JP3388177B2 - アニオン性ポリウレタン型繊維処理剤 - Google Patents
アニオン性ポリウレタン型繊維処理剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アニオン性ポリウ
レタン型繊維処理剤に関する。本発明は、特に、各種繊
維に良好な柔軟性と吸水性を同時に付与し、かつ、黄変
や変色を生じないアニオン性ポリウレタン型繊維処理剤
に関する。
レタン型繊維処理剤に関する。本発明は、特に、各種繊
維に良好な柔軟性と吸水性を同時に付与し、かつ、黄変
や変色を生じないアニオン性ポリウレタン型繊維処理剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、繊維加工の分野においては、
柔軟性、平滑性、撥水性などのシリコーンの特性を応用
した、種々のシリコーン系繊維処理剤が用いられてき
た。例えば、ジメチルシロキサン、エポキシ基含有ポリ
シロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン（以
下、アミノ変性シリコーンと略記する）などが挙げられ
（特公昭４８−１４８０号、特公昭５４−４１３６７号
及び特公昭５７−５４５８８号）、これらの中ではアミ
ノ変性シリコーンがその独特な風合（柔軟性と伸縮性に
優れる）及び耐久性（耐洗濯性と耐ドライクリーニング
性）の点で非常に優れていることから、広く用いられて
いる。しかし、アミノ変性シリコーンを繊維に処理した
場合、処理布が撥水性を示すために、特に天然繊維のよ
うな本来親水性を有する素材は、その特性が損なわれて
しまうという問題がある。この問題を解決するために種
々の提案がなされており、例えば、アミノアルキル基と
ポリエーテル基を含有するポリシロキサン（以下、アミ
ノポリエーテル変性シリコーンと略記する）、分子中に
ポリシロキサン基と親水性ポリオール基を含有するポリ
シロキサン及びポリウレタン化合物（特公昭６１−４７
２号、特公平４−１３７６２６号及び特公平５−２９７
８０６号）などが知られている。これらにより耐久性を
もった吸水性は得ることができるけれども、柔軟性の面
でアミノ変性シリコーンにかなり劣るものである。
柔軟性、平滑性、撥水性などのシリコーンの特性を応用
した、種々のシリコーン系繊維処理剤が用いられてき
た。例えば、ジメチルシロキサン、エポキシ基含有ポリ
シロキサン、アミノアルキル基含有ポリシロキサン（以
下、アミノ変性シリコーンと略記する）などが挙げられ
（特公昭４８−１４８０号、特公昭５４−４１３６７号
及び特公昭５７−５４５８８号）、これらの中ではアミ
ノ変性シリコーンがその独特な風合（柔軟性と伸縮性に
優れる）及び耐久性（耐洗濯性と耐ドライクリーニング
性）の点で非常に優れていることから、広く用いられて
いる。しかし、アミノ変性シリコーンを繊維に処理した
場合、処理布が撥水性を示すために、特に天然繊維のよ
うな本来親水性を有する素材は、その特性が損なわれて
しまうという問題がある。この問題を解決するために種
々の提案がなされており、例えば、アミノアルキル基と
ポリエーテル基を含有するポリシロキサン（以下、アミ
ノポリエーテル変性シリコーンと略記する）、分子中に
ポリシロキサン基と親水性ポリオール基を含有するポリ
シロキサン及びポリウレタン化合物（特公昭６１−４７
２号、特公平４−１３７６２６号及び特公平５−２９７
８０６号）などが知られている。これらにより耐久性を
もった吸水性は得ることができるけれども、柔軟性の面
でアミノ変性シリコーンにかなり劣るものである。
【０００３】また、アミノ変性シリコーンを繊維に処理
した場合、熱処理などによりアミノ基による、白物では
黄変、色物では変色といったトラブルとなり、商品価値
の低下をもたらす。この問題を解決するために種々の提
案がなされている。例えば、アミノ基を有機酸無水物ま
たは有機酸塩化物によってアシル化する方法（特公昭５
７−５４５８８号）により、黄変や変色の問題は解決し
得るが、しかし吸水性の改善には至っていない。
した場合、熱処理などによりアミノ基による、白物では
黄変、色物では変色といったトラブルとなり、商品価値
の低下をもたらす。この問題を解決するために種々の提
案がなされている。例えば、アミノ基を有機酸無水物ま
たは有機酸塩化物によってアシル化する方法（特公昭５
７−５４５８８号）により、黄変や変色の問題は解決し
得るが、しかし吸水性の改善には至っていない。
【０００４】したがって、柔軟性と吸水性の両特性を満
足させ、さらに熱黄変や変色を生じない繊維用処理剤は
得られていないのが現状である。
足させ、さらに熱黄変や変色を生じない繊維用処理剤は
得られていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟性と吸
水性の両特性を満足させ、さらに黄変や変色を生じない
繊維処理剤を提供することを目的としてなされたもので
ある。
水性の両特性を満足させ、さらに黄変や変色を生じない
繊維処理剤を提供することを目的としてなされたもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繊維処理剤の主
成分として、特定の、液状オルガノポリシロキサン、ポ
リオキシプロピレン基を含有するポリエーテル及び水酸
基を２個有するアニオン基含有化合物とジイソシアネー
ト化合物とを反応させて得られるアニオン性ポリウレタ
ン化合物を用いることにより、処理された繊維に柔軟性
と吸水性の両特性を与え、さらに黄変や変色を生じない
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、繊維処理剤の主
成分として、特定の、液状オルガノポリシロキサン、ポ
リオキシプロピレン基を含有するポリエーテル及び水酸
基を２個有するアニオン基含有化合物とジイソシアネー
ト化合物とを反応させて得られるアニオン性ポリウレタ
ン化合物を用いることにより、処理された繊維に柔軟性
と吸水性の両特性を与え、さらに黄変や変色を生じない
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式１で表される
液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピ
レン基を含有するポリエーテル（Ｂ）及び水酸基を２個
有するアニオン基含有化合物（Ｃ）と、これらの化合物
の活性水素原子に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる、残存Ｎ
ＣＯ基を有しないアニオン性ポリウレタン化合物を主成
分として含む、繊維処理剤を提供する。
液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピ
レン基を含有するポリエーテル（Ｂ）及び水酸基を２個
有するアニオン基含有化合物（Ｃ）と、これらの化合物
の活性水素原子に対してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる、残存Ｎ
ＣＯ基を有しないアニオン性ポリウレタン化合物を主成
分として含む、繊維処理剤を提供する。
【０００８】
【化２】
【０００９】（上式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ
０〜１００の整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００
の整数であり、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５
０の整数であり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ
4 Ｃ2 ）b および（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で
表されるアルキレンオキシド基はエチレンオキシドまた
はプロピレンオキシドの単独付加物であってもよく、そ
れら両者からなるブロックまたはランダム付加物であっ
てもよい） 本発明においては、前記アニオン性ポリウレタン化合物
の分子中、シロキサン部分が２０〜８０重量％であり、
遊離アニオン基が０．１〜２重量％であるのが好まし
い。
０〜１００の整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００
の整数であり、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５
０の整数であり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ
4 Ｃ2 ）b および（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で
表されるアルキレンオキシド基はエチレンオキシドまた
はプロピレンオキシドの単独付加物であってもよく、そ
れら両者からなるブロックまたはランダム付加物であっ
てもよい） 本発明においては、前記アニオン性ポリウレタン化合物
の分子中、シロキサン部分が２０〜８０重量％であり、
遊離アニオン基が０．１〜２重量％であるのが好まし
い。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の繊維処理剤を構成するア
ニオン性ポリウレタン化合物は、好ましくは、上記の液
状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエーテル（Ｂ）
およびアニオン基含有化合物（Ｃ）とジイソシアネート
化合物とを７０〜１３０℃の温度範囲において０．５〜
５時間の混合撹拌する通常の方法により得られる。ま
た、得られるアニオン性ポリウレタン化合物が高粘度の
場合には、後工程の作業性を考慮し、溶剤を最初に添加
して粘度を調整することができる。さらに、反応を速や
かに進行させることを目的として、触媒を添加すること
ができる。
ニオン性ポリウレタン化合物は、好ましくは、上記の液
状オルガノポリシロキサン（Ａ）、ポリエーテル（Ｂ）
およびアニオン基含有化合物（Ｃ）とジイソシアネート
化合物とを７０〜１３０℃の温度範囲において０．５〜
５時間の混合撹拌する通常の方法により得られる。ま
た、得られるアニオン性ポリウレタン化合物が高粘度の
場合には、後工程の作業性を考慮し、溶剤を最初に添加
して粘度を調整することができる。さらに、反応を速や
かに進行させることを目的として、触媒を添加すること
ができる。
【００１１】液状オルガノポリシロキサン（Ａ）として
は、一般式１で表される化合物を用いることができる。
式１の化合物におけるＨ（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （Ｃ3 ＯＨ4
Ｃ2 ）b Ｏ（ＣＨ2 ） c −および−（ＣＨ2 ）c Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e Ｈとしては、例えば、−
（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）2 （Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）3 Ｈなどを挙げることができる。ｎは１０〜１５
０の整数である。ｎが１０未満であると柔軟効果が乏し
く、ｎが１５０を超えると得られたポリウレタン化合物
の乳化性が低下する。
は、一般式１で表される化合物を用いることができる。
式１の化合物におけるＨ（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （Ｃ3 ＯＨ4
Ｃ2 ）b Ｏ（ＣＨ2 ） c −および−（ＣＨ2 ）c Ｏ（Ｃ
2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e Ｈとしては、例えば、−
（ＣＨ2 ）2 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）3 ＯＨ、−（ＣＨ2 ）
3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6
Ｏ）5 Ｈ、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4Ｏ）2 （Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）3 Ｈなどを挙げることができる。ｎは１０〜１５
０の整数である。ｎが１０未満であると柔軟効果が乏し
く、ｎが１５０を超えると得られたポリウレタン化合物
の乳化性が低下する。
【００１２】ポリオキシプロピレン基を含有するポリエ
ーテル（Ｂ）としては、ポリプロピレンオキシドのホモ
ポリマーまたはポリエチレンオキシド、ポリテトラメチ
レンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシドなどのアル
キレンオキシドとのコポリマーあるいは多価アルコール
などのポリプロピレン付加体などを用いることができ
る。これらのポリエーテルは、１種を単独で、または２
種以上を組み合わせて用いることができる。
ーテル（Ｂ）としては、ポリプロピレンオキシドのホモ
ポリマーまたはポリエチレンオキシド、ポリテトラメチ
レンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシドなどのアル
キレンオキシドとのコポリマーあるいは多価アルコール
などのポリプロピレン付加体などを用いることができ
る。これらのポリエーテルは、１種を単独で、または２
種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】アニオン基含有化合物（Ｃ）としては、例
えば、一般式２
えば、一般式２
【００１４】
【化３】
【００１５】（上式中、Ｒ3 はＨまたは１価の炭化水素
基を表し、Ｒ4 は２価の有機基を表し、Ｘは−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ3 Ｎａなどのアニオン性官能基を表す）で表
される化合物を用いることができ、さらに具体的には下
記式３
基を表し、Ｒ4 は２価の有機基を表し、Ｘは−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ3 Ｎａなどのアニオン性官能基を表す）で表
される化合物を用いることができ、さらに具体的には下
記式３
【００１６】
【化４】
【００１７】のジメチロールブタン酸を挙げることがで
きる。式中、。ジイソシアネート化合物としては、特に
制限はなく、一般にポリウレタン原料として市販されて
いるジイソシアネートを用いることができるが、繊維布
帛を対象とするため、無黄変性を考慮する必要があり、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
の脂肪族イソシアネートが特に好適に使用することがで
きる。ここで、ウレタンプレポリマーの合成条件とし
て、イソシアネート基／活性水素基のモル比はＮＣＯ／
ＯＨ≦１である必要がある。ＮＣＯ／ＯＨ＞１である
と、合成されたウレタンプレポリマー中に未反応のイソ
シアネート基が残留するため、ゲル化やイソシアネート
基の加水分解物による繊維布帛の黄変や変色が生じる。
きる。式中、。ジイソシアネート化合物としては、特に
制限はなく、一般にポリウレタン原料として市販されて
いるジイソシアネートを用いることができるが、繊維布
帛を対象とするため、無黄変性を考慮する必要があり、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなど
の脂肪族イソシアネートが特に好適に使用することがで
きる。ここで、ウレタンプレポリマーの合成条件とし
て、イソシアネート基／活性水素基のモル比はＮＣＯ／
ＯＨ≦１である必要がある。ＮＣＯ／ＯＨ＞１である
と、合成されたウレタンプレポリマー中に未反応のイソ
シアネート基が残留するため、ゲル化やイソシアネート
基の加水分解物による繊維布帛の黄変や変色が生じる。
【００１８】上記液状オルガノポリシロキサン（Ａ）、
ポリオキシプロピレン基を含むポリエーテル（Ｂ）、ア
ニオン基含有化合物（Ｃ）及びジイソシアネート化合物
からなるポリウレタン化合物において、ポリウレタン化
合物中におけるシロキサン部分の含有量が少なくなると
それを用いて処理された繊維布の柔軟性が低下し、逆に
多くなると耐久吸水性が低下するため、シロキサン部分
は２０〜８０重量％であるのが好ましく、より好ましく
は３０〜６０重量％である。また、ポリウレタン化合物
中の遊離アニオン基の含有量が少なくなるとポリウレタ
ン化合物の乳化性が低下し、逆に多くなるとそれを用い
て処理された繊維布の耐久柔軟性が低下するため、遊離
アニオン基は０．１〜２重量％であるのが好ましく、よ
り好ましくは０．３〜１．５重量％である。
ポリオキシプロピレン基を含むポリエーテル（Ｂ）、ア
ニオン基含有化合物（Ｃ）及びジイソシアネート化合物
からなるポリウレタン化合物において、ポリウレタン化
合物中におけるシロキサン部分の含有量が少なくなると
それを用いて処理された繊維布の柔軟性が低下し、逆に
多くなると耐久吸水性が低下するため、シロキサン部分
は２０〜８０重量％であるのが好ましく、より好ましく
は３０〜６０重量％である。また、ポリウレタン化合物
中の遊離アニオン基の含有量が少なくなるとポリウレタ
ン化合物の乳化性が低下し、逆に多くなるとそれを用い
て処理された繊維布の耐久柔軟性が低下するため、遊離
アニオン基は０．１〜２重量％であるのが好ましく、よ
り好ましくは０．３〜１．５重量％である。
【００１９】粘度調整のために添加する溶剤としては、
イソシアネート基に不活性で、かつ、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができるが、特に親水性溶剤
が好ましく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドを挙げることがで
きる。また、反応の促進のために用いる触媒としては、
例えば、ジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウリレート、ジメチ
ル錫マレエート、錫ジオクタノエート、錫テトラアセテ
ート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタ
ネートを挙げることができる。
イソシアネート基に不活性で、かつ、ポリウレタンを溶
解し得る溶剤を用いることができるが、特に親水性溶剤
が好ましく、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドを挙げることがで
きる。また、反応の促進のために用いる触媒としては、
例えば、ジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウリレート、ジメチ
ル錫マレエート、錫ジオクタノエート、錫テトラアセテ
ート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタ
ネートを挙げることができる。
【００２０】本発明においては、上記の如きアニオン性
ポリウレタン化合物を、例えば、界面活性剤と混合し、
水中に乳化させてエマルジョン形態としたものを繊維処
理剤として用いる。繊維への一般的な処理法としては、
浸漬、パディング、スプレー等により繊維に付着させ、
次いで乾燥する方法が挙げられる。この場合の繊維処理
剤の付着量は、特に制限はないが、繊維布に対して０．
１〜５重量％であれば十分な効果が得られる。
ポリウレタン化合物を、例えば、界面活性剤と混合し、
水中に乳化させてエマルジョン形態としたものを繊維処
理剤として用いる。繊維への一般的な処理法としては、
浸漬、パディング、スプレー等により繊維に付着させ、
次いで乾燥する方法が挙げられる。この場合の繊維処理
剤の付着量は、特に制限はないが、繊維布に対して０．
１〜５重量％であれば十分な効果が得られる。
【００２１】エマルジョン化する際に用いる界面活性剤
としては、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界
面活性剤などを挙げることができる。また、より安定し
たエマルジョンを得るために遊離アニオン基を酸塩化し
てもよく、エマルジョン化する際には苛性ソーダ、苛性
カリ、アンモニアなどをｐＨが６〜８の範囲になる量で
添加することが好ましい。
としては、例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン系界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界
面活性剤などを挙げることができる。また、より安定し
たエマルジョンを得るために遊離アニオン基を酸塩化し
てもよく、エマルジョン化する際には苛性ソーダ、苛性
カリ、アンモニアなどをｐＨが６〜８の範囲になる量で
添加することが好ましい。
【００２２】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用した繊維布 シルケット綿編物蛍光染色布（綿ニット） ポリエステル／綿（Ｔ／Ｃ）ブロード：６５／３５ （２）繊維処理剤の各種繊維への処理方法 繊維処理剤３〜５重量％溶液を、パディング処理及びニ
ップ処理により、繊維布に対し、綿ニットで２．３重量
％、またＴ／Ｃブロードで１．７重量％付着させた。次
いで、１０５℃で３分間乾燥を行い、１６０℃で３分間
キュアー処理をして、試験布を得た。 （３）耐久試験 試験布をＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法に準じ、浴比
１：３０、中性洗剤２ｇ／ｌにて家庭用電気洗濯機を用
い、４０℃で１５分間洗濯後、脱水し、７．５分間注水
濯ぎ、さらに脱水し、注水濯ぎを行った。これを洗濯１
回とした。 （４）評価試験 １．吸水性 ＪＩＳ Ｌ−１０１８ Ａ法（滴下法）に準じた。
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、評
価は下記の方法により行った。 （１）使用した繊維布 シルケット綿編物蛍光染色布（綿ニット） ポリエステル／綿（Ｔ／Ｃ）ブロード：６５／３５ （２）繊維処理剤の各種繊維への処理方法 繊維処理剤３〜５重量％溶液を、パディング処理及びニ
ップ処理により、繊維布に対し、綿ニットで２．３重量
％、またＴ／Ｃブロードで１．７重量％付着させた。次
いで、１０５℃で３分間乾燥を行い、１６０℃で３分間
キュアー処理をして、試験布を得た。 （３）耐久試験 試験布をＪＩＳ Ｌ−０２１７ １０３法に準じ、浴比
１：３０、中性洗剤２ｇ／ｌにて家庭用電気洗濯機を用
い、４０℃で１５分間洗濯後、脱水し、７．５分間注水
濯ぎ、さらに脱水し、注水濯ぎを行った。これを洗濯１
回とした。 （４）評価試験 １．吸水性 ＪＩＳ Ｌ−１０１８ Ａ法（滴下法）に準じた。
【００２３】試験布、及び洗濯１回及び１０回の耐久試
験後の試験布を水平に置き、その上に純水を１滴（約
０．１ｃｃ）滴下し、水滴が試験布表面から完全に消失
するまでの時間（秒）を測定した。 ２．風合 試験布及び洗濯１０回の耐久試験後の試験布を触感にて
以下の基準により判定した。
験後の試験布を水平に置き、その上に純水を１滴（約
０．１ｃｃ）滴下し、水滴が試験布表面から完全に消失
するまでの時間（秒）を測定した。 ２．風合 試験布及び洗濯１０回の耐久試験後の試験布を触感にて
以下の基準により判定した。
【００２４】◎：非常に柔軟 ○：柔軟 △：やや
粗硬 ×：粗硬 ３．白度 綿ニット試験布を処理直後及びさらに１８０℃で３分間
熱処理後、反射率(H.W.I.)をミノルタＣＭ３７００ｄ測
色機により測定した。 実施例１ 撹拌羽根、冷却管、温度計を備えた１口フラスコに、下
記平均式
粗硬 ×：粗硬 ３．白度 綿ニット試験布を処理直後及びさらに１８０℃で３分間
熱処理後、反射率(H.W.I.)をミノルタＣＭ３７００ｄ測
色機により測定した。 実施例１ 撹拌羽根、冷却管、温度計を備えた１口フラスコに、下
記平均式
【００２５】
【化５】
【００２６】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４０センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン８８．２ｇ、分子量１０００のポリプロピレングリコ
ール６７．８ｇ、ジメチロールブタン酸５．０ｇ、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート４０．０ｇ、及び
反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒
としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒
素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５
℃で３時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリン
グし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊
離イソシアネート基のピークが存在しないことを確認し
て反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール
３０ｇを添加し、粘度１３０００センチストークスの白
色微濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇ
を加え、水７００ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７
に中和し、樹脂分約２０％の白色エマルジョンの繊維処
理剤Ａを得た。 実施例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
粘度４０センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン８８．２ｇ、分子量１０００のポリプロピレングリコ
ール６７．８ｇ、ジメチロールブタン酸５．０ｇ、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート４０．０ｇ、及び
反応溶媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒
としてジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒
素ガス気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５
℃で３時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリン
グし、赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊
離イソシアネート基のピークが存在しないことを確認し
て反応を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール
３０ｇを添加し、粘度１３０００センチストークスの白
色微濁状のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇ
を加え、水７００ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７
に中和し、樹脂分約２０％の白色エマルジョンの繊維処
理剤Ａを得た。 実施例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
【００２７】
【化６】
【００２８】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度４５センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン４２．７ｇ、分子量２０００のポリプロピレングリコ
ール１３５．０ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶
媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒として
ジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス
気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３
時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリングし、
赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソ
シアネート基のピークが存在しないことを確認して反応
を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇ
を添加し、粘度８０００センチストークスの白色微濁状
のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、
水７００ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和
し、樹脂分約２０％の白色エマルジョンの繊維処理剤Ｂ
を得た。 実施例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．４ｇ、
分子量２０００のポリプロピレングリコール９０．０
ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチ
ルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１２０００センチストークスの白色微濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分
約２０％の白色エマルジョンの繊維処理剤Ｃを得た。 実施例４ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン１２８．２
ｇ、分子量２０００のポリプロピレングリコール４５．
０ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメ
チルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジ
ラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱
昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１５０００センチストークスの白色懸濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、イソプロピルアルコール３
０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１
５．４）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、苛性ソー
ダによりｐＨ７に中和し、樹脂分２０％の半透明なエマ
ルジョンの繊維処理剤Ｄを得た。 実施例５ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８２．４ｇ、
分子量２０００のポリプロピレングリコール８６．８
ｇ、ジメチロールブタン酸８．５ｇ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート２１．８ｇ、及び反応溶媒としてジメチ
ルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１００００センチストークスの白色微濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分
約２０％の半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｅを得
た。 実施例６ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
粘度４５センチストークスの液状オルガノポリシロキサ
ン４２．７ｇ、分子量２０００のポリプロピレングリコ
ール１３５．０ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘ
キサメチレンジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶
媒としてジメチルホルムアミド２０ｇ、反応触媒として
ジブチル錫ジラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス
気流下で加熱昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３
時間反応を行い、この時点で反応物をサンプリングし、
赤外線吸収スペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソ
シアネート基のピークが存在しないことを確認して反応
を終了させた。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇ
を添加し、粘度８０００センチストークスの白色微濁状
のポリウレタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、
水７００ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和
し、樹脂分約２０％の白色エマルジョンの繊維処理剤Ｂ
を得た。 実施例３ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８５．４ｇ、
分子量２０００のポリプロピレングリコール９０．０
ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメチ
ルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１２０００センチストークスの白色微濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分
約２０％の白色エマルジョンの繊維処理剤Ｃを得た。 実施例４ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン１２８．２
ｇ、分子量２０００のポリプロピレングリコール４５．
０ｇ、ジメチロールブタン酸３．３ｇ、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１７．０ｇ、及び反応溶媒としてジメ
チルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジ
ラウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱
昇温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１５０００センチストークスの白色懸濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、イソプロピルアルコール３
０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１
５．４）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、苛性ソー
ダによりｐＨ７に中和し、樹脂分２０％の半透明なエマ
ルジョンの繊維処理剤Ｄを得た。 実施例５ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、実施例２で
用いたと同じ液状オルガノポリシロキサン８２．４ｇ、
分子量２０００のポリプロピレングリコール８６．８
ｇ、ジメチロールブタン酸８．５ｇ、ヘキサメチレンジ
イソシアネート２１．８ｇ、及び反応溶媒としてジメチ
ルホルムアミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラ
ウレート少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行
い、この時点で反応物をサンプリングし、赤外線吸収ス
ペクトルにより２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基
のピークが存在しないことを確認して反応を終了させ
た。次いで、イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、
粘度１００００センチストークスの白色微濁状のポリウ
レタン化合物を得た。次に、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル（ＨＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００
ｇで希釈後、苛性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分
約２０％の半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｅを得
た。 実施例６ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
【００２９】
【化７】
【００３０】で示される分子鎖両末端に水酸基を有する
粘度２１０センチストークスの液状オルガノポリシロキ
サン４２．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレン
オキシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝８：２）である分子量
２５００のポリエーテルポリオール１２５．７ｇ、ジメ
チロールブタン酸３．７ｇ、ヘキサメチレンジイソシア
ネート１２．７ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホルム
アミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート
少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹
拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行い、この時
点で反応物をサンプリングして赤外線吸収スペクトルに
より２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが
存在しないことを確認して反応を終了させた。次いで、
イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度３８００
０センチストークスの白色濁状のポリウレタン化合物を
得た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、苛
性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分約２０％の白色
エマルジョンの繊維処理剤Ｆを得た。 比較例１ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
粘度２１０センチストークスの液状オルガノポリシロキ
サン４２．７ｇ、ポリプロピレングリコール・エチレン
オキシド重付加物（ＰＯ：ＥＯ＝８：２）である分子量
２５００のポリエーテルポリオール１２５．７ｇ、ジメ
チロールブタン酸３．７ｇ、ヘキサメチレンジイソシア
ネート１２．７ｇ、及び反応溶媒としてジメチルホルム
アミド２０ｇ、反応触媒としてジブチル錫ジラウレート
少量を室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇温し、撹
拌しながら系内温度９５℃で３時間反応を行い、この時
点で反応物をサンプリングして赤外線吸収スペクトルに
より２２５０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基のピークが
存在しないことを確認して反応を終了させた。次いで、
イソプロピルアルコール３０ｇを添加し、粘度３８００
０センチストークスの白色濁状のポリウレタン化合物を
得た。次に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１５．４）５０ｇを加え、水７００ｇで希釈後、苛
性ソーダによりｐＨ７に中和し、樹脂分約２０％の白色
エマルジョンの繊維処理剤Ｆを得た。 比較例１ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、下記平均式
【００３１】
【化８】
【００３２】で示される粘度１３００センチストークス
のアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）１０．０ｇ、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．
１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１４．５）２０ｇ、水７４０ｇを加えて乳化させ、
青白色半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｇを得た。 比較例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、比較例１で
用いたと同じアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、無水
酢酸８．０ｇを室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度１００〜１１０℃で１時間
反応後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ
１０．５）１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇ、水７４０
ｇを加えて乳化させ、淡黄色半透明なエマルジョンの繊
維処理剤Ｈを得た。
のアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル（ＨＬＢ１０．５）１０．０ｇ、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ１２．
１）２５ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｈ
ＬＢ１４．５）２０ｇ、水７４０ｇを加えて乳化させ、
青白色半透明なエマルジョンの繊維処理剤Ｇを得た。 比較例２ 実施例１で用いたものと同様な反応容器に、比較例１で
用いたと同じアミノ変性シリコーン２００．０ｇ、無水
酢酸８．０ｇを室温で仕込み、窒素ガス気流下で加熱昇
温し、撹拌しながら系内温度１００〜１１０℃で１時間
反応後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＨＬＢ
１０．５）１０．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＨＬＢ１２．１）２５ｇ、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（ＨＬＢ１４．５）２０ｇ、水７４０
ｇを加えて乳化させ、淡黄色半透明なエマルジョンの繊
維処理剤Ｈを得た。
【００３３】実施例１〜６及び比較例１及び２の結果を
表１及び表２に示す。
表１及び表２に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜６の本発明の繊維処理剤は、綿ニット及びＴ／Ｃブ
ロード繊維に対して、洗濯前はもとより、洗濯後におい
ても優れた吸水性を示すものとなっている。さらに、風
合いの点でも、洗濯前はもとより、洗濯後においても優
れた柔軟性を示すものとなっている。これに対して、比
較例１及び２の繊維処理剤は、優れた柔軟性は示すもの
の、吸水性及び白度の点で劣るものである。
１〜６の本発明の繊維処理剤は、綿ニット及びＴ／Ｃブ
ロード繊維に対して、洗濯前はもとより、洗濯後におい
ても優れた吸水性を示すものとなっている。さらに、風
合いの点でも、洗濯前はもとより、洗濯後においても優
れた柔軟性を示すものとなっている。これに対して、比
較例１及び２の繊維処理剤は、優れた柔軟性は示すもの
の、吸水性及び白度の点で劣るものである。
【００３７】
【発明の効果】本発明の繊維処理剤は、それを用いて処
理された繊維に、耐久性のある柔軟性及び吸水性の両特
性を付与することができ、さらに白物に使用しても熱黄
変を生じない。従って、本発明の繊維処理剤は天然繊維
及び合成繊維の耐久吸水・柔軟性を必要としたり、ある
いは熱黄変を嫌う衣料や産業資材などの幅広い用途に活
用することができる。
理された繊維に、耐久性のある柔軟性及び吸水性の両特
性を付与することができ、さらに白物に使用しても熱黄
変を生じない。従って、本発明の繊維処理剤は天然繊維
及び合成繊維の耐久吸水・柔軟性を必要としたり、ある
いは熱黄変を嫌う衣料や産業資材などの幅広い用途に活
用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D06M 15/00 - 15/72
C08G 18/00 - 18/87
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式１で表される液状オルガノポリシ
ロキサン（Ａ）、ポリオキシプロピレン基を含有するポ
リエーテル（Ｂ）及び水酸基を２個有するアニオン基含
有化合物（Ｃ）と、これらの化合物の活性水素原子に対
してＮＣＯ／ＯＨ≦１となる量のジイソシアネート化合
物とを反応させて得られる、残存ＮＣＯ基を有しないア
ニオン性ポリウレタン化合物を主成分として含む、繊維
処理剤。 【化１】 （上式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅはそれぞれ０〜１００の
整数であり、ａ＋ｂ＋ｄ＋ｅは０〜１００の整数であ
り、ｃは２または３であり、ｎは１０〜１５０の整数で
あり、ここで（ＯＨ6 Ｃ3 ）a （ＯＨ4 Ｃ2 ）b および
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）d （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）e で表されるアルキレ
ンオキシド基はエチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの単独付加物であってもよく、それら両者からなる
ブロックまたはランダム付加物であってもよい） - 【請求項２】 前記アニオン性ポリウレタン化合物の分
子中、シロキサン部分が２０〜８０重量％であり、遊離
アニオン基が０．１〜２重量％である、請求項１記載の
繊維処理剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08373398A JP3388177B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | アニオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08373398A JP3388177B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | アニオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279950A JPH11279950A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3388177B2 true JP3388177B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=13810735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08373398A Expired - Fee Related JP3388177B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | アニオン性ポリウレタン型繊維処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3388177B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100467113B1 (ko) * | 2001-01-31 | 2005-01-24 | 가부시키가이샤 구라레 | 수성 수지 조성물 및 이 조성물을 사용한 면상 파스너의제조방법 |
| CN1304461C (zh) * | 2004-10-19 | 2007-03-14 | 东华大学 | 聚氨酯羊毛防毡缩整理剂及其制备方法 |
| EP2296581B1 (en) | 2008-06-20 | 2017-11-15 | Coloplast A/S | A biomaterial |
| CN110818875A (zh) * | 2019-10-09 | 2020-02-21 | 江南大学 | 一种有机硅改性聚氨酯及其应用与其涂层织物制备方法 |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP08373398A patent/JP3388177B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11279950A (ja) | 1999-10-12 |
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