JP3404125B2 - 硬質表面洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬質表面洗浄剤組成物に
関し、更に詳細には浴室等の硬質表面のスカム汚れに対
して良好な洗浄性能を有し、手肌に対する刺激性のない
硬質表面洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】硬質表面、特に浴室や浴槽の洗浄剤とし
ては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、
有機酸及び溶剤を主体とした酸性洗浄剤；非イオン性界
面活性剤及びアニオン性界面活性剤を組み合せた中性洗
浄剤；並びに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤及び金属イオン封鎖剤を主体としたアルカリ性洗浄
剤等が広く用いられている。

【０００３】しかし、浴室や浴槽等の汚れは他の住居汚
れとはその汚れ成分が異なり、金属石ケン、特に脂肪酸
カルシウム塩を主体とし、これにタンパク、核酸、脂質
等の油分が結合したものである。従来の中性洗浄剤やア
ルカリ洗浄剤ではこの金属石ケンスカムを分解できない
が、酸性洗浄剤は金属石ケンスカムを分解できる。とこ
ろが、酸性洗浄剤には、洗浄後汚れが再付着してすすぎ
が困難となる、浴槽等を損傷する、手荒れが生じる等の
問題があった。

【０００４】かかる観点から中性で、かつ金属石ケンス
カムに対する洗浄力の優れた洗浄剤の開発が行われ、カ
チオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を組み合
せた中性洗浄剤（特開昭６１−２８３６９６号）、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性溶
剤を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３６９７
号）、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
びマレイン酸を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３
７００号）等が報告されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤には、手肌に対する刺激性が強く、手荒れが生
じるという問題があった。また、金属石ケンスカム汚れ
に対する洗浄力も未だ充分満足できるものとはいえず、
浴室等を洗浄するにはスポンジ等の使用により被洗浄面
を摩擦する必要があった。従って、本発明の目的は硬質
表面、特に浴室等の金属石ケンスカムを主成分とする汚
れを容易に除去することができ、手肌に対する刺激性の
ない洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは金属
石ケンスカムと油が結合した汚れに対する洗浄力とカチ
オン性界面活性剤の化学構造との関係について種々検討
した結果、特定の対アニオンを有する第４級アンモニウ
ム塩を金属イオン封鎖剤と組み合せた場合に他のカチオ
ン性界面活性剤を使用した場合に比べて卓越した洗浄力
が得られ、かつ手肌に対する刺激性も弱いことを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は次の
成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）次 の一般式（２）で表される第４級アンモニウム
塩

【化２】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはサッカリンの残
基を示す〕、 （ｂ）金属イオン封鎖剤 を含有することを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物を提
供するものである。

【０００８】本発明に用いられる第４級アンモニウム塩
（ａ）は、カチオン性界面活性剤として作用し、金属石
ケンスカムを分解し、可溶化するものであり、対アニオ
ンとしてサッカリンを有する第４級アンモニウム塩であ
れば、特に限定されないが、一般式（２）で表わされる
第４級アンモニウム塩が好ましい。

【０００９】

【００１０】

【００１１】

【００１２】

【００１３】

【００１４】

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】上記一般式（２）中のＲ¹ のアルキル基又
はアルケニル基としては炭素数６〜２０、更に６〜１
６、特に８〜１２のものが洗浄力の点から好ましい。ま
た、アルキル基とアルケニル基ではアルキル基が好まし
く、特に直鎖アルキル基が好ましい。より好ましいＲ¹
の具体例としては、オクチル、デシル、ラウリル、ミリ
スチル、パルミチル及びステアリル基が挙げられる。

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】

【００３８】

【００３９】

【００４０】また、成分（ａ）は、対アニオンが前記の
特定のアニオンである点に特徴があり、この成分（ａ）
を直接組成物中に配合してもよいが、対アニオンがハロ
ゲンである第４級アンモニウム塩と前記の対アニオン部
分を有する化合物とを組成物中に配合し、組成物中で成
分（ａ）を形成させてもよい。

【００４１】これら成分（ａ）は、スカム洗浄能の面か
ら本発明組成物中に０．０１〜３０重量％、特に１〜１
０重量％配合するのが好ましい。

【００４２】本発明組成物に配合する金属イオン封鎖剤
（ｂ）は、成分（ａ）との組み合せにより金属石ケンス
カムに対する洗浄効果を向上させる作用を有する。かか
る成分（ｂ）の金属イオン封鎖剤としては、金属イオン
をキレート化して封鎖する能力を有するものであれば特
に制限されないが、例えばヒドロキシカルボン酸又はそ
の塩、アミノカルボン酸又はその塩が挙げられる。具体
的にはエチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘ
キサ酢酸、ホスホン酸類、トリポリリン酸、エチレング
リコールビス（２−アミノエチルエーテル）テトラ酢
酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソアミ
レン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン酸、ヒド
ロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸及びこれら
の塩が挙げられる。このうち、エチレンジアミンテトラ
酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ク
エン酸又はこれらの塩が特に好ましい。

【００４３】成分（ｂ）は、スカム洗浄能の面から本発
明組成物中に０．０１〜３０重量％、特に１〜５重量％
配合するのが好ましい。

【００４４】また、成分（ａ）と成分（ｂ）の配合比
は、モル比〔（ａ）／（ｂ）〕で好ましくは０．５以
上、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは１．５〜
５である。このモル比で配合したときに、特にスカム洗
浄能が増強される。

【００４５】本発明組成物に、更に水溶性溶剤（ｃ）を
配合すれば、スカム汚れだけでなく、油脂汚れに対して
も優れた洗浄力を発揮する。水溶性溶剤（ｃ）として
は、特に限定されるものではないが、次の一般式（１
５）〜（１７）で表わされるもの、炭素数４〜１２の二
価アルコール、炭素数１〜５の一価アルコールから選ば
れる１種又は２種以上の水溶性溶剤が好ましい。

【００４６】

【化１４】

【００４７】（式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の双方が水素原子となる場
合を除く。ｔは０〜１０の整数を、ｕは０〜１０の整数
を示すが、ｔ及びｕの双方が０である場合を除く。Ｒ⁷
及びＲ⁸ は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁹ は炭
素数１〜３のアルキル基を示す）

【００４８】上記一般式（１５）で表わされる水溶性溶
剤において、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ がアルキル基の場合の炭素数は
１〜４が特に好ましい。また、式（１５）中、エチレン
オキサイド（Ｅ．Ｏ．）及びプロピレンオキサイド
（Ｐ．Ｏ．）の平均付加モル数のｍ及びｎは、それぞれ
０〜１０のものが用いられるが、これらの付加順序は特
に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。
この化合物（１５）の具体例としては、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１）ポリオキシプロピレ
ン（ｐ＝１）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付
加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリ
コールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェ
ニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられ
る。このうち、洗浄力及び使用感の点からプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルが好ましい。

【００４９】また、一般式（１６）で表わされる化合物
としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なもの
として例示され、一般式（１７）で表わされる化合物と
しては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エト
キシ−３−メチルブタノール等が好ましい。また、炭素
数４〜１２の二価アルコールとしては、イソプレングリ
コール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオ
ール等が例示される。更に一価アルコールとしてはメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等が例示され
る。これら低級アルコールを配合することにより、組成
物の低温安定性を向上させることができる。

【００５０】成分（ｃ）の水溶性溶剤は、油脂汚れに対
する洗浄能の面から本発明組成物中に好ましくは０．１
〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、特に好
ましくは５〜１０重量％配合される。

【００５１】本発明の硬質表面洗浄剤組成物には、更に
油脂汚れに対する洗浄力を向上させる目的で非イオン性
界面活性剤を配合させるのが好ましい。本発明に使用さ
れる非イオン性界面活性剤は、特に限定されないが、ポ
リオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル
類、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル
基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステ
ル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリン
モノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮
合型界面活性剤及びアルキルグリコシド類から選ばれる
一種又は二種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活
性剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）が挙
げられる。

【００５２】（１）ポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサ
イド付加モル数は、平均で１〜３０モルであるもの。 （２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、
エチレンオキサイド付加モル数は、平均で１〜２５モル
であるもの。

【００５３】（３）ポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケ
ニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオ
キサイド付加モル数は、平均で１〜２０モルであるも
の。 （４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭
素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル
数は、平均で１〜２０モルであるもの。 （５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／
９．９〜９．９／０．１）あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．
９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混
合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素
数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキ
サイド付加モル数は平均で１〜３０モルであるもの。 （６）下記の一般式（１８）で表わされる高級脂肪酸ア
ルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加
物。

【００５４】

【化１５】

【００５５】〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数１０〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は同一又は異
なってＨ又はＣＨ₃ であり、ｖは１〜３の整数、ｗは０
〜３の整数である。〕 （７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平
均炭素数が１０〜２０であるもの。 （８）脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪
酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

【００５６】（９）アミンオキサイド類。例えば炭素数
１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙
げられる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下
記の一般式（１９）で表わされるアルキルアミンオキサ
イドが挙げられる。

【００５７】

【化１６】

【００５８】Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基、ａ、ｂ
はａ＝０且つｂ＝０であるか、又はａ＝１且つｂ＝１で
ある。〕上記一般式（１９）において、Ｒ¹³は炭素数８
〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭
素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は
炭素数１〜３のアルキル基であるが、特にメチル基が好
ましい。 （１０）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニッ
ク」の商品名の非イオン性界面活性剤。 （１１）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式（２
０）で表わされるアルキル多糖類、

【００５９】R¹⁶(OR¹⁷)_xG_y

【００６０】〔式中、Ｒ¹⁶は、直鎖又は分岐鎖の総炭素
数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基又はアルキル
フェニル基を表わし、Ｒ¹⁷は炭素数２〜４のアルキレン
基を表わし、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来す
る残基である。ｘ（平均値）は０〜５であり、ｙ（平均
値）は１〜５である。〕

【００６１】上記式（２０）で表わされるアルキルグリ
コシドについて更に説明すると、式中のｘはその平均値
が０〜５であるが、この値を変えることにより、本発明
で用いられる硬質表面用洗浄剤組成物の水溶性及び結晶
性を調整できる。つまり、ｘの値が大きいもの程、水溶
性が高くなり且つ結晶性が低くなる傾向にある。好まし
いｘの値は０〜２であり、特に好ましくは０である。一
方、ｙは、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖
類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が
１−２、１−３、１−４、１−６結合のもの、更にα
−、β−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれら
の混合された結合様式を有する任意の混合物を含むこと
が可能である。また、上記式中のｙの平均値は１〜５、
好ましくは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４
である。尚、ｙの測定法はプロトンＮＭＲ法によるもの
である。すなわち、アルキルグリコシド中のプロトンは
アルキル部プロトン、アノマープロトン、酸素つけ根部
プロトン及び水酸基プロトンに帰属されるので、ＮＭＲ
チャート上におけるアルキル部プロトン数と残りのプロ
トン数の積分比よりｙを求めることができる。

【００６２】また、式中のＲ¹⁶は、溶解性及び洗浄性の
点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。ま
た、Ｒ¹⁷は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン
基が好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは２糖類以上の
原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料と
しては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラク
トース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビ
ノース、及びこれらの混合物等が挙げられ、２糖類以上
ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セ
ロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロー
ス、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチア
ノース、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げら
れる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容
易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフ
ルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスク
ロースである。この中でも特に入手容易性の点からグル
コースが好ましい。

【００６３】更に、ペンタエリスリトール・イソステア
リルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール
・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、
マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテ
ルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリル
グリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イ
ソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィ
タントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分
岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水
酸基を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。

【００６４】これらの非イオン性界面活性剤の中でも、
（１）、（６）、（９）、（１１）が特に好ましい。ま
たこれらの非イオン性界面活性剤は本発明組成物中に
０．５〜４０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが
好ましい。

【００６５】また、本発明組成物には、アルカノールア
ミン等のアルカリ剤（０．１〜１５重量％）、増粘剤、
顔料、着色剤、香料、殺菌剤、防腐剤、水等を配合する
ことができる。

【００６６】本発明組成物は、前記成分を常法に従って
混合することにより製造され、そのpHは手荒れ等の問題
から好ましくは３〜１０、より好ましくは５〜１０、特
に好ましくは６〜８の範囲である。

【００６７】本発明組成物はタイル、セラミックス、ホ
ーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、ステンレス、木
等の硬質表面の洗浄剤として用いることができるが、特
に浴室、浴槽、風呂釜の洗浄、すなわち、浴室洗浄剤と
して用いるのが好ましい。

【００６８】本発明組成物を使用する洗浄方法は、従来
一般に行われているように、スポンジ等に該組成物を含
浸させ、浴室、浴槽内の被洗浄表面をこすり洗いしたの
ち、又は、被洗浄面にスプレーし、しばらく放置後、水
ですすげばよい。また、浴槽内の洗浄にあたっては、入
浴後の残水に本発明組成物を添加し、一定時間、好まし
くは１時間以上放置後排水し、その後必要であれば水で
浴槽表面をすすいでもよい。この場合は本発明組成物を
カチオン性界面活性剤濃度で０．５〜１００ppm 、好ま
しくは１０〜８０ppm とするのがよい。

【００６９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。

【００７０】実施例１ 表１、表２、表３及び表４に示す組成の洗浄剤組成物を
調製し、その洗浄力を評価した。その結果を表１、表
２、表３及び表４に示す。表中の数字は重量％を示す。 （洗浄力評価方法）洗浄力の評価は、こすった程度では
落ちない風呂汚れが付着しているポリプロピレン製フロ
オケ及びフロ椅子に洗浄剤組成物を含ませた布を数秒間
密着させた後、軽く水洗するか、又は汚れに対してスプ
レーした後軽く水洗し、汚れの除去状態を視覚によって
下記の５段階で評価した。 ５：汚れ落ちが非常に良好。 ４：汚れ落ちが良好。 ３：汚れ落ちにむらがある。 ２：若干汚れが落ちる程度。 １：ほとんど汚れが落ちない。 （刺激性の評価）ハートレー系白色モノモット（雄、体
重３００〜４００ｇ）の側腹部を剃毛し、除毛後３〜６
時間後にテフロン棒に試料（原液）を付け、直径約２cm
の円形状に塗布する。１回／日塗布を４日間繰り返し、
その時の皮膚の状態を評価する。試験は１群ｎ＝５で行
い、以下の判定基準に評点を対応させ、各試料の評点の
合計を動物のｎ数で割って平均評点を算出し、下記基準
により評価した。 ０：反応は認められない。 １：かすかな紅斑を認める。 ２：明瞭な紅斑を認める。 ３：紅斑と浮腫を認める。 ４：紅斑と浮腫及び小水疱を認める。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】表１、表２、表３及び表４より、本発明の
洗浄剤組成物は、通常の対イオンを有する第４級アンモ
ニウム塩を配合した場合に比べて優れた洗浄力を有する
だけでなく手肌に対する刺激性も少ないことがわかる。
また、本発明洗浄剤組成物を使用した場合、被洗浄材の
損傷もほとんどなかった。

【００７６】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、金属石ケンス
カムを分解・可溶化する能力に優れており、かつ手肌に
対する刺激性が少ないことから、浴室、浴槽等硬質表面
の汚れを素早く、かつ容易に洗浄することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日置 祐一 和歌山県和歌山市六十谷1293−７ (72)発明者 守山 忠志 和歌山県和歌山市榎原137−１ ライオ ンズマンション204号 (56)参考文献 特開 昭62−7795（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−76099（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−4839（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−192330（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−221805（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−155835（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−32996（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−149123（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−222398（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−283696（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−283700（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−283697（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−221497（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214393（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25500（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−233392（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−506689（ＪＰ，Ａ) 特許2952555（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/62 C11D 3/33

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）次 の一般式（２）で表される第４級アンモニウム
   塩 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のア
   ルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはサッカリンの残
   基を示す〕、 （ｂ）金属イオン封鎖剤 を含有することを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 更に水溶性溶剤を含有するものである請
   求項１記載の組成物。