JP3381980B2 - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、熱収縮性ポリエステル
フィルムに関し、より詳しくは、優れた熱収縮特性を有
するとともに滑り性が良好で、かつ高い透明性を有し、
各種包装材料等の用途に用いられる熱収縮性ポリエステ
ルフィルムに関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】熱収縮
性ポリエステルフィルムは、容器類、釣竿、コンデンサ
ー、棒状蛍光灯への表示、内容物の保護、結束、商品へ
付加価値を付与する一環として使用する他、本やノート
類の集積包装や密着包装を目的とした用途に広く用いら
れている。現在、この他にも多くの分野でかかるフィル
ムの収縮特性を利用した種々の用途展開が進みつつあ
る。 【０００３】従来、熱収縮性フィルム用の樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等
の樹脂が主に用いられてきた。ところが、かかる樹脂等
は、耐熱性、耐候性、耐薬品性等の面で実用性上の欠点
を有するため、その使用範囲が限定せざるを得ない状況
にあった。例えば、ポリ塩化ビニルフィルムは、種々の
収縮特性を有する熱収縮性フィルムに加工することがで
きるが、フィッシュアイが多発し易く、特に印刷を行う
用途では美観を損ない十分な商品価値を得ることができ
ない。更に、大きな問題として、ポリ塩化ビニルフィル
ムは、焼却の際に塩素系ガスを生じ焼却炉を腐食させる
他、かかる塩素系ガスが大気中に放出されると酸性雨の
原因となり、特に森林資源に多大な被害を及ぼすことが
種々報告されている。また、かかる樹脂は、可塑剤を多
く含むため、ブリードアウトした可塑剤に塵埃が付着し
やすく汚れが生じ、安全性の点での欠点を生じ易い。 【０００４】一方、ポリスチレンから得られる熱収縮性
フィルムは、収縮後の仕上がり外観は良好であるもの
の、耐溶剤性が低く印刷の際には特殊インクの使用が必
須であることや、室温でも自然収縮が起こるために冷所
に保存しなければならい等の制約を有する。また、焼却
は高温で行う必要があり、焼却時に多量の黒煙と異臭を
発生する等、その廃棄にも大きな問題がある。これらの
問題を解決したフィルムとしてのポリエステルフィルム
は非常に期待が強く、その使用量も著しく増加してきて
いる。 【０００５】ところが、ポリエステルフィルムは、その
樹脂特性上、滑り性が悪く、工程ラインスピードを高め
るに伴って巻形状不良が発生し、工程トラブル、製品に
おける品質上の欠点を生じる等の問題が発生している。
また、ボトル用熱収縮性ラベル等として使用する場合に
は、フィルムの滑り性の低下はボトル等にフィルムを巻
き付けた後、熱処理による収縮過程においてボトル等と
の摩擦により収縮斑を生じ、製品の美観を損なう結果と
なる。 【０００６】その問題の解決法の一つとして、酸化チタ
ンに代表される顔料等の添加により動摩擦を低減する方
法がある。かかる手法は、外部粒子法として一般的に採
用されているが、かかる方法はフィルムの滑り性を大き
く改良できるものの、その反面ヘイズが上昇し、特に包
装材料用熱収縮フィルムとして必要な透明性が損なわれ
る傾向にある。また、外部粒子は、樹脂との接着性が悪
く工程中及び使用中に脱落し易く満足な性能を得るには
至っていない。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱収縮特
性及び透明性を損なわず、かつ実用上十分な滑り性を有
する熱収縮性ポリエステルフィルムについて鋭意研究を
進めた結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体
を主成分とするジカルボン酸成分と、（Ｂ）エチレング
リコールを主成分とするジオール成分とを、構成成分と
するポリエステル樹脂からなるフィルムであり、該フィ
ルム中にカルシウム元素の含有量が２５０〜４５０ｐｐ
ｍ、リン元素の含有量がカルシウム元素に対する元素量
比で０．６〜１．２となる内部粒子及び５０〜３５０ｐ
ｐｍの無機粒子を含有することを特徴とする熱収縮性ポ
リエステルフィルムである。 【０００８】本発明の特徴は、滑り性を付与する手段と
して外部粒子法と内部粒子法を併用することにより、十
分な滑り性と透明性を同時に満足させることである。つ
まり、外部粒子法の欠点であるヘイズの上昇を抑制する
方法として内部粒子法を用いることである。 【０００９】内部粒子法は、ポリエステルを製造する
際、そのエステル化触媒として用いられる金属化合物
と、重合時の熱分解抑制のために用いられるリン系化合
物が縮合反応過程において反応し、リン酸金属塩を核と
した微細粒子が形成され、この粒子が、フィルム表面の
滑り性を向上させる特性を有するものである。内部粒子
法によって生成する粒子は、外部粒子と異なり樹脂との
接着性が極めて良好であり、工程中、使用時の脱落が少
ないばかりか、十分な滑り性が発現してもヘイズは極め
て低く、ほぼ透明な外観を呈することが可能である。 【００１０】本発明では、カルシウム元素とリン元素の
含有量が特定量となるような内部粒子を形成させること
を特徴とする。内部粒子を構成するカルシウムは、カル
シウム化合物として反応系に添加されるが、この場合使
用される化合物としては、水酸化物、酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩の無機物や、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸
塩、ステアリン酸塩等の有機酸塩が挙げられ、これらの
化合物のうちの１種又は２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。 【００１１】カルシウム化合物として添加されるカルシ
ウムは、リンと反応し内部粒子の核となるため、カルシ
ウム元素の含有量が増加するに伴ってフィルムの滑り性
も向上するが、その反面、カルシウムはポリマーの熱分
解をも促進するため過大量の添加は好ましくない。ま
た、内部粒子は、粒径の分布が大きく多量に生成した場
合には、製膜工程におけるフィルター目詰まりの原因と
もなることから、フィルム中に含有されるカルシウム元
素の含有量が２５０〜４５０ｐｐｍとなるようにカルシ
ウム化合物を添加する。これはカルシウム元素の含有量
が２５０ｐｐｍ未満では、析出する内部粒子の量が少な
く、十分な滑り性が得られず、４５０ｐｐｍを越える場
合には粒子量が多く、かつ粒径も増大する傾向にあるた
め、濾過圧が上昇し工程通過性が不良となるためであ
る。 【００１２】また、リン元素は、リン化合物として反応
系に添加されるが、リン化合物としては、リン酸、亜リ
ン酸又はそれらのエステル化物、例えば、リン酸トリメ
チル、リン酸トリエチル、リン酸トリフェニル、亜リン
酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル等が挙げられ、こ
れらの化合物のうちの１種又は２種以上の化合物を組み
合わせて使用することができる。 【００１３】リン化合物の添加量は、カルシウム元素の
量を基準として決めることが好ましい。これは内部粒子
が、リンとカルシウムの反応を介して形成されるもので
あるため、カルシウム元素量に対し一定以上の添加は不
必要であるばかりでなく、カルシウムに対し過剰のリン
が加えられた場合は、過剰のリンが重合触媒とも反応
し、触媒能を低下させ高重合度のポリエステルが得られ
ない。また、リンの量が、カルシウムに対して一定量以
下である場合には、リンと未反応のカルシウムがポリマ
ーの熱分解を加速する結果となる。よって、リン元素含
有量は、カルシウム元素に対するリン元素の元素量比で
０．６〜１．２の範囲であることが必要である。 【００１４】内部粒子は、上述したような優れた特性が
ある反面、シリカ等の無機粒子と比べて粒子強度が低く
粒子が小さいため、フィルムを滑らす際に負荷される圧
力が小さい場合には良好な滑り性を与えるものの、負荷
される圧力が高い場合には滑り性が低下し十分な効果が
得られない。かかる欠点を補うために、本発明において
は、上記内部粒子に無機粒子を若干量併用するものであ
る。使用される無機粒子としては、シリカ、炭酸カルシ
ウム、二酸化チタン、リン酸カルシウム等が挙げられ、
その種類は特に限定されるものではないが、透明性を保
持し、フィルム表面からの脱落を防止するという観点か
ら、ポリエステルとの親和性の良好なシリカ粒子が特に
好ましい。 【００１５】本発明において使用されるシリカ粒子とし
ては、ポリエステルと屈折率が近いものが好ましく、フ
ィルム表面からの粒子の脱落を防止するため、ポリエス
テルとの親和性が高い無定形シリカが好ましい。また、
シリカ粒子は５０〜３５０ｐｐｍの範囲で添加され、好
ましくは１００〜３００ｐｐｍの範囲である。これは、
シリカ粒子が５０ｐｐｍ未満では十分な滑り性が得られ
ないためであり、３５０ｐｐｍを越えると粗大粒子の生
成によるフィルムの透明性の低下をまねくためである。
なお、シリカ粒子の粒径は、一時粒子で２０μｍ以下の
粒径のものを使用し、フィルム中で５〜５０μｍ、好ま
しくは１０〜３０μｍの粒径となるようにすることが好
ましい。 【００１６】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムに
使用するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として
テレフタル酸又はそのエステル形成誘導体を主成分と
し、ジオール成分としてエチレングリコール、ブタンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノー
ル化合物又はその誘導体のエチレンオキシド付加物等か
ら選ばれた１種以上を主成分とするものであり、特定の
１種以上のポリエステル樹脂単独でも、２種以上の異な
るポリエステル樹脂の混合体であってもよい。なお、テ
レフタル酸のエステル形成誘導体としては、テレフタル
酸のジアルキルエステル、ジアリールエステル等が挙げ
られる。 【００１７】本発明においてポリエステル樹脂を構成す
るジカルボン酸成分は、テレフタル酸又はそのエステル
形成誘導体を主成分とするものであり、ポリエステル樹
脂の全ジカルボン酸成分中に６０モル％以上含有される
ことが好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上であ
る。また、本発明においては、低温での熱収縮量の増加
又は溶剤接着性を向上させる目的で、イソフタル酸、ナ
フタレン−１，４−もしくは−２，６−ジカルボン酸等
の他の芳香族ジカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸あるい
はそのエステル形成誘導体を、全ジカルボン酸成分中に
４０モル％未満、好ましくは３０モル％未満の範囲で含
有させてもよい。これは、これらジカルボン酸成分が４
０モル％以上含有されると、ポリエステルフィルムの機
械的強度の低下をまねく恐れがあるためである。本発明
で使用できる脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、シュウ酸、コハク酸等が
挙げられる。 【００１８】本発明においてポリエステル樹脂を構成す
るジオール成分としては、エチレングリコール、ブタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノ
ール化合物又はその誘導体のエチレンオキサイド付加物
から選ばれた１種以上を主成分とするものであり、これ
らジオール成分が全ジオール成分中に８０モル％以上含
有されることが好ましい。 【００１９】本発明においてジオール成分として特に好
ましくは、エチレングリコールを主成分とするものであ
る。さらに、ビスフェノール化合物あるいは誘導体のエ
チレンオキサイド付加物を全ジオール成分中に０．１〜
５０モル％、好ましくは０．５〜３０モル％の範囲で含
有したものが、低温での収縮特性や収縮ムラの点から好
ましい。これは、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物の含有量が、０．１モル％未満であると収縮ム
ラの低減効果が少なく、５０モル％を超えると低温での
収縮特性が低下するためである。ビスフェノール化合物
またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物として
は、次の一般式（Ｉ）及び（II）に示される構造を有す
るものが挙げられる。 【００２０】 【化１】【００２１】 【化２】 【００２２】中でも次の一般式(III) の構造を有するビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物が好まし
い。 【００２３】 【化３】 【００２４】また、ジオール成分として、ポリオキシテ
トラメチレングリコール及び／又はポリエチレングリコ
ールを含有させることが、低温収縮性の向上及び収縮ム
ラの低減等の点でより優れた効果をもたらし好ましい。
これらポリオキシテトラメチレングリコールあるいはポ
リエチレングリコールは、樹脂中に０．０１〜３０重量
％の範囲で含有され、好ましくは０．０１〜２０重量％
の範囲である。 【００２５】これはポリオキシテトラメチレングリコー
ルあるいはポリエチレングリコールの含有量が０．０１
重量％未満では、低温収縮性の向上あるいは収縮ムラの
低減に十分な効果がなく、逆に３０重量％を超えるとポ
リエステル樹脂の融点やガラス転移温度が低下し、フィ
ルム原反の製膜性の低下や機械的強度の低下をまねくた
めである。本発明で使用できるポリオキシテトラメチレ
ングリコールとしては、平均分子量３００〜４０００の
ものが好ましく、さらに好ましくは５００〜３０００の
範囲のものである。また、ポリエチレングリコールとし
ては、平均分子量が３００〜２００００のものが好まし
く、さらに好ましくは１０００〜２００００の範囲のも
のである。これは、上記未満の平均分子量のものでは収
縮ムラの低減や低温収縮性の向上効果が少なく、逆に上
記平均分子量を超えるものでは樹脂との相溶性が悪くな
る傾向にあるためである。 【００２６】さらに、本発明においてはプロピレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の他のジオール成分を、
本発明の効果を損ねない範囲、例えば、２０モル％以下
の範囲で使用することもできる。 【００２７】さらに本発明においては、急激な収縮を抑
制し、任意の収縮挙動を発生させるために３価以上の多
価カルボン酸及び／又は多価アルコールを酸成分又はア
ルコール成分の各々に対して０．０１〜１モル％の範囲
で使用することもできる。これはこれ以下の範囲では収
縮挙動の制御を行うために不十分であり、これ以上の範
囲では重合途中でゲル化が起こる恐れがあるためであ
る。３価以上の多価カルボン酸及び多価アルコールとし
ては、トリメリット酸、ピロメット酸及びこれらの無水
物等の多価カルボン酸、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールが挙
げられる。これらの中でも、フィルム成膜時の熱安定性
や重縮合時の反応性等の点からトリメチロールプロパ
ン、トリメリット酸、ペンタエリスリトールが好まし
い。 【００２８】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
熱収縮率は、温水浴中で６０秒間加熱した際に、一方向
（収縮方向）について６０℃で２０％以上であることが
好ましい。これは、６０℃での収縮率が２０％未満であ
ると、容器へのフィルムの密着が十分なものにならず、
収縮工程の加熱温度を上昇させなければならないためで
ある。収縮工程の加熱温度を上昇させると、ボトル等の
容器に変形や白化が生じるとともに、熱収縮性フィルム
が急激な収縮を起こし収縮ムラ発生の原因となるためで
ある。さらに好ましくは、６０℃での収縮率が２５％以
上である。 【００２９】本発明に用いるポリエステル樹脂は、公知
の直接重合法やエステル交換法等により製造することが
でき、その重合度は、特に制限されるものではないが、
フィルム原反の成形性から、固有粘度（フェノール／テ
トラクロロエタン等重量混合物溶液中２５℃にて測定）
が０．５〜１．２ｄｌ／ｇ程度のものが好ましい。 【００３０】得られたポリエステル樹脂は、例えば、以
下の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形
される。まず、ポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融
し、ダイから溶融押出し、キャスト法又はカレンダー法
等で原反フィルムを形成する。次いでこの原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より３
℃以上高い温度、好ましくは５℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に１．５〜５．０倍、好ましくは１．０
〜４．８倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。更に、必要に応じ前記延伸方向と直角方向に１．０
〜１．８、好ましくは１．０〜１．５倍に延伸する。こ
れは、フィルムの機械的強度を向上させ、前記延伸方向
に必要以上に収縮させないために有効である。 【００３１】フィルムの延伸は、同時２軸延伸、逐次２
軸延伸、１軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と、横方向の延伸はどちらを先に行っても良い。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性等の点か
ら５０℃〜１５０℃の温度で数秒から数十秒の熱処理を
行っても良い。このような熱処理を行うことにより、本
発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮ム
ラの減少などの好ましい性質を発現させることができ
る。 【００３２】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルムの
厚さは、特に限定されるものではないが１〜６００μｍ
の範囲のものが実用的に使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、６〜３８０μｍ
の範囲のものが用いられる。また、ＰＥＴボトル、ポリ
エチレンボトル、ガラス瓶のラベル用には２０〜７０μ
ｍの範囲のものが用いられる。 【００３３】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
に、さらに特定の性能を付与するために従来公知の各種
加工処理を施したり、適当な添加剤を配合することがで
きる。加工処理の例としては、紫外線、α線、β線、γ
線あるいは電子線等の照射、コロナ処理、プラズマ照射
処理、火炎処理等の処理、塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコール、ポリアミド、ポリオレフィン等の樹脂の塗
布、ラミネート、あるいは金属の蒸着等が挙げられる。
添加剤の例としては、ポリアミド、ポリオレフィン、ポ
リメチルメタクリレート、ポリカーボネート等の樹脂、
タルク、カオリン等の無機粒子、紫外線吸収剤、離型
剤、難燃剤等が挙げられる。 【００３４】以下、実施例及び比較例により、本発明を
具体的に説明する。実施例及び比較例における評価は次
の方法で行なった。 【００３５】１．ヘイズ（％） 東京電色（株）製ヘイズメーター（ＭＯＤＥＬ ＴＣ−
ＨIII ）にてフィルムのヘイズを測定。 【００３６】２．動摩擦係数 新東科学社製表面試験機を用い、それに同一フィルムを
固定部と可動部の両方に取り付けて動摩擦係数を測定し
た。 【００３７】３．熱収縮率 延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２０ｍｍの大き
さに切り出したポリエステルフィルムに、標線を間隔１
００ｍｍに設けて６０℃及び８０℃の温水中にて無荷重
で６０秒間浸漬した際に、それぞれ収縮前の標線間の長
さ（Ｌ）と収縮後の標線間の長さ（Ｌ’）を測定し次式
により求めた。 【００３８】 収縮率（％）＝｛（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ｝×１００ 【００３９】４．収縮ムラ 延伸方向に１５０ｍｍ、その直角方向に２０ｍｍの大き
さに切り出したポリエステルフィルムを、６０℃の温水
中にて無負荷で６０秒間加熱収縮させた際のフィルムへ
の収縮ムラの発生、及び容器に被覆収縮させた際のフィ
ルムの緩みの発生を外観上で、次の３段階で評価した。 ○：殆ど収縮ムラの発生が見られず、容器に被覆収縮さ
せても緩みの発生がなかったもの △：若干収縮ムラが発生し、容器に被覆収縮させた際に
若干緩みが発生したもの ×：収縮ムラの発生が著しく、容器に被覆収縮させた際
の緩みの発生も著しいもの 【００４０】なお、表１中の略記号は以下の化合物を示
す。 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＡＤＡ ：アジピン酸 ＳＡ ：セバシン酸 ＥＧ ：エチレングリコール ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコール ＢＰＡＥ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ＴＭＰ ：トリメチロールプロパン ＰＴＭＧ：ポリオキシテトラメチレングリコール（分子
量２０００） 【００４１】 【実施例】 実施例１ テレフタル酸８２モル部、イソフタル酸１１．５モル
部、アジピン酸６．５モル部、エチレングリコール１０
０モル部、前記一般式 (III)で示されるビスフェノール
Ａエチレンオキシド付加物（ｍ＋ｎ＝１）４０モル部、
ポリテトラメチレングリコール０．２重量部を反応容器
に入れてエステル化を行った後、酢酸カルシウム１水和
物の２重量％エチレングリコール溶液をカルシウム元素
として３００ｐｐｍ、リン酸トリメチルのエチレングリ
コール溶液をリン元素として２５０ｐｐｍ、無定形シリ
カ（富士デヴィウス社製、サイロイド＃１５０）を３０
０ｐｐｍとなるように反応系に添加した後、直接重合法
により重合し、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム
用の樹脂を得た。この樹脂を乾燥後２７０℃で溶融押出
し、フィルム原反を作製した。このフィルム原反を７０
℃にて横方向に４倍の一軸延伸を行い、厚みが１２μｍ
の熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィ
ルムの組成を表１に、評価結果を表２に示す。 【００４２】実施例２〜４、比較例１〜４ 実施例１において、カルシウム含有量、リン含有量及び
無定型シリカの含有量を表１のように変更し、実施例１
の方法を繰り返し、それぞれの厚みが１２μｍの熱収縮
性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムにつ
いての評価結果を表２に示す。 【００４３】実施例５ テレフタル酸８２モル部、イソフタル酸１１．５モル
部、アジピン酸６．５モル部、エチレングリコール１４
０モル部を反応容器に入れてエステル化を行った後、酢
酸カルシウム１水和物の２重量％エチレングリコール溶
液をカルシウム元素として３００ｐｐｍ、リン酸トリメ
チルのエチレングリコール溶液をリン元素として２５０
ｐｐｍ、無定形シリカ（富士デヴィウス社製サイロイド
＃１５０）を３００ｐｐｍとなるように反応系に添加し
た後、直接重合法により重合し、本発明の熱収縮性ポリ
エステルフィルム用の樹脂を得た。この樹脂を乾燥後２
７０℃で溶融押出し、フィルム原反を作製した。このフ
ィルム原反を７０℃にて横方向に４倍の一軸延伸を行
い、厚みが１２μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの組成を表１に、評価結果を表
２に示す。 【００４４】実施例６ テレフタル酸８２モル部、イソフタル酸１５モル部、セ
バシン酸３モル部、エチレングリコール１４０モル部を
反応容器に入れてエステル化を行った後、酢酸カルシウ
ム１水和物の２重量％エチレングリコール溶液をカルシ
ウム元素として３００ｐｐｍ、リン酸トリメチルのエチ
レングリコール溶液をリン元素として２５０ｐｐｍ、無
定形シリカ（富士デヴィウス社製サイロイド＃１５０）
を３００ｐｐｍとなるように反応系に添加した後、直接
重合法により重合し、本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルム用の樹脂を得た。この樹脂を乾燥後２７０℃で溶
融押出し、フィルム原反を作製した。このフィルム原反
を７０℃にて横方向に４倍の一軸延伸を行い、厚みが１
２μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られ
たフィルムの組成を表１に、評価結果を表２に示す。 【００４５】実施例７ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１２０
モル部、ネオペンチルグリコール３０モル部を反応容器
に入れてエステル化を行った後、酢酸カルシウム１水和
物の２重量％エチレングリコール溶液をカルシウム元素
として３００ｐｐｍ、リン酸トリメチルのエチレングリ
コール溶液をリン元素として２５０ｐｐｍ、無定形シリ
カ（富士デヴィウス社製サイロイド＃１５０）を３００
ｐｐｍとなるように反応系に添加した後、直接重合法に
より重合し、本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム用
の樹脂を得た。この樹脂を乾燥後２７０℃で溶融押出
し、フィルム原反を作製した。このフィルム原反を７０
℃にて横方向に４倍の一軸延伸を行い、厚みが１２μｍ
の熱収縮性ポリエステルフィルムを得た、得られたフィ
ルムの組成を表１に、評価結果を表２に示す。 【００４６】実施例８ テレフタル酸７５モル部、イソフタル酸２５モル部、エ
チレングリコール１５０モル部、ビスフェノールＡエチ
レンオキサイド付加物（ｎ＋ｍ＝２）５モル部、ポリオ
キシテトラメチレングリコール（分子量１０００）１．
５モル部、トリメチロールプロパン０．１５モル部を反
応容器に入れてエステル化を行った後、酢酸カルシウム
１水和物の２重量％エチレングリコール溶液をカルシウ
ム元素として３００ｐｐｍ、リン酸トリメチルのエチレ
ングリコール溶液をリン元素として２５０ｐｐｍ、無定
形シリカ（富士デヴィウス社製サイロイド＃１５０）を
３００ｐｐｍとなるように反応系に添加した後、直接重
合法により重合し、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルム用の樹脂を得た。この樹脂を乾燥後２７０℃で溶融
押出し、フィルム原反を作製した。このフィルム原反を
７０℃にて横方向に４倍の一軸延伸を行い、厚みが１２
μｍの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの組成を表１に、評価結果を表２に示す。 【００４７】 【表１】【００４８】 【表２】【００４９】 【発明の効果】以上、説明したように、本発明の熱収縮
性ポリエステルフィルムは、前記した如き構成とするこ
とにより、優れた収縮特性と高い透明性及び実用上十分
な滑り性を併せ持つもので、各種包装材料等の用途に有
用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C08J 5/18 C08L 67/00 - 67/02

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエス
   テル形成誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と、
   （Ｂ）エチレングリコールを主成分とするジオール成分
   とを、構成成分とするポリエステル樹脂からなるフィル
   ムであり、該フィルム中にカルシウム元素の含有量が２
   ５０〜４５０ｐｐｍ、リン元素の含有量がカルシウム元
   素に対する元素量比で０．６〜１．２となる内部粒子及
   び５０〜３５０ｐｐｍの無機粒子を含有することを特徴
   とする熱収縮性ポリエステルフィルム。