JP3404124B2 - 硬質表面洗浄剤組成物 - Google Patents
硬質表面洗浄剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬質表面洗浄剤組成物に
関し、更に詳細には浴室等の硬質表面のスカム汚れに対
して良好な洗浄性能を有する硬質表面洗浄剤組成物に関
する。
関し、更に詳細には浴室等の硬質表面のスカム汚れに対
して良好な洗浄性能を有する硬質表面洗浄剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】硬質表面、特に浴室や浴槽の洗浄剤とし
ては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、
有機酸及び溶剤を主体とした酸性洗浄剤；非イオン性界
面活性剤及びアニオン性界面活性剤を組み合せた中性洗
浄剤；並びに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤及び金属イオン封鎖剤を主体としたアルカリ性洗浄
剤等が広く用いられている。
ては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、
有機酸及び溶剤を主体とした酸性洗浄剤；非イオン性界
面活性剤及びアニオン性界面活性剤を組み合せた中性洗
浄剤；並びに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤及び金属イオン封鎖剤を主体としたアルカリ性洗浄
剤等が広く用いられている。
【０００３】しかし、浴室や浴槽等の汚れは他の住居汚
れとはその汚れ成分が異なり、金属石ケン、特に脂肪酸
カルシウム塩を主体とし、これにタンパク、核酸、脂質
等の油分が結合したものである。従来の中性洗浄剤やア
ルカリ洗浄剤ではこの金属石ケンスカムを分解できない
が、酸性洗浄剤は金属石ケンスカムを分解できる。とこ
ろが、酸性洗浄剤には、洗浄後汚れが再付着してすすぎ
が困難となる、浴槽等を損傷する、手荒れが生じる等の
問題があった。
れとはその汚れ成分が異なり、金属石ケン、特に脂肪酸
カルシウム塩を主体とし、これにタンパク、核酸、脂質
等の油分が結合したものである。従来の中性洗浄剤やア
ルカリ洗浄剤ではこの金属石ケンスカムを分解できない
が、酸性洗浄剤は金属石ケンスカムを分解できる。とこ
ろが、酸性洗浄剤には、洗浄後汚れが再付着してすすぎ
が困難となる、浴槽等を損傷する、手荒れが生じる等の
問題があった。
【０００４】かかる観点から中性で、かつ金属石ケンス
カムに対する洗浄力の優れた洗浄剤の開発が行われ、カ
チオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を組み合
せた中性洗浄剤（特開昭６１−２８３６９６号）、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性溶
剤を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３６９７
号）、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
びマレイン酸を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３
７００号）等が報告されている。
カムに対する洗浄力の優れた洗浄剤の開発が行われ、カ
チオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を組み合
せた中性洗浄剤（特開昭６１−２８３６９６号）、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性溶
剤を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３６９７
号）、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
びマレイン酸を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３
７００号）等が報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤でも金属石ケンスカム汚れに対する洗浄力は未
だ充分満足できるものとはいえず、浴室等を洗浄するに
はスポンジ等の使用により被洗浄面を摩擦する必要があ
った。従って、本発明の目的は硬質表面、特に浴室等の
金属石ケンスカムを主成分とする汚れを容易に除去する
ことができ、手肌に対する刺激性のない洗浄剤組成物を
提供することにある。
の洗浄剤でも金属石ケンスカム汚れに対する洗浄力は未
だ充分満足できるものとはいえず、浴室等を洗浄するに
はスポンジ等の使用により被洗浄面を摩擦する必要があ
った。従って、本発明の目的は硬質表面、特に浴室等の
金属石ケンスカムを主成分とする汚れを容易に除去する
ことができ、手肌に対する刺激性のない洗浄剤組成物を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは金属
石ケンスカムと油が結合した汚れに対する洗浄力とカチ
オン性界面活性剤の化学構造との関係について種々検討
した結果、アミド型第４級アンモニウム塩を金属イオン
封鎖剤と組み合せた場合に他のカチオン性界面活性剤を
使用した場合に比べて卓越した洗浄力が得られ、かつ手
肌に対する刺激性も弱いことを見出し、本発明を完成す
るに至った。
石ケンスカムと油が結合した汚れに対する洗浄力とカチ
オン性界面活性剤の化学構造との関係について種々検討
した結果、アミド型第４級アンモニウム塩を金属イオン
封鎖剤と組み合せた場合に他のカチオン性界面活性剤を
使用した場合に比べて卓越した洗浄力が得られ、かつ手
肌に対する刺激性も弱いことを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００７】すなわち、本発明は次の成分（ａ）及び
（ｂ）： （ａ）一般式（１ｃ）で表わされる第４級アンモニウム
塩であるカチオン性界面活性剤
（ｂ）： （ａ）一般式（１ｃ）で表わされる第４級アンモニウム
塩であるカチオン性界面活性剤
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ3 はア
ラルキル基
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2 は水
素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ3 はア
ラルキル基
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】を示し、Ｘはハロゲン原子又はアルキル硫
酸残基を示し、ｒは１〜６の数を示す〕 （ｂ）金属イオン封鎖剤 を含有する硬質表面洗浄剤組成物を提供するものであ
る。
酸残基を示し、ｒは１〜６の数を示す〕 （ｂ）金属イオン封鎖剤 を含有する硬質表面洗浄剤組成物を提供するものであ
る。
【００１４】成分（ａ）のカチオン性界面活性剤は、金
属イオン封鎖剤と組み合せて使用したとき、金属石ケン
スカムを分解し可溶化する作用を有するものである。
属イオン封鎖剤と組み合せて使用したとき、金属石ケン
スカムを分解し可溶化する作用を有するものである。
【００１５】
【００１６】
【００１７】上記一般式（１）中のＲ1 のアルキル基又
はアルケニル基としては炭素数６〜２０、更に６〜１
６、特に８〜１２のものが洗浄力の点から好ましい。ま
た、アルキル基とアルケニル基ではアルキル基が好まし
く、特に直鎖アルキル基が好ましい。より好ましいＲ1
の具体例としては、オクチル、デシル、ラウリル、ミリ
スチル、パルミチル及びステアリル基が挙げられる。
はアルケニル基としては炭素数６〜２０、更に６〜１
６、特に８〜１２のものが洗浄力の点から好ましい。ま
た、アルキル基とアルケニル基ではアルキル基が好まし
く、特に直鎖アルキル基が好ましい。より好ましいＲ1
の具体例としては、オクチル、デシル、ラウリル、ミリ
スチル、パルミチル及びステアリル基が挙げられる。
【００１８】Ｒ2 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキ
ル基を示すが、炭素数１〜５のアルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル等が挙げられる。
Ｒ2 としては水素原子が特に好ましい。また、Ｒ3 のア
ラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げ
られるが、ベンジル基が特に好ましい。また、ｒとして
は１〜３がより好ましく、２が特に好ましい。
ル基を示すが、炭素数１〜５のアルキル基としてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル等が挙げられる。
Ｒ2 としては水素原子が特に好ましい。また、Ｒ3 のア
ラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げ
られるが、ベンジル基が特に好ましい。また、ｒとして
は１〜３がより好ましく、２が特に好ましい。
【００１９】また、これらのカチオン性界面活性剤の対
イオンを示すＸのうち、ハロゲン原子としては臭素原
子、ヨウ素原子、塩素原子が挙げられ、アルキル硫酸残
基としてはメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙
げられるが、このうちハロゲン原子、特に臭素原子又は
塩素原子が好ましい。
イオンを示すＸのうち、ハロゲン原子としては臭素原
子、ヨウ素原子、塩素原子が挙げられ、アルキル硫酸残
基としてはメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙
げられるが、このうちハロゲン原子、特に臭素原子又は
塩素原子が好ましい。
【００２０】化合物（１ｃ）は例えば次の反応式に従っ
て製造することができる。
て製造することができる。
【００２１】
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【化１０】
【００２５】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｒ及びＸは前
記と同じ〕
記と同じ〕
【００２６】脂肪酸類（５）にジメチルアミノアルキル
アミン類（６）を反応させて化合物（７）を得、次いで
４級化することにより化合物（１ｃ）が得られる。
アミン類（６）を反応させて化合物（７）を得、次いで
４級化することにより化合物（１ｃ）が得られる。
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】これら成分（ａ）は、スカム洗浄能の面か
ら本発明組成物中に０．０１〜３０重量％配合するのが
好ましく、１〜１０重量％配合するのがより好ましい。
ら本発明組成物中に０．０１〜３０重量％配合するのが
好ましく、１〜１０重量％配合するのがより好ましい。
【００３７】成分（ｂ）の金属イオン封鎖剤としては、
金属イオンをキレート化して封鎖する能力を有するもの
であれば特に制限されないが、ヒドロキシカルボン酸又
はその塩、アミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。
具体例としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、トリポリリン酸、エ
チレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）テ
トラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イ
ソアミレン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン
酸、ヒドロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸及
びこれらの塩が挙げられる。このうち、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、クエン酸又はこれらの塩が特に好ましい。
金属イオンをキレート化して封鎖する能力を有するもの
であれば特に制限されないが、ヒドロキシカルボン酸又
はその塩、アミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。
具体例としてはエチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテト
ラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、トリポリリン酸、エ
チレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）テ
トラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イ
ソアミレン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン
酸、ヒドロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸及
びこれらの塩が挙げられる。このうち、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、クエン酸又はこれらの塩が特に好ましい。
【００３８】成分（ｂ）は、スカム洗浄能の面から本発
明組成物中に０．０１〜３０重量％配合するのが好まし
く、１〜３重量％配合するのがより好ましい。
明組成物中に０．０１〜３０重量％配合するのが好まし
く、１〜３重量％配合するのがより好ましい。
【００３９】また、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比
〔（ａ）／（ｂ）〕は、モル比で好ましくは０．５以
上、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは１．５〜
５である。このモル比で配合したときに、特にスカム洗
浄能が増強される。
〔（ａ）／（ｂ）〕は、モル比で好ましくは０．５以
上、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは１．５〜
５である。このモル比で配合したときに、特にスカム洗
浄能が増強される。
【００４０】本発明組成物は、更に水溶性溶剤（ｃ）を
配合すると油脂汚れに対する洗浄力が向上する。かかる
成分（ｃ）の水溶性溶剤は、特に限定されるものではな
いが、次の一般式（１３）〜（１５）で表わされる化合
物、炭素数４〜１２の二価アルコール及び炭素数１〜５
の一価アルコールから選ばれる１種又は２種以上が好ま
しい。
配合すると油脂汚れに対する洗浄力が向上する。かかる
成分（ｃ）の水溶性溶剤は、特に限定されるものではな
いが、次の一般式（１３）〜（１５）で表わされる化合
物、炭素数４〜１２の二価アルコール及び炭素数１〜５
の一価アルコールから選ばれる１種又は２種以上が好ま
しい。
【００４１】
【化１４】
【００４２】（式中、Ｒ4 及びＲ5 は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ4 及びＲ5 の双方が水素原子となる場
合を除く。ｔは０〜１０の整数を、ｕは０〜１０の整数
を示すが、ｔ及びｕの双方が０である場合を除く。Ｒ6
及びＲ7 は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ8 は炭
素数１〜３のアルキル基を示す）
子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ4 及びＲ5 の双方が水素原子となる場
合を除く。ｔは０〜１０の整数を、ｕは０〜１０の整数
を示すが、ｔ及びｕの双方が０である場合を除く。Ｒ6
及びＲ7 は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ8 は炭
素数１〜３のアルキル基を示す）
【００４３】上記一般式（１３）で表わされる水溶性溶
剤において、Ｒ4 、Ｒ5 がアルキル基である場合の炭素
数は１〜４が特に好ましい。また、式（２）中、エチレ
ンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）及びプロピレンオキサイド
（Ｐ．Ｏ．）の平均付加モル数のｍ及びｎは、それぞれ
０〜３のものが用いられるが、これらの付加順序は特に
限定されず、ランダム付加したものであってもよい。こ
の化合物（２）の具体例としては、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝１）ポリオキシプロピレン（ｐ
＝１）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル
数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコール
フェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセ
ロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。この
うち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルが好ましい。
剤において、Ｒ4 、Ｒ5 がアルキル基である場合の炭素
数は１〜４が特に好ましい。また、式（２）中、エチレ
ンオキサイド（Ｅ．Ｏ．）及びプロピレンオキサイド
（Ｐ．Ｏ．）の平均付加モル数のｍ及びｎは、それぞれ
０〜３のものが用いられるが、これらの付加順序は特に
限定されず、ランダム付加したものであってもよい。こ
の化合物（２）の具体例としては、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝１）ポリオキシプロピレン（ｐ
＝１）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル
数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコール
フェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセ
ロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。この
うち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルが好ましい。
【００４４】また、一般式（１４）で表わされる化合物
としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なもの
として例示され、一般式（１５）で表わされる化合物と
しては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エト
キシ−３−メチルブタノール等が好ましい。また、炭素
数４〜１２の二価アルコールとしては、イソプレングリ
コール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオ
ール等が例示される。更に炭素数１〜５の一価アルコー
ルとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配
合することにより、組成物の低温安定性を向上させるこ
とができる。
としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なもの
として例示され、一般式（１５）で表わされる化合物と
しては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エト
キシ−３−メチルブタノール等が好ましい。また、炭素
数４〜１２の二価アルコールとしては、イソプレングリ
コール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオ
ール等が例示される。更に炭素数１〜５の一価アルコー
ルとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配
合することにより、組成物の低温安定性を向上させるこ
とができる。
【００４５】成分（ｃ）の水溶性溶剤は、油脂汚れに対
する洗浄力の面から本発明組成物中に０．１〜２０重量
％配合するのが好ましいが、より好ましくは１〜１５重
量％、特に好ましくは５〜１０重量％配合される。
する洗浄力の面から本発明組成物中に０．１〜２０重量
％配合するのが好ましいが、より好ましくは１〜１５重
量％、特に好ましくは５〜１０重量％配合される。
【００４６】本発明の硬質表面洗浄剤組成物には、更に
油脂汚れに対する洗浄力を向上させる目的で非イオン性
界面活性剤を配合させるのが好ましい。本発明に使用さ
れる非イオン性界面活性剤は、特に限定されないが、ポ
リオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル
類、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル
基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステ
ル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリン
モノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮
合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類から選ばれる
一種又は二種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活
性剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）が挙
げられる。
油脂汚れに対する洗浄力を向上させる目的で非イオン性
界面活性剤を配合させるのが好ましい。本発明に使用さ
れる非イオン性界面活性剤は、特に限定されないが、ポ
リオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル
類、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル
基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステ
ル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリン
モノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮
合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類から選ばれる
一種又は二種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活
性剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）が挙
げられる。
【００４７】（１）ポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサ
イド付加モル数は、平均で１〜３０モルであるもの。 （２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、
エチレンオキサイド付加モル数は、平均で１〜２５モル
であるもの。
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサ
イド付加モル数は、平均で１〜３０モルであるもの。 （２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、
エチレンオキサイド付加モル数は、平均で１〜２５モル
であるもの。
【００４８】（３）ポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケ
ニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオ
キサイド付加モル数は、平均で１〜２０モルであるも
の。 （４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭
素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル
数は、平均で１〜２０モルであるもの。 （５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／
９．９〜９．９／０．１）あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．
９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混
合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素
数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキ
サイド付加モル数は平均で１〜３０モルであるもの。 （６）下記の一般式（１６）で表わされる高級脂肪酸ア
ルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加
物。
アルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケ
ニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオ
キサイド付加モル数は、平均で１〜２０モルであるも
の。 （４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭
素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル
数は、平均で１〜２０モルであるもの。 （５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／
９．９〜９．９／０．１）あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．
９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混
合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素
数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキ
サイド付加モル数は平均で１〜３０モルであるもの。 （６）下記の一般式（１６）で表わされる高級脂肪酸ア
ルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加
物。
【００４９】
【化１５】
【００５０】〔式中、Ｒ9 は炭素数１０〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ10、Ｒ11は同一又は異
なってＨ又はＣＨ3 であり、ｖは１〜３の整数、ｗは０
〜３の整数である〕 （７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平
均炭素数が１０〜２０であるもの。 （８）脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪
酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ10、Ｒ11は同一又は異
なってＨ又はＣＨ3 であり、ｖは１〜３の整数、ｗは０
〜３の整数である〕 （７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平
均炭素数が１０〜２０であるもの。 （８）脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪
酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。
【００５１】（９）アミンオキサイド類。例えば炭素数
１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙
げられる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下
記の一般式（ａ）で表わされるアルキルアミンオキサイ
ドが挙げられる。
１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙
げられる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下
記の一般式（ａ）で表わされるアルキルアミンオキサイ
ドが挙げられる。
【００５２】
【化１６】
【００５３】Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基、ａ、ｂ
はａ＝０且つｂ＝０であるか、又はａ＝１且つｂ＝１で
ある〕上記一般式（ａ）において、Ｒ12は炭素数８〜２
４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数
１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ13、Ｒ14は炭素
数１〜３のアルキル基であるが、特にメチル基が好まし
い。 （１０）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニッ
ク」の商品名の非イオン性界面活性剤。 （１１）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式で表わ
されるアルキル多糖類、 R15(OR16)xGy 〔式中、Ｒ15は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８の
アルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を
表わし、Ｒ16は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、
Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基であ
る。ｘ（平均値）は０〜５であり、ｙ（平均値）は１〜
５である〕
はａ＝０且つｂ＝０であるか、又はａ＝１且つｂ＝１で
ある〕上記一般式（ａ）において、Ｒ12は炭素数８〜２
４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数
１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ13、Ｒ14は炭素
数１〜３のアルキル基であるが、特にメチル基が好まし
い。 （１０）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニッ
ク」の商品名の非イオン性界面活性剤。 （１１）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式で表わ
されるアルキル多糖類、 R15(OR16)xGy 〔式中、Ｒ15は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８の
アルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を
表わし、Ｒ16は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、
Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基であ
る。ｘ（平均値）は０〜５であり、ｙ（平均値）は１〜
５である〕
【００５４】上記式で表わされるアルキルグリコシドに
ついて更に説明すると、式中のｘはその平均値が０〜５
であるが、この値を変えることにより、本発明で用いら
れる硬質表面用洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整
できる。つまり、ｘの値が大きいもの程、水溶性が高く
なり且つ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいｘの値
は０〜２であり、特に好ましくは０である。一方、ｙ
は、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上
の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１−
２、１−３、１−４、１−６結合のもの、更にα−、β
−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合
された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可能
である。また、上記式中のｙの平均値は１〜５、好まし
くは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４であ
る。尚、ｘの測定法はプロトンＮＭＲ法によるものであ
る。すなわち、アルキルグリコシド中のプロトンはアル
キル部プロトン、アノマープロトン、酸素つけ根部プロ
トン及び水酸基プロトンに帰属されるので、ＮＭＲチャ
ート上におけるアルキル部プロトン数と残りのプロトン
数の積分比よりｙを求めることができる。
ついて更に説明すると、式中のｘはその平均値が０〜５
であるが、この値を変えることにより、本発明で用いら
れる硬質表面用洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整
できる。つまり、ｘの値が大きいもの程、水溶性が高く
なり且つ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいｘの値
は０〜２であり、特に好ましくは０である。一方、ｙ
は、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上
の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１−
２、１−３、１−４、１−６結合のもの、更にα−、β
−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合
された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可能
である。また、上記式中のｙの平均値は１〜５、好まし
くは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４であ
る。尚、ｘの測定法はプロトンＮＭＲ法によるものであ
る。すなわち、アルキルグリコシド中のプロトンはアル
キル部プロトン、アノマープロトン、酸素つけ根部プロ
トン及び水酸基プロトンに帰属されるので、ＮＭＲチャ
ート上におけるアルキル部プロトン数と残りのプロトン
数の積分比よりｙを求めることができる。
【００５５】また、式中のＲ15は、溶解性及び洗浄性の
点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。ま
た、Ｒ16は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン
基が好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは２糖類以上の
原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料と
しては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラク
トース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビ
ノース、及びこれらの混合物等が挙げられ、２糖類以上
ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セ
ロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロー
ス、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチア
ノース、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容
易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフ
ルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスク
ロースである。この中でも特に入手容易性の点からグル
コースが好ましい。
点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。ま
た、Ｒ16は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン
基が好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは２糖類以上の
原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料と
しては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラク
トース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビ
ノース、及びこれらの混合物等が挙げられ、２糖類以上
ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セ
ロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロー
ス、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチア
ノース、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容
易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフ
ルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスク
ロースである。この中でも特に入手容易性の点からグル
コースが好ましい。
【００５６】更に、ペンタエリスリトール・イソステア
リルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール
・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、
マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテ
ルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリル
グリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イ
ソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィ
タントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分
岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水
酸基を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。
リルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール
・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、
マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテ
ルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリル
グリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イ
ソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィ
タントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分
岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水
酸基を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５７】これらの非イオン性界面活性剤の中でも、
（１）、（６）、（９）、（１１）が特に好ましい。ま
たこれらの非イオン性界面活性剤は本発明組成物中に
０．５〜４０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが
好ましい。
（１）、（６）、（９）、（１１）が特に好ましい。ま
たこれらの非イオン性界面活性剤は本発明組成物中に
０．５〜４０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが
好ましい。
【００５８】また、本発明組成物には、アルカノールア
ミン等のアルカリ剤（０．１〜１５重量％）、増粘剤、
顔料、着色剤、香料、殺菌剤、防腐剤、水等を配合する
ことができる。
ミン等のアルカリ剤（０．１〜１５重量％）、増粘剤、
顔料、着色剤、香料、殺菌剤、防腐剤、水等を配合する
ことができる。
【００５９】本発明組成物は、前記成分を常法に従って
混合することにより製造され、そのpHは３〜１０、より
好ましくは５〜１０、特に好ましくは６〜８の範囲であ
る。これ以外の範囲では手荒れ等の問題が生じ、好まし
くない。
混合することにより製造され、そのpHは３〜１０、より
好ましくは５〜１０、特に好ましくは６〜８の範囲であ
る。これ以外の範囲では手荒れ等の問題が生じ、好まし
くない。
【００６０】本発明組成物はタイル、セラミックス、ホ
ーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、ステンレス、木
等の硬質表面の洗浄剤として用いることができるが、特
に浴室、浴槽、風呂釜の洗浄、すなわち、浴室洗浄剤と
して用いるのが好ましい。
ーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、ステンレス、木
等の硬質表面の洗浄剤として用いることができるが、特
に浴室、浴槽、風呂釜の洗浄、すなわち、浴室洗浄剤と
して用いるのが好ましい。
【００６１】本発明組成物を使用する洗浄方法は、従来
一般に行われているように、スポンジ等に該組成物を含
浸させ、浴室、浴槽内の被洗浄表面をこすり洗いしたの
ち、又は、被洗浄面にスプレーし、しばらく放置後、水
ですすげばよい。また、浴槽内の洗浄にあたっては、入
浴後の残水に本発明組成物を添加し、一定時間、好まし
くは１時間以上放置後排水し、その後必要であれば水で
浴槽表面をすすいでもよい。この場合は本発明組成物を
カチオン性界面活性剤濃度で０．５〜１００ppm 、好ま
しくは１０〜８０ppm とするのがよい。
一般に行われているように、スポンジ等に該組成物を含
浸させ、浴室、浴槽内の被洗浄表面をこすり洗いしたの
ち、又は、被洗浄面にスプレーし、しばらく放置後、水
ですすげばよい。また、浴槽内の洗浄にあたっては、入
浴後の残水に本発明組成物を添加し、一定時間、好まし
くは１時間以上放置後排水し、その後必要であれば水で
浴槽表面をすすいでもよい。この場合は本発明組成物を
カチオン性界面活性剤濃度で０．５〜１００ppm 、好ま
しくは１０〜８０ppm とするのがよい。
【００６２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。
【００６３】実施例１
表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、その洗浄力を
評価した。その結果を表１に示す。表中の数字は重量％
を示す。 （洗浄力評価方法）洗浄力の評価は、こすった程度では
落ちない風呂汚れが付着しているポリプロピレン製フロ
オケ及びフロ椅子に洗浄剤組成物を含ませた布を数秒間
密着させた後、軽く水洗するか、又は汚れに対してスプ
レーした後軽く水洗し、汚れの除去状態を視覚によって
下記の５段階で評価した。 ５：汚れ落ちが非常に良好。 ４：汚れ落ちが良好。 ３：汚れ落ちにむらがある。 ２：若干汚れが落ちる程度。 １：ほとんど汚れが落ちない。
評価した。その結果を表１に示す。表中の数字は重量％
を示す。 （洗浄力評価方法）洗浄力の評価は、こすった程度では
落ちない風呂汚れが付着しているポリプロピレン製フロ
オケ及びフロ椅子に洗浄剤組成物を含ませた布を数秒間
密着させた後、軽く水洗するか、又は汚れに対してスプ
レーした後軽く水洗し、汚れの除去状態を視覚によって
下記の５段階で評価した。 ５：汚れ落ちが非常に良好。 ４：汚れ落ちが良好。 ３：汚れ落ちにむらがある。 ２：若干汚れが落ちる程度。 １：ほとんど汚れが落ちない。
【００６４】
【表１】
【００６５】表１より、本発明の洗浄剤組成物は、通常
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを配合した場
合に比べて優れた洗浄力を有することがわかる。また、
本発明洗浄剤組成物を使用した場合、被洗浄材の損傷も
なく、かつ皮膚に対する刺激性もほとんどなかった。
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを配合した場
合に比べて優れた洗浄力を有することがわかる。また、
本発明洗浄剤組成物を使用した場合、被洗浄材の損傷も
なく、かつ皮膚に対する刺激性もほとんどなかった。
【００６６】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、金属石ケンス
カムを分解・可溶化する能力に優れていることから、浴
室、浴槽等硬質表面の汚れを素早く、かつ容易に洗浄す
ることができる。
カムを分解・可溶化する能力に優れていることから、浴
室、浴槽等硬質表面の汚れを素早く、かつ容易に洗浄す
ることができる。
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(56)参考文献 特開 平４−149123（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−32996（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−32995（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−222398（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−155835（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−43433（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−229918（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−283696（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−283700（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−283697（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−221497（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−214393（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−25500（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−233393（ＪＰ，Ａ)
特許2952555（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C11D 1/62
C11D 3/33
C11D 17/00
Claims (3)
- 【請求項１】 次の成分（ａ）及び（ｂ）： （ａ）一般式（１ｃ）で表わされる第４級アンモニウム
塩であるカチオン性界面活性剤 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2 は水素原子又は炭
素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ3 はアラルキル基を
示し、Ｘはハロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示し、
ｒは１〜６の数を示す〕 （ｂ）金属イオン封鎖剤 を含有する硬質表面洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 更に水溶性溶剤を含有するものである請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 浴室用洗浄剤組成物である請求項１又は
２記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12369494A JP3404124B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-06-06 | 硬質表面洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33577593 | 1993-12-28 | ||
| JP5-335775 | 1993-12-28 | ||
| JP12369494A JP3404124B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-06-06 | 硬質表面洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233392A JPH07233392A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3404124B2 true JP3404124B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=26460560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12369494A Expired - Fee Related JP3404124B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-06-06 | 硬質表面洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3404124B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000109891A (ja) * | 1998-10-09 | 2000-04-18 | Dainippon Jochugiku Co Ltd | 浴槽用エアゾール洗浄剤組成物および浴槽洗浄方法 |
-
1994
- 1994-06-06 JP JP12369494A patent/JP3404124B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07233392A (ja) | 1995-09-05 |
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