JP3419070B2 - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリエステルの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐熱性ポリエステルを得る試みは古くか
らなされ、ジカルボン酸、ジオール及びオキシ酸を重縮
合させて得られるポリエステルについての知見は多い。
例えば特公昭４７─４７８７０号公報にはテレフタル
酸、ヒドロキノンまたはジフェノール及びｐ─ヒドロキ
シ安息香酸を重縮合させて得られるポリエステルが記載
されている。このポリエステルは溶融成形可能である点
が大きな特徴である。特に、ジフェノールとして４，
４’─ジヒドロキシジフェニルを用いたポリエステルは
溶融安定性に優れ、近年溶融液晶ポリマーとして、繊
維、薄肉成形品の成形が可能であるところから大いに注
目を集めている。しかしながら上記液晶ポリマーは成形
品の異方性が大きいという問題があった。また最近、電
機・電子部品の分野では厚みが０．３ｍｍ未満の薄肉成
形品が要望されてきたが、このような薄肉成形品の成形
性が劣るという問題が生じた。

【０００３】一方、芳香族ヒドロキシカルボン酸、ジカ
ルボン酸及びジオールからなるポリエステルを製造する
方法として、あらかじめ芳香族ヒドロキシカルボン酸の
オリゴマーを合成し、ポリエステルを製造する方法が知
られている。例えば、特開昭６２─４７２２号公報にお
いては、芳香族ヒドロキシカルボン酸のオリゴマーとジ
カルボン酸、ジオールからなる原料オリゴエステルまた
はポリエステルを反応させて、ポリエステルを製造する
方法が開示されている。該公報においては、芳香族アセ
トキシカルボン酸を用いずに直接芳香族ヒドロキシカル
ボン酸からオリゴマーを合成することにより、生成ポリ
マー中に不溶不融の粒子（異種ポリマー）が存在せず、
エーテル結合のような異種結合の生成が少ない等を特徴
とすることが記されている。しかしながら上記方法を用
いて全芳香族ポリエステルを合成する場合、モノマーの
反応性が低く、非常に厳しい反応条件が必要になるとい
う問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリエステルの良好な耐熱性と、機械的物性を維持
し、かつ成形性（特に薄肉流動性）に優れ、異方性の小
さい成形品を与える芳香族ポリエステルを製造する方法
を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
問題を解決できるように、ｐ─オキシベンゾイル構造単
位を含む溶融成形可能な耐熱性の芳香族ポリエステルに
ついて鋭意検討した結果、あらかじめ芳香族ヒドロキシ
カルボン酸とカルボン酸無水物を反応させた後に縮合さ
せ、得られた縮合物、芳香族ジカルボン酸と、及び別途
カルボン酸無水物と反応させた芳香族ジオールを重縮合
反応させることにより、良好な耐熱性と機械的物性を維
持し、かつ成形性（特に薄肉流動性）に優れ、異方性の
少ない成形品を得ることを見出し、本発明を完成させる
に至った。

【０００６】即ち、本発明は次に記す発明である。 （Ｉ）下式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合物
を（Ａ）３０〜８０モル％、（Ｂ）１０〜３５モル％及
び（Ｃ）１０〜３５モル％のモル比で重縮合させること
により、芳香族ポリエステルを製造する方法であり、あ
らかじめ化合物（Ａ）とカルボン酸無水物とを反応させ
た後に縮合させ、縮合によって発生するカルボン酸の量
が理論量の１０〜８０％の範囲となった時に、該縮合
物、化合物（Ｂ）及びカルボン酸無水物と反応させた化
合物（Ｃ）を混合し、実質的に溶媒の存在しない状態で
重縮合することを特徴とする芳香族ポリエステルの製造
方法。 （Ａ）ＨＯ─Ｘ─ＣＯＯＲ₁ （ただし、Ｘは、１，４─フェニレン基、１，３─フェ
ニレン基、４，４’─ビフェニリレン基又は２，６─ナ
フチレン基から選ばれ、その内５０モル％以上が１，４
─フェニレン基である。Ｒ₁ は水素、炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜１６のアリール基から選ばれ
る。） （Ｂ）Ｒ₂ ＣＯ─Ａｒ─ＣＯＲ₂ （ただし、Ａｒは２価の芳香族基であり、Ａｒの内５０
モル％以上が１，４─フェニレン基、４，４’─ビフェ
ニリレン基又は２，６─ナフチレン基である。Ｒ ₂ は水
酸基又は─ＯＲ₃ から選ばれ、Ｒ₃ は炭素数１〜６のア
ルキル基又は炭素数６〜１６のアリール基から選ばれ
る。） （Ｃ）ＨＯ─Ａｒ’─ＯＨ （ただし、Ａｒ’は２価の芳香族基である。） （ＩＩ）化合物（Ａ）がｐ−ヒドロキシ安息香酸であ
り、化合物（Ｂ）がテレフタル酸および／またはイソフ
タル酸であり、化合物（Ｃ）が４，４’─ジヒドロキシ
ジフェニルであることを特徴とする（Ｉ）記載の芳香族
ポリエステルの製造方法。

【０００７】以下、本発明について詳述する。前記の式
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される化合物の構成比
は、得られる芳香族ポリエステルの物性から、好ましく
はモル百分率で（Ａ）４０〜７０モル％、（Ｂ）１５〜
３０モル％及び（Ｃ）１５〜３０モル％である。式
（Ａ）で表される化合物の例としてはｐ─ヒドロキシ安
息香酸、ｐ─ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ─ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、ｐ─ヒドロキシ安息香酸フェニ
ル、ｐ─ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２─ヒドロキシ
─６─ナフトエ酸、２─ヒドロキシ─６─ナフトエ酸、
２─ヒドロキシ─６─ナフトエ酸フェニル、ｐ─（４─
ヒドロキシフェニル）安息香料酸等を挙げることができ
る。これらの中で特に好ましい化合物は、ｐ─ヒドロキ
シ安息香酸及び／又はそのエステル形成性誘導体であ
る。

【０００８】式（Ｂ）で表される化合物の例として、テ
レフタル酸、イソフタル酸、４，４’─ジカルボキシジ
フェニル、１，２─ビス（４─カルボキシフェノキシ）
エタン、２，５─ジカルボキシナフタレン、１，４─ジ
カルボキシナフタレン、１，５─ジカルボキシナフタレ
ン、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テ
レフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、４，
４’─ジメトキシカルボニルジフェニル、２，６─ジメ
トキシカルボニルナフタレン、１，４─ジクロルカルボ
ニルナフタレン、１，５─ジフェノキシカルボニルナフ
タレンや、これらのアルキル、アリール、アルコキシ、
ハロゲン基の核置換体を挙げることができる。これらの
中で特に好ましい化合物は、テレフタル酸及び／又はイ
ソフタル酸である。

【０００９】式（Ｃ）で表される化合物の例として、ヒ
ドロキノン、レゾルシン、４，４’─ジヒドロキシジフ
ェニル、４，４’─ジヒドロキシベンゾフェノン、４，
４’─ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’─ジヒ
ドロキシジフェニルエタン、４，４’─ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、２，２─ビス（４─ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、４，４’─ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’─ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、２，６─ジヒドロキシナフタレン、１，５─ジヒド
ロキシナフタレン等やこれらのアルキル、アリール、ア
ルコキシ、ハロゲン基の核置換体を挙げることができ
る。これらの中で特に好ましい化合物は、４，４’─ジ
ヒドロキシジフェニルである。

【００１０】化合物（Ａ）及び（Ｃ）と反応させるカル
ボン酸無水物の例としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸等を挙げることができる。反応温度は、カルボン酸無
水物の沸点付近が好ましい。反応時間は２〜２０時間が
好ましく、３〜１０時間がさらに好ましい。

【００１１】カルボン酸無水物と反応させた化合物
（Ａ）を縮合させ、縮合によって発生するカルボン酸の
量が理論量の１０〜８０％の範囲になった時に、化合物
（Ｂ）及びカルボン酸無水物と反応させた化合物（Ｃ）
を混合する。縮合反応の時の反応温度は縮合反応によっ
て生じるカルボン酸の沸点以上であればよい。縮合反応
で生成する化合物（Ａ）からなるオリゴマーの数平均重
合度は、得られるポリエステルの物性から、好ましくは
１．１〜６量体さらに好ましくは１．３〜３．０量体で
ある。オリゴマーの数平均重合度は縮合によって副生し
た酢酸の留出量から反応度ｐを求め、公知の１／（１−
ｐ）の式を用いて求めることができる。化合物（Ａ）の
縮合物と化合物（Ｂ）および別途カルボン酸無水物と反
応させた化合物（Ｃ）を混合し、実質的に溶媒の存在し
ない状態で重縮合反応させる。

【００１２】重縮合のプロセスは回分式、連続式または
それ等の組み合わせでもよい。重縮合反応の温度は２５
０〜３９０℃が好ましく、より好ましくは２８０〜３５
０℃である。温度が２５０℃より低いと反応は起こりに
くく、３９０℃を越えると分解等の副反応が起こる場合
がある。

【００１３】多段階の反応温度を採用しても構わない
し、場合により重縮合反応系を目標の温度にまで昇温さ
せたあと直ちに降温させてもよい。重縮合反応の時間は
０．５〜１０時間が好ましい。

【００１４】重縮合反応は常圧、減圧またはそれらの組
み合わせで行うことができる。本発明における重縮合反
応は触媒無しでも充分に反応するが、必要に応じてスズ
化合物、チタン化合物、アンチモン化合物、ゲルマニウ
ム化合物、リン化合物、アミン化合物等を触媒として使
用することもできる。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表さ
れる化合物の他に安定剤、充填剤等を併用して本発明の
重縮合反応を行うこともできる。

【００１５】なお、本発明で得られる芳香族ポリエステ
ルの場合、その分子量を測定する方法がまだ見出されて
いないか、又は見出されていても測定値の精度や再現性
が良好でない場合がある。そこで、得られた芳香族ポリ
エステルの分子量に代えて熱可塑性樹脂の加熱による溶
融流動性を表す指標として、流動温度（後述）を採用し
た。流動温度が低い樹脂ほど流動性が大、つまり分子量
が小の樹脂であることを示している。

【００１６】重縮合反応においては得られる芳香族ポリ
エステルの流動温度が通常２４０〜３３０℃になるまで
反応を行うのが得られる芳香族ポリエステルの取扱い上
好ましく、物性上からはさらに固相重合等の方法により
高重合度化して、芳香族ポリエステルの流動温度を好ま
しくは２８０〜４１０℃、さらに好ましくは３２０〜４
００℃の範囲にする。重縮合反応で得られる芳香族ポリ
エステルの流動温度が２４０℃より低いとポリマーはそ
のあとの処理が難しく、流動温度が３３０℃より高い場
合には重合槽からの抜き出し、取扱い及びポリマーの品
質で問題があるので好ましくない。

【００１７】本発明で得られる芳香族ポリエステルは繊
維、フィルム、各種の形状のものに成形して用いること
ができるだけでなく、該芳香族ポリエステルとガラス繊
維、マイカ、タルク、シリカ、チタン酸カリウム、ウォ
ラストナイト、炭酸カルシウム、石英、酸化鉄、グラフ
ァイト、炭素繊維等の無機材料とからなる組成物は機械
的性質、電気的性質、耐薬品性、耐油性にも優れ、機械
部品、電気・電子部品、自動車部品等に用いることがで
きる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものでない。なお、実施例中の物性は
次の方法で測定された。 流動温度：（株）島津製作所製の高化式フローテスター
ＣＦＴ─５００型で測定され、４℃／分の昇温速度で
加熱溶融された樹脂を荷重１００ｋｇ／ｃｍ²の下で内
径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押出す条件で測定
した時に、該溶融粘度が４８，０００ポイズを示す点に
おける温度である。この温度の低い樹脂ほど流動性が大
である。

【００１９】薄肉流動性：肉厚０．３ｍｍまたは０．２
ｍｍ、長さ４６ｍｍ、幅５ｍｍの矩形を有する４個取り
の金型を用いて本発明の組成物を溶融状態で一定の射出
条件のもとで充填した時の４つの矩形における長さ方向
の流動長を測定し、平均値を求め流動長として表した。

【００２０】ノッチなしアイゾット衝撃強度：曲げ試験
片から長さ方向に二等分したものを試験片とし、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６に準拠して測定した。 荷重たわみ温度：曲げ試験片を用いてＡＳＴＭ Ｄ─６
４８に準拠して測定した。なお荷重たわみ温度の値が２
８０℃以下のものについてはオイル槽式の装置で測定し
２８０℃を越えるものについては気槽式の装置で測定し
た。

【００２１】ハンダ耐熱性：本発明の組成物から肉薄１
ｍｍ、長さ４６ｍｍ、幅５ｍｍの矩形の試験片を成形し
錫６０％と鉛４０％とからなる２６０℃のハンダ浴ＨＡ
６０Ａに浸漬し、各温度で６０秒間保持しながら該ハン
ダ浴を５℃ずつ昇温させるとき、同試験片が発泡または
３ｍｍ以上の変形を生じない最高温度として求めた。例
えば、３００℃で初めて発泡または変形が生じた場合の
ハンダ耐熱性は２９５℃である。

【００２２】異方性比：射出成形により、６４ｍｍ角厚
さ３ｍｍの成形品を作り、樹脂の流れ方向（ＭＤ）と直
角方向（ＴＤ）の射出成形金型寸法に対する成形品の寸
法からそれぞれの方向で、成形収縮率を求めた。該成形
収縮率から異方性比（ＴＤ／ＭＤ）を求めた。

【００２３】実施例１ イカリ型攪拌翼、還流冷却管、窒素導入管を有する２ｌ
のガラス製セパラブルフラスコに、ｐ─ヒドロキシ安息
香酸、６９０．０ｇ（５．０モル）及び無水酢酸５６
１．０ｇ（５．５モル）を仕込んだ。窒素雰囲気下で攪
拌しながら、１５０℃まで加温し、この温度で３時間還
流し、アセチル化反応を行った。還流冷却管を、リービ
ッヒ冷却管に交換し、系内を１℃／ｍｉｎの速度で２０
５℃まで昇温しながら反応によって生じる酢酸を留去し
た。更に２０５℃で１００分保持し、アセチル化反応時
に生じた酢酸〔３００ｇ（５．０モル）〕、過剰の無水
酢酸〔５１ｇ（０．５モル）〕、およびｐ─アセトキシ
安息香酸の縮合反応により副生する酢酸の理論量〔３０
０ｇ（５．０モル）〕のうちの３０ｗｔ％（９０ｇ）
の、計４４１ｇが留去したところで、内容物８１０ｇを
系外に取り出した。反応度ｐは０．３（副生する酢酸の
理論量の３０％）であり、得られたｐ─ヒドロキシ安息
香酸の縮合物（オリゴマー）の数平均重合度〔１／（１
−０．３）〕は１．４であった。

【００２４】イカリ型攪拌翼、還流冷却管、窒素導入管
を有する３ｌのガラス製セパラブルフラスコに、４，
４’─ジヒドロキシジフェニル４６５ｇ（２．５モル）
及び無水酢酸５６１ｇ（５．５モル）を仕込んだ。窒素
雰囲気下で攪拌しながら、１５０℃まで加温し、この温
度で３時間還流し、アセチル化反応を行った。内容物を
冷却し、前記のｐ─ヒドロキシ安息香酸の縮合物（オリ
ゴマー）８１０ｇとテレフタル酸４１５ｇ（２．５モ
ル）を仕込んだ後、還流冷却管を、リービッヒ冷却管に
交換し系内を１℃／ｍｉｎの速度で、３０５℃まで昇温
しながら、反応によって生じた酢酸を留去した。更に３
０５℃で１００分保持し、高粘度の黄淡色のポリマーを
取出した。このポリマーの流動温度は２６０℃であっ
た。

【００２５】これを粉砕機で平均粒径１ｍｍ以下の粒子
に粉砕した後、電気炉に仕込み、窒素雰囲気下に室温か
ら２５０℃まで１時間で上げ、２５０℃から３４７℃ま
で５時間かけて上げ、３４７℃で３時間、固相重合を行
った。得られたポリマーの流動温度は３９２℃であっ
た。このポリマー１２００ｇと直径１３μｍ、重量平均
長５０μｍのガラス繊維〔日本板硝子（株）製〕８００
ｇとからなる混合物を池貝鉄工（株）製、３０ｍｍφ２
軸押出し機 ＰＣＭ─３０を用いて３９０℃で造粒し
た。得られたペレットの流動温度は３８３℃であった。

【００２６】このペレットは日精樹脂工業（株）製の射
出成形機 ＰＳ─４０Ｅ５ＡＳＥにより、シリンダー温
度４００℃で良好に成形することができ、試験片を作製
した。得られた試験片から荷重たわみ温度、耐ハンダ
性、異方性比及びアイゾット衝撃強度を前述の方法によ
り測定した。これらの結果を表１にまとめて示す。ま
た、上記のペレットを日精樹脂工業（株）製の射出成形
機 ＰＳ１０Ｅ１ＡＳＥにより、シリンダー温度４００
℃で良好に成形することができ、試験片を作製した。得
られた試験片から薄肉流動性を前述の方法により測定し
た。これらの結果を表１にまとめて示す。

【００２７】実施例２ 実施例１と同様に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のアセチル
化反応を行った。続いて還流冷却管をリービッヒ冷却管
に交換し、系内を１℃／ｍｉｎの昇温速度で２２０℃ま
で昇温しながら、反応によって生じる酢酸を留去した。
更に２２０℃で６０分保持し、アセチル化反応時に生じ
た酢酸、過剰の無水酢酸およびｐ─ヒドロキシ安息香酸
の縮合反応により副生する酢酸のうちの５０ｗｔ％、計
５０１ｇが留去したところで内容物７５０ｇを系外に取
り出した。得られたｐ─ヒドロキシ安息香酸の縮合物
（オリゴマー）の数平均重合度は２．０であった。

【００２８】実施例１と同様に、４，４’─ジヒドロキ
シジフェニルのアセチル化反応を行った。続いて内容物
を冷却し、前記のｐ─ヒドロキシ安息香酸の縮合物（オ
リゴマー）７５０ｇとテレフタル酸４１５ｇ（２．５モ
ル）を仕込んだ後、実施例１と同様に重縮合反応を行い
高粘度の黄淡色のポリマーを取出した。このポリマーの
流動温度は２５５℃であった。

【００２９】これを実施例１と同様に粉砕し、窒素雰囲
気下に、室温から２５０℃まで１時間で上げ、２５０℃
から３５３℃まで５時間かけて上げ、３５３℃で３時
間、固相重合を行った。得られたポリマーの流動温度は
３９３℃であった。

【００３０】このポリマーを実施例１と同様の方法でガ
ラス繊維を充填し造粒した。得られたペレットの流動温
度は３７９℃であった。このペレットを実施例１と同様
の方法で成形し、得られた試験片の物性を測定した。こ
れらの結果を表１にまとめて示す。

【００３１】比較例１ イカリ型攪拌翼、還流冷却管、窒素導入管を有する３ｌ
のガラス製セパラブルフラスコに、ｐ─ヒドロキシ安息
香酸６９０．０ｇ（５．０モル）、テレフタル酸４１５
ｇ（２．５モル）、４，４’─ジヒドロキシジフェニル
４６５ｇ（２．５モル）及び無水酢酸１１２２ｇ（１１
モル）を仕込んだ。窒素雰囲気下で攪拌しながら１５０
℃まで加温し、この温度で３時間還流し、アセチル化反
応を行った。還流冷却管をリービッヒ冷却管に交換し、
系内を１℃／ｍｉｎの速度で３０５℃まで昇温しなが
ら、反応によって生じる酢酸を留去した。更に３０５℃
で９０分保持し、高粘度の黄淡色のポリマーを取出し
た。このポリマーの流動温度は２６０℃であった。

【００３２】これを実施例１と同様に粉砕し、窒素雰囲
気下に室温から２５０℃まで１時間で上げ、２５０℃か
ら３２６℃まで５時間かけて上げ、３２６℃で３時間固
相重合を行った。得られたポリマーの流動温度は３８１
℃であった。

【００３３】このポリマーを実施例１と同様の方法でガ
ラス繊維を充填し造粒、成形した。得られたペレットの
流動温度は３８１℃であった。得られた試験片の物性を
表１にまとめて示す。表１より比較例１の物性は実施例
１、２に比べ、耐ハンダ性、薄肉流動性に劣り、異方性
が大きくなっていることがわかる。

【００３４】比較例２ 実施例１と同様にｐ─ヒドロキシ安息香酸のアセチル化
反応を行った。続いて、還流冷管をリービッヒ冷却管に
交換し、系内を１℃／ｍｉｎの昇温速度で２６０℃まで
昇温しながら、反応によって生じる酢酸を留去した。更
に２６０℃で６０分保持し、アセチル化反応時に生じた
酢酸、過剰の無水酢酸およびｐ─ヒドロキシ安息香酸の
縮合反応により副生する酢酸のうちの９２ｗｔ％、計６
２７ｇが留去したところで内容物６２４ｇを系外に取出
した。得られたｐ─ヒドロキシ安息香酸オリゴマーの数
平均重合度は１２．５であった。

【００３５】実施例１と同様に４，４’─ジヒドロキシ
ジフェニルのアセチル化反応を行った。続いて、内容物
を冷却し、ｐ─ヒドロキシ安息香酸オリゴマー６２４ｇ
とテレフタル酸を仕込んだ後、実施例１と同様に重縮合
反応を行い、高粘度の黄淡色のポリマーを取出した。こ
のポリマーの流動温度は２５０℃であった。これを実施
例１と同様に粉砕し、窒素雰囲気下に室温から２５０℃
まで、１時間で上げ、２５０℃から３７０℃まで５時間
かけて上げ、３７０℃で３時間固相重合を行った。得ら
れたポリマーの流動温度は３９５℃であった。

【００３６】このポリマーを実施例１と同様の方法でガ
ラス繊維を充填し、造粒した。得られたペレットの流動
温度は３７５℃であった。このペレットを実施例１と同
様の方法で成形し、得られた試験片の物性を測定した。
これらの結果を表１にまとめて示す。表１から比較例２
の物性は実施例１、２に比べ、荷重たわみ温度、耐ハン
ダ性、衝撃強度が劣っていることがわかる。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステルの製造方法
を用いることにより、従来のポリエステルの良好な耐熱
性と機械的物性を維持し、かつ成形性（特に薄肉流動
性）に優れ、異方性の小さい成形品を与える芳香族ポリ
エステルを安定に製造することができる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表される
   化合物を（Ａ）３０〜８０モル％、（Ｂ）１０〜３５モ
   ル％及び（Ｃ）１０〜３５モル％のモル比で重縮合させ
   ることにより、芳香族ポリエステルを製造する方法であ
   り、あらかじめ化合物（Ａ）とカルボン酸無水物とを反
   応させた後に縮合させ、縮合によって発生するカルボン
   酸の量が理論量の１０〜８０％の範囲となった時に、該
   縮合物、化合物（Ｂ）及びカルボン酸無水物と反応させ
   た化合物（Ｃ）を混合し、実質的に溶媒の存在しない状
   態で重縮合することを特徴とする芳香族ポリエステルの
   製造方法。 （Ａ）ＨＯ─Ｘ─ＣＯＯＲ₁ （ただし、Ｘは、１，４─フェニレン基、１，３─フェ
   ニレン基、４，４’─ビフェニリレン基又は２，６─ナ
   フチレン基から選ばれ、その内５０モル％以上が１，４
   ─フェニレン基である。Ｒ₁ は水素、炭素数１〜６のア
   ルキル基又は炭素数６〜１６のアリール基から選ばれ
   る。） （Ｂ）Ｒ₂ ＣＯ─Ａｒ─ＣＯＲ₂ （ただし、Ａｒは２価の芳香族基であり、Ａｒの内５０
   モル％以上が１，４─フェニレン基、４，４’─ビフェ
   ニリレン基又は２，６─ナフチレン基である。Ｒ ₂ は水
   酸基又は─ＯＲ₃ から選ばれ、Ｒ₃ は炭素数１〜６のア
   ルキル基又は炭素数６〜１６のアリール基から選ばれ
   る。） （Ｃ）ＨＯ─Ａｒ’─ＯＨ （ただし、Ａｒ’は２価の芳香族基である。）
2. 【請求項２】化合物（Ａ）がｐ−ヒドロキシ安息香酸で
   あり、化合物（Ｂ）がテレフタル酸および／またはイソ
   フタル酸であり、化合物（Ｃ）が４，４’─ジヒドロキ
   シジフェニルであることを特徴とする請求項１記載の芳
   香族ポリエステルの製造方法。