JP3420934B2 - カチオン性ポリウレタン型繊維処理剤 - Google Patents
カチオン性ポリウレタン型繊維処理剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン性ポリウ
レタン型繊維処理剤に関する。本発明は、特に、各種繊
維に良好な柔軟性と吸水性を同時に付与することのでき
るカチオン性ポリウレタン型繊維処理剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、繊維加工の分野においては、
柔軟性、平滑性、撥水性などのシリコーンの特性を応用
した、種々のシリコーン系繊維処理剤が用いられてき
た。例えば、ジメチルシロキサン、エポキシ基含有ポリ
シロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン（以
下、アミノ変性シリコーンと略記する）などが挙げられ
（特公昭４８−１４８０号、特公昭５４−４１３６７号
及び特公昭５７−５４５８８号）、これらの中ではアミ
ノ変性シリコーンがその独特な風合（柔軟性と伸縮性に
優れる）及び耐久性（耐洗濯性と耐ドライクリーニング
性）の点で非常に優れていることから、広く用いられて
いる。しかし、アミノ変性シリコーンを繊維に処理した
場合、処理布が撥水性を示すために、特に天然繊維のよ
うな本来親水性を有する素材は、その特性が損なわれて
しまうという問題がある。この問題を解決するために種
々の提案がなされており、例えば、アミノアルキル基と
ポリエーテル基を含有するポリシロキサン（以下アミノ
ポリエーテル変性シリコーンと略記する）、分子中にポ
リシロキサン基と親水性ポリオール基を含有するポリシ
ロキサン及びポリウレタン化合物（特公昭６１−４７２
号、特公平４−１３７６２６号及び特公平５−２９７８
０６号）などが知られている。これらにより耐久性のあ
る吸水性を得ることができるけれども、柔軟性の面でア
ミノ変性シリコーンにかなり劣るものである。このよう
に、未だ柔軟性と吸水性の両特性を満足する繊維処理剤
は得られていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟性と吸
水性の両特性を満足する繊維処理剤を提供することを目
的としてなされたものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繊維処理剤の主成
分として、特定の、液状オルガノポリシロキサン、ポリ
オキシプロピレン基を含有するポリエーテル及び１分子
中に少なくとも２個の水酸基を含有する三級アミノ化物
とジイソシアネート化合物とを反応させて得られるカチ
オン性ポリウレタン化合物を用いることにより、処理さ
れた繊維に柔軟性と吸水性の両特性を与え、さらに両特
性が耐洗濯性に優れることを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。 【０００５】すなわち、本発明は、一般式１で表される
液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピ
レン基を含有するポリエーテルポリオール（Ｂ）及び一
般式２で表される、１分子中に少なくとも２個の水酸基
を含有する三級アミノ化物（Ｃ）と、これらの化合物の
活性水素原子に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジイ
ソシアネート化合物とを反応させて得られる、残存ＮＣ
Ｏ基を有しないカチオン性ポリウレタン化合物を主成分
として含む、繊維処理剤を提供する。 【０００６】 【化３】 【０００７】（上式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ
０〜１００の整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００
の整数であり、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５
０の整数であり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ
4 Ｃ2 ）b および（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で
表されるアルキレンオキシド基はエチレンオキシドまた
はプロピレンオキシドの単独付加物であってもよく、そ
れら両者からなるブロックまたはランダム付加物であっ
てもよい） 【０００８】 【化４】【０００９】（上式中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ２価の
有機基を表し、ＸはＨ、Ｒ5 ＣＯＯ−またはＲ5 ＣＯＮ
Ｈ−を表し、Ｒ5 は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基
を表す）本発明においては、前記カチオン性ポリウレタ
ン化合物の分子中、シロキサン部分が２０〜８０重量％
であり、遊離三級アミノ基が０．０１〜０．５重量％で
ある。 【００１０】 【発明の実施の形態】本発明の繊維処理剤を構成するカ
チオン性ポリウレタン化合物は、好ましくは、上記の液
状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエーテルポリオ
ール（Ｂ）及び三級アミノ化合物（Ｃ）とジイソシアネ
ート化合物とを７０〜１３０℃の温度範囲において０．
５〜５時間混合撹拌する通常の方法により得られる。あ
るいは、液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）及びジイソシアネート化合物を反
応させてウレタンプレポリマーを合成後、三級アミノ化
合物（Ｃ）を用いて鎖伸長反応を行う方法でもよい。ま
た、得られるカチオン性ポリウレタン化合物が高粘度の
場合には、後工程の作業性を考慮し、溶剤を最初に添加
して粘度を調整することができる。さらに、反応を速や
かに進行させることを目的として、触媒を添加すること
ができる。 【００１１】液状オルガノポリシロキサン（Ａ）として
は、一般式１で表される化合物を用いることができる。
式１の化合物におけるＨ（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （Ｃ3 ＯＨ4
Ｃ2 ）b Ｏ（ＣＨ2 ） c −および−（ＣＨ2 ）c Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e Ｈとしては、例えば、−
（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）2 （Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）3 Ｈなどを挙げることができる。ｎは１０〜１５
０の整数である。ｎが１０未満であると柔軟効果が乏し
く、ｎが１５０を超えると得られたポリウレタン化合物
の乳化性が低下する。 【００１２】ポリオキシプロピレン基を含有するポリエ
ーテルポリオール（Ｂ）としては、ポリプロピレンオキ
シドのホモポリマーまたはポリエチレンオキシド、ポリ
テトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシド
などのアルキレンオキシドとのコポリマーあるいは多価
アルコールなどのポリプロピレン付加体などを用いるこ
とができる。これらのポリエーテルポリオールは、１種
を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが
できる。 【００１３】三級アミノ化合物（Ｃ）としては、一般式
２で表される化合物を用いることができる。式２におい
て、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ２価の有機基であり、Ｒ3
−ＯＨおよびＲ4 −ＯＨとしては、それぞれ、例えば、
−（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ） 3 ＯＨ、−（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）e Ｈ、−（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）f Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ
（Ｃ 2 Ｈ4 Ｏ）g （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）h Ｈ（ここで、ｅ、
ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ式２の三級アミノ化合物の分
子量が５０００以下になるように選ばれる整数である）
などを挙げることができる。ＸはＨ、Ｒ5 ＣＯＯ−また
はＲ5 ＣＯＮＨ−であり、ここでＲ5 は炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などを挙げることができる。 【００１４】ジイソシアネート化合物としては、特に制
限はなく、一般にポリウレタン原料として市販されてい
るジイソシアネートを用いることができるが、繊維布帛
を対象とするため、無黄変性を考慮する必要があり、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式イ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族イソシアネートを特に好適に使用することができ
る。ここで、ウレタンプレポリマーの合成条件として、
イソシアネート基／活性水素基のモル比はＮＣＯ／ＯＨ
≦１である必要がある。ＮＣＯ／ＯＨ＞１であると、合
成されたウレタンプレポリマー中に未反応のイソシアネ
ート基が残留するため、ゲル化やイソシアネート基の加
水分解物による繊維布帛の黄変や変色が生じる。 【００１５】上記液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、
ポリオキシプロピレン基を含むポリエーテルポリオール
（Ｂ）、三級アミノ化合物（Ｃ）及びジイソシアネート
化合物からなるポリウレタン化合物において、ポリウレ
タン化合物中におけるシロキサン部分の含有量が少なく
なるとそれを用いて処理された繊維布帛の柔軟性が低下
し、逆に多くなると耐久吸水性が低下するため、シロキ
サン部分は２０〜８０重量％であるのがよく、好ましく
は３０〜６０重量％である。また、ポリウレタン化合物
中の遊離三級アミノ基の含有量が少なくなるとポリウレ
タン化合物の乳化性が低下し、逆に多くなるとそれを用
いて処理された繊維布の黄変や変色が生じるため、遊離
三級アミノ基は０．０１〜０．５重量％であるのがよ
く、好ましくは０．０５〜０．３重量％である。 【００１６】粘度調整のために添加する溶剤としては、
イソシアネート基に不活性で、かつ、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができるが、特に親水性溶剤
が好ましく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどを挙げること
ができる。また、反応の促進のために用いる触媒として
は、例えば、ジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウリレート、ジ
メチル錫マレエート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチル
チタネートを挙げることができる。 【００１７】本発明においては、上記の如きカチオン性
ポリウレタン化合物を、例えば、界面活性剤と混合し、
水中に乳化させてエマルジョン形態としたものを繊維処
理剤として用いる。繊維への一般的な処理法としては、
浸漬、パディング、スプレー等により繊維に付着させ、
次いで乾燥する方法が挙げられる。この場合の繊維処理
剤の付着量は、特に制限はないが、繊維布帛に対して
０．１〜５重量％であれば十分な効果が得られる。 【００１８】エマルジョン化する際に用いる界面活性剤
としては、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界
面活性剤、第四級アンモニウム塩などのカチオン系面活
性剤、アルキルベタインなどの両性イオン界面活性剤な
どを挙げることができる。 【００１９】また、より安定したエマルジョンを得るた
め、上記カチオン性ポリウレタン化合物を酸塩化あるい
は四級アンモニム塩化してもよい。酸塩化に使用される
酸としては、無機酸、有機酸のいずれでもよく、塩酸、
硫酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸などを挙げる
ことができる。酸は、エマルジョン化する際に、ｐＨが
４〜７の範囲になる量で添加されるのが好ましい。 【００２０】四級アンモニウム塩化に使用される四級化
剤としては、エピハロヒドリン、ジアルキル硫酸、アル
キルクロライド、ベンジルクロライドなどを挙げること
ができる。四級化反応は、カチオン性ポリウレタン化合
物を合成後、５０〜１００℃の温度範囲で、０．５〜５
時間混合撹拌することにより行うことができる。カチオ
ン性ポリウレタン化合物が高粘度の場合には、溶剤を最
初に添加して粘度を調整することができる。 【００２１】添加する溶剤としては、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができる。特に、親水性溶剤
が好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコールを挙げることができる。本発明の繊維
処理剤は、単独使用においても、処理繊維布帛に耐久性
に優れた柔軟性と親水性、吸水性を付与することができ
る。しかし、これにアルコキシシラン、エポキシ基含有
またはクロル基含有のアルコキシシランを配合すると、
さらに耐久性を向上させることができる。配合量は、カ
チオン性ポリウレタン化合物１００重量部に対して、上
記シラン化合物１〜５０重量部であるのが好ましい。こ
れらは、カチオン性ポリウレタン化合物の合成後に配合
してもよく、繊維処理剤エマルジョンに配合してもよ
い。 【００２２】 【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用した繊維布帛 シルケット綿編物（綿ニット） ポリエステル／綿（Ｔ／Ｃ）ブロード：６５／３５ （２）繊維処理剤の各種繊維への処理方法 繊維処理剤の３重量％溶液を、パディング処理およびニ
ップ処理により、繊維布帛に対し、綿ニットで２．３重
量％、またＴ／Ｃブロードで１．７重量％付着させた。
次いで、１０５℃で３分間乾燥を行い、１６０℃で３分
間キュアー処理して、試験布を得た。 （３）耐久試験 試験布をＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法に準じ、浴比
１：３０、中性洗剤２ｇ／ｌにて家庭用電気洗濯機を用
い、４０℃で１０分間洗濯後、排液し、脱水し、１５分
間流水すすぎを行った。これを洗濯１回とした。 （４）評価試験 １．吸水性 ＪＩＳ Ｌ−１０１８ Ａ法（滴下法）に準じた。 【００２３】試験布、及び洗濯１回及び１０回の耐久試
験後の試験布を水平に置き、その上に純水を１滴（約
０．１ｃｃ）滴下し、水滴が試験布表面から完全に消失
するまでの時間（秒）を測定した。 ２．風合 試験布及び洗濯１０回の耐久試験後の試験布を触感にて
以下の基準により判定した。 【００２４】◎：非常に柔軟 ○：柔軟 △：やや
粗硬 ×：粗硬 実施例１ 撹拌羽根、冷却管、温度計を備えた１口フラスコに、下
記平均式 【００２５】 【化５】 【００２６】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４０センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン８８．２ｇ、分子量１０００のポリプロピレングリコ
ール６７．８ｇ、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート４０．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホルムア
ミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート少
量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌
しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、遊離イソ
シアネート基０．７３％の部分的にブロッキング化され
たウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温度を８
５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン４．０ｇ
を添加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反応
物をサンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２２
５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在しな
いことを確認して反応を終了させた。次いで、イソプロ
ピルアルコール３０ｇを添加し、粘度２３０００センチ
ストークスの淡黄色半透明なポリウレタン化合物を得
た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬ
Ｂ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸
により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ａを得た。 実施例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００２７】 【化６】 【００２８】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４５センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン４２．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレンオ
キシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２
１００のポリエーテルポリオール１４１．６ｇ、ヘキサ
メチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒と
してジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブ
チル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流
下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時間
反応を行い、遊離イソシアネート基０．３％の部分的に
ブロッキング化されたウレタンプレポリマーを得た。次
いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン２．６ｇを添加し、同温度で１時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１５０００センチストークスの淡黄色濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の半透明
なエマルジョンの繊維処理剤Ｂを得た。 実施例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
ポリプロピレングリコール・エチレンオキシド重付加物
（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２１００のポリエ
ーテルポリオール９４．６ｇ、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホル
ムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、
撹拌しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、遊離
イソシアネート基０．３％の部分的にブロッキング化さ
れたウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温度を
８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２．６
ｇを添加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反
応物をサンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２
２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在し
ないことを確認して反応を終了させた。次いで、イソプ
ロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度２５０００セン
チストークスの淡黄色濁状のポリウレタン化合物を得
た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬ
Ｂ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸
により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ｃを得た。 実施例４ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン１２８．１
ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレンオキシド重付
加物（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２１００のポ
リエーテルポリオール４２．２ｇ、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチル
ホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウ
レート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温
し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、
遊離イソシアネート基０．３％の部分的にブロッキング
化されたウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温
度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン
２．６ｇを添加し、同温度で１時間反応を行い、この時
点で反応物をサンプリングして赤外線吸収スペクトルに
より２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが
存在しないことを確認して反応を終了させた。次いで、
イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度６５００
０センチストークスの淡黄色半透明のポリウレタン化合
物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈
後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマル
ジョンの繊維処理剤Ｄを得た。 実施例５ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−ラ
ウリルジエタノールアミン６．１ｇを添加し、同温度で
１時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリング
し、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離
イソシアネート基のピークが存在しないことを確認して
反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール３
０ｇを添加し、粘度３２０００センチストークスの淡黄
色濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを
加え、水７００ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分
２０％の白色なエマルジョンの繊維処理剤Ｅを得た。 実施例６ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、トリエ
タノールアミンモノラウレート７．８ｇを添加し、同温
度で１時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリン
グし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊
離イソシアネート基のピークが存在しないことを確認し
て反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール
３０ｇを添加し、粘度３５０００センチストークスの淡
黄色濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル５０ｇを加え、水７００ｇ
で希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の白色なエ
マルジョンの繊維処理剤Ｆを得た。 実施例７ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、ラウリ
ル酸ジエタノールアミノプロピルアマイド７．７ｇを添
加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反応物を
サンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０
ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在しないこ
とを確認して反応を終了させた。次いで、イソプロピル
アルコール３０ｇを添加し、粘度３５０００センチスト
ークスの淡黄色濁状のポリウレタン化合物を得た。次
に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１
４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸によ
り中和し、樹脂分２０％の白色なエマルジョンの繊維処
理剤Ｇを得た。 実施例８ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００２９】 【化７】 【００３０】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度２１０センチストークスの液状オルガノポリシロキ
サン５８．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレン
オキシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝８：２）である分子量
２５００のポリエーテルポリオール１２５．７ｇ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１２．７ｇ、及び反応溶媒
としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジ
ブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気
流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時
間反応を行い、遊離イソシアネート基０．２３％の部分
的にブロッキング化されたウレタンプレポリマーを得
た。次いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン３．０ｇを添加し、同温度で１時間反
応を行い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線
吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネ
ート基のピークが存在しないことを確認して反応を終了
させた。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加
し、粘度９００００センチストークスの淡黄色濁状のポ
リウレタン化合物を得た。次いで、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水
７００ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の
半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｈを得た。 比較例１ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００３１】 【化８】 【００３２】で示される粘度１３００センチストークス
のアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）１０．０ｇ、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．
１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水７４０ｇで希釈後、酢
酸により中和し、青白色半透明なエマルジョンの繊維処
理剤Ｌを得た。 比較例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、比較例１で
用いたと同じアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、無水
酢酸８．０ｇを室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度１００〜１１０℃で１時間
反応後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ
１０．５）１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水
７４０ｇで希釈し、淡黄色半透明なエマルジョンの繊維
処理剤Ｍを得た。 比較例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００３３】 【化９】 【００３４】で示される粘度８００センチストークスの
アミノ・ポリエーテル変性シリコーン２００．０ｇ、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）
１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水７４０ｇで
希釈後、酢酸により中和し、黄色透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ｎを得た。 【００３５】実施例１〜８及び比較例１〜３の結果を下
記の表１及び表２に示す。 【００３６】 【表１】 【００３７】 【表２】 【００３８】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜８の本発明の繊維処理剤は、綿ニット及びＴ／Ｃブ
ロード繊維に対して、洗濯前はもとより、洗濯後におい
ても優れた吸水性を示すものとなっている。さらに、風
合いの点でも、洗濯前はもとより、洗濯後においても優
れた柔軟性を示すものとなっている。これに対して、比
較例１及び２のアミノ変性シリコーンは、優れた柔軟性
を示すものの、吸水性の点で劣るものである。また、比
較例３のアミノ・ポリエーテル変性シリコーンは、優れ
た吸水性を示すものの、柔軟性の点で劣るものである。 【００３９】 【発明の効果】本発明の繊維処理剤は、それを用いて処
理された繊維に、耐久性のある柔軟性及び吸水性の両特
性を付与することができる。従って、本発明の繊維処理
剤は、天然繊維及び合成繊維の耐久吸水・柔軟性を必要
とする衣料や産業資材などの幅広い用途に活用すること
ができる。
レタン型繊維処理剤に関する。本発明は、特に、各種繊
維に良好な柔軟性と吸水性を同時に付与することのでき
るカチオン性ポリウレタン型繊維処理剤に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、繊維加工の分野においては、
柔軟性、平滑性、撥水性などのシリコーンの特性を応用
した、種々のシリコーン系繊維処理剤が用いられてき
た。例えば、ジメチルシロキサン、エポキシ基含有ポリ
シロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン（以
下、アミノ変性シリコーンと略記する）などが挙げられ
（特公昭４８−１４８０号、特公昭５４−４１３６７号
及び特公昭５７−５４５８８号）、これらの中ではアミ
ノ変性シリコーンがその独特な風合（柔軟性と伸縮性に
優れる）及び耐久性（耐洗濯性と耐ドライクリーニング
性）の点で非常に優れていることから、広く用いられて
いる。しかし、アミノ変性シリコーンを繊維に処理した
場合、処理布が撥水性を示すために、特に天然繊維のよ
うな本来親水性を有する素材は、その特性が損なわれて
しまうという問題がある。この問題を解決するために種
々の提案がなされており、例えば、アミノアルキル基と
ポリエーテル基を含有するポリシロキサン（以下アミノ
ポリエーテル変性シリコーンと略記する）、分子中にポ
リシロキサン基と親水性ポリオール基を含有するポリシ
ロキサン及びポリウレタン化合物（特公昭６１−４７２
号、特公平４−１３７６２６号及び特公平５−２９７８
０６号）などが知られている。これらにより耐久性のあ
る吸水性を得ることができるけれども、柔軟性の面でア
ミノ変性シリコーンにかなり劣るものである。このよう
に、未だ柔軟性と吸水性の両特性を満足する繊維処理剤
は得られていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟性と吸
水性の両特性を満足する繊維処理剤を提供することを目
的としてなされたものである。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繊維処理剤の主成
分として、特定の、液状オルガノポリシロキサン、ポリ
オキシプロピレン基を含有するポリエーテル及び１分子
中に少なくとも２個の水酸基を含有する三級アミノ化物
とジイソシアネート化合物とを反応させて得られるカチ
オン性ポリウレタン化合物を用いることにより、処理さ
れた繊維に柔軟性と吸水性の両特性を与え、さらに両特
性が耐洗濯性に優れることを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。 【０００５】すなわち、本発明は、一般式１で表される
液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピ
レン基を含有するポリエーテルポリオール（Ｂ）及び一
般式２で表される、１分子中に少なくとも２個の水酸基
を含有する三級アミノ化物（Ｃ）と、これらの化合物の
活性水素原子に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジイ
ソシアネート化合物とを反応させて得られる、残存ＮＣ
Ｏ基を有しないカチオン性ポリウレタン化合物を主成分
として含む、繊維処理剤を提供する。 【０００６】 【化３】 【０００７】（上式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ
０〜１００の整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００
の整数であり、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５
０の整数であり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ
4 Ｃ2 ）b および（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で
表されるアルキレンオキシド基はエチレンオキシドまた
はプロピレンオキシドの単独付加物であってもよく、そ
れら両者からなるブロックまたはランダム付加物であっ
てもよい） 【０００８】 【化４】【０００９】（上式中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ２価の
有機基を表し、ＸはＨ、Ｒ5 ＣＯＯ−またはＲ5 ＣＯＮ
Ｈ−を表し、Ｒ5 は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基
を表す）本発明においては、前記カチオン性ポリウレタ
ン化合物の分子中、シロキサン部分が２０〜８０重量％
であり、遊離三級アミノ基が０．０１〜０．５重量％で
ある。 【００１０】 【発明の実施の形態】本発明の繊維処理剤を構成するカ
チオン性ポリウレタン化合物は、好ましくは、上記の液
状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエーテルポリオ
ール（Ｂ）及び三級アミノ化合物（Ｃ）とジイソシアネ
ート化合物とを７０〜１３０℃の温度範囲において０．
５〜５時間混合撹拌する通常の方法により得られる。あ
るいは、液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエー
テルポリオール（Ｂ）及びジイソシアネート化合物を反
応させてウレタンプレポリマーを合成後、三級アミノ化
合物（Ｃ）を用いて鎖伸長反応を行う方法でもよい。ま
た、得られるカチオン性ポリウレタン化合物が高粘度の
場合には、後工程の作業性を考慮し、溶剤を最初に添加
して粘度を調整することができる。さらに、反応を速や
かに進行させることを目的として、触媒を添加すること
ができる。 【００１１】液状オルガノポリシロキサン（Ａ）として
は、一般式１で表される化合物を用いることができる。
式１の化合物におけるＨ（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （Ｃ3 ＯＨ4
Ｃ2 ）b Ｏ（ＣＨ2 ） c −および−（ＣＨ2 ）c Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e Ｈとしては、例えば、−
（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）2 （Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）3 Ｈなどを挙げることができる。ｎは１０〜１５
０の整数である。ｎが１０未満であると柔軟効果が乏し
く、ｎが１５０を超えると得られたポリウレタン化合物
の乳化性が低下する。 【００１２】ポリオキシプロピレン基を含有するポリエ
ーテルポリオール（Ｂ）としては、ポリプロピレンオキ
シドのホモポリマーまたはポリエチレンオキシド、ポリ
テトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシド
などのアルキレンオキシドとのコポリマーあるいは多価
アルコールなどのポリプロピレン付加体などを用いるこ
とができる。これらのポリエーテルポリオールは、１種
を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが
できる。 【００１３】三級アミノ化合物（Ｃ）としては、一般式
２で表される化合物を用いることができる。式２におい
て、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ２価の有機基であり、Ｒ3
−ＯＨおよびＲ4 −ＯＨとしては、それぞれ、例えば、
−（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ） 3 ＯＨ、−（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）e Ｈ、−（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）f Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ
（Ｃ 2 Ｈ4 Ｏ）g （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）h Ｈ（ここで、ｅ、
ｆ、ｇおよびｈはそれぞれ式２の三級アミノ化合物の分
子量が５０００以下になるように選ばれる整数である）
などを挙げることができる。ＸはＨ、Ｒ5 ＣＯＯ−また
はＲ5 ＣＯＮＨ−であり、ここでＲ5 は炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などを挙げることができる。 【００１４】ジイソシアネート化合物としては、特に制
限はなく、一般にポリウレタン原料として市販されてい
るジイソシアネートを用いることができるが、繊維布帛
を対象とするため、無黄変性を考慮する必要があり、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式イ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族イソシアネートを特に好適に使用することができ
る。ここで、ウレタンプレポリマーの合成条件として、
イソシアネート基／活性水素基のモル比はＮＣＯ／ＯＨ
≦１である必要がある。ＮＣＯ／ＯＨ＞１であると、合
成されたウレタンプレポリマー中に未反応のイソシアネ
ート基が残留するため、ゲル化やイソシアネート基の加
水分解物による繊維布帛の黄変や変色が生じる。 【００１５】上記液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、
ポリオキシプロピレン基を含むポリエーテルポリオール
（Ｂ）、三級アミノ化合物（Ｃ）及びジイソシアネート
化合物からなるポリウレタン化合物において、ポリウレ
タン化合物中におけるシロキサン部分の含有量が少なく
なるとそれを用いて処理された繊維布帛の柔軟性が低下
し、逆に多くなると耐久吸水性が低下するため、シロキ
サン部分は２０〜８０重量％であるのがよく、好ましく
は３０〜６０重量％である。また、ポリウレタン化合物
中の遊離三級アミノ基の含有量が少なくなるとポリウレ
タン化合物の乳化性が低下し、逆に多くなるとそれを用
いて処理された繊維布の黄変や変色が生じるため、遊離
三級アミノ基は０．０１〜０．５重量％であるのがよ
く、好ましくは０．０５〜０．３重量％である。 【００１６】粘度調整のために添加する溶剤としては、
イソシアネート基に不活性で、かつ、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができるが、特に親水性溶剤
が好ましく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどを挙げること
ができる。また、反応の促進のために用いる触媒として
は、例えば、ジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウリレート、ジ
メチル錫マレエート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチル
チタネートを挙げることができる。 【００１７】本発明においては、上記の如きカチオン性
ポリウレタン化合物を、例えば、界面活性剤と混合し、
水中に乳化させてエマルジョン形態としたものを繊維処
理剤として用いる。繊維への一般的な処理法としては、
浸漬、パディング、スプレー等により繊維に付着させ、
次いで乾燥する方法が挙げられる。この場合の繊維処理
剤の付着量は、特に制限はないが、繊維布帛に対して
０．１〜５重量％であれば十分な効果が得られる。 【００１８】エマルジョン化する際に用いる界面活性剤
としては、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界
面活性剤、第四級アンモニウム塩などのカチオン系面活
性剤、アルキルベタインなどの両性イオン界面活性剤な
どを挙げることができる。 【００１９】また、より安定したエマルジョンを得るた
め、上記カチオン性ポリウレタン化合物を酸塩化あるい
は四級アンモニム塩化してもよい。酸塩化に使用される
酸としては、無機酸、有機酸のいずれでもよく、塩酸、
硫酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸などを挙げる
ことができる。酸は、エマルジョン化する際に、ｐＨが
４〜７の範囲になる量で添加されるのが好ましい。 【００２０】四級アンモニウム塩化に使用される四級化
剤としては、エピハロヒドリン、ジアルキル硫酸、アル
キルクロライド、ベンジルクロライドなどを挙げること
ができる。四級化反応は、カチオン性ポリウレタン化合
物を合成後、５０〜１００℃の温度範囲で、０．５〜５
時間混合撹拌することにより行うことができる。カチオ
ン性ポリウレタン化合物が高粘度の場合には、溶剤を最
初に添加して粘度を調整することができる。 【００２１】添加する溶剤としては、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができる。特に、親水性溶剤
が好ましく、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコールを挙げることができる。本発明の繊維
処理剤は、単独使用においても、処理繊維布帛に耐久性
に優れた柔軟性と親水性、吸水性を付与することができ
る。しかし、これにアルコキシシラン、エポキシ基含有
またはクロル基含有のアルコキシシランを配合すると、
さらに耐久性を向上させることができる。配合量は、カ
チオン性ポリウレタン化合物１００重量部に対して、上
記シラン化合物１〜５０重量部であるのが好ましい。こ
れらは、カチオン性ポリウレタン化合物の合成後に配合
してもよく、繊維処理剤エマルジョンに配合してもよ
い。 【００２２】 【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用した繊維布帛 シルケット綿編物（綿ニット） ポリエステル／綿（Ｔ／Ｃ）ブロード：６５／３５ （２）繊維処理剤の各種繊維への処理方法 繊維処理剤の３重量％溶液を、パディング処理およびニ
ップ処理により、繊維布帛に対し、綿ニットで２．３重
量％、またＴ／Ｃブロードで１．７重量％付着させた。
次いで、１０５℃で３分間乾燥を行い、１６０℃で３分
間キュアー処理して、試験布を得た。 （３）耐久試験 試験布をＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法に準じ、浴比
１：３０、中性洗剤２ｇ／ｌにて家庭用電気洗濯機を用
い、４０℃で１０分間洗濯後、排液し、脱水し、１５分
間流水すすぎを行った。これを洗濯１回とした。 （４）評価試験 １．吸水性 ＪＩＳ Ｌ−１０１８ Ａ法（滴下法）に準じた。 【００２３】試験布、及び洗濯１回及び１０回の耐久試
験後の試験布を水平に置き、その上に純水を１滴（約
０．１ｃｃ）滴下し、水滴が試験布表面から完全に消失
するまでの時間（秒）を測定した。 ２．風合 試験布及び洗濯１０回の耐久試験後の試験布を触感にて
以下の基準により判定した。 【００２４】◎：非常に柔軟 ○：柔軟 △：やや
粗硬 ×：粗硬 実施例１ 撹拌羽根、冷却管、温度計を備えた１口フラスコに、下
記平均式 【００２５】 【化５】 【００２６】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４０センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン８８．２ｇ、分子量１０００のポリプロピレングリコ
ール６７．８ｇ、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート４０．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホルムア
ミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート少
量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌
しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、遊離イソ
シアネート基０．７３％の部分的にブロッキング化され
たウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温度を８
５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン４．０ｇ
を添加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反応
物をサンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２２
５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在しな
いことを確認して反応を終了させた。次いで、イソプロ
ピルアルコール３０ｇを添加し、粘度２３０００センチ
ストークスの淡黄色半透明なポリウレタン化合物を得
た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬ
Ｂ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸
により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ａを得た。 実施例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００２７】 【化６】 【００２８】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４５センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン４２．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレンオ
キシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２
１００のポリエーテルポリオール１４１．６ｇ、ヘキサ
メチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒と
してジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブ
チル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流
下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時間
反応を行い、遊離イソシアネート基０．３％の部分的に
ブロッキング化されたウレタンプレポリマーを得た。次
いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン２．６ｇを添加し、同温度で１時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１５０００センチストークスの淡黄色濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の半透明
なエマルジョンの繊維処理剤Ｂを得た。 実施例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
ポリプロピレングリコール・エチレンオキシド重付加物
（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２１００のポリエ
ーテルポリオール９４．６ｇ、ヘキサメチレンジイソシ
アネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホル
ムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、
撹拌しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、遊離
イソシアネート基０．３％の部分的にブロッキング化さ
れたウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温度を
８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン２．６
ｇを添加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反
応物をサンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２
２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在し
ないことを確認して反応を終了させた。次いで、イソプ
ロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度２５０００セン
チストークスの淡黄色濁状のポリウレタン化合物を得
た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬ
Ｂ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸
により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ｃを得た。 実施例４ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン１２８．１
ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレンオキシド重付
加物（ＰＯ：ＥＯ＝９：１）である分子量２１００のポ
リエーテルポリオール４２．２ｇ、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチル
ホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウ
レート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温
し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時間反応を行い、
遊離イソシアネート基０．３％の部分的にブロッキング
化されたウレタンプレポリマーを得た。次いで、系内温
度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジエタノールアミン
２．６ｇを添加し、同温度で１時間反応を行い、この時
点で反応物をサンプリングして赤外線吸収スペクトルに
より２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが
存在しないことを確認して反応を終了させた。次いで、
イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度６５００
０センチストークスの淡黄色半透明のポリウレタン化合
物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈
後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の半透明なエマル
ジョンの繊維処理剤Ｄを得た。 実施例５ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−ラ
ウリルジエタノールアミン６．１ｇを添加し、同温度で
１時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリング
し、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離
イソシアネート基のピークが存在しないことを確認して
反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール３
０ｇを添加し、粘度３２０００センチストークスの淡黄
色濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを
加え、水７００ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分
２０％の白色なエマルジョンの繊維処理剤Ｅを得た。 実施例６ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、トリエ
タノールアミンモノラウレート７．８ｇを添加し、同温
度で１時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリン
グし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊
離イソシアネート基のピークが存在しないことを確認し
て反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール
３０ｇを添加し、粘度３５０００センチストークスの淡
黄色濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル５０ｇを加え、水７００ｇ
で希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の白色なエ
マルジョンの繊維処理剤Ｆを得た。 実施例７ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．６ｇ、
実施例２で用いたと同じポリエーテルポリオール９４．
６ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及
び反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触
媒としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、
窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９
５℃で２時間反応を行い、遊離イソシアネート基０．３
％の部分的にブロッキング化されたウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、系内温度を８５℃とした後、ラウリ
ル酸ジエタノールアミノプロピルアマイド７．７ｇを添
加し、同温度で１時間反応を行い、この時点で反応物を
サンプリングし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０
ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが存在しないこ
とを確認して反応を終了させた。次いで、イソプロピル
アルコール３０ｇを添加し、粘度３５０００センチスト
ークスの淡黄色濁状のポリウレタン化合物を得た。次
に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１
４．５）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、酢酸によ
り中和し、樹脂分２０％の白色なエマルジョンの繊維処
理剤Ｇを得た。 実施例８ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００２９】 【化７】 【００３０】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度２１０センチストークスの液状オルガノポリシロキ
サン５８．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレン
オキシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝８：２）である分子量
２５００のポリエーテルポリオール１２５．７ｇ、ヘキ
サメチレンジイソシアネート１２．７ｇ、及び反応溶媒
としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジ
ブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気
流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で２時
間反応を行い、遊離イソシアネート基０．２３％の部分
的にブロッキング化されたウレタンプレポリマーを得
た。次いで、系内温度を８５℃とした後、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン３．０ｇを添加し、同温度で１時間反
応を行い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線
吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネ
ート基のピークが存在しないことを確認して反応を終了
させた。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加
し、粘度９００００センチストークスの淡黄色濁状のポ
リウレタン化合物を得た。次いで、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）５０ｇを加え、水
７００ｇで希釈後、酢酸により中和し、樹脂分２０％の
半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｈを得た。 比較例１ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００３１】 【化８】 【００３２】で示される粘度１３００センチストークス
のアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）１０．０ｇ、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．
１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水７４０ｇで希釈後、酢
酸により中和し、青白色半透明なエマルジョンの繊維処
理剤Ｌを得た。 比較例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、比較例１で
用いたと同じアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、無水
酢酸８．０ｇを室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度１００〜１１０℃で１時間
反応後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ
１０．５）１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水
７４０ｇで希釈し、淡黄色半透明なエマルジョンの繊維
処理剤Ｍを得た。 比較例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式 【００３３】 【化９】 【００３４】で示される粘度８００センチストークスの
アミノ・ポリエーテル変性シリコーン２００．０ｇ、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）
１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇを加え、水７４０ｇで
希釈後、酢酸により中和し、黄色透明なエマルジョンの
繊維処理剤Ｎを得た。 【００３５】実施例１〜８及び比較例１〜３の結果を下
記の表１及び表２に示す。 【００３６】 【表１】 【００３７】 【表２】 【００３８】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜８の本発明の繊維処理剤は、綿ニット及びＴ／Ｃブ
ロード繊維に対して、洗濯前はもとより、洗濯後におい
ても優れた吸水性を示すものとなっている。さらに、風
合いの点でも、洗濯前はもとより、洗濯後においても優
れた柔軟性を示すものとなっている。これに対して、比
較例１及び２のアミノ変性シリコーンは、優れた柔軟性
を示すものの、吸水性の点で劣るものである。また、比
較例３のアミノ・ポリエーテル変性シリコーンは、優れ
た吸水性を示すものの、柔軟性の点で劣るものである。 【００３９】 【発明の効果】本発明の繊維処理剤は、それを用いて処
理された繊維に、耐久性のある柔軟性及び吸水性の両特
性を付与することができる。従って、本発明の繊維処理
剤は、天然繊維及び合成繊維の耐久吸水・柔軟性を必要
とする衣料や産業資材などの幅広い用途に活用すること
ができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D06M 15/00 - 15/72
C08G 18/00 - 18/87
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 一般式１で表される液状オルガノポリシ
ロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピレン基を含有するポ
リエーテルポリオール（Ｂ）及び一般式２で表される、
１分子中に少なくとも２個の水酸基を含有する三級アミ
ノ化物（Ｃ）と、これらの化合物の活性水素原子に対し
てＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジイソシアネート化合物
とを反応させて得られる、残存ＮＣＯ基を有しないカチ
オン性ポリウレタン化合物を主成分として含み、前記カ
チオン性ポリウレタン化合物の分子中、シロキサン部分
が２０〜８０重量％であり、遊離三級アミノ基が０．０
１〜０．５重量％である、繊維処理剤。 【化１】（上式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ０〜１００の
整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００の整数であ
り、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５０の整数で
あり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ4 Ｃ2 ）b および
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で表されるアルキレ
ンオキシド基はエチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの単独付加物であってもよく、それら両者からなる
ブロックまたはランダム付加物であってもよい） 【化２】 （上式中、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ２価の有機基を表
し、ＸはＨ、Ｒ5 ＣＯＯ−またはＲ5 ＣＯＮＨ−を表
し、Ｒ5 は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を表す）
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|---|---|---|---|
| JP08357098A JP3420934B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | カチオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1998
- 1998-03-30 JP JP08357098A patent/JP3420934B2/ja not_active Expired - Fee Related
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