溶融流量を表し、１９０℃で測定したメルト
インデンクスである。したがって、本発明にいうＭＦＲ
は、ポリエチレンの特性を分類するための指標を表わ
し、低密度ポリエチレンが１９０℃で２１６０ｇの力を
受けたときに直径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィス
から１０分間に押し出される量のｇ数を示す。

【００２０】ＭＦＲが１０ｇ／１０分よりも低い低密度
ポリエチレンの場合、１７０〜２７０℃の低温での製膜
性が不充分でフイルム膜割れが生じやすい。また、ＭＦ
Ｒが５０ｇ／１０分よりも高い低密度ポリエチレンの場
合、製膜の安定性がなく、フイルムが実質的に作製でき
ないか又は作製してもフイルム膜割れ、ダイリップ筋等
が生じやすく、また、接着剤層との密着性等が不充分と
なりやすい。

【００２１】低密度ポリエチレンを基体に貼りあせるた
めの接着剤層は、二酸化チタンを２５重量％以下含有
し、溶融温度３００〜３４０℃に溶融したＭＦＲ１〜１
０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンからなる。

【００２２】また、乳剤塗布側の低密度ポリエチレンフ
イルム及び接着剤樹脂層に含有される二酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂ ）としては、アナターゼ型、ルチル型どちらでも
良いが、白色度を優先する場合アナターゼ型ＴｉＯ₂ が
好ましく、また鮮鋭度を優先する場合はルチル型ＴｉＯ
₂ が好ましい。白色度と鮮鋭度両方を考慮しアナターゼ
型、ルチル型ＴｉＯ₂ をブレンドして用いても良いし、
乳剤塗布側の低密度ポリエチレンフイルムにはアナター
ゼ型を使用することができ、接着剤層にはルチル型Ｔｉ
Ｏ₂ を使用することができる。

【００２３】使用されるＴｉＯ₂ は一般にＴｉＯ₂ の活
性を抑え黄変を防止する目的でその表面に含水酸化アル
ミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理したも
の、多価アルコール、多価アミン、金属石けん、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの及び無機・有機の処理剤を併用して表面処理し
たものを使用できる。

【００２４】表面処理量はＴｉＯ₂ に対して無機物質で
０．２重量％〜２．０重量％、有機物質で０．１重量％
〜１．０重量％が好ましい。ＴｉＯ₂ の粒径としては、
０．１μｍ〜０．４μｍ程度が良い。乳剤塗布側の低密
度ポリエチレンフイルムのＴｉＯ₂ の濃度としては２５
重量％〜６０重量％である。ＴｉＯ₂ の濃度が２５重量
％未満の場合、鮮鋭度が低く６０重量％より高いと膜割
れがしやすくフィルムの製膜安定性がない。また、Ｔｉ
Ｏ₂ ６０重量％のマスターペレットの３００℃でのカー
ルフィッシャー法による水分値が０．２０％以下が好ま
しい。接着剤層のＴｉＯ₂ 濃度としては、乳剤塗布側の
低密度ポリエチレンフイルムの濃度より低く２５重量％
以下、特にＴｉＯ₂ を含有しなくとも良い。接着剤層の
酸化チタン充填量は２５重量％より多いと膜割れが発生
してしまう。

【００２５】ＴｉＯ₂ は、高級脂肪酸の金属塩、高級脂
肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分散助
剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バ
ンバリーミキサー等の混練機で耐水樹脂中に練り込み、
ペレット中のＴｉＯ₂ 濃度は一般に３０重量％〜７５重
量％程度であり、分散助剤はＴｉＯ₂ 量に対して一般に
０．５重量％〜１０重量％程度である。

【００２６】耐水性樹脂層には、ブルーイング剤を含有
させるとよい。ブルーイング剤としては一般に知られる
群青、コバルトブルー、酸化燐酸コバルト、キナクリド
ン系顔料等とその混合物が用いられる。ブルーイング剤
の粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイン剤の粒
径は通常０．３μｍ〜１０μｍ程度であり、この範囲の
粒径であれば特に使用上支障がない。本発明における耐
水樹脂層におけるブルーイング剤の含有量は、乳剤塗布
側の低密度ポリエチレンフイルムに０．２重量％〜０．
４重量％、その接着剤層においては０〜０．１５重量％
含有させるとよい。

【００２７】ブルーイング剤は、２本ロール、３本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で耐水性
樹脂中に練り込まれ、ペレット状に成形されマスターバ
ッチとされる。ペレット中のブルーイング剤の濃度は１
重量％〜３０重量％である。ブルーイング剤のペレット
を作る際に、ＴｉＯ₂ を一緒に練り込むこともでき、ま
た、ブルーイング剤の分散を助けるため低分子量の耐水
性樹脂、高級樹脂酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散脂肪酸等の分散助
剤を用いることができる。

【００２８】本発明における乳剤塗布側の低密度ポリエ
チレンフイルム及び接着剤中には酸化防止剤を含有させ
ることもでき、含有量としては耐水性樹脂量に対し５０
ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加できる。このようにして作
製した二酸化チタン及び／又はブルーイング剤を含有す
るマスターバッチは、耐水性樹脂により適宜希釈して塗
布用とされる。

【００２９】本発明におけるプラスチックフィルムの成
膜加工についてはプラスチックフィルム〔加工と応用〕
（編著 沖山聰明、抜報堂出版、１９９５年４月５日発
行）に記載されているキャスティング法、エクストルー
ジョン法、カレンダー法、延伸法等のいずれの方法も使
用することが出来る。本発明では、エクトルージョン法
の場合、二酸化チタンを高充填（２５重量％〜６０重量
％）しても、従来の印画紙用支持体の溶融ラミネート法
の樹脂溶融温度より低温で成膜しても、何ら支障がない
ため、膜割れやダイリップ部の焼付けによる汚れが発生
しないように、樹脂の選定、溶融押出し温度を選定する
ことができ、安定製造が可能となる。

【００３０】低密度ポリエチレンの場合、ＭＦＲ１０〜
５０であれば溶融温度１７０〜２７０℃で押出せば、膜
割れはなく、また、ダイリップ筋の発生も少なく、安定
してフィルムを製膜できる、溶融温度が１７０℃より低
いと高速で膜切れが起こり製膜できず、また、溶融温度
が２７０℃より高いと酸化チタンが２５重量％以上の充
填量では膜割れが発生してしまう。

【００３１】乳剤塗布側の低密度ポリエチレンフイルム
の厚さは１０〜６０μｍのものが使用されるが１５μｍ
より薄いと解像力が低く、３０μｍより厚いとコスト的
に不利であり、１５〜３０μｍが好ましい。プラスチッ
クフィルムの乳剤を塗布する側の面は、通常、光沢面で
あるが微粒面、マット面又は絹目面を型付けしてもよ
い。

【００３２】本発明において、基体とプラスチックフィ
ルムを貼り合わせる方法は、加工技術研究会編「最新ラ
ミネート加工便覧」（１９８９年６月３０日発行）に記
載されている公知のラミネーション方法、ウェットラミ
ネーション、ワックス・ホットメルトラミネーション、
ドライラミネーション、又は無溶剤型ドライラミネーシ
ョン、押出しコーティング／ラミネーションの中から適
宜選択して採用することができるが、押出しコーティン
グ／ラミネーション又はドライラミネーションを採用す
ることが望ましい。

【００３３】押出しコーティング／ラミネーションとは
熱可塑性樹脂を接着剤としてスリットダイより熱溶融し
て、２種類の基体（例えば原紙とプラスチックフィル
ム）の間に押出し、加圧用ゴムローラーと冷却金属ロー
ル間で、圧着接合した後、溶融樹脂を冷却固化し、冷却
ロールから剥離することを主工程とする加工法である。
接着剤層の厚みは５〜１５μｍが好ましい。厚みが５μ
ｍより薄いとフィルムと原紙との密着が不充分であり、
１５μｍより厚くしても密着効果が変わらず、寧ろ、コ
スト的に不利である。また、プラスチックフイルムと接
着剤との接着性を向上させるためプラスチックフィルム
及び基体の表面をコロナ放電処理、火炎処理、熱風処
理、オゾン処理、紫外線処理、グロー放電処理等から適
宜選択して処理することが望ましい。

【００３４】接着剤層に低密度ポリエチレンを使用する
場合、ＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分のものを押し出し温
度３００〜３４０℃で使用するのが好ましく、押し出し
温度３００℃より低いと、フィルムと原紙の密着が不足
し、３４０℃より高いとポリエチレンの分解が進み劣化
すると共にダイリップ筋が発生しやすくなる。

【００３５】写真乳剤塗布面と反対の側には、プラスチ
ックフィルムを上記と同様の方法により貼り合わせて
も、熱可塑性樹脂を溶融押出しコーティングしてもよ
い。溶融押出しコーティングの場合、ポリオレフィン
系、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、より好
ましくは高密度ポリエチレンが使用される。

【００３６】本発明における写真用支持体には、帯電防
止、カール防止等のために各種のバックコート層を塗設
することができる。また、バックコート層には特公昭５
２−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５
７−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭
５９−２１４８４９、特開昭５８−１８４１４４号等の
各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電
防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔
料、界面活性剤等を適宜組み合わせ含有せしめることが
できる。

【００３７】写真乳剤を塗布する側の低密度ポリエチレ
ンフィルムの表面はコロナ放電処理、火炎処理等、前述
の活性化処理を施すことが出来、更に活性化処理後、特
開昭６１−８４６４３号公報に記載のような下引き処理
することもできる。

【００３８】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印
画紙用、写真印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料
用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種
の用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けるこ
とができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラー
を含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を
設けることができる。また、物理現像核を含有せしめて
銀塩拡散転写受像層を設けることができる。

【００３９】

【発明の実施の形態】次に本発明の写真印画紙用支持体
の製造方法の例を図面に基を説明する。図１において、
１は製膜用ダイ、２は貼り合わせ用ダイ、３Ａ〜３Ｅは
冷却ロールをそれぞれ示している。製膜用ダイ１から二
酸化チタン２５〜６０重量％含有し、ＭＦＲ１０〜５０
ｇ／１０分の低密度ポリエチレンが溶融温度１７０〜２
７０で押し出される。この低密度ポリエチレンフイルム
は冷却ロール３Ａで冷却されながら、冷却ロール３Ｂに
至る。

【００４０】一方、貼り合わせ用ダイ２から接着剤とし
ての樹脂フイルムが押し出される。この樹脂フイルム
は、冷却ロール３Ｂとニップロール６との間で、上記の
低密度ポリエチレンフイルムと片面に樹脂フイルムがラ
ミネートされた原紙４との間に介在するようにしてラミ
ネートされ、写真印画紙用支持体５が作製される。

【００４１】図２においては、製膜用ダイ１から押し出
された低密度ポリエチレンフイルムは、冷却ロール３Ｃ
で冷却されながら製膜される。一方、貼り合わせ用ダイ
２から接着剤としての樹脂フイルムが押し出される。こ
の樹脂フイルムは、冷却ロール３Ｃとニップロール６と
の間で、上記の低密度ポリエチレンフイルムと片面に樹
脂フイルムがラミネートされた原紙４との間に介在する
ようにしてラミネートされ、写真印画紙用支持体５が作
製される。

【００４２】図３においては、製膜用ダイ１から押し出
された低密度ポリエチレンフイルムは、冷却ロール３Ｄ
に接触して冷却されながら製膜される。一方、一方、貼
り合わせ用ダイ２から接着剤としての樹脂フイルムが押
し出される。この樹脂フイルムは、、冷却ロール３Ｅと
ニップロール６との間で、上記の低密度ポリエチレンフ
イルムと片面に樹脂フイルムがラミネートされた原紙４
との間に介在するようにしてラミネートされ、写真印画
紙用支持体５が作製される。

【００４３】ここで、絹目面、微粒面、マット面等の型
付け面を作るのに、図１、図２の方法が適用され、光沢
面の場合、図１〜図３のいずれも使用できる。図１の方
法は、工程中でのフイルムに皺が入りやすく、この点に
関しては、図２、次いで図３の方法が優れている。ま
た、図１及び図３の方法は、フイルム形成後、原紙との
貼合わせの間隔が図１に比べて広いため、フイルムと接
着剤との密着性を高めるための表面処理（コロナ放電、
グロー放電、火炎処理等）を行うことが可能である。

【００４４】上記した図示の例では、製膜したフイルム
を同一の工程で貼り貼り合わせているが、プラスチック
フィルムを基体に貼合わせる方法としては、プラスチッ
クフィルムを別工程で製膜したものを使ってもよい。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４６】実施例１ 図２の構成の貼り合わせ用装置を用い、製膜用ダイ１よ
りＭＦＲが２０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンに平均
粒径０．２５μｍのアナターゼ型酸化チタンを３０重量
％充填し厚さ２０μｍのフィルムを２２５℃にて製膜し
たのち、貼り合わせ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ２
ｇ／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μ
ｍのアナターゼ型酸化チタンを２０重量％充填した厚さ
１５μｍの接着用樹脂を３４０℃にて押し出し、片面に
２６μｍのＭＦＲが１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレ
ンをラミネートした坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度
ポリエチレンラミネート面とは反対側の面に貼り合わせ
を行った写真用支持体５を得た。

【００４７】この写真用支持体のフィルム貼り合わせ面
側をコロナ放電処理を行ったのち、ハロゲン化銀写真感
光層を塗布し写真印画紙を得、画像を焼き付け現像処理
後解像力を目視にて評価した。

【００４８】また、フィルム作製時に膜割れ、ダイリッ
プ筋を目視にて評価し、上層フィルムと接着層の密着は
現像処理後の剥がれを目視にて評価した。

【００４９】実施例２ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを４５重量％充填し、厚さ２
０μｍのフィルムを２２５℃にて製膜したのち、貼り合
わせ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型
酸化チタンを１０重量％充填した厚さ１０μｍの接着用
樹脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙の高密度ポリエチレンをラミ
ネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持
体５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５０】実施例３ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを６０重量％充填し厚さ２０
μｍのフィルムを２２５℃に製膜したのち、貼り合わせ
用ダイ２より押し出されたＭＦＲ８ｇ／１０分の低密度
ポリエチレンを厚さ５μｍの接着用樹脂を３００℃にて
押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲが１５ｇ／１０分の
高密度ポリエチレンをラミネートした坪量１７０ｇ／ｍ
² 原紙の高密度ポリエチレンラミネートとは反対側の面
に貼り合わせを行った写真用支持体５を得た。その他は
実施例１同様の処理、評価を行った。

【００５１】実施例４ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが４０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを４５重量％充填し厚さ２０
μｍのフィルムを１９０℃に製膜したのち、貼り合わせ
用ダイ２より押し出されたＭＦＲ４ｇ／１０分の低密度
ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％充填した厚さ１５μｍの接着用樹
脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲが
１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートした
坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙の高密度ポリエチレンラミネー
トとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持体を
得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行った。

【００５２】実施例５ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを４５重量％充填し厚さ２０
μｍのフィルムを２２５℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ４ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％充填した厚さ１５μｍの接着用
樹脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙の高密度ポリエチレンラミネ
ートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持体
５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５３】実施例６ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが１０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを４５重量％充填し厚さ２０
μｍのフィルムを２６０℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ４ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％充填した厚さ１５μｍの接着用
樹脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙の高密度ポリエチレンラミネ
ートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持体
５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５４】実施例７ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを３０重量％充填し厚さ２５
μｍのフィルムを２２５℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ４ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％充填した厚さ１０μｍの接着用
樹脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度ポリエチレンラミ
ネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持
体５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５５】実施例８ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを６０重量％充填し厚さ１５
μｍのフィルムを２２５℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ４ｇ／１０分の低密
度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ型
酸化チタンを１５重量％充填した厚さ１５μｍの接着用
樹脂を３２０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度ポリエチレンラミ
ネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持
体５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５６】比較例１ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが１０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを２０重量％充填し厚さ３５
μｍのフィルムを２９０℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ２０ｇ／１０分の低
密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ
型酸化チタンを３０重量％充填した厚さ５μｍの接着用
樹脂を２２５℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度ポリエチレンラミ
ネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持
体５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５７】比較例２ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが１０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを２０重量％充填し厚さ３５
μｍのフィルムを２９０℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ１５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ
型酸化チタンを１０重量％充填した厚さ３μｍの接着用
樹脂を２８０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦＲ
が１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネートし
た坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度ポリエチレンラミ
ネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支持
体を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行っ
た。

【００５８】比較例３ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが２０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを７０重量％充填し、厚さ２
０μｍのフィルムを２２５℃にて製膜したが、膜割れが
発生し均一なフィルムを得ることができなかった。

【００５９】比較例４ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが６０ｇ
／１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍ
のアナターゼ型酸化チタンを７０重量％充填し厚さ１０
μｍのフィルムを１５０℃にて製膜したのち、貼り合わ
せ用ダイ２より押し出されたＭＦＲ１５ｇ／１０分の低
密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍのアナターゼ
型酸化チタンを１０重量％充填した厚さ２０μｍの接着
用樹脂を２８０℃にて押し出し、片面に２６μｍのＭＦ
Ｒが１５ｇ／１０分の高密度ポリエチレンをラミネート
した坪量１７０ｇ／ｍ² 原紙４の高密度ポリエチレンラ
ミネートとは反対側の面に貼り合わせを行った写真用支
持体５を得た。その他は実施例１同様の処理、評価を行
った。

【００６０】比較例５ 実施例１同様の装置で製膜用ダイ１よりＭＦＲが４ｇ／
１０分の低密度ポリエチレンに平均粒径０．２５μｍの
アナターゼ型酸化チタンを４５重量％充填し、厚さ１０
μｍのフィルムを３１０℃にて製膜したが、膜割れが発
生し均一なフィルムを得ることができなかった。

【００６１】実施例１〜８及び比較例１〜５の製造条
件、及び評価結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１に示す実施例及び比較例の結果から、
本発明の製造方法によって得られた写真印画紙用支持体
は、解像力及び製造適性に良好であることが分かる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体の製造方法
によれば、乳剤塗布面側の低密度ポリエチレンに高濃度
の二酸化チタンを含有させることができ、解像力に優れ
た写真印画紙を得ることができる。さらに本発明は、乳
剤塗布面側の低密度ポリエチレンは溶融押出により製膜
した後、接着剤層を介して基体に貼り合わせるものであ
るため、二酸化チタンを高濃度に含有しても低密度ポリ
エチレンフイルムを比較的低温で溶融押出できるため、
フイルム膜割れやダイリップ筋等の発生がなく、安定し
て製造可能であり、接着剤層の選定により低密度ポリエ
チレンフイルムと接着剤層との密着性を高くすることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真印画紙用支持体を製造する方法の
一実施例を示す概略的構成図である。

【図２】本発明の写真印画紙用支持体を製造する方法の
他の実施例を示す概略的構成図である。

【図３】本発明の写真印画紙用支持体を製造する方法の
更に他の実施例を示す概略的構成図である。

【符号の説明】

１ 製膜用ダイ ２ 貼り合わせ用ダイ ３ 冷却ロール ４ 裏面を被覆された基体 ５ 印画紙用支持体 ６ ニップロール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−270969（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−324431（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−251845（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−62028（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−100357（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/79 B32B 27/10 B32B 27/20 B32B 27/32

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた
   写真印画紙用支持体の製造方法において、二酸化チタン
   を２５〜６０重量％含有するＭＦＲ１０〜５０ｇ／１０
   分の低密度ポリエチレンを溶融温度１７０〜２７０℃で
   押出し製膜されたフィルムを、二酸化チタンを２５重量
   ％以下含有し、溶融温度３００〜３４０℃に溶融したＭ
   ＦＲ１〜１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレンからなる
   接着剤層を介して基体に貼り合わせて乳剤塗布面側の耐
   水性樹脂被覆層を形成することを特徴とする写真印画紙
   用支持体の製造方法。
2. 【請求項２】 前記フィルムの厚みが１５〜３０μｍで
   ある請求項１に記載の写真印画紙用支持体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記接着剤層の厚みが５〜１５μmであ
   る請求項１に記載の写真印画紙用支持体の製造方法。