JP3395023B2 - アドバンスメント触媒を含むエポキシ樹脂混合物 - Google Patents
アドバンスメント触媒を含むエポキシ樹脂混合物Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、パーヒドロアゼピニウ
ム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩の存在下でアドバ
ンスされ（advanced）得るエポキシ樹脂混合物及びエポ
キシ樹脂のためのアドバンスメント（advancement ）触
媒としてのこれらの塩の使用方法に関するものである。
ム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩の存在下でアドバ
ンスされ（advanced）得るエポキシ樹脂混合物及びエポ
キシ樹脂のためのアドバンスメント（advancement ）触
媒としてのこれらの塩の使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エポキ
シ樹脂のアドバンスメントは通常、分子量の増加を伴う
エポキシ樹脂の鎖延長を意味するものと理解される。使
用される触媒の選択性（その機能は、直鎖状例えば非分
岐ポリヒドロキシエーテルが製造されるということを保
証する）が特に関連する。
シ樹脂のアドバンスメントは通常、分子量の増加を伴う
エポキシ樹脂の鎖延長を意味するものと理解される。使
用される触媒の選択性（その機能は、直鎖状例えば非分
岐ポリヒドロキシエーテルが製造されるということを保
証する）が特に関連する。
【０００３】液体エポキシ樹脂のアドバンスメントのた
めの触媒として、多数の化合物が既に提案又は記載され
た。しかしながら、それらのうちの幾つかは非選択性で
あり且つ上述の分岐又は既に形成されたオリゴマーの架
橋さえも起こす。
めの触媒として、多数の化合物が既に提案又は記載され
た。しかしながら、それらのうちの幾つかは非選択性で
あり且つ上述の分岐又は既に形成されたオリゴマーの架
橋さえも起こす。
【０００４】アメリカ合衆国特許第４４６５７２２号明
細書中には、アドバンスメント触媒として例えばテトラ
アルキルアンモニウムヒドロキシシド又はテトラアルキ
ルアンモニウムハライドが記載されている。
細書中には、アドバンスメント触媒として例えばテトラ
アルキルアンモニウムヒドロキシシド又はテトラアルキ
ルアンモニウムハライドが記載されている。
【０００５】ヨーロッパ特許願第０３１４６１９号；第
０３６２１３８号及び第０３６２１４０号の各明細書中
において、第四ピロリジニウム塩並びに第四モルホリニ
ウム臭化物及び第四モルホリニウム沃化物がアドバンス
メント触媒として使用されている。これらのアドバンス
メント触媒はアドバンスされたエポキシ樹脂を与えるけ
れども、これは低い粘度及び高い直線性を特徴とし、例
えばまだ高温過ぎる反応槽から生成物をゆっくり排出す
る間に起こり得るような熱応力に暴露される場合に、粘
度増加を示す。
０３６２１３８号及び第０３６２１４０号の各明細書中
において、第四ピロリジニウム塩並びに第四モルホリニ
ウム臭化物及び第四モルホリニウム沃化物がアドバンス
メント触媒として使用されている。これらのアドバンス
メント触媒はアドバンスされたエポキシ樹脂を与えるけ
れども、これは低い粘度及び高い直線性を特徴とし、例
えばまだ高温過ぎる反応槽から生成物をゆっくり排出す
る間に起こり得るような熱応力に暴露される場合に、粘
度増加を示す。
【０００６】液体エポキシ樹脂のアドバンスメントのた
めの特定の第四パーヒドロアゼピニウム塩（ヘキサメチ
レンアンモニウム塩又はヘキサメチレンイミンの第四級
塩）及び第四オクタヒドロアゾシニウム塩（ヘプタメチ
レンアンモニウム塩）は、上述の不利益を有しないアド
バンスされたエポキシ樹脂を与えるということが今や判
った。
めの特定の第四パーヒドロアゼピニウム塩（ヘキサメチ
レンアンモニウム塩又はヘキサメチレンイミンの第四級
塩）及び第四オクタヒドロアゾシニウム塩（ヘプタメチ
レンアンモニウム塩）は、上述の不利益を有しないアド
バンスされたエポキシ樹脂を与えるということが今や判
った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、室
温で液体であり且つ分子当たりエポキシ基を平均１個よ
りも多く有するエポキシ樹脂と、アドバンスメント触媒
としての第四パーヒドロアゼピニウム塩又は第四オクタ
ヒドロアゾシニウム塩とからなるエポキシ樹脂組成物に
関するものである。
温で液体であり且つ分子当たりエポキシ基を平均１個よ
りも多く有するエポキシ樹脂と、アドバンスメント触媒
としての第四パーヒドロアゼピニウム塩又は第四オクタ
ヒドロアゾシニウム塩とからなるエポキシ樹脂組成物に
関するものである。
【０００８】適するエポキシ化合物は特に、分子量が比
較的低いエポキシ化合物、例えば３５００よりも小さ
い、特に２０００よりも小さい、好ましくは１７５と３
５０との間の分子量を有するジグリシジル化合物であ
る。好ましく使用されるジグリシジル化合物は、グリシ
ジルエーテル又はグリシジルエステルであってよい；更
に、グリシジル基は窒素原子に結合していてもよい。エ
ーテルのベースとされる適するフェノールの例は下記の
ものを包含する：単核フェノール、例えばレゾルシノー
ル；２個のヒドロキシル基を有するナフタレン、例えば
１，４−ジヒドロキシルナフタレン；メチレン橋、イソ
プロピリデン橋、−Ｏ−橋、−ＳＯ2 −橋又は−Ｓ−橋
を有し且つ芳香族環に結合した２個のヒドロキシル基を
含むビフェニル及び他の二核芳香族化合物、例えば特に
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノー
ルＳ；テトラブロモビスフェノールＡの如く、ベンゼン
環はハロゲン原子を含んでいてもよい。脂肪族ジヒドロ
キシ化合物、例えば１，４−ブタンジオール又はポリエ
ーテルグリコールも適する。グリシジルエステルのため
のベースとして役立つ化合物の例は、フタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸又はセバシン酸
である。窒素原子に結合したグリシジル基を含む単核ヒ
ダントイン、例えばＮ，Ｎ′−ジグリシジルヒダントイ
ンも適する。窒素含有環からなる他のグリシジル化合物
は、５，６−ジヒドロウラシル又はバルビツル酸からな
るグリシジル化合物である。
較的低いエポキシ化合物、例えば３５００よりも小さ
い、特に２０００よりも小さい、好ましくは１７５と３
５０との間の分子量を有するジグリシジル化合物であ
る。好ましく使用されるジグリシジル化合物は、グリシ
ジルエーテル又はグリシジルエステルであってよい；更
に、グリシジル基は窒素原子に結合していてもよい。エ
ーテルのベースとされる適するフェノールの例は下記の
ものを包含する：単核フェノール、例えばレゾルシノー
ル；２個のヒドロキシル基を有するナフタレン、例えば
１，４−ジヒドロキシルナフタレン；メチレン橋、イソ
プロピリデン橋、−Ｏ−橋、−ＳＯ2 −橋又は−Ｓ−橋
を有し且つ芳香族環に結合した２個のヒドロキシル基を
含むビフェニル及び他の二核芳香族化合物、例えば特に
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又はビスフェノー
ルＳ；テトラブロモビスフェノールＡの如く、ベンゼン
環はハロゲン原子を含んでいてもよい。脂肪族ジヒドロ
キシ化合物、例えば１，４−ブタンジオール又はポリエ
ーテルグリコールも適する。グリシジルエステルのため
のベースとして役立つ化合物の例は、フタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸又はセバシン酸
である。窒素原子に結合したグリシジル基を含む単核ヒ
ダントイン、例えばＮ，Ｎ′−ジグリシジルヒダントイ
ンも適する。窒素含有環からなる他のグリシジル化合物
は、５，６−ジヒドロウラシル又はバルビツル酸からな
るグリシジル化合物である。
【０００９】これらは公知であり、且つ殆どは市販のエ
ポキシ化合物である。
ポキシ化合物である。
【００１０】本発明に従って、例えば次式Ｉ又はII：
【化３】
〔前記両式中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし８のアルキル
基を表わし、そしてＲ2は炭素原子数１ないし８のアル
キル基、炭素原子数１ないし８のヒドロキシアルキル
基、炭素原子数１ないし８のアルコキシアルキル基、炭
素原子数１ないし８のアルコキシヒドロキシアルキル
基、炭素原子数１ないし８のアルケニル基、炭素原子数
１ないし８のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素原
子数１ないし８のアルキルカルボニルアルキル基、炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数
７ないし９のフェニルヒドロキシアルキル基を表わし、
Ｒ3 は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そ
してＲ4 は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原
子数１ないし８のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１
ないし８のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし
８のアルコキシヒドロキシアルキル基、炭素原子数１な
いし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコ
キシカルボニルアルキル基、炭素原子数１ないし８のア
ルキルカルボニルアルキル基、炭素原子数７ないし９の
フェニルアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニ
ルヒドロキシアルキル基を表わし、そしてＸはハロゲン
原子、アセテート、ＢＦ4 、ＰＦ6 、ＡｓＦ6 又はＳｂ
Ｆ6 を表わす〕で表わされるパーヒドロアゼピニウム塩
又はオクタヒドロアゾシニウム塩が使用される。
基を表わし、そしてＲ2は炭素原子数１ないし８のアル
キル基、炭素原子数１ないし８のヒドロキシアルキル
基、炭素原子数１ないし８のアルコキシアルキル基、炭
素原子数１ないし８のアルコキシヒドロキシアルキル
基、炭素原子数１ないし８のアルケニル基、炭素原子数
１ないし８のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素原
子数１ないし８のアルキルカルボニルアルキル基、炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基又は炭素原子数
７ないし９のフェニルヒドロキシアルキル基を表わし、
Ｒ3 は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そ
してＲ4 は炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原
子数１ないし８のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１
ないし８のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし
８のアルコキシヒドロキシアルキル基、炭素原子数１な
いし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコ
キシカルボニルアルキル基、炭素原子数１ないし８のア
ルキルカルボニルアルキル基、炭素原子数７ないし９の
フェニルアルキル基又は炭素原子数７ないし９のフェニ
ルヒドロキシアルキル基を表わし、そしてＸはハロゲン
原子、アセテート、ＢＦ4 、ＰＦ6 、ＡｓＦ6 又はＳｂ
Ｆ6 を表わす〕で表わされるパーヒドロアゼピニウム塩
又はオクタヒドロアゾシニウム塩が使用される。
【００１１】適するパーヒドロアゼピニウム塩又はオク
タヒドロアゾシニウム塩は、好ましくは式Ｉ又はIIにお
いて、Ｒ1 及びＲ2 が同一であり且つ各々炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ3 及びＲ4 が同一で
あり且つ各々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてＸがハロゲン原子を表わす、パーヒドロアゼ
ピニウム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩である。
タヒドロアゾシニウム塩は、好ましくは式Ｉ又はIIにお
いて、Ｒ1 及びＲ2 が同一であり且つ各々炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ3 及びＲ4 が同一で
あり且つ各々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてＸがハロゲン原子を表わす、パーヒドロアゼ
ピニウム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩である。
【００１２】適する炭素原子数１ないし８のアルキル基
（好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基）はメ
チル基、エチル基、１−プロピル基又は１−ｎ−ブチル
基、１−ｎ−ヘキシル基又は１−ｎ−オクチル基であ
る。これらの基は、所望であれば、特に２位にヒドロキ
シル基を有していてよい。
（好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基）はメ
チル基、エチル基、１−プロピル基又は１−ｎ−ブチル
基、１−ｎ−ヘキシル基又は１−ｎ−オクチル基であ
る。これらの基は、所望であれば、特に２位にヒドロキ
シル基を有していてよい。
【００１３】炭素原子数１ないし８のアルコキシヒドロ
キシアルキル基は、エーテル官能性のみならずヒドロキ
シル基も含有する基、例えば２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル基を表わす。
キシアルキル基は、エーテル官能性のみならずヒドロキ
シル基も含有する基、例えば２−ヒドロキシ−３−ブト
キシプロピル基を表わす。
【００１４】アルケニル基としてのＲ2 及びＲ4 は、例
えばアリル基又はメタリル基である。Ｒ2 及びＲ4 の別
の例はアセトニル基、アセトキシエチル基又は２−ヒド
ロキシ−２−フェニルエチル基である。
えばアリル基又はメタリル基である。Ｒ2 及びＲ4 の別
の例はアセトニル基、アセトキシエチル基又は２−ヒド
ロキシ−２−フェニルエチル基である。
【００１５】ハロゲン原子としてのＸは、好ましくは沃
素原子、臭素原子又は塩素原子、特に臭素原子又は沃素
原子である。
素原子、臭素原子又は塩素原子、特に臭素原子又は沃素
原子である。
【００１６】好ましくは、本発明のエポキシ樹脂組成物
は、式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウム塩を含
む。
は、式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウム塩を含
む。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物は、式Ｉで表
わされるパーヒドロアゼピニウム塩として、特にＮ，Ｎ
−ジメチルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ−ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルパーヒドロアゼピニウム臭化物又はＮ−ｎ−
ブチル−Ｎ−ｎ−プロピル−パーヒドロアゼピニウム沃
化物を含む。
わされるパーヒドロアゼピニウム塩として、特にＮ，Ｎ
−ジメチルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物、Ｎ−ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルパーヒドロアゼピニウム臭化物又はＮ−ｎ−
ブチル−Ｎ−ｎ−プロピル−パーヒドロアゼピニウム沃
化物を含む。
【００１８】式Ｉ又はIIで表わされる化合物は公知であ
り、且つ例えばパーヒドロアゼピン（ヘキサメチレンイ
ミン）又はアザシクロオクタン（ヘプタメチレンイミ
ン）を置換又は非置換のハロゲン化アルキルとモル比
１：２で反応させることにより公知方法で製造すること
ができる。式Ｉ又はIIで表わされる異なって置換された
化合物も、例えばＲ1 −又はＲ3 −置換パーヒドロアゼ
ピン又はアザシクロオクタンを置換又は非置換のハロゲ
ン化アルキルとモル比約１：１で反応させることにより
公知方法で同様に製造することができる。これに関して
は、製造例を参照されたい。
り、且つ例えばパーヒドロアゼピン（ヘキサメチレンイ
ミン）又はアザシクロオクタン（ヘプタメチレンイミ
ン）を置換又は非置換のハロゲン化アルキルとモル比
１：２で反応させることにより公知方法で製造すること
ができる。式Ｉ又はIIで表わされる異なって置換された
化合物も、例えばＲ1 −又はＲ3 −置換パーヒドロアゼ
ピン又はアザシクロオクタンを置換又は非置換のハロゲ
ン化アルキルとモル比約１：１で反応させることにより
公知方法で同様に製造することができる。これに関して
は、製造例を参照されたい。
【００１９】本発明において使用すべきパーヒドロアゼ
ピニウム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩は触媒とし
ての有効量、例えばベース樹脂の重量に対して約２ない
し２０００ｐｐｍ（百万当たりの部）、好ましくは１０
−７００ｐｐｍ、及び特に３０−５００ｐｐｍ用いられ
る。
ピニウム塩又はオクタヒドロアゾシニウム塩は触媒とし
ての有効量、例えばベース樹脂の重量に対して約２ない
し２０００ｐｐｍ（百万当たりの部）、好ましくは１０
−７００ｐｐｍ、及び特に３０−５００ｐｐｍ用いられ
る。
【００２０】アドバンスメント工程は、例えばエポキシ
樹脂を好ましくは２個のフェノール性ヒドロキシル基を
含む化合物と反応させることにより公知方法で行なわれ
る（この場合、エポキシ樹脂は過剰モル存在し、且つ反
応は通常高められた温度、例えば１５０−２２０℃、好
ましくは１６０−２００℃で行なわれる）。
樹脂を好ましくは２個のフェノール性ヒドロキシル基を
含む化合物と反応させることにより公知方法で行なわれ
る（この場合、エポキシ樹脂は過剰モル存在し、且つ反
応は通常高められた温度、例えば１５０−２２０℃、好
ましくは１６０−２００℃で行なわれる）。
【００２１】この工程において、アドバンスメント技術
において公知であり且つ好ましくは２個のフェノール性
ヒドロキシル基を含む何れかの芳香族化合物を使用する
ことができる。例としては、単核ジフェノール（例えば
レゾルシノール）；２個のヒドロキシル基を有するナフ
タレン、例えば１，４−ジヒドロキシルナフタレン；メ
チレン橋、イソプロピリデン橋、−Ｏ−橋、−ＳＯ2 −
橋又は−Ｓ−橋を有し且つ芳香族環に結合した２個のヒ
ドロキシル基を含むビフェニル及び他の二核芳香族化合
物、例えば特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又
はビスフェノールＳ；テトラブロモビスフェノールＡの
如く、ベンゼン環はハロゲン原子を含んでいてもよい。
において公知であり且つ好ましくは２個のフェノール性
ヒドロキシル基を含む何れかの芳香族化合物を使用する
ことができる。例としては、単核ジフェノール（例えば
レゾルシノール）；２個のヒドロキシル基を有するナフ
タレン、例えば１，４−ジヒドロキシルナフタレン；メ
チレン橋、イソプロピリデン橋、−Ｏ−橋、−ＳＯ2 −
橋又は−Ｓ−橋を有し且つ芳香族環に結合した２個のヒ
ドロキシル基を含むビフェニル及び他の二核芳香族化合
物、例えば特にビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ又
はビスフェノールＳ；テトラブロモビスフェノールＡの
如く、ベンゼン環はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００２２】フェノールの量は望まれる生成物に依存す
る。通常、より多くの量は最終生成物の分子量をより高
める。これは、融点における増加並びに得られる樹脂の
物理的及び化学的性質の変化も生じさせるであろう。
る。通常、より多くの量は最終生成物の分子量をより高
める。これは、融点における増加並びに得られる樹脂の
物理的及び化学的性質の変化も生じさせるであろう。
【００２３】アドバンスメント工程及びそれらの実施は
公知であり、且つ例えばＵＳ３２７５７０８及び４４６
５７２２に記載されている。
公知であり、且つ例えばＵＳ３２７５７０８及び４４６
５７２２に記載されている。
【００２４】相当する反応は例えば１００−２２０℃、
好ましくは１２０−１９０℃の温度で、且つ１０−１０
００mbar、好ましくは２００−８００mbarの圧力で行な
われる。
好ましくは１２０−１９０℃の温度で、且つ１０−１０
００mbar、好ましくは２００−８００mbarの圧力で行な
われる。
【００２５】前記方法で得られるアドバンスされたエポ
キシ樹脂は、熱応力への暴露に関してのエポキシ数及び
粘度の高い安定性を特徴とする。更に、これらの樹脂は
低い粘度（これは、更なる加工のために好ましい）を有
する。本発明において使用すべきアドバンスメント触媒
は反応中一定の活性を示し、且つそれらの高い選択性に
より、実質的に線形の生成物を与える。更に、鎖停止剤
を使用する必要がない。所望により、最適な方法でアド
バンスメントを行なうために、単官能性鎖停止剤例えば
フェノールを使用することも有用であるということが判
った。前記触媒は比較的少量で有効であり、前記反応は
迅速に進み、そして望ましくないフェノール開裂に進む
僅かな傾向のみが観察され得る。これは、生成物の良好
な色特性中にそれ自体表われる。
キシ樹脂は、熱応力への暴露に関してのエポキシ数及び
粘度の高い安定性を特徴とする。更に、これらの樹脂は
低い粘度（これは、更なる加工のために好ましい）を有
する。本発明において使用すべきアドバンスメント触媒
は反応中一定の活性を示し、且つそれらの高い選択性に
より、実質的に線形の生成物を与える。更に、鎖停止剤
を使用する必要がない。所望により、最適な方法でアド
バンスメントを行なうために、単官能性鎖停止剤例えば
フェノールを使用することも有用であるということが判
った。前記触媒は比較的少量で有効であり、前記反応は
迅速に進み、そして望ましくないフェノール開裂に進む
僅かな傾向のみが観察され得る。これは、生成物の良好
な色特性中にそれ自体表われる。
【００２６】アドバンスされたエポキシ樹脂をエポキシ
樹脂のための慣用の硬化剤、例えば酸無水物、ポリアミ
ン、多価フェノール、及び同種のものと架橋させること
によって製造される硬化された最終生成物は、良好な可
撓性を有する。
樹脂のための慣用の硬化剤、例えば酸無水物、ポリアミ
ン、多価フェノール、及び同種のものと架橋させること
によって製造される硬化された最終生成物は、良好な可
撓性を有する。
【００２７】表面保護のために、注型品の製造のため
に、特に電気的セクター、プレプレグ及びラミネート中
で、前記生成物を使用することができる。
に、特に電気的セクター、プレプレグ及びラミネート中
で、前記生成物を使用することができる。
【００２８】塗料及びペイントのための、特に焼付けラ
ッカーのためのそれらの用途は特記されてよい。
ッカーのためのそれらの用途は特記されてよい。
【００２９】
【実施例及び発明の効果】アドバンスメント触媒の製造 実施例Ａ：
：Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルパーヒドロアゼピ
ニウム沃化物 攪拌機、温度計、還流コンデンサー、滴下ロート及びオ
イルバスを備えたサーモスタットを備えた７５０ｍｌス
ルホン化フラスコに、パーヒドロアゼピン（ヘキサメチ
レンイミン）２３．２ｍｌ（０．２モル）、メチルイソ
ブチルケトン１００ｍｌ、及び炭酸ナトリウム２２ｇを
投入する。沃化１−ブチル４５．７ｍｌ（０．４モル）
及びメチルイソブチルケトン１００ｍｌを次いで、前記
混合物を攪拌しながら３０分かけて滴下する。３０分
後、反応混合物をメタノール８０ｍｌを用いて希釈し、
次いで６時間６０℃で反応させる。反応混合物を次いで
濾過し、そしてメタノール５０ｍｌを用いて残渣を３回
洗浄する。濾液をロータリーエバポレーター上で濃縮す
る。得られた結晶性ペーストを吸引により濾別し、メチ
ルイソブチルケトンから再結晶し、次いで５０℃で真空
オーブン中で乾燥する。 収率：理論値の５９％。融点：１５６−１５８℃。
ニウム沃化物 攪拌機、温度計、還流コンデンサー、滴下ロート及びオ
イルバスを備えたサーモスタットを備えた７５０ｍｌス
ルホン化フラスコに、パーヒドロアゼピン（ヘキサメチ
レンイミン）２３．２ｍｌ（０．２モル）、メチルイソ
ブチルケトン１００ｍｌ、及び炭酸ナトリウム２２ｇを
投入する。沃化１−ブチル４５．７ｍｌ（０．４モル）
及びメチルイソブチルケトン１００ｍｌを次いで、前記
混合物を攪拌しながら３０分かけて滴下する。３０分
後、反応混合物をメタノール８０ｍｌを用いて希釈し、
次いで６時間６０℃で反応させる。反応混合物を次いで
濾過し、そしてメタノール５０ｍｌを用いて残渣を３回
洗浄する。濾液をロータリーエバポレーター上で濃縮す
る。得られた結晶性ペーストを吸引により濾別し、メチ
ルイソブチルケトンから再結晶し、次いで５０℃で真空
オーブン中で乾燥する。 収率：理論値の５９％。融点：１５６−１５８℃。
【００３０】実施例Ｂ：Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルパー
ヒドロアゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化１−プロピル３
９．０ｍｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載
した方法を繰り返す。 収率：理論値の６３％。融点：１６０−１６２℃。
ヒドロアゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化１−プロピル３
９．０ｍｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載
した方法を繰り返す。 収率：理論値の６３％。融点：１６０−１６２℃。
【００３１】実施例Ｃ：Ｎ，Ｎ−ジエチルパーヒドロア
ゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化エチル３２．３ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。６０℃での反応時間は８時間である。 収率：理論値の７３％。融点：２２６℃。
ゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化エチル３２．３ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。６０℃での反応時間は８時間である。 収率：理論値の７３％。融点：２２６℃。
【００３２】実施例Ｄ：Ｎ，Ｎ−ジメチルパーヒドロア
ゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化メチル２５．０ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。 収率：理論値の７２％。融点：２８１℃。
ゼピニウム沃化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は沃化メチル２５．０ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。 収率：理論値の７２％。融点：２８１℃。
【００３３】実施例Ｆ：Ｎ，Ｎ−ジ−１−プロピルパー
ヒドロアゼピニウム臭化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は臭化１−プロピル３
８．０ｍｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載
した方法を繰り返す。更に、炭酸ナトリウム２２ｇの代
わりに２４ｇをフラスコに投入し、そして６０℃での反
応時間は１０時間である。 収率：理論値の６６％。融点：２２６℃。
ヒドロアゼピニウム臭化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は臭化１−プロピル３
８．０ｍｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載
した方法を繰り返す。更に、炭酸ナトリウム２２ｇの代
わりに２４ｇをフラスコに投入し、そして６０℃での反
応時間は１０時間である。 収率：理論値の６６％。融点：２２６℃。
【００３４】実施例Ｇ：Ｎ，Ｎ−ジエチルパーヒドロア
ゼピニウム臭化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は臭化エチル３０．０ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。更に、炭酸ナトリウム２２ｇの代わりに２
４ｇ及びメチルイソブチルケトン１００ｍｌの代わりに
１５０ｍｌをフラスコに投入し、次いで反応溶液をメタ
ノール１００ｍｌを用いて希釈する。６０℃での反応時
間は１０時間である。 収率：理論値の７８％。融点：２１２℃。
ゼピニウム臭化物 沃化１−ブチルの代わりに今度は臭化エチル３０．０ｍ
ｌ（０．４モル）を使用して、実施例Ａに記載した方法
を繰り返す。更に、炭酸ナトリウム２２ｇの代わりに２
４ｇ及びメチルイソブチルケトン１００ｍｌの代わりに
１５０ｍｌをフラスコに投入し、次いで反応溶液をメタ
ノール１００ｍｌを用いて希釈する。６０℃での反応時
間は１０時間である。 収率：理論値の７８％。融点：２１２℃。
【００３５】実施例Ｈ：Ｎ，Ｎ−ジエチルオクタヒドロ
アゾシニウム沃化物 今度はアザシクロオクタン（ヘプタメチレンイミン）１
３．１ｍｌ（０．１モル）、沃化エチル１６．２ｍｌ
（０．２モル）、炭酸ナトリウム１２ｇ及び希釈剤とし
てメタノール６０ｍｌを使用して、実施例Ａに記載した
方法を繰り返す。６５℃での反応時間は１０時間であ
る。 収率：理論値の７５％。融点：２２２℃。
アゾシニウム沃化物 今度はアザシクロオクタン（ヘプタメチレンイミン）１
３．１ｍｌ（０．１モル）、沃化エチル１６．２ｍｌ
（０．２モル）、炭酸ナトリウム１２ｇ及び希釈剤とし
てメタノール６０ｍｌを使用して、実施例Ａに記載した
方法を繰り返す。６５℃での反応時間は１０時間であ
る。 収率：理論値の７５％。融点：２２２℃。
【００３６】実施例Ｉ：Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルオク
タヒドロアゾシニウム沃化物 沃化エチルの代わりに今度は沃化１−プロピル１９．５
ｍｌ（０．２モル）を使用して、実施例Ｈに記載した方
法を繰り返す。 収率：理論値の６３％。融点：９６℃。
タヒドロアゾシニウム沃化物 沃化エチルの代わりに今度は沃化１−プロピル１９．５
ｍｌ（０．２モル）を使用して、実施例Ｈに記載した方
法を繰り返す。 収率：理論値の６３％。融点：９６℃。
【００３７】実施例Ｊ：Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルオクタ
ヒドロアゾシニウム臭化物 沃化エチルの代わりに今度は臭化１−ブチル４４ｍｌ
（０．２モル）、メチルイソブチルケトン６０ｍｌ及び
及び希釈剤としてメタノール６０ｍｌを使用して、実施
例Ｈに記載した方法を繰り返す。７０℃での反応時間は
１５時間である。 収率：理論値の４３％。融点：２００℃。
ヒドロアゾシニウム臭化物 沃化エチルの代わりに今度は臭化１−ブチル４４ｍｌ
（０．２モル）、メチルイソブチルケトン６０ｍｌ及び
及び希釈剤としてメタノール６０ｍｌを使用して、実施
例Ｈに記載した方法を繰り返す。７０℃での反応時間は
１５時間である。 収率：理論値の４３％。融点：２００℃。
【００３８】実施例Ｋ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルパ
ーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
エチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら５０℃に加熱すると、その結果、混合物は二
三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペーストを
分離する。６時間反応後、結晶性ペーストを吸引により
濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾燥
する。 収量：４２．６ｇ（理論値の６９％），融点：２２７
℃。
ーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
エチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら５０℃に加熱すると、その結果、混合物は二
三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペーストを
分離する。６時間反応後、結晶性ペーストを吸引により
濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾燥
する。 収量：４２．６ｇ（理論値の６９％），融点：２２７
℃。
【００３９】実施例Ｌ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルパ
ーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
メチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら４０℃に加熱すると、その結果、混合物は即
座に混濁し、次いで短時間後に結晶性ペーストを分離す
る。６時間反応後、結晶性ペーストを吸引により濾別
し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾燥す
る。 収量：５２．７ｇ（理論値の９０％），融点：２１６
℃。
ーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
メチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら４０℃に加熱すると、その結果、混合物は即
座に混濁し、次いで短時間後に結晶性ペーストを分離す
る。６時間反応後、結晶性ペーストを吸引により濾別
し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾燥す
る。 収量：５２．７ｇ（理論値の９０％），融点：２１６
℃。
【００４０】実施例Ｍ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
１−プロピル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合
物を攪拌しながら６０℃に加熱すると、その結果、混合
物は二三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペー
ストを分離する。７時間反応後、結晶性ペーストを吸引
により濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中
で乾燥する。 収量：３０．６ｇ（理論値の４８％），融点：２２２
℃。
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
１−プロピル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合
物を攪拌しながら６０℃に加熱すると、その結果、混合
物は二三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペー
ストを分離する。７時間反応後、結晶性ペーストを吸引
により濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中
で乾燥する。 収量：３０．６ｇ（理論値の４８％），融点：２２２
℃。
【００４１】実施例Ｎ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
１−プロピル（滴下ロートから）３０．８ｇ。前記混合
物を攪拌しながら７０℃に加熱すると、その結果、混合
物は二三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペー
ストを分離する。９時間反応後、結晶性ペーストを吸引
により濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中
で乾燥する。 収量：１８．０ｇ（理論値の３３％），融点：２２９
℃。
ピルパーヒドロアゼピニウム沃化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び沃化
１−プロピル（滴下ロートから）３０．８ｇ。前記混合
物を攪拌しながら７０℃に加熱すると、その結果、混合
物は二三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペー
ストを分離する。９時間反応後、結晶性ペーストを吸引
により濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中
で乾燥する。 収量：１８．０ｇ（理論値の３３％），融点：２２９
℃。
【００４２】実施例Ｏ：Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルパ
ーヒドロアゼピニウム臭化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び臭化
エチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら５０℃に加熱すると、その結果、混合物は二
三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペーストを
分離する。１０時間反応後、結晶性ペーストを吸引によ
り濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾
燥する。 収量：３３．０ｇ（理論値の６３％），融点：２０７
℃。
ーヒドロアゼピニウム臭化物 攪拌機及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌのスル
ホン化フラスコ中に、下記の物質をこの順に混合する：
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍｌ、Ｎ−
ｎ−ブチルヘキサメチレンイミン３０．２ｇ、及び臭化
エチル（滴下ロートから）３９．３ｇ。前記混合物を攪
拌しながら５０℃に加熱すると、その結果、混合物は二
三分後に混濁し、次いで延長時間後に結晶性ペーストを
分離する。１０時間反応後、結晶性ペーストを吸引によ
り濾別し、ＭＩＢＫを用いて洗浄し、次いで真空中で乾
燥する。 収量：３３．０ｇ（理論値の６３％），融点：２０７
℃。
【００４３】アドバンスメント工程の操作
以下の実施例１ないし１０において、約０．６当量／ｋ
ｇの所望のエポシキ含有量を有するエポシキ樹脂を製造
する。
ｇの所望のエポシキ含有量を有するエポシキ樹脂を製造
する。
【００４４】実施例１
１．５リットル重合フラスコ中で、５．４当量／ｋｇの
エポシキ含有量を有するビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル８４５ｇを、３０℃ないし６０℃で、実施例
Ｄにおいて製造し次いで攪拌しながらメタノール２ｍｌ
ないし３ｍｌに溶解した触媒４６５ｍｇと混合する。前
記混合物を攪拌しながら、温度を次いで１００℃に上昇
させ、次いでビスフェノールＡ２１５ｇを加え、そして
溶解させる。混合物を１７０℃に加熱し、次いで更にビ
スフェノールＡ２１５ｇを加える。この反応は１８０℃
及び５００mbarの減圧下で行なう。３．５時間後、アド
バンスされたエポシキ樹脂は０．５９当量／ｋｇの望ま
しいエポシキ含有量に達し、この樹脂溶融体を排出する
ことが可能となり、冷却され、次いで微粉砕される。２
５℃且つ固形分４０％でヘプラー粘度計（Hoepler visc
ometer）を用いてブチルカルビトール中で測定された前
記樹脂の粘度はブランク値に対して２２４０mPa.s であ
る。１８０℃でこのエポシキ樹脂を４時間熱処理した
後、エポシキ含有量は０．５４当量／ｋｇとなり、そし
てアドバンスされたエポシキ樹脂は粘度２８５０mPa.s
を有する。前記樹脂における熱処理後の粘度対熱処理前
の粘度（ブランク値）の比は粘度増加因子を与え、これ
はアドバンスされた樹脂の品質の尺度である。
エポシキ含有量を有するビスフェノールＡのジグリシジ
ルエーテル８４５ｇを、３０℃ないし６０℃で、実施例
Ｄにおいて製造し次いで攪拌しながらメタノール２ｍｌ
ないし３ｍｌに溶解した触媒４６５ｍｇと混合する。前
記混合物を攪拌しながら、温度を次いで１００℃に上昇
させ、次いでビスフェノールＡ２１５ｇを加え、そして
溶解させる。混合物を１７０℃に加熱し、次いで更にビ
スフェノールＡ２１５ｇを加える。この反応は１８０℃
及び５００mbarの減圧下で行なう。３．５時間後、アド
バンスされたエポシキ樹脂は０．５９当量／ｋｇの望ま
しいエポシキ含有量に達し、この樹脂溶融体を排出する
ことが可能となり、冷却され、次いで微粉砕される。２
５℃且つ固形分４０％でヘプラー粘度計（Hoepler visc
ometer）を用いてブチルカルビトール中で測定された前
記樹脂の粘度はブランク値に対して２２４０mPa.s であ
る。１８０℃でこのエポシキ樹脂を４時間熱処理した
後、エポシキ含有量は０．５４当量／ｋｇとなり、そし
てアドバンスされたエポシキ樹脂は粘度２８５０mPa.s
を有する。前記樹脂における熱処理後の粘度対熱処理前
の粘度（ブランク値）の比は粘度増加因子を与え、これ
はアドバンスされた樹脂の品質の尺度である。
【００４５】実施例２
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４０７ｇ、及び実施例Ｃの
触媒４２３ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．６０当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２６６０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３０５０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１５±０．０７ （５回繰り返し後）
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４０７ｇ、及び実施例Ｃの
触媒４２３ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．６０当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２６６０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３０５０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１５±０．０７ （５回繰り返し後）
【００４６】実施例３
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１６ｇ、及び実施例Ａの
触媒５９２ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２９２０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１７±０．０３ （５回繰り返し後）
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１６ｇ、及び実施例Ａの
触媒５９２ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２９２０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１７±０．０３ （５回繰り返し後）
【００４７】実施例４
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３３ｇ、及び実施例Ａの
触媒７６０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５１当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５７０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３３ｇ、及び実施例Ａの
触媒７６０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５１当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５７０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００４８】実施例５
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４２２ｇ、及び実施例Ｇの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２８３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３９００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４２２ｇ、及び実施例Ｇの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２８３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３９００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００４９】実施例６
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１８ｇ、及び実施例Ａの
触媒６７６ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３０３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３８８０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１８ｇ、及び実施例Ａの
触媒６７６ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３０３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３８８０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５０】実施例７
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１７ｇ、及び実施例Ｅの
触媒６７６ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５５当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２９５０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３６６０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．２
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１７ｇ、及び実施例Ｅの
触媒６７６ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５５当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２９５０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３６６０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．２
【００５１】実施例８
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１３ｇ、及び実施例Ｈの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５１当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２８００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３５８０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１３ｇ、及び実施例Ｈの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５１当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２８００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３５８０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５２】実施例９
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４０７ｇ、及び実施例Ｉの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５７当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２６４０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４０７ｇ、及び実施例Ｉの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５７当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２６４０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５３】実施例１０
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１９ｇ、及び実施例Ｉの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５８当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３８００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝５０５０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４１９ｇ、及び実施例Ｉの
触媒５０７ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５８当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３８００mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝５０５０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５４】実施例１１
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ３２９ｇ、及び実施例Ｂの
触媒２１１ｍｇ。反応条件＝１８０℃で２．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝１．１４当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝１．３５当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝５１０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝６１５mPa.s 粘度増加因子 ＝１．２
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ３２９ｇ、及び実施例Ｂの
触媒２１１ｍｇ。反応条件＝１８０℃で２．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝１．１４当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝１．３５当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝５１０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝６１５mPa.s 粘度増加因子 ＝１．２
【００５５】実施例１２
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル６００ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ３２２ｇ、及び実施例Ｂの
触媒４２０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．４１当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．３８当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３９８０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝５１００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル６００ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ３２２ｇ、及び実施例Ｂの
触媒４２０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．４１当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．３８当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝３９８０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝５１００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５６】実施例１３
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル３００ｇ（エポキシ含有量＝シクロヘキ
サノン５４ｇに溶解された５．４当量／ｋｇ）、ビスフ
ェノールＡ１８３ｇ、及び実施例Ｂの触媒２４０ｍｇ。
反応条件＝１８０℃で４時間。この反応後、反応混合物
を１−メトキシプロピルアセテート６７０ｇを用いて希
釈する（ポリマー含有率＝４０％） この溶液は下記の性質を有するアドバンスされたエポキ
シ樹脂を含む： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．０６当量／ｋｇ*) １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．０５当量／ｋｇ*) 粘度（ブランク） ＝２７２０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３０３０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１*) １００％純粋なアドバンスされたエポキシ樹脂として
計算された。
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル３００ｇ（エポキシ含有量＝シクロヘキ
サノン５４ｇに溶解された５．４当量／ｋｇ）、ビスフ
ェノールＡ１８３ｇ、及び実施例Ｂの触媒２４０ｍｇ。
反応条件＝１８０℃で４時間。この反応後、反応混合物
を１−メトキシプロピルアセテート６７０ｇを用いて希
釈する（ポリマー含有率＝４０％） この溶液は下記の性質を有するアドバンスされたエポキ
シ樹脂を含む： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．０６当量／ｋｇ*) １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．０５当量／ｋｇ*) 粘度（ブランク） ＝２７２０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３０３０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．１*) １００％純粋なアドバンスされたエポキシ樹脂として
計算された。
【００５７】実施例１４
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｋの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２１３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２８４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｋの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２１３０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２８４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５８】実施例１５
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｌの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５８当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２４１０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３１１０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｌの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５８当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５３当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２４１０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３１１０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００５９】実施例１６
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｍの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２３８０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３２００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｍの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で３．５時間。得
られるアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有
している： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５２当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２３８０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３２００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００６０】実施例１７
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｎの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５６０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｎの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２５６０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝３３４０mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００６１】実施例１８
下記の化合物を使用して、実施例１の方法によりアドバ
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｏの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２０９０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２８００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
ンスされた樹脂を製造する：ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル８４５ｇ（エポキシ含有量＝５．４当量
／ｋｇ）、ビスフェノールＡ４３２ｇ、及び実施例Ｏの
触媒６８０ｍｇ。反応条件＝１８０℃で４時間。得られ
るアドバンスされたエポキシ樹脂は下記の性質を有して
いる： エポシキ含有量（ブランク） ＝０．５９当量／ｋｇ １８０℃で４時間後のエポシキ含有量 ＝０．５４当量／ｋｇ 粘度（ブランク） ＝２０９０mPa.s １８０℃で４時間後の粘度 ＝２８００mPa.s 粘度増加因子 ＝１．３
【００６２】使用例
アルミニウム（Ａｌ）及びブリキ板（ＴＰ）に対して公
知方法で塗布される缶用塗料を得るために、下記の成分
を混合する。 実施例１２の樹脂（７０：２０：１０の１−メト キシ−２−プロパノール／１−メトキシ−２−プロ ピルアセテート／メチルイソブチルケトン中５０％） ７０．０重量部 バケライト１００* （クレゾールレゾール樹脂； ブタノール中５０％） ３０．０重量部 燐酸（１−メトキシ−２−プロパノール中１０％） ２．５重量部 プラストパル ＥＢＳ６００Ｂ**（ブタノールを 用いてエステル化された尿素／ホルムアルデヒド樹 脂，ブタノール中２５％） ２．０重量部 １−メトキシ−２−プロパノール／１−メトキシ −２−プロピルアセテート／メチルイソブチルケト ン（７０：２０：１０）からなる溶媒混合物 ２６．０重量部 ──────────────────────────────────── 即座に使用可能なローラー塗布組成物 １３２．５重量部 流動時間，ＤＩＮカップ４，２０° ＝７０秒 （ＤＩＮ５３２１１） 固体含有率 ＝３８重量％* バケライト１００（BAKELITE 100）：バケライトゲ
ーエムベーハー（Bakelite GmbH ）製** プラストパル ＥＢＳ６００Ｂ：ＢＡＳＦ社製 焼付け条件：２０５℃で１０秒
知方法で塗布される缶用塗料を得るために、下記の成分
を混合する。 実施例１２の樹脂（７０：２０：１０の１−メト キシ−２−プロパノール／１−メトキシ−２−プロ ピルアセテート／メチルイソブチルケトン中５０％） ７０．０重量部 バケライト１００* （クレゾールレゾール樹脂； ブタノール中５０％） ３０．０重量部 燐酸（１−メトキシ−２−プロパノール中１０％） ２．５重量部 プラストパル ＥＢＳ６００Ｂ**（ブタノールを 用いてエステル化された尿素／ホルムアルデヒド樹 脂，ブタノール中２５％） ２．０重量部 １−メトキシ−２−プロパノール／１−メトキシ −２−プロピルアセテート／メチルイソブチルケト ン（７０：２０：１０）からなる溶媒混合物 ２６．０重量部 ──────────────────────────────────── 即座に使用可能なローラー塗布組成物 １３２．５重量部 流動時間，ＤＩＮカップ４，２０° ＝７０秒 （ＤＩＮ５３２１１） 固体含有率 ＝３８重量％* バケライト１００（BAKELITE 100）：バケライトゲ
ーエムベーハー（Bakelite GmbH ）製** プラストパル ＥＢＳ６００Ｂ：ＢＡＳＦ社製 焼付け条件：２０５℃で１０秒
【００６３】塗料性能試験：
ａ） フィルム厚，ベース：アルミニウム ＝１５−２０μｍ
クロス−ハッチ試験（ＤＩＮ５１５１） ＝Ｇｔ０
衝撃試験（背面に衝撃を与える，８０
ｃｍの高さから２ｋｐ，ボール直径２ｃｍ
〔等級〕1) ＝３（僅かな長い髪状の亀
裂）
エリッチゼン（ERICHSEN）指数（ＤＩ
Ｎ５１５１） ＝８．３ｍｍ
マンドレル曲げ試験１８０°，マンド
レルφ＝１ｍｍ ＝適
２０アセトン摩擦⇔〔等級〕1) ＝２（掻き傷できにくい） 1)
尺度０−５に関して、ＤＩＮ５３２３０によって等級付けする。
ｂ） ベース：Ａｌ及びＴＰ
フィルム厚 ＝約５μｍ
Ａｌ ＴＰ
曲げ衝撃試験〔エリッチゼン（ERICHSEN
），タイプ４７１，曲げ点を基準とする腐
蝕線の長さ〕 ＝１．０ １．０ｃｍ
缶製造〔ヴァインガルテン高速プレス（
Weingarten high-speed press ），欠損エ
ッジの数〕 ＝３ ２
カッピング試験（Cupping test）〔エリ
ッチゼン（ERICHSEN），タイプ２２４／II〕
〔等級〕1) ＝０ ０
（変化なし）
曲げ〔曲げ試験機エリッチゼン（ERICHS
EN）タイプ２２７，曲げ深さ：０．５ｍｍ〕
〔等級〕1) ＝０ ０
（変化なし）1)
尺度０−５に関して、ＤＩＮ５３２３０によって等級付けする。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ニコラウス ジーゲンタラー
スイス国，4058 バーゼル，マッテンス
トラーセ 72
(56)参考文献 特開 昭62−138523（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−189158（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−41397（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−287410（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−308423（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/14
C08G 59/62
C08G 59/68
Claims (8)
- 【請求項１】 室温で液体であり且つ分子当たりエポキ
シ基を平均１個よりも多く有するエポキシ樹脂と、２個
のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物と、アド
バンスメント触媒としての第四パーヒドロアゼピニウム
塩又は第四オクタヒドロアゾシニウム塩とからなるエポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 ３５００よりも小さい分子量を有するジ
グリシジル化合物を含む請求項１記載のエポキシ樹脂組
成物。 - 【請求項３】 次式Ｉ： 【化１】 で表わされるパーヒドロアゼピニウム塩、又は次式II： 【化２】 で表わされるオクタヒドロアゾシニウム塩〔前記両式
中、Ｒ1 は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてＲ2は炭素原子数１ないし８のアルキル基、
炭素原子数１ないし８のヒドロキシアルキル基、炭素原
子数１ないし８のアルコキシアルキル基、炭素原子数１
ないし８のアルコキシヒドロキシアルキル基、炭素原子
数１ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８の
アルコキシカルボニルアルキル基、炭素原子数１ないし
８のアルキルカルボニルアルキル基、炭素原子数７ない
し９のフェニルアルキル基又は炭素原子数７ないし９の
フェニルヒドロキシアルキル基を表わし、Ｒ3 は炭素原
子数１ないし８のアルキル基を表わし、そしてＲ4 は炭
素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし
８のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし８のア
ルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキ
シヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし８のアル
ケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシカルボニ
ルアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルキルカルボ
ニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基又は炭素原子数７ないし９のフェニルヒドロキシ
アルキル基を表わし、そしてＸはハロゲン原子、アセテ
ート、ＢＦ4 、ＰＦ6 、ＡｓＦ6 又はＳｂＦ6 を表わ
す〕を含む請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項４】 式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウ
ム塩又は式IIで表わされるオクタヒドロアゾシニウム塩
〔前記両式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一であり且つ各々炭素
原子数１ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ3 及びＲ4
は同一であり且つ各々炭素原子数１ないし８のアルキル
基を表わし、そしてＸはハロゲン原子を表わす〕を含む
請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項５】 式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウ
ム塩又は式IIで表わされるオクタヒドロアゾシニウム塩
〔前記両式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一であり且つ各々メチ
ル基、エチル基、１−プロピル基又は１−ｎ−ブチル基
を表わし、Ｒ3 及びＲ4 は同一であり且つ各々メチル
基、エチル基、１−プロピル基又は１−ｎ−ブチル基を
表わし、そしてＸは臭素原子又は沃素原子を表わす〕を
含む請求項４記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項６】 式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウ
ム塩を含む請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項７】 式Ｉで表わされるパーヒドロアゼピニウ
ム塩として、Ｎ，Ｎ−ジメチルパーヒドロアゼピニウム
沃化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルパーヒドロアゼピニウム沃化
物、Ｎ，Ｎ−ジプロピルパーヒドロアゼピニウム沃化
物、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルパーヒドロアゼピニウ
ム臭化物又はＮ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピル−パー
ヒドロアゼピニウム沃化物を含む請求項６記載のエポキ
シ樹脂組成物。 - 【請求項８】 ２個のフェノール性ヒドロキシル基を有
する化合物としてビスフェノールを含む請求項１記載の
エポキシ樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (3)
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