JP3391604B2 - 電解液およびそれを用いた電気化学素子 - Google Patents
電解液およびそれを用いた電気化学素子Info
- Publication number
- JP3391604B2 JP3391604B2 JP12783995A JP12783995A JP3391604B2 JP 3391604 B2 JP3391604 B2 JP 3391604B2 JP 12783995 A JP12783995 A JP 12783995A JP 12783995 A JP12783995 A JP 12783995A JP 3391604 B2 JP3391604 B2 JP 3391604B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- carbon atoms
- electrolytic solution
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電解コンデンサや電気
二重層コンデンサ、イオンの電荷移動による充電／放電
機構を有する電池、エレクトロクロミック表示素子など
に使用する電解液およびそれを用いた電気化学素子に関
するものである。
二重層コンデンサ、イオンの電荷移動による充電／放電
機構を有する電池、エレクトロクロミック表示素子など
に使用する電解液およびそれを用いた電気化学素子に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、電解コンデンサ等の電解液として
は、芳香族カルボン酸（フタル酸等）の第４級アンモニ
ウム塩を電解質としたもの（特開昭６２−１４５７１５
号）、マレイン酸の第４級アンモニウム塩を電解質とし
たもの（特開昭６２−１４５７１３号）、脂肪族飽和モ
ノカルボン酸（蟻酸等）の第４級アンモニウム塩を電解
質としたもの（特開昭６２−２２６６１４号）、脂肪族
飽和ジカルボン酸（マロン酸等）の第４級アンモニウム
塩を電解質としたもの（特開昭６２−２４８２１７号）
などが知られている。
は、芳香族カルボン酸（フタル酸等）の第４級アンモニ
ウム塩を電解質としたもの（特開昭６２−１４５７１５
号）、マレイン酸の第４級アンモニウム塩を電解質とし
たもの（特開昭６２−１４５７１３号）、脂肪族飽和モ
ノカルボン酸（蟻酸等）の第４級アンモニウム塩を電解
質としたもの（特開昭６２−２２６６１４号）、脂肪族
飽和ジカルボン酸（マロン酸等）の第４級アンモニウム
塩を電解質としたもの（特開昭６２−２４８２１７号）
などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フタル
酸の第４級アンモニウム塩を電解質としたものは電導度
が不十分であり、またマレイン酸、蟻酸、マロン酸等の
第４級アンモニウム塩を電解質としたものは高温での安
定性が不十分であった。
酸の第４級アンモニウム塩を電解質としたものは電導度
が不十分であり、またマレイン酸、蟻酸、マロン酸等の
第４級アンモニウム塩を電解質としたものは高温での安
定性が不十分であった。
【０００４】そしてまた、第４級アンモニウム塩を電解
質とした電解液は、第４級アンモニウムの電気化学的な
変質により、コンデンサを構成する材料である樹脂やゴ
ム、金属を劣化させたり、腐食させる等の不具合があっ
た。
質とした電解液は、第４級アンモニウムの電気化学的な
変質により、コンデンサを構成する材料である樹脂やゴ
ム、金属を劣化させたり、腐食させる等の不具合があっ
た。
【０００５】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、電導度が高く、電気化学的な変質時にも樹脂やゴ
ム、金属を劣化させたり、腐食させたりすることなく、
熱的にも安定性の高い電解液およびそれを用いた電気化
学素子を提供することを目的とするものである。
で、電導度が高く、電気化学的な変質時にも樹脂やゴ
ム、金属を劣化させたり、腐食させたりすることなく、
熱的にも安定性の高い電解液およびそれを用いた電気化
学素子を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の電解液は、（化５）および（化６）で示され
るテトラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン成分とす
る塩を電解質としたもので、さらに本発明の電気化学素
子は前記電解液を用いるようにしたものである。
に本発明の電解液は、（化５）および（化６）で示され
るテトラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン成分とす
る塩を電解質としたもので、さらに本発明の電気化学素
子は前記電解液を用いるようにしたものである。
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1、Ｒ3は、炭素数１〜３のアル
キル基、フェニル基、ベンジル基の群より選ばれる基で
あり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3の２つ以上が同じ基でも良いし、すべてが異な
る基でも良い。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、
Ｒ2、Ｒ3のいずれかと同じアルキル基でも良い。また、
環はＲ4を有しても、有さなくても良い。）
キル基、フェニル基、ベンジル基の群より選ばれる基で
あり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3の２つ以上が同じ基でも良いし、すべてが異な
る基でも良い。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、
Ｒ2、Ｒ3のいずれかと同じアルキル基でも良い。また、
環はＲ4を有しても、有さなくても良い。）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、ｍは２〜７であり、Ｒ2、Ｒ3は炭
素数１〜３のアルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3
を有しても、有さなくても良い。）
素数１〜３のアルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3
を有しても、有さなくても良い。）
【００１１】
【作用】通常のアミン塩およびその４級化アンモニウム
塩と異なり、本発明のテトラヒドロピリミジン環化合物
を陽イオン成分とする塩は非局在化したＮ−Ｃ−Ｎのア
ミジン基が４級化されているため、陽イオンが共鳴安定
化してイオン解離が促進され、高い電導度が得られる。
塩と異なり、本発明のテトラヒドロピリミジン環化合物
を陽イオン成分とする塩は非局在化したＮ−Ｃ−Ｎのア
ミジン基が４級化されているため、陽イオンが共鳴安定
化してイオン解離が促進され、高い電導度が得られる。
【００１２】また、テトラヒドロピリミジン環にアルキ
ル基を導入することにより、テトラヒドロピリミジン環
の熱的な安定性が向上することになるため、ガス発生も
少ない。
ル基を導入することにより、テトラヒドロピリミジン環
の熱的な安定性が向上することになるため、ガス発生も
少ない。
【００１３】さらには、電解液中で電気化学反応により
水酸化物イオンが生じた場合にも、水酸化物イオンとＮ
−Ｃ−Ｎのアミジン基との反応、分解開環により速やか
に電解生成物が消失するため、コンデンサを構成する材
料である樹脂やゴム、金属を劣化させたり、腐食させる
ことはなくなる。
水酸化物イオンが生じた場合にも、水酸化物イオンとＮ
−Ｃ−Ｎのアミジン基との反応、分解開環により速やか
に電解生成物が消失するため、コンデンサを構成する材
料である樹脂やゴム、金属を劣化させたり、腐食させる
ことはなくなる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【００１５】本発明の基本は、（化７）および（化８）
で示されるテトラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン
成分とする塩を電解質とした電解液である。
で示されるテトラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン
成分とする塩を電解質とした電解液である。
【００１６】
【化７】
【００１７】（式中、Ｒ1、Ｒ3は、炭素数１〜３のアル
キル基、フェニル基、ベンジル基の群より選ばれる基で
あり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3の２つ以上が同じ基でも良いし、すべてが異な
る基でも良い。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、
Ｒ2、Ｒ3のいずれかと同じアルキル基でも良い。また、
環はＲ4を有しても、有さなくても良い。）
キル基、フェニル基、ベンジル基の群より選ばれる基で
あり、Ｒ2は水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニ
ル基、ベンジル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3の２つ以上が同じ基でも良いし、すべてが異な
る基でも良い。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、炭素数１〜３のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、
Ｒ2、Ｒ3のいずれかと同じアルキル基でも良い。また、
環はＲ4を有しても、有さなくても良い。）
【００１８】
【化８】
【００１９】（式中、ｍは２〜７であり、Ｒ2、Ｒ3は炭
素数１〜３のアルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3
を有しても、有さなくても良い。） 本発明の電解液に用いるテトラヒドロピリミジン環化合
物の陽イオンの例としては、１，３−ジメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１，２，３−
トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウ
ム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−
テトラヒドロピリミジウム、１，２，３，５−テトラメ
チル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１
−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７、１−メチル−１，５−ジアザビシクロ
［４，３，０］ノネン−５などが挙げられる。
素数１〜３のアルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3
を有しても、有さなくても良い。） 本発明の電解液に用いるテトラヒドロピリミジン環化合
物の陽イオンの例としては、１，３−ジメチル−１，
４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１，２，３−
トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウ
ム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−
テトラヒドロピリミジウム、１，２，３，５−テトラメ
チル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１
−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７、１−メチル−１，５−ジアザビシクロ
［４，３，０］ノネン−５などが挙げられる。
【００２０】これらのうちで好ましいのは導電度が高
く、熱安定性も優れている１，２，３−トリメチル−
１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１−メチ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン
−７、１−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，
０］ノネン−５である。
く、熱安定性も優れている１，２，３−トリメチル−
１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、１−メチ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン
−７、１−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，
０］ノネン−５である。
【００２１】本発明の電解液に用いる酸の例としては、
ポリカルボン酸（２〜４価）：脂肪族ポリカルボン酸
［飽和ポリカルボン酸、例えばシュウ酸，マロン酸，コ
ハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバチン酸，１，６−デカンジカ
ルボン酸，５，６−デカンジカルボン酸：不飽和ポリカ
ルボン酸、例えばマレイン酸，フマル酸，イコタン
酸］；芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸，イソフ
タル酸，テレフタル酸，トリメリット酸，ピロメリット
酸；脂環式ポリカルボン酸、例えばテトロヒドロフタル
酸（シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等），ヘキ
サヒドロフタル酸；これらのポリカルボン酸のアルキル
（炭素数１〜３）もしくはニトロ置換体、例えばシトコ
ラン酸，ジメチルマレイン酸，ニトロフタル酸（３−ニ
トロフタル酸，４−ニトロフタル酸）；および硫黄含有
ポリカルボン酸、例えばチオプロピオン酸；モノカルボ
ン酸；脂肪族モノカルボン酸（炭素数１〜３０）［飽和
モノカルボン酸、例えばギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪
酸，イソ酪酸，吉草酸，カプロン酸，エナント酸，カプ
リル酸，ペラルゴン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，ス
テアリン酸，ベヘン酸：不飽和モノカルボン酸、例えば
アクリル酸，メタクリル酸，オレイン酸］；芳香族モノ
カルボン酸、例えば安息香酸，ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ
−ニトロ安息香酸、ケイ皮酸，ナフトエ酸；オキシカル
ボン酸、例えばサリチル酸，マンデル酸，レゾルシル酸
無機酸；リン酸、ホウ酸、ホウフッ酸、４フッ化ホウ
酸、過塩素酸、６フッ化リン酸、６フッ化アンチモン
酸、６フッ化ヒ素酸、などが例として挙げられる。
ポリカルボン酸（２〜４価）：脂肪族ポリカルボン酸
［飽和ポリカルボン酸、例えばシュウ酸，マロン酸，コ
ハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリ
ン酸，アゼライン酸，セバチン酸，１，６−デカンジカ
ルボン酸，５，６−デカンジカルボン酸：不飽和ポリカ
ルボン酸、例えばマレイン酸，フマル酸，イコタン
酸］；芳香族ポリカルボン酸、例えばフタル酸，イソフ
タル酸，テレフタル酸，トリメリット酸，ピロメリット
酸；脂環式ポリカルボン酸、例えばテトロヒドロフタル
酸（シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸等），ヘキ
サヒドロフタル酸；これらのポリカルボン酸のアルキル
（炭素数１〜３）もしくはニトロ置換体、例えばシトコ
ラン酸，ジメチルマレイン酸，ニトロフタル酸（３−ニ
トロフタル酸，４−ニトロフタル酸）；および硫黄含有
ポリカルボン酸、例えばチオプロピオン酸；モノカルボ
ン酸；脂肪族モノカルボン酸（炭素数１〜３０）［飽和
モノカルボン酸、例えばギ酸，酢酸，プロピオン酸，酪
酸，イソ酪酸，吉草酸，カプロン酸，エナント酸，カプ
リル酸，ペラルゴン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，ス
テアリン酸，ベヘン酸：不飽和モノカルボン酸、例えば
アクリル酸，メタクリル酸，オレイン酸］；芳香族モノ
カルボン酸、例えば安息香酸，ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ
−ニトロ安息香酸、ケイ皮酸，ナフトエ酸；オキシカル
ボン酸、例えばサリチル酸，マンデル酸，レゾルシル酸
無機酸；リン酸、ホウ酸、ホウフッ酸、４フッ化ホウ
酸、過塩素酸、６フッ化リン酸、６フッ化アンチモン
酸、６フッ化ヒ素酸、などが例として挙げられる。
【００２２】これらのうちで好ましいのは、電導度が高
く熱的にも安定な、マレイン酸，フタル酸，アジピン
酸，安息香酸である。
く熱的にも安定な、マレイン酸，フタル酸，アジピン
酸，安息香酸である。
【００２３】電解液を構成する酸と１，２，３，４−テ
トラアルキルイミダゾリウムとの割合は、電解液のｐＨ
にして、通常４〜１１、好ましくは６〜９である。この
範囲外では、電解液の火花電圧が低下する。
トラアルキルイミダゾリウムとの割合は、電解液のｐＨ
にして、通常４〜１１、好ましくは６〜９である。この
範囲外では、電解液の火花電圧が低下する。
【００２４】本発明の電解液に用いる溶媒の例として
は、アルコール類［１価アルコール（ブチルアルコー
ル、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミ
ノアルコールなど）；２価アルコール（エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ヘキシレングリコール、フェニルグリコールなど）；３
価アルコール（グリセリン、３−メチルペンタン−１，
３，５−トリオールなど）；ヘキシトールなど］、エー
テル類［モノエーテル（エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテルなど）；ジエーテル（エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）
など］、アミド類［ホルムアミド類（Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルホルムアミドなど）；アセトアミド類（Ｎ−メチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドな
ど）；プロピオンアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミドなど）；ヘキサメチルホスホリルアミドな
ど］、オキサゾリジノン類（１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、３−メチルオキサゾリジン−２−オン
など）、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトンお
よびこれら２種以上の混合物が挙げられる。
は、アルコール類［１価アルコール（ブチルアルコー
ル、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミ
ノアルコールなど）；２価アルコール（エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ヘキシレングリコール、フェニルグリコールなど）；３
価アルコール（グリセリン、３−メチルペンタン−１，
３，５−トリオールなど）；ヘキシトールなど］、エー
テル類［モノエーテル（エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテルなど）；ジエーテル（エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）
など］、アミド類［ホルムアミド類（Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルホルムアミドなど）；アセトアミド類（Ｎ−メチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エ
チルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドな
ど）；プロピオンアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオ
ンアミドなど）；ヘキサメチルホスホリルアミドな
ど］、オキサゾリジノン類（１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、３−メチルオキサゾリジン−２−オン
など）、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトンお
よびこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【００２５】これらのうちで好ましいのは、電導度が高
く熱的にも安定な、エチレングリコール、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、３−メチルオキサゾリジ
ン−２−オン、γ−ブチロラクトン単独およびこれらの
群より選ばれる２種以上との混合溶媒である。そしてこ
の中でも特に好ましいのは、γ−ブチロラクトン単独、
またはγ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混
合溶媒であり、そのときのγ−ブチロラクトンの含有量
は、溶媒の重量に基づいて５０〜１００％が好ましい。
なお、γ−ブチロラクトンの含有量が５０％未満では電
導度が著しく低下するものである。
く熱的にも安定な、エチレングリコール、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、３−メチルオキサゾリジ
ン−２−オン、γ−ブチロラクトン単独およびこれらの
群より選ばれる２種以上との混合溶媒である。そしてこ
の中でも特に好ましいのは、γ−ブチロラクトン単独、
またはγ−ブチロラクトンとエチレングリコールとの混
合溶媒であり、そのときのγ−ブチロラクトンの含有量
は、溶媒の重量に基づいて５０〜１００％が好ましい。
なお、γ−ブチロラクトンの含有量が５０％未満では電
導度が著しく低下するものである。
【００２６】本発明の電解液には、必要により水を含有
させることもできる。その含有量は電解液の重量に基づ
いて通常１０％未満である。水の含有量が１０％以上で
はガス発生が大きくなり、電解コンデンサの特性を著し
く劣化させる。
させることもできる。その含有量は電解液の重量に基づ
いて通常１０％未満である。水の含有量が１０％以上で
はガス発生が大きくなり、電解コンデンサの特性を著し
く劣化させる。
【００２７】また本発明の電解液は、必要により種々の
添加剤を混合しても良い。添加剤としては、リン系化合
物［リン酸、リン酸エステルなど］、ホウ酸系化合物
［ホウ酸、ホウ酸と多糖類（マンニット、ソルビット、
など）との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール（エチレ
ングリコール、グリセリン、など）］との錯化合物、ニ
トロ化合物［ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノー
ル、など］が挙げられる。
添加剤を混合しても良い。添加剤としては、リン系化合
物［リン酸、リン酸エステルなど］、ホウ酸系化合物
［ホウ酸、ホウ酸と多糖類（マンニット、ソルビット、
など）との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール（エチレ
ングリコール、グリセリン、など）］との錯化合物、ニ
トロ化合物［ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノー
ル、など］が挙げられる。
【００２８】本発明の電解液における電解質の含有量
は、電解液の重量に基づいて通常１〜７０重量％、好ま
しくは５〜４０重量％である。この範囲外では電導度が
著しく低下する。
は、電解液の重量に基づいて通常１〜７０重量％、好ま
しくは５〜４０重量％である。この範囲外では電導度が
著しく低下する。
【００２９】次に、本発明の具体的な実施例について説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部はすべて重量部を示す。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下、部はすべて重量部を示す。
【００３０】（表１）は本発明の実施例１〜３および従
来例１〜２の電解液組成と３０℃で測定した電導度とこ
れらの電解液に熱処理（１０５℃、５００時間）を施し
た後、３０℃で測定した電導度を示したものである。
来例１〜２の電解液組成と３０℃で測定した電導度とこ
れらの電解液に熱処理（１０５℃、５００時間）を施し
た後、３０℃で測定した電導度を示したものである。
【００３１】
【表１】
【００３２】（表１）から明らかなように本発明の実施
例１〜３の電解液は、従来例１の電解液と比較して電導
度が高い。また、本発明の実施例１〜３の電解液は、従
来例２の電解液と比較して電導度の熱的な安定性も高
い。
例１〜３の電解液は、従来例１の電解液と比較して電導
度が高い。また、本発明の実施例１〜３の電解液は、従
来例２の電解液と比較して電導度の熱的な安定性も高
い。
【００３３】次に、本発明の実施例１〜３および従来例
１〜２の電解液を使用して巻き取り形のアルミ電解コン
デンサ（定格電圧３５Ｖ−静電容量２２００μＦ、サイ
ズ；φ１６ｍｍ×Ｌ３５ｍｍ）を作成した。アルミ引き
出しリードには両極共に陽極酸化処理を施し、封口ゴム
には硫黄加硫のブチルゴムを使用した。このアルミ電解
コンデンサに逆電圧−２．０Ｖを印加して、１２５℃の
恒温槽中で劣化させ、封口部の外観を経時的に観察し
た。その結果を（表２）に示す。
１〜２の電解液を使用して巻き取り形のアルミ電解コン
デンサ（定格電圧３５Ｖ−静電容量２２００μＦ、サイ
ズ；φ１６ｍｍ×Ｌ３５ｍｍ）を作成した。アルミ引き
出しリードには両極共に陽極酸化処理を施し、封口ゴム
には硫黄加硫のブチルゴムを使用した。このアルミ電解
コンデンサに逆電圧−２．０Ｖを印加して、１２５℃の
恒温槽中で劣化させ、封口部の外観を経時的に観察し
た。その結果を（表２）に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】（表２）から明らかなように、本発明の実
施例１〜３の電解液は、１０００時間経過した時点でも
封口ゴムの劣化による液漏れ等の異常は観察されなかっ
た。
施例１〜３の電解液は、１０００時間経過した時点でも
封口ゴムの劣化による液漏れ等の異常は観察されなかっ
た。
【００３６】
【発明の効果】以上のように本発明の電解液は、高い電
導度を示し、かつその熱的な安定性にも優れ、また電気
化学的な変質時においても、樹脂やゴム、金属を劣化さ
せたり、腐食させる等の不具合もないもので、この本発
明の電解液を電解コンデンサに使用した場合は、低損失
で、かつ高温でも電気的特性の安定した、長寿命で信頼
性の高い電解コンデンサを得ることができる。
導度を示し、かつその熱的な安定性にも優れ、また電気
化学的な変質時においても、樹脂やゴム、金属を劣化さ
せたり、腐食させる等の不具合もないもので、この本発
明の電解液を電解コンデンサに使用した場合は、低損失
で、かつ高温でも電気的特性の安定した、長寿命で信頼
性の高い電解コンデンサを得ることができる。
【００３７】また、電解コンデンサや電気二重層コンデ
ンサ、イオンの電荷移動による充電／放電機構を有する
電池、エレクトロクロミック表示素子などに使用した場
合は、電解液と接触する樹脂やゴム、金属を劣化させた
り腐食させる等の不具合もないため、信頼性の高い電気
化学素子を構成できるものである。
ンサ、イオンの電荷移動による充電／放電機構を有する
電池、エレクトロクロミック表示素子などに使用した場
合は、電解液と接触する樹脂やゴム、金属を劣化させた
り腐食させる等の不具合もないため、信頼性の高い電気
化学素子を構成できるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−9618（ＪＰ，Ａ)
国際公開95／15572（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01G 9/02
Claims (7)
- 【請求項１】 （化１）および（化２）で示されるテト
ラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン成分とする塩を
電解質とした電解液。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ3は、炭素数１〜３のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基の群より選ばれる基であり、Ｒ2は
水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、ベンジ
ル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の２つ
以上が同じ基でも良いし、すべてが異なる基でも良い。
Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であり、炭素数１〜３
のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、Ｒ2、Ｒ3のいずれかと
同じアルキル基でも良い。また、環はＲ4を有しても、
有さなくても良い。） 【化２】 （式中、ｍは２〜７であり、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜３の
アルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3を有しても、
有さなくても良い。） - 【請求項２】 テトラヒドロピリミジン環化合物が、
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリ
ミジウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−
テトラヒドロピリミジウム、１，２，３，４−テトラメ
チル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジウム、
１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テト
ラヒドロピリミジウム、１−メチル−１，８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７、１−メチル−
１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン−５から
選ばれる１種以上である請求項１記載の電解液。 - 【請求項３】 テトラヒドロピリミジン環化合物を陽イ
オン成分とする塩を構成する酸がカルボン酸、リン酸、
モノまたはジアルキルリン酸エステル、無機酸からなる
群から選ばれる１種以上である請求項１または２記載の
電解液。 - 【請求項４】 テトラヒドロピリミジン環化合物を陽イ
オン成分とする塩を構成する酸がフタル酸および／また
はマレイン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の電
解液。 - 【請求項５】 溶媒としてγ−ブチロラクトンおよび／
またはエチレングリコールを含有する請求項１〜４のい
ずれかに記載の電解液。 - 【請求項６】 （化３）および（化４）で示されるテト
ラヒドロピリミジン環化合物を陽イオン成分とする塩を
電解質とした電解液を用いてなる電気化学素子。 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ3は、炭素数１〜３のアルキル基、フェ
ニル基、ベンジル基の群より選ばれる基であり、Ｒ2は
水素、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、ベンジ
ル基の群より選ばれる基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の２つ
以上が同じ基でも良いし、すべてが異なる基でも良い。
Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であり、炭素数１〜３
のアルキル基の場合、Ｒ4はＲ1、Ｒ2、Ｒ3のいずれかと
同じアルキル基でも良い。また、環はＲ4を有しても、
有さなくても良い。） 【化４】 （式中、ｍは２〜７であり、Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜３の
アルキル基であり、いずれの環もＲ2、Ｒ3を有しても、
有さなくても良い。） - 【請求項７】 電気化学素子が電解コンデンサである請
求項６記載の電気化学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12783995A JP3391604B2 (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12783995A JP3391604B2 (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08321438A JPH08321438A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3391604B2 true JP3391604B2 (ja) | 2003-03-31 |
Family
ID=14969947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12783995A Expired - Lifetime JP3391604B2 (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3391604B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003007416A1 (fr) | 2001-07-10 | 2003-01-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrolyte non aqueux et cellule secondaire faisant appel a cet electrolyte |
| US20100085683A1 (en) * | 2007-03-28 | 2010-04-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Electrolyte, electrolytic solution, and electrochemical device using the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS629618A (ja) * | 1985-07-08 | 1987-01-17 | 松下電器産業株式会社 | 電解コンデンサ駆動用電解液 |
| TW278192B (ja) * | 1993-12-03 | 1996-06-11 | Sanyo Chemical Ind Ltd |
-
1995
- 1995-05-26 JP JP12783995A patent/JP3391604B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08321438A (ja) | 1996-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3751048B2 (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| JP3130228B2 (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| JPH09171943A (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| JP3391604B2 (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| JP3786926B2 (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| JP2011187705A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサ | |
| JP3140361B2 (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ | |
| JP4039129B2 (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ | |
| JP3220623B2 (ja) | 電解液およびそれを用いた電気化学素子 | |
| US20060278842A1 (en) | High water-containing electrolytic solution for electrolytic capacitor | |
| JP2005033032A (ja) | 電気化学素子用電解液及び該電解液を用いた電気化学素子 | |
| JPH03120808A (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JP2000138134A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサ | |
| JPH07335495A (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ | |
| JPH03120807A (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JP2005222975A (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電解液及び該電解液を用いたアルミニウム電解コンデンサ | |
| JP4991799B2 (ja) | アルミニウム電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いたアルミニウム電解コンデンサ | |
| JPH04145616A (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JP3037704B2 (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JP2875555B2 (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JPH06310378A (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ | |
| JP4019230B2 (ja) | 電解コンデンサ用電解液 | |
| JPH08293440A (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いた電解コンデンサ | |
| JPH11274010A (ja) | アルミ電解コンデンサ駆動用電解液およびそれを用いたアルミ電解コンデンサ | |
| JPH11214268A (ja) | アルミ電解コンデンサ用電解液およびそれを用いたアルミ電解コンデンサ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100124 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100124 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110124 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130124 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130124 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140124 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |