JP3185136B2

JP3185136B2 - 繊維用深色化剤、及び深色化処理方法

Info

Publication number: JP3185136B2
Application number: JP07005398A
Authority: JP
Inventors: 岳志宮村
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 1998-03-19
Filing date: 1998-03-19
Publication date: 2001-07-09
Anticipated expiration: 2018-03-19
Also published as: JPH11269771A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、布帛や糸等の染色
された繊維製品の発色性を改善し、深色性及び鮮明性を
高めるための深色化剤及び深色化処理方法に関する。詳
しくは、羊毛繊維などからなり黒色など濃色に染色され
た繊維製品を低屈折率の樹脂で被覆加工することにより
深色化を行う深色化剤及び深色化処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、ブラックフォーマル分野において
ファッション性、高級感を高めるため、黒色の優れた深
色性、鮮明性に対するニーズの増大が顕著となってい
る。

【０００３】そのため、従来より、黒染布帛の深色化を
中心に深色化剤に関して種々検討がなされてきた（特公
昭６０−３０７９６、特公昭６３−２０９５１、特開昭
６３−２０３８８１、特開平１−２８２３９１〜２、特
開平４−１６３３７４、特開平６−５７６５９など）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、濃色の深みに
おいてユーザーのニーズに符合したものは得られていな
い。また、深色化効果の耐久性においても必ずしも充分
でない。

【０００５】本発明者は、濃色の羊毛繊維などに対して
高級感を要求する市場が増大していることに鑑み、濃色
の深みを向上せしめる手段について種々検討を重ねた結
果、本発明に到達した。

【０００６】本発明は、一段加工で優れた深色性を付与
できる深色化剤及び深色化処理方法を提供するものであ
る。また、ドライクリーニング等に対する耐久性の優れ
た深色化剤及び深色化処理方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明の繊維用
深色化剤は、下記（Ｘ）、（Ｙ）及び（Ｚ）を含むこと
を特徴とする。

【０００８】（Ｘ）平均官能基数が少なくとも２である
ポリオルガノシロキサン化合物を４０重量％以上含むイ
ソシアネート反応性樹脂成分と、分子量１０００以下の
多価イソシアネート化合物とを反応してなるシリコン−
ウレタン樹脂。

【０００９】（Ｙ）フルオロアルキル基を含有し撥水性
を有するフッ素系重合体。

【００１０】（Ｚ）ポリオルガノシロキサン化合物。

【００１１】上記構成により、優れた深色化効果が得ら
れる。

【００１２】請求項２の発明は、請求項１記載の繊維用
深色化剤において、前記シリコン−ウレタン樹脂がブロ
ックされたイソシアネート基を含むことを特徴とする。

【００１３】上記構成により、深色化効果の耐久性に優
れる。

【００１４】請求項３の発明の繊維の深色化処理方法
は、下記（Ｘ）、（Ｙ）及び（Ｚ）を混合して水系処理
液を調製する工程と、この水系処理液に、染色された繊
維製品を浸漬する工程と、この染色された繊維製品につ
いて圧搾、加熱乾燥の処理により水分を除去する工程
と、下記（Ｘ）の樹脂に含まれるブロックイソシアネー
ト基を解離させて架橋反応を行わせるための加熱処理工
程とを含むことを特徴とする。

【００１５】（Ｘ）平均官能基数が少なくとも２である
ポリオルガノシロキサン化合物を４０重量％以上含むイ
ソシアネート反応性樹脂成分に対して、分子量１０００
以下の多価イソシアネート化合物を、反応モル比−ＮＣ
Ｏ基／ＯＨ基１．０５〜２．５で付加した後に遊離イソ
シアネート基をブロックしてなり、かつ水溶性が付与さ
れた水溶性シリコン−ウレタン樹脂。

【００１６】（Ｙ）フルオロアルキル基を含有し撥水性
を有するフッ素系重合体を水中に分散させた水分散体。

【００１７】（Ｚ）ポリオルガノシロキサン化合物を水
中に分散させた水分散体。

【００１８】上記構成により、優れた深色化効果、及び
その耐久性が得られる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。

【００２０】本発明で使用する水溶性シリコン−ウレタ
ン樹脂（Ｘ）の必須構成原料となる変成ポリオルガノシ
ロキサンは、以下に示すように、(1)分子両末端変成タ
イプと(2)分子中２個以上の側鎖変成タイプに分類され
る。

【００２１】(1)分子両末端変成タイプ

【化１】 (2)分子側鎖変成タイプ

【化２】官能基を示すＲとしては、（ＣＨ₂）_p−ＯＨ、（Ｃ
Ｈ₂）_p（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_q−ＯＨや（ＣＨ₂）_p（ＯＣＨ₂
（ＣＨ₃）ＣＨ₂）_q−ＯＨなどのカルビノール類や（Ｃ
Ｈ₂）_pＮＨ（ＣＨ₂）_rＮＨ₂（ｐ：１〜５，ｑ：１〜１
０，ｒ：１〜５）などのアミノ化合物など有機ポリイソ
シアネート化合物と反応性を有するものが挙げられる。
また分子末端及び側鎖の両方に、併せて少なくとも２個
以上の官能基をもつ化合物も列挙できるのはいうまでも
ない。

【００２２】変成ポリオルガノシロキサンは、上記
（ｉ）〜（ii）式に示すように、ジメチルシロキサン鎖
をベースにするものが、コスト等の面から好ましい。

【００２３】変成ポリオルガノシロキサンの分子量は、
数平均分子量で、８００〜８０００のものが好ましく、
より好ましくは、１５００〜６０００である。

【００２４】本発明で使用する水溶性シリコン−ウレタ
ン樹脂（Ｘ）の原料としては、必須構成原料である有機
変成シリコーン以外に、必要に応じて２個以上の活性水
素基含有化合物にエチレンオキサイドを必須とするアル
キレンオキサイドを付加重合させたポリエーテルポリオ
ール化合物を併用することができる。また、必要に応じ
て、２個以上の活性水素基を含有する低分子ポリオール
鎖延長剤を、このポリエーテルポリオール化合物ととも
に併用することができる。

【００２５】特に処理布帛の制電性を重視する場合に
は、ポリエーテルポリオール化合物の添加が好ましい。
２個以上の活性水素基含有化合物としては多価アルコー
ル、アミン類が挙げられ、多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール、オクタンジオール又はデカン
ジオール等のジオール類、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、トリメチロールエタン又はトリメチロールプロパ
ン等トリオール類、エリスリトール、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール又はショ糖などのポリオール類、ア
ミン類としては、エタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン又はトリブタノール
アミン等のアルカノールアミン類、Ｎ−メチルアミン、
アンモニア、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、メチレンビスオルトクロロアニリン、フェニレンジ
アミン、キシリレンジアミン、ピペラジン、イソホロン
ジアミン等が、それぞれ挙げられる。アルキレンオキサ
イドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイドが挙げられ、エチレンオキサ
イドを必須とするものである。さらに他のポリエーテル
ポリオールとして前記ポリエーテルポリオール以外のポ
リオキシアルキレンポリオールが挙げられ、例えば前記
活性水素基含有化合物にプロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドなどを付加重合させた化合物が挙げられ
る。本発明において水溶性シリコン−ウレタン樹脂の製
造に使用する原料として、変成オルガノシロキサン／一
般ポリエーテルポリオールの配合比率（重量比）は、１
００／０〜４０／６０、好ましくは１００／０〜５０／
５０である。

【００２６】またプレポリマー中のウレタン結合含有量
を高めることで処理布帛の風合いに反発性を発現させる
ことを必要とする場合に、二個以上の水酸基を有する低
分子ポリオール鎖延長剤を適宜添加する。これら低分子
ポリオール鎖延長剤としては、例えばジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族ジオールや
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキ
サントリオール、グリセリン等脂肪族トリオールが挙げ
られる。

【００２７】本発明で使用する水溶性シリコン−ウレタ
ン樹脂（Ｘ）の原料となる有機ポリイソシアネート化合
物としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ポ
リフェニルポリメチルポリイソシアネートで代表される
ジフェニルメタンジイソシアネート（純ＭＤＩ）、液状
ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート（ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト（Ｈ１２ＭＤＩ）等が挙げられる。

【００２８】水溶性ウレタンプレポリマーは公知の製造
方法に従うものであり、例えば変成オルガノシロキサン
とポリオール成分及び有機ポリイソシアネート化合物を
温度約３０〜１３０℃で３０分〜５０時間反応させるこ
とで得られる。

【００２９】有機ポリイソシアネート化合物／変成ポリ
オルガノシロキサン成分及びポリオール成分の反応割合
は、−ＮＣＯ基／官能基（モル比）で、１．０５〜２．
５、好ましくは１．１〜２．０である。なお、反応系粘
度、均一性の観点より不活性溶剤例えばジオキサン、メ
チルセロソルブソルブアセテート、エチルセロソルブア
セテート、ジメチルホルムアミド等を添加しても良い。

【００３０】本発明において、深色効果の耐久性（耐ド
ライクリーニング性）の発現を狙う場合、水溶性ウレタ
ンプレポリマーのイソシアネート基をブロック化し、熱
反応性を付与する方法が好ましい。ブロック化剤とし
て、例えばフェノール、ブチルフェノール、クロロフェ
ノール、又はフェニルフェノール類、メチルエチルケト
オキシム、シクロヘキサンオキシム又はアセトオキシム
等オキシム類、イミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、２−エチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾー
ル、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイ
ミダゾール等イミダゾール類又は酸性亜硫酸ソーダ等が
挙げられ、これらの化合物は繊維加工適性または安全
性、反応性等の点から、特にブロック剤として好ましい
ものである。

【００３１】ブロック型イソシアネートを有する水溶性
ウレタンプレポリマーとブロック化剤を、触媒例えば第
三級アミン、ソディウムメチラートなどの金属塩類の存
在下又は不存在下、約３０〜１００℃で反応させること
で得られる。水溶性ウレタンプレポリマーとブロック化
剤の反応割合は、ブロック化剤が水溶性ウレタンプレポ
リマーの分子末端イソシアネート基すなわち遊離イソシ
アネート基に対して等モル量から１．５倍量となるよう
な割合である。またこの水溶性ウレタンプレポリマーが
繊維布帛に付着し熱処理された場合、再生するイソシア
ネート基含有量は分子量中１〜６％であることが必要と
なる。１％以下の場合には繊維布帛上での架橋箇所が著
しく減少し、耐久性に悪影響を及ぼす。６％以上の場
合、水溶性ウレタンプレポリマー分子中に３個以上のイ
ソシアネート基を有していると、繊維布帛に処理し熱処
理したときに繊維布帛上での架橋箇所が非常に多くな
り、風合いへの悪影響が懸念される。

【００３２】ウレタンプレポリマーに水溶性を付与する
方法として、重亜硫酸塩（亜硫酸水素塩）、タウリンソ
ーダ、アルキルハライド、ジエチル硫酸、ポリエチレン
グリコールなどをプレポリマー中に組み込むかまたは非
イオン活性剤で乳化する方法など一般に公知の方法が用
いられる。すなわち、その水溶性の状態はアニオン、カ
チオン、ノニオンのいずれでもよく、すべてのタイプが
適応しうる。

【００３３】なお、本明細書において、「水溶性」の語
は水分散性をも含むものとし、「水溶性シリコン−ウレ
タン樹脂」は、水系シリコン−ウレタン樹脂と同義で用
いる。

【００３４】次に本発明で使用する必須成分の一つであ
るフッ素系重合体分散体（Ｙ）としては、公知の撥水剤
として使用されているものでよい。フッ素系重合体とし
ては、ポリマー骨格の側鎖の炭化水素化合物の水素の一
部がフッ素原子で置換されたもの（パーフルオロアルキ
ル基）を主成分としたポリマーが挙げられ、これら分子
内にさらに水酸基を有するものがより好ましい。通常、
これらのポリマーの水系エマルションが市販されてお
り、これを使用すればよい。

【００３５】次に本発明で使用する必須成分の一つであ
るポリオルガノシロキサン化合物分散体（Ｚ）として
は、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エポキ
シ変成ポリシロキサン、アルキル変成ポリシロキサン、
アミノ変成ポリシロキサン、カルボキシル変成ポリシロ
キサン、カルビノール変成ポリシロキサン、フェノール
変成ポリシロキサン、フッ素変成ポリシロキサン、アル
キルアラルキルポリエーテル変成ポリシロキサン、ポリ
エーテル変成ポリシロキサン、メルカプト変成ポリシロ
キサン、エポキシ・ポリエーテルポリシロキサン、酸無
水物変成ポリシロキサン、アクリル酸変成ポリシロキサ
ン、メタクリクル酸変成ポリシロキサンなどからなるも
のが挙げられる。本発明で使用するポリシロキサンとし
て、上記ポリシロキサン単独、または２種以上のポリシ
ロキサンの任意配合物として供試してもよい。ポリシロ
キサン以外のケイ素化合物としてコロイダルシリカやシ
ランカップリング剤を本発明で得られる効果を損なわな
い範囲内で併用させても良い。通常、上記ケイ素化合物
の水系エマルションが市販されており、これを使用すれ
ばよい。

【００３６】本発明における（Ｘ）変成オルガノシロキ
サンを必須構成原料とする水溶性シリコン−ウレタン樹
脂と、（Ｙ）フッ素系重合体分散体と、（Ｚ）ポリオル
ガノシロキサン化合物の分散体との三成分の好ましい配
合比は、純分ベース（水、溶剤その他添加成分を除いた
正味重量を基準）の重量比で（Ｘ）：（Ｙ）：（Ｚ）＝
５〜７５／１０〜９０／５〜７５である。（Ｘ）成分が
５％未満では、繊維布帛に処理された際の皮膜強度が劣
り、深色効果の耐ドライクリーニング性が大きく低下
し、７５％を越えると、（Ｙ）及び（Ｚ）成分の含有量
が相対的に低下するため、大きな深色効果が得られにく
い。（Ｙ）成分が１０％未満では大きな深色効果が得ら
れにくく、また９０％を越えると風合いの悪化が顕著と
なる。（Ｚ）成分が５％未満では風合いが悪化し、７５
％を越えると（Ｘ）及び（Ｙ）成分の含有量が相対的に
低下するため深色効果が得られにくく、また風合いが
「ぬめりタッチ」となるため好ましくない。

【００３７】本発明において（Ｘ），（Ｙ），（Ｚ）の
三つの異なる樹脂成分の共存が深色性の向上に著しい効
果を発現するのは、次のように考えられる。すなわち、
それぞれの低屈折率樹脂を単独処理する場合には、低屈
折率皮膜が繊維上で均一な連続層を形成するのにすぎな
いのに対して、三成分共存の場合には、性状も樹脂形成
能も異なる各樹脂が乾燥処理による皮膜形成時にそれぞ
れ異なる状態で皮膜形成するため、結果的に非常に複雑
な形状で低屈折率皮膜が繊維上で形成されるためと考え
られる。

【００３８】深色化処理液におけるこれら樹脂成分の合
計樹脂含量は、０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５
％、さらに好ましくは１〜３％である。合計樹脂含量
が、０．５％未満であると、深色化効果が充分でなく、
５％を越えると処理液の粘度制御が困難で深色化処理の
工程負担が増大する。

【００３９】本発明において、特に耐ドライクリーニン
グ性を重視する場合には、必須三成分の他に、架橋剤と
して分子中に２個以上のイソシアネート基を再生するこ
とができるブロック化イソシアネートやメラミン樹脂を
有効成分中１〜５重量％配合させることができる。ブロ
ック化イソシアネート基を有する水系ブロック化イソシ
アネートは公知のものであり、有機ポリイソシアネート
化合物の持つイソシアネート基をブロック剤によってブ
ロックしたものを界面活性剤などにより水系化したもの
であり、繊維布帛に付着後、熱処理することでブロック
剤が解離しイソシアネート基が再生し、他の官能基など
と架橋させることができるものである。またメラミン樹
脂は公知のもので、１分子中にメチロール基を３モル有
しているものが好ましい。

【００４０】また、本発明では、（Ｘ），（Ｙ），
（Ｚ）の各必須成分や架橋剤以外に、帯電防止剤や浸透
剤や、（Ｘ）成分や（Ｚ）成分の触媒としての有機スズ
系化合物の分散体を本発明の効果を損なわない範囲内で
配合することができる。帯電防止剤としては、第３級ア
ミンを塩酸やアルキルクロライド又はジアルキル硫酸で
４級化した第４級アンモニウム型カチオン系活性剤やア
ルキルアルコールのリン酸エステルや硫酸エステル等の
アニオン系活性剤が挙げられる。浸透剤としてはアルキ
ルスルホコハク酸エステルナトリウム塩や分岐アルコー
ルの硫酸エステル、短鎖アルコールのリン酸エステル等
のアニオン系活性剤や分岐アルコールのＥＯ付加物など
非イオン系活性剤が挙げられる。

【００４１】必須成分（Ｘ），（Ｙ），（Ｚ）と架橋
剤、帯電防止剤、浸透剤の配合はいかなる方法・順序を
用いても良いが、カチオン性物質とアニオン性物質の混
合は浴安定性の点から避けなければならない。

【００４２】これらの樹脂等配合液の処理方法は公知の
いかなる方法で処理しても良い。一般にはパディング法
で付与するのが好ましく、付与後乾燥・熱処理を行う。
乾燥は１００〜１３０℃で数分間、熱処理は１４０〜１
８０℃で数分間行う。

【００４３】これらのブロック型のイソシアネート基を
有する水系ウレタンプレポリマー（Ｘ）は、熱処理によ
ってブロック化剤が解離し、ポリエステル系繊維布帛上
に遊離イソシアネート基を再生し、引き続きイソシアネ
ート基が反応して、分子間でウレタン結合、アロファネ
ート結合、ウレア結合、ビュレット結合を生成させ高分
子化する。したがって繊維布帛表面上で耐久性を有する
分子間架橋構造を取り、フッ素系樹脂加工剤（Ｙ）やポ
リオルガノシロキサン（Ｚ）も繊維布帛上でその網状構
造の中に取り込まれ連続性のある皮膜を生成するため耐
久性に優れた深色化加工が可能となる。

【００４４】さらに、フッ素系樹脂加工剤（Ｙ）の分子
内に水酸基が含まれている場合、この水酸基と水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂から遊離されるイソシアネート基
との間で架橋反応が起こり、より耐久性に優れた深色性
を付与することが可能となる。また水系ブロック化イソ
シアネート化合物やメラミン樹脂を架橋剤として併用す
れば、さらに優れた耐久性のある深色性を得ることがで
きる。

【００４５】本発明においては、（Ｘ），（Ｙ），
（Ｚ）の各必須成分の合計総付着量は、繊維重量に対し
て０．１〜２０重量％ｏｗｆが好ましい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はその要旨を逸脱しない限り、かかる製造例及び実
施例に制約されるものではない。なお、以下の実施例中
において％、部とあるのはいずれも重量基準である。

【００４７】なお、深色性については、日本電色工業
（株）製の測色色差計Ｚ−１００１ＤＰによって、分光
反射率から算出するＫ／Ｓ値を測定し評価基準とした。

【００４８】また深色性の耐久性を評価するため、次の
ようにドライクリーニング（ＤＣ）を行った。ドライク
リーニングシリンダーに常温のパークロルエチレン５リ
ットルを入れ、処理布を入れ、８分間回転する工程を１
回として、この工程を３回繰り返した。

【００４９】＜実施例１＞側鎖水酸基変成シリコンオイ
ル（ジメチルシロキサンベース、分子量２３００、ＯＨ
Ｖ＝７３、平均官能基数３）２００部に室温にてキシリ
レンジイソシアネート４９．０部を添加し、系内温度を
９５℃として７０分間反応を実施し遊離イソシアネート
４．４％を含有するウレタンプレポリマーを得た。ここ
で、遊離イソシアネートの含量（％）は、未反応イソシ
アネート基の重量をウレタンプレポリマーの総重量で割
った値を百分率で表したものである。

【００５０】このウレタンプレポリマー２００部に系内
温度４０℃で、３０％重亜硫酸ソーダ（亜硫酸水素ナト
リウム、ＮａＨＳＯ₃）水溶液７２部を添加し、同温度
にて７０分間撹拌した後、水で希釈し樹脂分３０％透明
粘稠な熱反応型水溶性シリコン−ウレタン樹脂の水溶液
Ａを得た。

【００５１】このようにして得られた熱反応型水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂の水溶液Ａ１００部に対して、エ
ラスガードＷ−７０（第一工業製薬（株）社製、フッ素
系樹脂エマルション、純分２０％）１５０部と、ジメチ
ルポリシロキサンエマルション（ワッカーケミカルズ・
イーストアジア社ワッカーシリコンＣＴ−８９Ｅ、純
分３０％）１００部とを添加した。得られた混合液（ウ
レタン樹脂Ａ：エラスガードＷ−７０：ポリシロキサン
の３成分の純分ベース配合比＝３３：３３：３３）を８
０部採取し、１０％スズ系触媒溶液（第一工業製薬
（株）エラストロンキャタリスト６４）０．３部と、
サイゾールＫＯＣ（第一工業製薬（株）社製、非イオン
型浸透剤）２部とを添加し、希釈水を添加して、１００
０部の処理液を作製した。

【００５２】この処理液にウール布帛（ウール１００
％、織物、黒色、Ｋ／Ｓ値２６．５）を５秒間浸漬し、
４ｋｇ／ｃｍ²圧のマングルで絞った後、ピンテンター
で乾燥（１２０℃×２分）、次いでキュア（１７０℃×
１分）処理を行った。

【００５３】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
７．６で、未処理布に比較して著しい深色効果が認めら
れた。ドライクリーニング３回後のＫ／Ｓ値は３６．８
で耐久性が認められた。

【００５４】＜実施例２＞変成シリコンオイル（ジメチ
ルシロキサンベース、分子量４５００、ＯＨＶ＝３７、
平均官能基数３）２００部にビュレット化ＨＭＤＩ（ヘ
キサメチレンジイソシアネートのビュレット化物）７
９．６部添加し系内温度を９５℃として３５０分間反応
を実施し、遊離イソシアネート５．５％を含有するウレ
タンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー２
００部に、１，４−ブタンジオール８０部トリエチルア
ミン３．０部を系内温度５０℃下で添加し、その後冷却
を続行し４０℃下で、３０％重亜硫酸ソーダ水溶液７５
部を添加し、同温にて９０分間攪拌した後、水で希釈
し、樹脂分１５％、透明、低粘度の熱反応型水溶性シリ
コン−ウレタン樹脂の水溶液Ｂを得た。ここで、１，４
−ブタンジオールをウレタンプレポリマーを付加したの
は、鎖延長剤として分子量を伸長させ、得られる被膜の
反発性を増大させる効果を得るためである。

【００５５】このようにして得られた熱反応型水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂の水溶液Ｂ２００部に対して、エ
ラスガードＷ−７０１５０部と、ジメチルポリシロキサ
ンエマルション（純分３０％）１００部とを添加するこ
とにより、実施例１の場合と同様に、３成分の純分ベー
ス配合比が３３：３３：３３である混合液を得た。

【００５６】この後、実施例１と全く同様にして、処理
液を調製し、深色化処理試験を行った。

【００５７】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
８．０で、未処理布に比較して著しい深色効果が認めら
れた。ドライクリーニング３回後のＫ／Ｓ値は３７．０
で耐久性が認められた。

【００５８】＜実施例３＞変成シリコンオイル（ジメチ
ルシロキサンベース、分子量４５００、ＯＨＶ＝３７、
平均官能基数３）１００部に、グリセリンベースのエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド共重付加物（分
子量４５００、ＯＨＶ＝３７；エチレンオキサイド：プ
ロピレンオキサイド＝５０：５０）のポリエーテルポリ
オール１００部を添加し、室温にてキシリレンジイソシ
アネート４９．０部を添加し、系内温度を９５℃として
７０分間反応を実施し遊離イソシアネート４．４％を含
有するウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレ
ポリマー２００部に系内温度４０℃で、メチルエチルケ
トオキシム１８部を添加し、同温度にて７０分間撹拌し
た後、水で希釈し、樹脂分３０％であって透明粘稠な熱
反応型水溶性シリコン−ウレタン樹脂の水溶液Ｃを得
た。

【００５９】このようにして得られた熱反応型水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂の水溶液Ｃ１００部を用いて、実
施例１と全く同様にして、処理液を調製し、深色化処理
試験を行った。

【００６０】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
６．８で、未処理布に比較して著しい深色効果が認めら
れた。ドライクリーニング３回後のＫ／Ｓ値は３６．３
で耐久性が認められた。

【００６１】＜実施例４＞変成シリコンオイル（ジメチ
ルシロキサンベース、分子量４５００、ＯＨＶ＝３７、
平均官能基数３）１００部に、グリセリンベースエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド重付加物（分子量
４５００、ＯＨＶ＝３７；エチレンオキサイド：プロピ
レンオキサイド＝５０：５０）のポリエーテルポリオー
ル１００部を添加し、室温にてヘキサメチレンジイソシ
アネート２２．５部を添加し、系内温度を９５℃として
７０分間反応を実施し遊離イソシアネート２．５％を含
有するウレタンプレポリマーを得た。

【００６２】このウレタンプレポリマー２００部に系内
温度５０℃で、３５％タウリン酸ソーダ水溶液５６部を
添加し、同温度にて２０分間撹拌した後、このウレタン
ポリマーを水で希釈し樹脂分３０％透明粘稠な水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂水溶液Ｅを得た。このウレタン樹
脂は遊離イソシアネート基をすべてキャッピングされて
いる熱反応性を有しない樹脂である。

【００６３】このようにして得られた水溶性シリコン−
ウレタン樹脂水溶液Ｅ１００部を用いて、実施例１と全
く同様にして、処理液を調製し、深色化処理試験を行っ
た。

【００６４】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
８．０で、未処理布に比較して著しい深色効果が認めら
れた。ただし、ドライクリーニング３回後は３５．０
で、熱反応性を有するウレタン樹脂を使用した場合より
も耐久性は劣る結果となった。

【００６５】＜比較例１＞グリセリンベースエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド重付加物（分子量４５
００、ＯＨＶ＝３７；エチレンオキサイド：プロピレン
オキサイド＝５０：５０）のポリエーテルポリオール２
００部に対して、室温にてキシリレンジイソシアネート
４９．０部を添加し、系内温度を９５℃として７０分間
反応を実施し遊離イソシアネート４．４％を含有するウ
レタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー
２００部に系内温度４０℃で、メチルエチルケトオキシ
ム１８部を添加し、同温度にて７０分間撹拌した後、水
で希釈し樹脂分３０％透明粘稠な熱反応型水溶性シリコ
ン−ウレタン樹脂の水溶液Ｄを得た。

【００６６】このようにして得られた熱反応型水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂水溶液Ｄ１００部を用いて、実施
例１と全く同様にして、処理液を調製し、深色化処理試
験を行った。

【００６７】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
１．３で、本発明で得られるほどの深色効果は認められ
なかった。

【００６８】＜比較例２＞市販されている本用途向けの
ポリオルガノシロキサンエマルション（有効成分３０
％）を８０部採取し、１０％スズ系触媒溶液０．３部
と、サイゾールＫＯＣ２部とを添加し、希釈水を添加し
て、１０００部の処理液を作製した。

【００６９】この処理液を用いて、実施例１と全く同様
に、深色化処理試験を行った。

【００７０】その結果、得られた処理布のＫ／Ｓ値は３
０．３で、本発明で得られるほどの深色効果は認められ
なかった。

【００７１】以上の結果を、表１にまとめて示す。

【００７２】

【表１】＜実施例５〜１６＞実施例１の熱反応型水溶性シリコン
−ウレタン樹脂Ａと、エラスガードＷ−７０と、メチル
ハイドロジェンポリシロキサンエマルション（東芝シリ
コン（株）ＴＳＷ８３１、純分３０％）とを混合して、
これら３種の薬剤の純分ベースでの配合比が下記の表２
に示すものとなるようにした。

【００７３】得られた混合液を８０部採取し、１０％ス
ズ系触媒溶液（第一工業製薬（株）エラストロンキャタ
リスト６４）、サイゾールＫＯＣ（第一工業製薬（株）
社製、非イオン型浸透剤）、エラストロンＢＮ−０８
（第一工業製薬（株）社製、ウレタン系架橋剤水分散
体、有効成分２０％）等を以下の表１に従って添加し、
さらに希釈水を添加して、１０００部の処理液を作製し
た。

【００７４】表１において、添加剤の配合は、有姿重量
ベースでの処理液中の濃度で表示している。すなわち、
上記添加剤製品についての水を含めた重量を、処理液総
重量で割った百分率で表示している。

【００７５】この処理液を用いて、実施例１と全く同様
に深色化処理試験を行った結果、いずれの場合も良好な
深色効果が認められた。

【００７６】

【表２】（比較例３〜８）３種の薬剤の純分ベースでの配合比が
下記の表３に示すものとなるようにした他は、上記の実
施例５〜１６と全く同様にして、処理液を調製し、深色
化処理試験を行った。

【００７７】その結果、表３の下段に示すように、いず
れの場合も本発明で得られるような良好な深色効果は認
められなかった。

【００７８】

【表３】

【００７９】

【発明の効果】３成分共存系からなる複雑な形態の低屈
折率被膜が繊維上に形成されることにより、一段の処理
加工で優れた深色効果が得られる。

【００８０】特に、ブロックイソシアネート基を有する
樹脂を用いる請求項２〜３の発明にあっては、深色化効
果についての、ドライクリーニング等に対する耐久性が
優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 15/00 - 15/715

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ｘ）、（Ｙ）及び（Ｚ）を含むこと
を特徴とする繊維用深色化剤。（Ｘ）平均官能基数が少なくとも２であるポリオルガノ
シロキサン化合物を４０重量％以上含むイソシアネート
反応性樹脂成分と、分子量１０００以下の多価イソシア
ネート化合物とを反応してなるシリコン−ウレタン樹
脂。（Ｙ）フルオロアルキル基を含有し撥水性を有するフッ
素系重合体。（Ｚ）ポリオルガノシロキサン化合物。
【請求項２】前記シリコン−ウレタン樹脂がブロックさ
れたイソシアネート基を含むことを特徴とする請求項１
記載の繊維用深色化剤。
【請求項３】下記（Ｘ）、（Ｙ）及び（Ｚ）を混合して
水系処理液を調製する工程と、この水系処理液に、染色
された繊維製品を浸漬する工程と、この染色された繊維
製品について圧搾、加熱乾燥の処理により水分を除去す
る工程と、下記（Ｘ）の樹脂に含まれるブロックイソシ
アネート基を解離させて架橋反応を行わせるための加熱
処理工程とを含むことを特徴とする繊維の深色化処理方
法。（Ｘ）平均官能基数が少なくとも２であるポリオルガノ
シロキサン化合物を４０重量％以上含むイソシアネート
反応性樹脂成分に対して、分子量１０００以下の多価イ
ソシアネート化合物を、反応モル比−ＮＣＯ基／ＯＨ基
１．０５〜２．５で付加した後に遊離イソシアネート基
をブロックしてなり、かつ水溶性が付与された水溶性シ
リコン−ウレタン樹脂。（Ｙ）フルオロアルキル基を含有し撥水性を有するフッ
素系重合体を水中に分散させた水分散体。（Ｚ）ポリオルガノシロキサン化合物を水中に分散させ
た水分散体。