JP3427145B2 - ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 - Google Patents
３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法Info
- Publication number
- JP3427145B2 JP3427145B2 JP32922596A JP32922596A JP3427145B2 JP 3427145 B2 JP3427145 B2 JP 3427145B2 JP 32922596 A JP32922596 A JP 32922596A JP 32922596 A JP32922596 A JP 32922596A JP 3427145 B2 JP3427145 B2 JP 3427145B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trimethoxysilane
- allyl chloride
- chloropropyltrimethoxysilane
- catalyst
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリメトキシシラ
ンと塩化アリルから３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する方法に関する。
ンと塩化アリルから３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】３−ク
ロロプロピルトリメトキシシランは、シランカップリン
グ剤の１種として有用な化合物であり、また、クロル基
を種々の求核剤と反応させた各種のシランカップリング
剤の合成中間体としても有用な化合物である。
ロロプロピルトリメトキシシランは、シランカップリン
グ剤の１種として有用な化合物であり、また、クロル基
を種々の求核剤と反応させた各種のシランカップリング
剤の合成中間体としても有用な化合物である。
【０００３】一般的な３−クロロプロピルトリメトキシ
シランの商業的製造方法は、白金触媒の存在下、塩化ア
リルとトリクロロシランのヒドロシリル化反応により生
成する３−クロロプロピルトリクロロシランを、メタノ
ールと反応させて３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ンとする２段階法が用いられている（伊藤邦雄編、日刊
工業新聞社、シリコーンハンドブック、４７頁）。
シランの商業的製造方法は、白金触媒の存在下、塩化ア
リルとトリクロロシランのヒドロシリル化反応により生
成する３−クロロプロピルトリクロロシランを、メタノ
ールと反応させて３−クロロプロピルトリメトキシシラ
ンとする２段階法が用いられている（伊藤邦雄編、日刊
工業新聞社、シリコーンハンドブック、４７頁）。
【０００４】しかしながら、この方法はいくつかの欠点
があり、その一つは、第１段階の塩化アリルとトリクロ
ロシランのヒドロシリル化反応の収率が高くないという
点である。第二の問題点は、３−クロロプロピルトリク
ロロシランを３−クロロプロピルトリメトキシシランに
変換する反応で、反応自体は高収率で進行するものの、
この過程で塩化水素が発生するため、この塩化水素を中
和廃棄するか、回収して再利用する必要があり、工程の
複雑化とコストアップが避けて通れない課題であった。
があり、その一つは、第１段階の塩化アリルとトリクロ
ロシランのヒドロシリル化反応の収率が高くないという
点である。第二の問題点は、３−クロロプロピルトリク
ロロシランを３−クロロプロピルトリメトキシシランに
変換する反応で、反応自体は高収率で進行するものの、
この過程で塩化水素が発生するため、この塩化水素を中
和廃棄するか、回収して再利用する必要があり、工程の
複雑化とコストアップが避けて通れない課題であった。
【０００５】一方、塩化アリルとトリメトキシシランを
直接反応させて１段階で３−クロロプロピルトリメトキ
シシランを製造する方法についても検討されてきてい
る。
直接反応させて１段階で３−クロロプロピルトリメトキ
シシランを製造する方法についても検討されてきてい
る。
【０００６】特開昭６２−２３０７９４号公報では、触
媒として［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2を、またＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉ
ｓ，８１巻（１９９３）２０７−２１４では、触媒とし
て［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）］2を用いて３−クロロプロピ
ルトリメトキシシランを合成することが記載されてい
る。しかしながら、イリジウム金属は高価であり、その
結果これらの錯体触媒は非常に高価になるため、工業的
に用いるには、触媒コストがあまりにも高い。
媒として［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］2を、またＪｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉ
ｓ，８１巻（１９９３）２０７−２１４では、触媒とし
て［ＩｒＣｌ（ｃｏｅ）］2を用いて３−クロロプロピ
ルトリメトキシシランを合成することが記載されてい
る。しかしながら、イリジウム金属は高価であり、その
結果これらの錯体触媒は非常に高価になるため、工業的
に用いるには、触媒コストがあまりにも高い。
【０００７】また、上記Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，８１巻（１９９
３）２０７−２１４では、同様にルテニウムカルボニル
錯体を用いてトリメトキシシランと塩化アリルの全量を
反応器に仕込み反応させる方法で、３−クロロプロピル
トリメトキシシランが得られることが記載されている
が、収率は満足できるものではなかった。
ｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，８１巻（１９９
３）２０７−２１４では、同様にルテニウムカルボニル
錯体を用いてトリメトキシシランと塩化アリルの全量を
反応器に仕込み反応させる方法で、３−クロロプロピル
トリメトキシシランが得られることが記載されている
が、収率は満足できるものではなかった。
【０００８】更に、特開平６−１５７５５５号、特開平
７−２８５９７２号公報では、同様にルテニウムカルボ
ニル錯体を用いてトリメトキシシランと塩化アリルを反
応させることにより、良好な収率で３−クロロプロピル
トリメトキシシランが得られることが記載されており、
特に特開平７−２８５９７２号公報では、ルテニウムカ
ルボニル触媒の存在下にモル過剰のトリメトキシシラン
に塩化アリルを添加する方法により、高い収率で３−ク
ロロプロピルトリメトキシシランが得られることが記載
されている。
７−２８５９７２号公報では、同様にルテニウムカルボ
ニル錯体を用いてトリメトキシシランと塩化アリルを反
応させることにより、良好な収率で３−クロロプロピル
トリメトキシシランが得られることが記載されており、
特に特開平７−２８５９７２号公報では、ルテニウムカ
ルボニル触媒の存在下にモル過剰のトリメトキシシラン
に塩化アリルを添加する方法により、高い収率で３−ク
ロロプロピルトリメトキシシランが得られることが記載
されている。
【０００９】しかしながら、トリメトキシシランは金属
類の存在下、不均化反応を起こし、発火性のあるテトラ
ヒドロシラン及びテトラメトキシシランを生成すること
が知られており、大量のトリメトキシシランを金属触媒
と共に反応器に添加して置くことは好ましくない。また
上記の特開平７−２８５９７２号公報には、ルテニウム
カルボニル触媒の存在下に３−クロロプロピルトリメト
キシシランを溶媒として用い、トリメトキシシランと塩
化アリルを連続的に添加する方法が記載されているが、
収率は満足できるものではなかった。
類の存在下、不均化反応を起こし、発火性のあるテトラ
ヒドロシラン及びテトラメトキシシランを生成すること
が知られており、大量のトリメトキシシランを金属触媒
と共に反応器に添加して置くことは好ましくない。また
上記の特開平７−２８５９７２号公報には、ルテニウム
カルボニル触媒の存在下に３−クロロプロピルトリメト
キシシランを溶媒として用い、トリメトキシシランと塩
化アリルを連続的に添加する方法が記載されているが、
収率は満足できるものではなかった。
【００１０】このため、このようにトリメトキシシラン
は金属類の存在下、不均化反応を起こし、テトラヒドロ
シラン及びテトラメトキシシランを生成するおそれがあ
るので、未反応のトリメトキシシランを大量に反応器に
金属触媒と共に添加して置くことなく、高い収率でトリ
メトキシシランと塩化アリルとから直接３−クロロプロ
ピルトリメトキシシランを製造する方法の開発が望まれ
ていた。
は金属類の存在下、不均化反応を起こし、テトラヒドロ
シラン及びテトラメトキシシランを生成するおそれがあ
るので、未反応のトリメトキシシランを大量に反応器に
金属触媒と共に添加して置くことなく、高い収率でトリ
メトキシシランと塩化アリルとから直接３−クロロプロ
ピルトリメトキシシランを製造する方法の開発が望まれ
ていた。
【００１１】この場合、（１）塩化アリルとトリメトキ
シシランの全量を最初から反応器に添加する方法では、
トリメトキシシランの不均化により発火性のテトラヒド
ロシランなどが生成する危険性がある上、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシランの収率も低く、（２）塩化ア
リルにトリメトキシシランを添加する方法では、収率の
低下が著しく、（３）トリメトキシシランと塩化アリル
を同時に添加する方法では、溶媒の使用が必須である
が、上記特開平７−２８５９７２号公報によれば、ヘキ
サンなどのアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族溶媒、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、アセトニトリルなどのニト
リル類、ジクロロエタンのようなハロアルカン類、アセ
トンのようなケトン類を溶媒として用いた場合には反応
速度、選択性のどちらか又は両方に悪影響があることが
記載されており、このように一般に、塩化アリルとトリ
メトキシシランより３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する時には溶媒の使用を避けるべきとされて
いた。
シシランの全量を最初から反応器に添加する方法では、
トリメトキシシランの不均化により発火性のテトラヒド
ロシランなどが生成する危険性がある上、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシランの収率も低く、（２）塩化ア
リルにトリメトキシシランを添加する方法では、収率の
低下が著しく、（３）トリメトキシシランと塩化アリル
を同時に添加する方法では、溶媒の使用が必須である
が、上記特開平７−２８５９７２号公報によれば、ヘキ
サンなどのアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族溶媒、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、アセトニトリルなどのニト
リル類、ジクロロエタンのようなハロアルカン類、アセ
トンのようなケトン類を溶媒として用いた場合には反応
速度、選択性のどちらか又は両方に悪影響があることが
記載されており、このように一般に、塩化アリルとトリ
メトキシシランより３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する時には溶媒の使用を避けるべきとされて
いた。
【００１２】本発明は、このような状況下において、塩
化アリルとトリメトキシシランとを直接反応して３−ク
ロロプロピルトリメトキシシランを製造する場合におい
て、未反応のトリメトキシシランを大量に反応器中に金
属触媒と共に置くことなく、発火性のおそれを回避して
安全にかつ高収率で３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する方法を提供することを目的とする。
化アリルとトリメトキシシランとを直接反応して３−ク
ロロプロピルトリメトキシシランを製造する場合におい
て、未反応のトリメトキシシランを大量に反応器中に金
属触媒と共に置くことなく、発火性のおそれを回避して
安全にかつ高収率で３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランを製造する方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、塩化アリルとトリメトキシシランとを製造する際
に、触媒としてＲｕ3（ＣＯ）12触媒又はＲｕ3（ＣＯ）
12から誘導して得られる触媒を用い、また溶媒としてト
リメトキシシランよりも高沸点のアルカン類を用い、上
記触媒の存在下、上記溶媒中に塩化アリルとトリメトキ
シシランとを同時に添加して反応させた場合、予期に反
して高い収率で３−クロロプロピルトリメトキシシラン
が得られること、そしてこの方法はこのように高収率で
ある上、安全で、しかも安価に３−クロロプロピルトリ
メトキシシランを合成できるので、工業的に有利である
ことを見出し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、塩化アリルとトリメトキシシランとを製造する際
に、触媒としてＲｕ3（ＣＯ）12触媒又はＲｕ3（ＣＯ）
12から誘導して得られる触媒を用い、また溶媒としてト
リメトキシシランよりも高沸点のアルカン類を用い、上
記触媒の存在下、上記溶媒中に塩化アリルとトリメトキ
シシランとを同時に添加して反応させた場合、予期に反
して高い収率で３−クロロプロピルトリメトキシシラン
が得られること、そしてこの方法はこのように高収率で
ある上、安全で、しかも安価に３−クロロプロピルトリ
メトキシシランを合成できるので、工業的に有利である
ことを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１４】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の３−クロロプロピルトリメトキシシランの
製造方法は、塩化アリルとトリメトキシシランとを反応
させて３−クロロプロピルトリメトキシシランを製造す
る方法において、触媒としてＲｕ3（ＣＯ）12又はその
誘導体を用いると共に、溶媒としてトリメトキシシラン
より高沸点のアルカン類を用い、上記触媒の存在下、上
記アルカン類に塩化アリルとトリメトキシシランとを同
時に添加して反応させるものである。
と、本発明の３−クロロプロピルトリメトキシシランの
製造方法は、塩化アリルとトリメトキシシランとを反応
させて３−クロロプロピルトリメトキシシランを製造す
る方法において、触媒としてＲｕ3（ＣＯ）12又はその
誘導体を用いると共に、溶媒としてトリメトキシシラン
より高沸点のアルカン類を用い、上記触媒の存在下、上
記アルカン類に塩化アリルとトリメトキシシランとを同
時に添加して反応させるものである。
【００１５】ここで、本発明において使用する触媒は、
Ｒｕ3（ＣＯ）12又はＲｕ3（ＣＯ）12から誘導して得ら
れる触媒である。Ｒｕ3（ＣＯ）12から誘導して得られ
る触媒としては、Ｒｕ3（ＣＯ）12をＲｕに対して過剰
モルのヒドロシラン類及びオレフィン類で加熱処理する
ことにより得られる触媒やＲｕ3（ＣＯ）12とアセナフ
チレンとを加熱処理することにより得られる触媒などが
挙げられ、特にＲｕ3（ＣＯ）12をＲｕに対して過剰モ
ルのヒドロシラン類及びオレフィン類で加熱処理したも
のが好ましい。
Ｒｕ3（ＣＯ）12又はＲｕ3（ＣＯ）12から誘導して得ら
れる触媒である。Ｒｕ3（ＣＯ）12から誘導して得られ
る触媒としては、Ｒｕ3（ＣＯ）12をＲｕに対して過剰
モルのヒドロシラン類及びオレフィン類で加熱処理する
ことにより得られる触媒やＲｕ3（ＣＯ）12とアセナフ
チレンとを加熱処理することにより得られる触媒などが
挙げられ、特にＲｕ3（ＣＯ）12をＲｕに対して過剰モ
ルのヒドロシラン類及びオレフィン類で加熱処理したも
のが好ましい。
【００１６】この場合、触媒を加熱処理する際に用いる
ヒドロシラン類としては、トリメチルシラン、トリエチ
ルシランなどのアルキルシラン類や、トリメトキシシラ
ン、トリエトキシシランなどのアルコキシシラン類など
が挙げられるが、不純物とならないためにトリメトキシ
シランを用いることが好ましい。
ヒドロシラン類としては、トリメチルシラン、トリエチ
ルシランなどのアルキルシラン類や、トリメトキシシラ
ン、トリエトキシシランなどのアルコキシシラン類など
が挙げられるが、不純物とならないためにトリメトキシ
シランを用いることが好ましい。
【００１７】また、触媒調製の際に用いるオレフィン類
としては、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン
などのアルキルオレフィンやスチレンなどの芳香族オレ
フィン、トリメチルビニルシラン、ジメチルジビニルシ
ランなどのビニルシラン類、１，１，３，３−テトラメ
チル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチル−１，３−ジビニルトリシロ
キサンなどが挙げられる。この中でも、１−ヘキセン、
ジメチルジビニルシランが最も好ましい。
としては、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン
などのアルキルオレフィンやスチレンなどの芳香族オレ
フィン、トリメチルビニルシラン、ジメチルジビニルシ
ランなどのビニルシラン類、１，１，３，３−テトラメ
チル−１，３−ジビニルジシロキサン、１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチル−１，３−ジビニルトリシロ
キサンなどが挙げられる。この中でも、１−ヘキセン、
ジメチルジビニルシランが最も好ましい。
【００１８】上記ヒドロシラン類の使用量は、Ｒｕに対
して５０〜３，０００当量、特に５００〜２，０００当
量が好ましい。但し、反応に用いるヒドロシランと異な
るヒドロシランを用いる場合は、不純物を生成する原因
となるためその使用量は少ない方が好ましい。
して５０〜３，０００当量、特に５００〜２，０００当
量が好ましい。但し、反応に用いるヒドロシランと異な
るヒドロシランを用いる場合は、不純物を生成する原因
となるためその使用量は少ない方が好ましい。
【００１９】オレフィン類の使用量は、少なすぎると生
成する触媒の活性が十分高くならず、また、多すぎると
ヒドロシリル化反応時に不純物を生成する原因となるた
め、その使用量は用いるルテニウム金属のモル数に対し
て２〜２，０００当量、特に１０〜２００当量が好まし
い。
成する触媒の活性が十分高くならず、また、多すぎると
ヒドロシリル化反応時に不純物を生成する原因となるた
め、その使用量は用いるルテニウム金属のモル数に対し
て２〜２，０００当量、特に１０〜２００当量が好まし
い。
【００２０】触媒の調製温度は５０〜１２０℃、特に７
０〜９０℃が好ましい。反応時間は０．５〜５時間、特
に１〜２時間が好ましい。
０〜９０℃が好ましい。反応時間は０．５〜５時間、特
に１〜２時間が好ましい。
【００２１】溶媒として用いるトリメトキシシランより
も高沸点のアルカン類には、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、ｉ−オクタン、ｎ−デカンなどが挙げられる。アル
カン類の使用量は、少なすぎると溶媒としての効果がな
く、また多すぎると反応器の効率が低下するため、全反
応剤の５〜３０重量％、特に１０〜１５重量％が好まし
い。
も高沸点のアルカン類には、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、ｉ−オクタン、ｎ−デカンなどが挙げられる。アル
カン類の使用量は、少なすぎると溶媒としての効果がな
く、また多すぎると反応器の効率が低下するため、全反
応剤の５〜３０重量％、特に１０〜１５重量％が好まし
い。
【００２２】トリメトキシシランの使用量は、塩化アリ
ル１モルに対して０．９〜３．０モル、特に１．０〜
１．３モルが好ましい。トリメトキシシランを過剰に用
いた場合には、反応終了後に蒸留により未反応のトリメ
トキシシランを容易に回収することができ、回収したト
リメトキシシランは再び反応に用いることができる。
ル１モルに対して０．９〜３．０モル、特に１．０〜
１．３モルが好ましい。トリメトキシシランを過剰に用
いた場合には、反応終了後に蒸留により未反応のトリメ
トキシシランを容易に回収することができ、回収したト
リメトキシシランは再び反応に用いることができる。
【００２３】反応温度は６０〜１２０℃で行うことがで
き、特に８０〜１００℃で行うことが好ましい。
き、特に８０〜１００℃で行うことが好ましい。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、３−クロロプロピルト
リメトキシシランを高収率で、かつ安全にしかも安価に
製造することができる。
リメトキシシランを高収率で、かつ安全にしかも安価に
製造することができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００２６】〔実施例１〕ブラインコンデンサ、温度
計、撹拌器を取り付けた２００ｍｌの４つ口丸底フラス
コにｎ−ヘプタン１１．８ｇ（全反応剤の１０重量％）
と５．３ｍｇのＲｕ3（ＣＯ）12（０．０２５ｍｍｏｌ
の金属Ｒｕ）を添加し、加熱して反応器の内容物の温度
を８５℃に上げた。その後、トリメトキシシラン７９．
４ｇ（０．６５ｍｏｌ）及び塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）の混合液を５時間かけて反応器に滴下
した。滴下中は、発熱により内温は９５℃まで上昇し
た。滴下終了後、冷却して反応物をガスクロマトグラフ
ィー（ＧＣ）で分析したところ、塩化アリルは残存して
いなかった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加
えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランの収量が塩化アリルを基準にして８７．６％で
あることが判明した。
計、撹拌器を取り付けた２００ｍｌの４つ口丸底フラス
コにｎ−ヘプタン１１．８ｇ（全反応剤の１０重量％）
と５．３ｍｇのＲｕ3（ＣＯ）12（０．０２５ｍｍｏｌ
の金属Ｒｕ）を添加し、加熱して反応器の内容物の温度
を８５℃に上げた。その後、トリメトキシシラン７９．
４ｇ（０．６５ｍｏｌ）及び塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）の混合液を５時間かけて反応器に滴下
した。滴下中は、発熱により内温は９５℃まで上昇し
た。滴下終了後、冷却して反応物をガスクロマトグラフ
ィー（ＧＣ）で分析したところ、塩化アリルは残存して
いなかった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加
えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランの収量が塩化アリルを基準にして８７．６％で
あることが判明した。
【００２７】〔実施例２〕５３．３ｍｇのＲｕ3（Ｃ
Ｏ）12（０．２５ｍｍｏｌの金属Ｒｕ）にトリメトキシ
シラン４．０ｇ（０．０３２５ｍｏｌ）及び１−ヘキセ
ン０．２１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を添加し、７５〜８０
℃で１時間加熱処理することにより得られた触媒を用
い、その０．４２ｇ（０．０２５ｍｍｏｌの金属Ｒｕ）
を実施例１と同様の反応器に添加し、ｎ−ヘプタン１
１．８ｇ、トリメトキシシラン７９．４ｇ及び塩化アリ
ル３８．３ｇを用いて実施例１の手順を繰り返した。ト
リメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、冷却して
反応物をＧＣで分析したところ、塩化アリルは残存して
いなかった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加
えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランの収量が塩化アリルを基準にして８７．６％で
あることが判明した。
Ｏ）12（０．２５ｍｍｏｌの金属Ｒｕ）にトリメトキシ
シラン４．０ｇ（０．０３２５ｍｏｌ）及び１−ヘキセ
ン０．２１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を添加し、７５〜８０
℃で１時間加熱処理することにより得られた触媒を用
い、その０．４２ｇ（０．０２５ｍｍｏｌの金属Ｒｕ）
を実施例１と同様の反応器に添加し、ｎ−ヘプタン１
１．８ｇ、トリメトキシシラン７９．４ｇ及び塩化アリ
ル３８．３ｇを用いて実施例１の手順を繰り返した。ト
リメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、冷却して
反応物をＧＣで分析したところ、塩化アリルは残存して
いなかった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加
えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキ
シシランの収量が塩化アリルを基準にして８７．６％で
あることが判明した。
【００２８】〔実施例３〕実施例２で用いた触媒と同じ
ものを０．４２ｇ、ｎ−オクタン１１．８ｇ、トリメト
キシシラン７９．４ｇ及び塩化アリル３８．３ｇを用い
て実施例２の手順を繰り返した。トリメトキシシランと
塩化アリルの滴下終了後、冷却して反応物をＧＣで分析
したところ、塩化アリルは残存していなかった。内部標
準としてメシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結
果、３−クロロプロピルトリメトキシシランの収量が塩
化アリルを基準にして８６．５％であることが判明し
た。
ものを０．４２ｇ、ｎ−オクタン１１．８ｇ、トリメト
キシシラン７９．４ｇ及び塩化アリル３８．３ｇを用い
て実施例２の手順を繰り返した。トリメトキシシランと
塩化アリルの滴下終了後、冷却して反応物をＧＣで分析
したところ、塩化アリルは残存していなかった。内部標
準としてメシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結
果、３−クロロプロピルトリメトキシシランの収量が塩
化アリルを基準にして８６．５％であることが判明し
た。
【００２９】〔実施例４〕溶媒としてｉ−オクタン１
１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。トリメ
トキシシランと塩化アリルの滴下終了後、冷却して反応
物をＧＣで分析したところ、塩化アリルは残存していな
かった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加えて
ＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランの収量が塩化アリルを基準にして８６．１％である
ことが判明した。
１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。トリメ
トキシシランと塩化アリルの滴下終了後、冷却して反応
物をＧＣで分析したところ、塩化アリルは残存していな
かった。内部標準としてメシチレン２０．０ｇを加えて
ＧＣ分析した結果、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ランの収量が塩化アリルを基準にして８６．１％である
ことが判明した。
【００３０】〔比較例１〕溶媒としてテトラメトキシシ
ラン１１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。
トリメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、更に８
５℃で２時間放置し、その後冷却して反応物をＧＣで分
析したところ、塩化アリルは残存していなかった。内部
標準としてメシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した
結果、３−クロロプロピルトリメトキシシランの収量が
塩化アリルを基準にして７６．５％であることが判明し
た。
ラン１１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。
トリメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、更に８
５℃で２時間放置し、その後冷却して反応物をＧＣで分
析したところ、塩化アリルは残存していなかった。内部
標準としてメシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した
結果、３−クロロプロピルトリメトキシシランの収量が
塩化アリルを基準にして７６．５％であることが判明し
た。
【００３１】〔比較例２〕溶媒としてテトラヒドロフラ
ン１１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。ト
リメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、更に８５
℃で２時間放置し、その後冷却してから内部標準として
メシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結果、３−
クロロプロピルトリメトキシシランの収量が塩化アリル
を基準にして４６．１％であることが判明した。
ン１１．８ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。ト
リメトキシシランと塩化アリルの滴下終了後、更に８５
℃で２時間放置し、その後冷却してから内部標準として
メシチレン２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結果、３−
クロロプロピルトリメトキシシランの収量が塩化アリル
を基準にして４６．１％であることが判明した。
【００３２】〔比較例３〕溶媒としてトルエン１１．８
ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。トリメトキシ
シランと塩化アリルの滴下終了後、更に８５℃で２時間
放置し、その後冷却してから内部標準としてメシチレン
２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシランの収量が塩化アリルを基準にし
てわずか１３．６％であることが判明した。
ｇを用いて実施例３の手順を繰り返した。トリメトキシ
シランと塩化アリルの滴下終了後、更に８５℃で２時間
放置し、その後冷却してから内部標準としてメシチレン
２０．０ｇを加えてＧＣ分析した結果、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシランの収量が塩化アリルを基準にし
てわずか１３．６％であることが判明した。
【００３３】以上の結果より、Ｒｕ3（ＣＯ）12又はそ
の誘導体触媒の存在下に塩化アリルとトリメトキシシラ
ンとの同時滴下により３−クロロプロピルトリメトキシ
シランを製造する際の溶媒としてトリメトキシシランよ
り高沸点のアルカン類を用いることで、反応を安全に行
うことができ、かつ高収率で３−クロロプロピルトリメ
トキシシランを合成し得ることが認められる。
の誘導体触媒の存在下に塩化アリルとトリメトキシシラ
ンとの同時滴下により３−クロロプロピルトリメトキシ
シランを製造する際の溶媒としてトリメトキシシランよ
り高沸点のアルカン類を用いることで、反応を安全に行
うことができ、かつ高収率で３−クロロプロピルトリメ
トキシシランを合成し得ることが認められる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 遠藤 幹夫
新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１
信越化学工業株式会社 合成技術研究
所内
(72)発明者 久保田 透
新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１
信越化学工業株式会社 合成技術研究
所内
(56)参考文献 特開 平７−285972（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−157555（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07F 7/18
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化アリルとトリメトキシシランとを反
応させて３−クロロプロピルトリメトキシシランを製造
する方法において、触媒としてＲｕ3（ＣＯ）12又はそ
の誘導体を用いると共に、溶媒としてトリメトキシシラ
ンより高沸点のアルカン類を用い、上記触媒の存在下、
上記アルカン類に塩化アリルとトリメトキシシランとを
同時に添加して反応させることを特徴とする３−クロロ
プロピルトリメトキシシランの製造方法。 - 【請求項２】 Ｒｕ3（ＣＯ）12の誘導体がＲｕに対し
て過剰モル量のオレフィン類とヒドロシラン類とを加熱
下で反応させて得られたものである請求項１記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32922596A JP3427145B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32922596A JP3427145B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158274A JPH10158274A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3427145B2 true JP3427145B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=18219056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32922596A Expired - Fee Related JP3427145B2 (ja) | 1996-11-25 | 1996-11-25 | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3427145B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6872845B2 (en) * | 2003-03-03 | 2005-03-29 | General Electric Company | Process for making haloorganoalkoxysilanes |
| CN113214311B (zh) * | 2021-05-27 | 2024-04-26 | 湖北君健新材料股份有限公司 | 一种n,n-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的合成方法 |
-
1996
- 1996-11-25 JP JP32922596A patent/JP3427145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10158274A (ja) | 1998-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4821991B2 (ja) | １−（アルコキシシリル）エチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP3556642B2 (ja) | 第二級アミノイソブチルアルコキシシラン類の調製 | |
| JP2938731B2 (ja) | ハロプロピルジメチルクロロシランの製造方法およびその合成用の触媒 | |
| Boudin et al. | Reactivity of hypervalent species: Reactions of anionic penta-coordinated silicon complexes towards nucleophiles. | |
| US6392077B1 (en) | Process for preparing organochlorosilanes by dehydrohalogenative coupling reaction of alkyl halides with chlorosilanes | |
| JP2612991B2 (ja) | けい素化合物の塩素化方法 | |
| JP3427145B2 (ja) | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 | |
| US5084591A (en) | Method for the preparation of cyclopentyl trichlorosilane | |
| EP0601380B1 (en) | Method for the preparation of triorganochlorosilane | |
| JP2002167391A (ja) | 有機シランの製造方法 | |
| JP4344936B2 (ja) | 両末端アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| CN114502618B (zh) | 用于由氢化硅化合物制备硅氧烷的方法 | |
| JPS63198692A (ja) | シクロアルキルシランの製造方法 | |
| KR100356692B1 (ko) | 탈할로겐화수소 반응에 의한 유기실란의 합성방법 | |
| JPH11209384A (ja) | 特定のγ−アミノプロピルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP3389789B2 (ja) | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 | |
| JP2000086675A (ja) | シランの製造法 | |
| JP2619086B2 (ja) | アミノシラン化合物の製造方法 | |
| JP3856087B2 (ja) | ３―アミノプロピルモノオルガノジオルガノオキシシランの製造方法 | |
| JP4081572B2 (ja) | 水酸基を有する化合物のシリル化方法 | |
| JP3445322B2 (ja) | 長鎖ｎ−アルキル基含有シランの製造方法 | |
| JP3856050B2 (ja) | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 | |
| JP3874073B2 (ja) | テキシル基を有するクロロシラン化合物の製造方法 | |
| JP4172165B2 (ja) | ｔ−ブトキシ基で保護されたフェノール性水酸基を有する有機ハロゲン化シラン化合物の製造方法 | |
| KR101242397B1 (ko) | 아미노아릴 함유 유기 규소 화합물의 제조방법 및 당해방법에 사용되는 중간체의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120516 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130516 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140516 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |