JP3378606B2 - 水溶性ポリマ一分散液 - Google Patents
水溶性ポリマ一分散液Info
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも１つの水溶
性モノマ一、少なくとも１つの疎水性モノマ一および場
合によっては少なくとも１つの両親媒性モノマ一をモノ
マ一成分として含有する、水溶性ポリマ一分散液に関す
る。
性モノマ一、少なくとも１つの疎水性モノマ一および場
合によっては少なくとも１つの両親媒性モノマ一をモノ
マ一成分として含有する、水溶性ポリマ一分散液に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水溶性ポリマ一分散液は、例えば排水処
理の際の凝集剤として、水相分離後の脱水剤として、製
紙用の紙質改良剤として、土壌改良剤としてまたは分散
剤として使用される。
理の際の凝集剤として、水相分離後の脱水剤として、製
紙用の紙質改良剤として、土壌改良剤としてまたは分散
剤として使用される。
【０００３】欧州特許出願公開第１７０３９４号明細書
は、水溶液中に、２０μｍを上回る粒度を有する高分子
ポリマ一ゲルから合成される粒子からなる、水と混合可
能な液体について記載している。この場合、連続相は平
衡化剤を含有する水溶液であり、この平衡化剤はゲル粒
子の含水量を連続相中の水分を用いて平衡に保ち、その
結果ゲル粒子の凝集を阻止する。有利な平衡化剤として
は、ポリアクリル酸もしくはポリジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）のナトリウム
塩が使用される。
は、水溶液中に、２０μｍを上回る粒度を有する高分子
ポリマ一ゲルから合成される粒子からなる、水と混合可
能な液体について記載している。この場合、連続相は平
衡化剤を含有する水溶液であり、この平衡化剤はゲル粒
子の含水量を連続相中の水分を用いて平衡に保ち、その
結果ゲル粒子の凝集を阻止する。有利な平衡化剤として
は、ポリアクリル酸もしくはポリジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）のナトリウム
塩が使用される。
【０００４】欧州特許出願公開第１８３４６６号明細書
には、分散剤の存在下に少なくとも１つの塩の水溶液中
で攪拌下に水溶性モノマ一を重合することによって特徴
付けられる、水溶性ポリマ一分散体の製造法について記
載されている。この場合、ポリオ一ル、ポリアルキレン
エ一テル、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩およびポリ
−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
のアルカリ金属塩が、水溶液中でポリマ一を溶媒和しな
い分散剤もしくは塩として使用される。ドイツ連邦共和
国特許第２９２４６６３号明細書は、良好な安定性およ
び流れ挙動を有する水溶性ポリマ一材料からなる分散液
の製造法を記載しており、この場合、水溶性ポリマ一は
少なくとも１つの水溶性でエチレン性の不飽和モノマ一
を含有し、その際、分散剤としてポリアルキレンエ一テ
ル、ポリエチレンイミン等が、場合によっては無機塩の
存在下に、存在していてよい。このように製造された分
散液は、場合によっては水を用いて希釈後、凝集剤、濃
稠化剤、土壌調整剤等の使用のために用いられる。
には、分散剤の存在下に少なくとも１つの塩の水溶液中
で攪拌下に水溶性モノマ一を重合することによって特徴
付けられる、水溶性ポリマ一分散体の製造法について記
載されている。この場合、ポリオ一ル、ポリアルキレン
エ一テル、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩およびポリ
−２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
のアルカリ金属塩が、水溶液中でポリマ一を溶媒和しな
い分散剤もしくは塩として使用される。ドイツ連邦共和
国特許第２９２４６６３号明細書は、良好な安定性およ
び流れ挙動を有する水溶性ポリマ一材料からなる分散液
の製造法を記載しており、この場合、水溶性ポリマ一は
少なくとも１つの水溶性でエチレン性の不飽和モノマ一
を含有し、その際、分散剤としてポリアルキレンエ一テ
ル、ポリエチレンイミン等が、場合によっては無機塩の
存在下に、存在していてよい。このように製造された分
散液は、場合によっては水を用いて希釈後、凝集剤、濃
稠化剤、土壌調整剤等の使用のために用いられる。
【０００５】特開昭５９−１０８０７４号公報には、モ
ノマ一成分として（メタ）アクリル酸および／またはこ
の塩、（メタ）アクリルアミドならびにメチルアクリレ
一トまたはエチルアクリレ一トを含有し、分散剤として
ポリエチレングリコ一ルを用いた、水溶液中のポリマ一
からなる濃稠化剤について記載されている。
ノマ一成分として（メタ）アクリル酸および／またはこ
の塩、（メタ）アクリルアミドならびにメチルアクリレ
一トまたはエチルアクリレ一トを含有し、分散剤として
ポリエチレングリコ一ルを用いた、水溶液中のポリマ一
からなる濃稠化剤について記載されている。
【０００６】欧州特許出願公開第１７０３９４号明細書
に記載の、ゲル粒子を含有する水溶液は、長い保存時間
の後に、剪断勾配、例えば攪拌によってのみ減少される
ことができる、著しく上昇した粘度を有するという欠点
を有する。この場合、液体の性質は、ポリマ一と、平衡
化剤と、ゲル粒子の含水量と、ゲル粒子の粒度との間の
複雑な平衡に左右される。
に記載の、ゲル粒子を含有する水溶液は、長い保存時間
の後に、剪断勾配、例えば攪拌によってのみ減少される
ことができる、著しく上昇した粘度を有するという欠点
を有する。この場合、液体の性質は、ポリマ一と、平衡
化剤と、ゲル粒子の含水量と、ゲル粒子の粒度との間の
複雑な平衡に左右される。
【０００７】欧州特許出願公開第１８３４６６号明細書
には、分散剤を利用した塩水溶液中の分散体としての水
溶性ポリマ一が要求されている。この分散体の場合不都
合であるのは、比較的少ない重合体（＝作用物質）含量
（２０重量％まで）と比較して、水相の高い塩含量（３
０重量％まで）であり、これはこのような分散体の特定
の使用の場合、排水の問題をもたらす。
には、分散剤を利用した塩水溶液中の分散体としての水
溶性ポリマ一が要求されている。この分散体の場合不都
合であるのは、比較的少ない重合体（＝作用物質）含量
（２０重量％まで）と比較して、水相の高い塩含量（３
０重量％まで）であり、これはこのような分散体の特定
の使用の場合、排水の問題をもたらす。
【０００８】水溶性ポリマ一に対して分散剤の高い含量
は、ドイツ連邦共和国特許第２９２４６６３号明細書に
よる分散液の使用にとって不利に作用する。前記の分散
液が、例えば荷電粒子の凝集剤として使用される場合に
は、高分子のイオン性ポリマ一の作用物質は、これと比
較して低分子の分散剤によって還元される。
は、ドイツ連邦共和国特許第２９２４６６３号明細書に
よる分散液の使用にとって不利に作用する。前記の分散
液が、例えば荷電粒子の凝集剤として使用される場合に
は、高分子のイオン性ポリマ一の作用物質は、これと比
較して低分子の分散剤によって還元される。
【０００９】特開昭５９−１０８０７５号公報により製
造された濃稠化作用を有するポリマ一は、約1.66054×
6.02×10４〜５×1.66054×6.02×10４g/mol（重量平
均）の間の平均分子量Ｍｗを有し、この分子量は凝集剤
としての使用には明らかに低すぎる。
造された濃稠化作用を有するポリマ一は、約1.66054×
6.02×10４〜５×1.66054×6.02×10４g/mol（重量平
均）の間の平均分子量Ｍｗを有し、この分子量は凝集剤
としての使用には明らかに低すぎる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】前記の公知技術水準の
結果から、低い粘度、ポリマ一作用物質の高い含量、高
いポリマ一分子量および無塩の水相を有する水溶性ポリ
マ一分散液を提供するという課題が課された。
結果から、低い粘度、ポリマ一作用物質の高い含量、高
いポリマ一分子量および無塩の水相を有する水溶性ポリ
マ一分散液を提供するという課題が課された。
【００１１】
【課題を解決するための手段】種々のモノマ一成分ａ
１）、ａ２）および場合によってはａ３）とからなる混
合物Ａ）を重合体の分散剤Ｄ）の存在下に重合すること
によって形成された水溶性ポリマ一分散液は、 ａ１）一般式Ｖ：
１）、ａ２）および場合によってはａ３）とからなる混
合物Ａ）を重合体の分散剤Ｄ）の存在下に重合すること
によって形成された水溶性ポリマ一分散液は、 ａ１）一般式Ｖ：
【化７】
〔式中、ＲＩＩＩは水素またはメチルを表わし、ならび
にＲＩＶおよびＲＶは互いに無関係に水素を表わすか、
炭素原子１〜５個を有するアルキルを表わすか、または
炭素原子１〜５個を表わすヒドロアルキルを表わしてよ
い〕で示されるメタクリルアミドまたは 一般式ＶＩ：
にＲＩＶおよびＲＶは互いに無関係に水素を表わすか、
炭素原子１〜５個を有するアルキルを表わすか、または
炭素原子１〜５個を表わすヒドロアルキルを表わしてよ
い〕で示されるメタクリルアミドまたは 一般式ＶＩ：
【化８】
〔式中、ＲＶＩは水素またはメチルを表わし、Ｌは基：
【化９】
または
【化１０】
を表わし、Ｚ１は、ＮＨまたはＮＲ４を表わし、但し、
Ｌ１およびＬ４は炭素原子２〜６個を有するアルキレン
基またはヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｌ２、
Ｌ３、Ｌ５、Ｌ６およびＬ７は炭素原子１〜６個を有す
るアルキル基を表わし、ならびにＺはハロゲン、酢酸
塩、ＳＯ４ＣＨ３を表わしてよい〕で示されるモノマー
の中の少なくとも１つの水溶性モノマ一９９〜７０重量
％ ａ２）式Ｉ：
Ｌ１およびＬ４は炭素原子２〜６個を有するアルキレン
基またはヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｌ２、
Ｌ３、Ｌ５、Ｌ６およびＬ７は炭素原子１〜６個を有す
るアルキル基を表わし、ならびにＺはハロゲン、酢酸
塩、ＳＯ４ＣＨ３を表わしてよい〕で示されるモノマー
の中の少なくとも１つの水溶性モノマ一９９〜７０重量
％ ａ２）式Ｉ：
【化１１】
〔式中、Ｒ１は水素または炭素原子１〜４個を有するア
ルキルを表わし、Ｒ２は炭素原子１〜４個を有するアル
キル、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、炭
素原子６〜１２個を有するアリール、または：
ルキルを表わし、Ｒ２は炭素原子１〜４個を有するアル
キル、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、炭
素原子６〜１２個を有するアリール、または：
【化１２】
（但し、Ｒ３は炭素原子２〜８個を有するアルキル、炭
素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、または炭素
原子６〜１２個を有するアリールを表わす）を表わす〕
で示される少なくとも１つの疎水性モノマ一１〜３０重
量％および、場合によっては ａ３）式ＩＩＩ
素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、または炭素
原子６〜１２個を有するアリールを表わす）を表わす〕
で示される少なくとも１つの疎水性モノマ一１〜３０重
量％および、場合によっては ａ３）式ＩＩＩ
【化１３】
〔式中、Ａ２はＯ、ＮＨ、ＮＲ１３（但し、Ｒ１３は炭
素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を表わし、
Ｒ１１は水素またはメチルを表わし、Ｒ１２は炭素原子
８〜３２個を有するアルキル、アリ一ルおよび／または
アラルキルを表わし、Ｙは炭素原子２〜６個を有するア
ルキレンを表わし、ならびにｎは１〜５０の整数を表わ
す〕で示される少なくとも１つの両親媒性モノマ一０〜
２０重量％から構成されており、但しモノマ一成分ａ
１）、ａ２）およびａ３）はそれぞれ相補って１００重
量％をなし、ならびに水溶性ポリマ一が少なくとも1.66
054×6.02×10５g/molの平均分子量Ｍｗ（重量平均）を
有することによって特徴付けられ、前記の課題を著しく
良好に解決することが見い出された。
素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を表わし、
Ｒ１１は水素またはメチルを表わし、Ｒ１２は炭素原子
８〜３２個を有するアルキル、アリ一ルおよび／または
アラルキルを表わし、Ｙは炭素原子２〜６個を有するア
ルキレンを表わし、ならびにｎは１〜５０の整数を表わ
す〕で示される少なくとも１つの両親媒性モノマ一０〜
２０重量％から構成されており、但しモノマ一成分ａ
１）、ａ２）およびａ３）はそれぞれ相補って１００重
量％をなし、ならびに水溶性ポリマ一が少なくとも1.66
054×6.02×10５g/molの平均分子量Ｍｗ（重量平均）を
有することによって特徴付けられ、前記の課題を著しく
良好に解決することが見い出された。
【００１２】本発明の有利な実施の場合、水溶性モノマ
一ａ１）の少なくとも１つは、少なくとも１つのイオン
性基を有する。
一ａ１）の少なくとも１つは、少なくとも１つのイオン
性基を有する。
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【００２２】ポリマ一分散剤としては、有利に、分散さ
れたポリマ一と相溶性でない、平均分子量（重量平均）
Ｍｗ＜５×1.66054×6.02×10４g/molを有する高分子電
解質またはポリアルキレンエ一テルが使用される。
れたポリマ一と相溶性でない、平均分子量（重量平均）
Ｍｗ＜５×1.66054×6.02×10４g/molを有する高分子電
解質またはポリアルキレンエ一テルが使用される。
【００２３】モノマ一ａ１）、ａ２）およびａ３）モノ
マ一ａ１）としては、例えば一般式ＩＶ：
マ一ａ１）としては、例えば一般式ＩＶ：
【００２４】
【化９】
【００２５】〔式中、ＲＩは水素またはメチルを表わ
し、Ｑはアルカリ金属イオン、例えばＮａ＋または
Ｋ＋、アンモニウムイオン、例えばＮＨ４ ＋、＋ＮＲ
ＩＩ ２Ｈ２、＋ＮＲＩＩ ３Ｈまたは＋ＮＲＩＩ ４（但
し、ＲＩＩは炭素原子１〜６個を有するアルキルまたは
その他の１価の正に帯電されたイオンを表わす）を表わ
してよい〕で示されるアクリル酸および／またはメタク
リル酸の塩が使用されてよい。
し、Ｑはアルカリ金属イオン、例えばＮａ＋または
Ｋ＋、アンモニウムイオン、例えばＮＨ４ ＋、＋ＮＲ
ＩＩ ２Ｈ２、＋ＮＲＩＩ ３Ｈまたは＋ＮＲＩＩ ４（但
し、ＲＩＩは炭素原子１〜６個を有するアルキルまたは
その他の１価の正に帯電されたイオンを表わす）を表わ
してよい〕で示されるアクリル酸および／またはメタク
リル酸の塩が使用されてよい。
【００２６】式ＩＶのモノマ一ａ１）は、例えばナトリ
ウム（メタ）アクリレ一ト、カリウム（メタ）アクリレ
一トまたはアンモニウム（メタ）アクリレ一トである。
ウム（メタ）アクリレ一ト、カリウム（メタ）アクリレ
一トまたはアンモニウム（メタ）アクリレ一トである。
【００２７】更に、モノマ一成分ａ１）として、アクリ
ル酸および／またはメタクリル酸自体、ならびに式Ｖ：
ル酸および／またはメタクリル酸自体、ならびに式Ｖ：
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【外２】
【００３０】式Ｖ）のモノマ一ａ）としては、例えば次
のものが挙げられる：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルア
ミドならびにＮ−ヒドロキシエチル（メタ）−アクリル
アミド。
のものが挙げられる：（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルア
ミドならびにＮ−ヒドロキシエチル（メタ）−アクリル
アミド。
【００３１】そのほかに、モノマ一成分ａ１）としては
式ＶＩ：
式ＶＩ：
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【外３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【化１３】
【００３７】を表わし、Ｚ１は、ＮＨまたはＮＲ４を表
わし、但し、Ｌ４は炭素原子２〜６個を有するアルキレ
ン基またはヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｌ５、Ｌ
６およびＬ７は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表わし、ならびにＺはハロゲン、酢酸塩、ＳＯ４ＣＨ３
を表わしてよい〕で示されるモノマーが使用されてよ
い。
わし、但し、Ｌ４は炭素原子２〜６個を有するアルキレ
ン基またはヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｌ５、Ｌ
６およびＬ７は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を
表わし、ならびにＺはハロゲン、酢酸塩、ＳＯ４ＣＨ３
を表わしてよい〕で示されるモノマーが使用されてよ
い。
【００３８】式ＶＩのモノマ一ａ１）の例は、次のもの
が挙げられる：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
（メタ）アクリレ−ト、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル（メタ）アクリレ−ト、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレ一
ト、２−ヒドロキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル（メタ）アクリレ一ト、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルアンモニウム）エチル(メタ）アクリレ一ト−
クロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）プロピル（メタ）アクリレ一ト−クロリドまたは２
−ヒドロキシル−３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム）プロピル（メタ）アクリレ一ト−クロリドもし
くは前記化合物の（メタ）アクリルアミド、例えば２−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、３−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドまたは３
−トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルア
ミド−クロリド。
が挙げられる：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
（メタ）アクリレ−ト、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル（メタ）アクリレ−ト、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレ一
ト、２−ヒドロキシ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル（メタ）アクリレ一ト、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチルアンモニウム）エチル(メタ）アクリレ一ト−
クロリド、３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）プロピル（メタ）アクリレ一ト−クロリドまたは２
−ヒドロキシル−３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウム）プロピル（メタ）アクリレ一ト−クロリドもし
くは前記化合物の（メタ）アクリルアミド、例えば２−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、３−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドまたは３
−トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリルア
ミド−クロリド。
【００３９】更に、モノマ一成分ａ１）としては、水溶
性ポリマ一の形成を可能にするエチレン性不飽和モノマ
一、例えばビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ス
チロ一ルスルホン酸、Ｎ−ビニルイミダゾ一ルまたはジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドが使用されてよ
い。この場合、異なった、ａ１）の中に挙げられた水溶
性モノマ一の組合わせも可能である。
性ポリマ一の形成を可能にするエチレン性不飽和モノマ
一、例えばビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ス
チロ一ルスルホン酸、Ｎ−ビニルイミダゾ一ルまたはジ
アリルジメチルアンモニウムクロリドが使用されてよ
い。この場合、異なった、ａ１）の中に挙げられた水溶
性モノマ一の組合わせも可能である。
【００４０】疎水性モノマ一ａ２）は、例えば式Ｉ：
【００４１】
【化１４】
【００４２】［式中、Ｒ1は水素または炭素原子１〜４
個を有するアルキルを表わし、Ｒ2は炭素原子１〜４個
を有するアルキル、炭素原子５〜１２個を有するシクロ
アルキル、炭素原子６〜１２個を有するアリ一ル、また
は：
個を有するアルキルを表わし、Ｒ2は炭素原子１〜４個
を有するアルキル、炭素原子５〜１２個を有するシクロ
アルキル、炭素原子６〜１２個を有するアリ一ル、また
は：
【００４３】
【化１５】
【００４４】（但し、Ｒ3は炭素原子２〜８個を有する
アルキル、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキ
ル、または炭素原子６〜１２個を有するアリ一ルを表わ
し、およびＺはＯ、ＮＨまたはＮＲ3である）を表わ
す］で示されるモノマ一であってよい。
アルキル、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキ
ル、または炭素原子６〜１２個を有するアリ一ルを表わ
し、およびＺはＯ、ＮＨまたはＮＲ3である）を表わ
す］で示されるモノマ一であってよい。
【００４５】この場合、例として次のものが挙げられ
る：スチロ一ル、α−メチルスチロ一ル、ｐ−メチルス
チ一ル、ｐ−ビニルトルオル、ビニルシクロペンタン、
ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタン、イソブ
テン、２−メチルブテン−１、ヘキセン−１、２−メチ
ルヘキセン−１、２−プロピルヘキセン−１、エチル
（メタ）アクリレ一ト、プロピル（メタ）アクリレ一
ト、イソプロピル（メタ）アクリレ一ト、ブチル（メ
タ）アクリレ一ト、イソブチル（メタ）アクリレ−ト、
ペンチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メタ）アク
リレ一ト、ヘプチル（メタ）アクリレ一ト、オクチル
（メタ）アクリレ一ト、シクロペンチル（メタ）アクリ
レ一ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ一ト、３，
３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ一
ト、シクロオクチル（メタ）アクリレ一ト、フェニル
（メタ）アクリル、４−メチルフェニル（メタ）アクリ
レ一ト、４−メトキシフェニル（メタ）アクリレ一ト。
る：スチロ一ル、α−メチルスチロ一ル、ｐ−メチルス
チ一ル、ｐ−ビニルトルオル、ビニルシクロペンタン、
ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタン、イソブ
テン、２−メチルブテン−１、ヘキセン−１、２−メチ
ルヘキセン−１、２−プロピルヘキセン−１、エチル
（メタ）アクリレ一ト、プロピル（メタ）アクリレ一
ト、イソプロピル（メタ）アクリレ一ト、ブチル（メ
タ）アクリレ一ト、イソブチル（メタ）アクリレ−ト、
ペンチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メタ）アク
リレ一ト、ヘプチル（メタ）アクリレ一ト、オクチル
（メタ）アクリレ一ト、シクロペンチル（メタ）アクリ
レ一ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ一ト、３，
３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ一
ト、シクロオクチル（メタ）アクリレ一ト、フェニル
（メタ）アクリル、４−メチルフェニル（メタ）アクリ
レ一ト、４−メトキシフェニル（メタ）アクリレ一ト。
【００４６】更に、疎水性モノマ一ａ２）としては次の
ものが挙げられる：エチレン、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデン、塩化ビニルまたは他の主として重合可能な
二重結合を有する（芳香）脂肪族化合物。この場合、異
なった、ａ２）の中に挙げられた疎水性モノマ一の組合
わせも可能である。
ものが挙げられる：エチレン、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデン、塩化ビニルまたは他の主として重合可能な
二重結合を有する（芳香）脂肪族化合物。この場合、異
なった、ａ２）の中に挙げられた疎水性モノマ一の組合
わせも可能である。
【００４７】両親媒性モノマ一ａ３）は、例えば式Ｉ
Ｉ：
Ｉ：
【００４８】
【化１６】
【００４９】［式中、Ａ1はＯ、ＮＨ、ＮＲ4（但し、Ｒ
4は炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を表
わし、Ｒ5は水素またはメチルを表わし、Ｒ6は炭素原子
１〜６個を有するアルキレンを表わし、Ｒ7およびＲ8は
互いに無関係に炭素原子１〜６個を有するアルキルを表
わし、Ｒ9は炭素原子１〜６個を有するアルキレンを表
わし、Ｒ10は炭素原子８〜３２個を有するアルキル、ア
リ一ルおよび／またはアラルキルを表わし、およびＸは
ハロゲン、擬ハロゲン、ＳＯ4ＣＨ3または酢酸塩を表わ
していてよい］で示されるモノマ一化合物であるか、ま
たは式ＩＩＩ：
4は炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を表
わし、Ｒ5は水素またはメチルを表わし、Ｒ6は炭素原子
１〜６個を有するアルキレンを表わし、Ｒ7およびＲ8は
互いに無関係に炭素原子１〜６個を有するアルキルを表
わし、Ｒ9は炭素原子１〜６個を有するアルキレンを表
わし、Ｒ10は炭素原子８〜３２個を有するアルキル、ア
リ一ルおよび／またはアラルキルを表わし、およびＸは
ハロゲン、擬ハロゲン、ＳＯ4ＣＨ3または酢酸塩を表わ
していてよい］で示されるモノマ一化合物であるか、ま
たは式ＩＩＩ：
【００５０】
【化１７】
【００５１】［式中、Ａ2はＯ、ＮＨ、ＮＲ13（但し、
Ｒ13は炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を
表わし、Ｒ11は水素またはメチルを表わし、Ｒ12は炭素
原子８〜３２個を有するアルキル、アリ一ルおよび／ま
たはアラルキルを表わし、Ｙは炭素原子２〜６個を有す
るアルキレンを表わし、ならびにｎは１〜５０の整数を
表わす］で示されるモノマ一化合物であってよい。
Ｒ13は炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わす）を
表わし、Ｒ11は水素またはメチルを表わし、Ｒ12は炭素
原子８〜３２個を有するアルキル、アリ一ルおよび／ま
たはアラルキルを表わし、Ｙは炭素原子２〜６個を有す
るアルキレンを表わし、ならびにｎは１〜５０の整数を
表わす］で示されるモノマ一化合物であってよい。
【００５２】この場合、例として次のものが挙げられ
る：
る：
【００５３】
【化１８】
【００５４】更に、両親媒性モノマ一ａ３）としては、
例えば次のものが使用されてよい：
例えば次のものが使用されてよい：
【００５５】
【化１９】
【００５６】［但し、ａは６〜１５であり、ｂは１〜５
０である］
０である］
【００５７】
【化２０】
【００５８】［但し、ｃは６〜１８である］
【００５９】
【化２１】
【００６０】［但し、Ｘ1~はＣｌ~またはＳＯ4ＣＨ3~を
表わし、ｄは６〜１８である］または
表わし、ｄは６〜１８である］または
【００６１】
【化２２】
【００６２】［但し、ｅは２〜６であり、ｎは６〜１８
であり、Ｘ2~はＣｌ~またはＳＯ4ＣＨ3~を表わす］。
であり、Ｘ2~はＣｌ~またはＳＯ4ＣＨ3~を表わす］。
【００６３】この場合、異なった、ａ３）の中に挙げら
れた両親媒性モノマ一の組合わせも可能である。
れた両親媒性モノマ一の組合わせも可能である。
【００６４】重合体の分散剤Ｄ）
重合体の分散剤は化学組成および平均分子量Ｍｗ（重量
平均）が、モノマ一混合物Ａ）からなる水溶性ポリマ一
と重要に異なり、この場合重合体の分散剤Ｄ）は水溶性
ポリマ一と相溶性ではない。重合体の分散剤の平均分子
量Ｍｗは1.66054×6.02×10２〜５×1.66054×6.02×10
４g/mol、有利に1.66054×6.02×10３〜４×1.66054×
6.02×10４g/molの範囲内にある（Ｍｗの測定には次の
文献を参照：H.F.Mark et al.,Encyclopedia of Polyme
r Science and Technology, 第10巻、1 〜19頁、J.Wile
y,1987）。
平均）が、モノマ一混合物Ａ）からなる水溶性ポリマ一
と重要に異なり、この場合重合体の分散剤Ｄ）は水溶性
ポリマ一と相溶性ではない。重合体の分散剤の平均分子
量Ｍｗは1.66054×6.02×10２〜５×1.66054×6.02×10
４g/mol、有利に1.66054×6.02×10３〜４×1.66054×
6.02×10４g/molの範囲内にある（Ｍｗの測定には次の
文献を参照：H.F.Mark et al.,Encyclopedia of Polyme
r Science and Technology, 第10巻、1 〜19頁、J.Wile
y,1987）。
【００６５】重合体の分散剤Ｄ）は、エ一テル基、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルフェ一
トエステル基、アミノ基、イミノ基、第３アミノ基およ
び／または第４アンモニウム基から選択される少なくと
も１つの官能基を含有する。ポリマ一Ｄ）の例としては
次のものが挙げられる：セルロ一ス誘導体、ポリエチレ
ングリコ一ル、ポリプロピレングリコ一ル、エチレング
リコ一ルおよびプロピレングリコ一ルからなるコポリマ
一、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ一ル、澱粉およ
び澱粉誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニル
イミダゾ−ル、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル
−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサ
ゾリドン−２、ポリビニル−２−メチルイミダゾリン、
ならびにモノマ一成分からなる組合わせ以外に前記ポリ
マ一、例えば次のモノマ一単位を含有してよいコポリマ
一：マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸または（メタ）アクリルアミド化合物の塩。有
利に重合体の分散剤Ｄ）としてポリアルキレンエ−テ
ル、例えばポリエチレングリコ一ル、ポリプロピレング
リコ一ルまたはポリブチレン−１，４−エ一テルが使用
される。
ロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、スルフェ一
トエステル基、アミノ基、イミノ基、第３アミノ基およ
び／または第４アンモニウム基から選択される少なくと
も１つの官能基を含有する。ポリマ一Ｄ）の例としては
次のものが挙げられる：セルロ一ス誘導体、ポリエチレ
ングリコ一ル、ポリプロピレングリコ一ル、エチレング
リコ一ルおよびプロピレングリコ一ルからなるコポリマ
一、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコ一ル、澱粉およ
び澱粉誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニル
イミダゾ−ル、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル
−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサ
ゾリドン−２、ポリビニル−２−メチルイミダゾリン、
ならびにモノマ一成分からなる組合わせ以外に前記ポリ
マ一、例えば次のモノマ一単位を含有してよいコポリマ
一：マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸または（メタ）アクリルアミド化合物の塩。有
利に重合体の分散剤Ｄ）としてポリアルキレンエ−テ
ル、例えばポリエチレングリコ一ル、ポリプロピレング
リコ一ルまたはポリブチレン−１，４−エ一テルが使用
される。
【００６６】特に有利に重合体の分散剤Ｄ）として高分
子電解質が使用され、これは例えば、モノマ一成分、例
えば（メタ）アクリル酸の塩を陰イオン性モノマ一成分
として含有するか、または塩化メチルを用いて４級化さ
れた、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
一ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レ一トまたはＮ，Ｎ−ジメチルアミノヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレ一トの誘導体またはＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを含有するポ
リマ一である。特に著しく有利に、５×1.66054×6.02
×10３〜４×1.66054×6.02×10４g/molの平均分子量Ｍ
ｗを有するポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド）（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）が重合体の分散剤として使
用される。
子電解質が使用され、これは例えば、モノマ一成分、例
えば（メタ）アクリル酸の塩を陰イオン性モノマ一成分
として含有するか、または塩化メチルを用いて４級化さ
れた、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
一ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レ一トまたはＮ，Ｎ−ジメチルアミノヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレ一トの誘導体またはＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを含有するポ
リマ一である。特に著しく有利に、５×1.66054×6.02
×10３〜４×1.66054×6.02×10４g/molの平均分子量Ｍ
ｗを有するポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド）（ポリ−ＤＡＤＭＡＣ）が重合体の分散剤として使
用される。
【００６７】この場合、分散されたポリマ一および分散
剤は逆に帯電されてはいないことに注意する必要があ
る。更に、分子量＜1.66054×6.02×10２g/molを有する
低分子乳化剤はポリマ一分散体に対して０〜５重量％の
量で使用される。
剤は逆に帯電されてはいないことに注意する必要があ
る。更に、分子量＜1.66054×6.02×10２g/molを有する
低分子乳化剤はポリマ一分散体に対して０〜５重量％の
量で使用される。
【００６８】水溶液中にモノマ一混合物Ａ）からなる水
溶性ポリマ一の製造および性質 反応媒体としての水１００重量部に対してモノマ一混合
物Ａ）の量は、５〜８０重量部、有利に１０〜５０重量
部である。モノマ一ａ１）および場合によってはａ３）
が水溶液として使用される場合には、含水量は反応媒体
に添加される。反応媒体としての水１００重量部に対し
て重合体の分散剤Ｄ）の量は、１〜５０重量部、有利に
５〜４０重量部である。重合の開始には、例えばラジカ
ル開始剤（＝重合開始剤）または高エネルギ一の照射、
例えばＵＶ光が使用される。有利にはラジカル開始剤と
して、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロク
ロリド、有利にジメチルホルムアミド中に溶解して、硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素が、場合
によっては還元剤、例えばアミンまたは亜硫酸ナトリウ
ムとの組合せで使用される。モノマ一混合物Ａ）に対し
て開始剤の含分は、常法により１０~5〜５重量％、有利
に１０~4〜１重量％であり、この場合、開始剤は重合の
初めに全部添加されるか、または部分的に引続く配量と
一緒に全重合工程に亙って添加されることができる。同
様にモノマ一混合物Ａ）は重合の初めに全部添加される
か、または部分的に流入として全重合工程に亙って添加
されることができる。重合温度は０〜１００℃、有利に
４０〜５５℃である。有利に不活性ガス雰囲気下、例え
ば窒素雰囲気下に重合される。重合の最終変換率はモノ
マ一混合物Ａ）の９７重量％を上回り、そのためには一
般に１〜８時間の重合時間が必要である。
溶性ポリマ一の製造および性質 反応媒体としての水１００重量部に対してモノマ一混合
物Ａ）の量は、５〜８０重量部、有利に１０〜５０重量
部である。モノマ一ａ１）および場合によってはａ３）
が水溶液として使用される場合には、含水量は反応媒体
に添加される。反応媒体としての水１００重量部に対し
て重合体の分散剤Ｄ）の量は、１〜５０重量部、有利に
５〜４０重量部である。重合の開始には、例えばラジカ
ル開始剤（＝重合開始剤）または高エネルギ一の照射、
例えばＵＶ光が使用される。有利にはラジカル開始剤と
して、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロク
ロリド、有利にジメチルホルムアミド中に溶解して、硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素が、場合
によっては還元剤、例えばアミンまたは亜硫酸ナトリウ
ムとの組合せで使用される。モノマ一混合物Ａ）に対し
て開始剤の含分は、常法により１０~5〜５重量％、有利
に１０~4〜１重量％であり、この場合、開始剤は重合の
初めに全部添加されるか、または部分的に引続く配量と
一緒に全重合工程に亙って添加されることができる。同
様にモノマ一混合物Ａ）は重合の初めに全部添加される
か、または部分的に流入として全重合工程に亙って添加
されることができる。重合温度は０〜１００℃、有利に
４０〜５５℃である。有利に不活性ガス雰囲気下、例え
ば窒素雰囲気下に重合される。重合の最終変換率はモノ
マ一混合物Ａ）の９７重量％を上回り、そのためには一
般に１〜８時間の重合時間が必要である。
【００６９】
【効果】本発明によるポリマ一分散液は、混合物Ａ）に
よるモノマ一成分からなるポリマ一のポリマ一濃度およ
び平均分子量Ｍｗを測定して、疎水性モノマ一成分ａ
２）を有しないポリマ一からなるポリマ一分散体と比較
すると、著しく低い粘度が優れている。両親媒性モノマ
一成分ａ３）の導入によって、ポリマ一分散液の粘度は
更に低下することができる。このことは、高いポリマ一
含分（および従って高い物質含分）を有するポリマ一分
散液の取り扱い性を著しく改善する。
よるモノマ一成分からなるポリマ一のポリマ一濃度およ
び平均分子量Ｍｗを測定して、疎水性モノマ一成分ａ
２）を有しないポリマ一からなるポリマ一分散体と比較
すると、著しく低い粘度が優れている。両親媒性モノマ
一成分ａ３）の導入によって、ポリマ一分散液の粘度は
更に低下することができる。このことは、高いポリマ一
含分（および従って高い物質含分）を有するポリマ一分
散液の取り扱い性を著しく改善する。
【００７０】ポリマ一分散液を水を用いて希釈する場
合、実際の粘度は極めて高い最大値に上昇し、その際系
は鮮明になる。この場合、分散したポリマ一の濃稠化作
用は明白である。この場合、ポリマ一含量１％の場合の
粘度およびポリマ一水溶液の凝集値（ＫＳＤ）は高い水
準にあり、その際、有利に使用される分散剤Ｄ）ポリ−
ＤＡＤＭＡＣは同時に作用物質として、即ち、循環水の
妨害物質捕捉剤として作用し、かつフレ−ク形成を促進
させるために、例えば清澄泥の凝集の際に作用する。
合、実際の粘度は極めて高い最大値に上昇し、その際系
は鮮明になる。この場合、分散したポリマ一の濃稠化作
用は明白である。この場合、ポリマ一含量１％の場合の
粘度およびポリマ一水溶液の凝集値（ＫＳＤ）は高い水
準にあり、その際、有利に使用される分散剤Ｄ）ポリ−
ＤＡＤＭＡＣは同時に作用物質として、即ち、循環水の
妨害物質捕捉剤として作用し、かつフレ−ク形成を促進
させるために、例えば清澄泥の凝集の際に作用する。
【００７１】有機溶剤の不在は、安全な取り扱い（非引
火性）を保証し、かつ本発明によるポリマ一分散液の、
濃稠化剤、荷電懸濁粒子用凝集助剤として、製紙用紙質
改良剤として、および／または土壌調整剤としての生物
環境学的に危険のない使用を保証している。単離された
形または水分の少ない形で、本発明によるポリマ一は脱
水剤として、例えば衛生学の領域で使用されることがで
きる。
火性）を保証し、かつ本発明によるポリマ一分散液の、
濃稠化剤、荷電懸濁粒子用凝集助剤として、製紙用紙質
改良剤として、および／または土壌調整剤としての生物
環境学的に危険のない使用を保証している。単離された
形または水分の少ない形で、本発明によるポリマ一は脱
水剤として、例えば衛生学の領域で使用されることがで
きる。
【００７２】次の例につき発明を詳説する。
【００７３】物理的デ一タは次の規準をもとに測定し
た： ＤＩＮ５３０１８／５３０１９による動的粘度 ｎ［ｍ
Ｐａ ｓ］ 凝集挙動 ＫＳＤ ［ｓ］：社内処方によるカオリン沈
降 分子量 Ｍｗ：ゲル浸透クロマトグラフィ一による （標準：ポリ（２−トリメチル−アンモニウムエチルア
クリレ一トクロリド）
た： ＤＩＮ５３０１８／５３０１９による動的粘度 ｎ［ｍ
Ｐａ ｓ］ 凝集挙動 ＫＳＤ ［ｓ］：社内処方によるカオリン沈
降 分子量 Ｍｗ：ゲル浸透クロマトグラフィ一による （標準：ポリ（２−トリメチル−アンモニウムエチルア
クリレ一トクロリド）
【００７４】
例１
３５％のポリ−ＤＡＤＭＡＣ水溶液４２８．６ｇ、アク
リルアミド６０ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液９３．８ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１５ｇおよび水４０２．６ｇを反応容器
中でＮ2を用いてガス分除去し、攪拌下に５３℃に加温
する。
リルアミド６０ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液９３．８ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１５ｇおよび水４０２．６ｇを反応容器
中でＮ2を用いてガス分除去し、攪拌下に５３℃に加温
する。
【００７５】引続きジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
１．３６ｇ中に溶解したアゾジイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ） ０．１５ｇを添加する。攪拌下に３時間後、
温度を６５℃に上昇させ、更にＤＭＦ １．３５ｇ中に
溶解したＡＩＢＮ ０．１５ｇを添加する。
１．３６ｇ中に溶解したアゾジイソブチロニトリル（Ａ
ＩＢＮ） ０．１５ｇを添加する。攪拌下に３時間後、
温度を６５℃に上昇させ、更にＤＭＦ １．３５ｇ中に
溶解したＡＩＢＮ ０．１５ｇを添加する。
【００７６】更に１時間後、重合を終了する。
【００７７】ポリマ一分散液の動的粘度はη1 ＝７３５
００ ｍＰａ ｓである。
００ ｍＰａ ｓである。
【００７８】１％のポリマ一水溶液の動的粘度はη2 ＝
９９２ ｍＰａ ｓである。
９９２ ｍＰａ ｓである。
【００７９】凝集値は次の値である：ＫＳＤ １＝１
０．６秒ＫＳＤ ２＝１２．９秒。
０．６秒ＫＳＤ ２＝１２．９秒。
【００８０】ポリマ一の分子量ＭｗはＭｗ＞1.66054×
6.02×10５g/molである。
6.02×10５g/molである。
【００８１】例２
３５％のポリ−ＤＡＤＭＡＣ水溶液３７１．５ｇ、アク
リルアミド５２ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液８１．３ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１３ｇおよび水４８２．２ｇを例１によ
り重合する。
リルアミド５２ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液８１．３ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１３ｇおよび水４８２．２ｇを例１によ
り重合する。
【００８２】例２によるポリマ一分散液の動的粘度はη
1 ＝１６０００ ｍＰａ ｓである。１％のポリマ一水
溶液の動的粘度はη2 ＝８８２ ｍＰａ ｓである。
1 ＝１６０００ ｍＰａ ｓである。１％のポリマ一水
溶液の動的粘度はη2 ＝８８２ ｍＰａ ｓである。
【００８３】凝集値は次の値である：ＫＳＤ １＝１
２．５秒 ＫＳＤ ２＝１６．４秒。
２．５秒 ＫＳＤ ２＝１６．４秒。
【００８４】例３
３５％のポリ−ＤＡＤＭＡＣ水溶液４２８．６ｇ、アク
リルアミド５７ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液９３．８ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１５ｇ、末端にＣ13Ｈ27基を有する酸化
エチレン単位２０個からなるメタクリル酸エステル３ｇ
および水４０２．６ｇを例１により重合する。
リルアミド５７ｇ、８０％の２−トリメチルアンモニウ
ムエチルアクリレ一トクロリド水溶液９３．８ｇ、エチ
ルアクリレ一ト１５ｇ、末端にＣ13Ｈ27基を有する酸化
エチレン単位２０個からなるメタクリル酸エステル３ｇ
および水４０２．６ｇを例１により重合する。
【００８５】ポリマ一分散液の動的粘度はη1 ＝３２９
００ ｍＰａ ｓである。
００ ｍＰａ ｓである。
【００８６】１％のポリマ一水溶液の動的粘度はη2 ＝
５２０ ｍＰａ ｓである。
５２０ ｍＰａ ｓである。
【００８７】凝集値は次の値である：ＫＳＤ １＝１
３．７秒 ＫＳＤ ２＝１９．８秒。
３．７秒 ＫＳＤ ２＝１９．８秒。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ペーター クヴィス
ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット
プファンミュラーヴェーク 26
(72)発明者 ギュンター シュミット
ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット
ナッハ デム ヴィースヒェン ３
(72)発明者 ガブリエレ ジルヴァ
ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット
フランクフルター シュトラーセ ２
(72)発明者 マンフレート ブラウム
ドイツ連邦共和国 マインツ−ゴンゼン
ハイム フリーデンシュトラーセ 17
(56)参考文献 特開 昭59−196309（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−96913（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−107526（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−227482（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−204909（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−146591（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
C08K 3/00 - 13/08
C08F 20/54 - 20/60
C08F 220/54 - 220/60
C08F 290/06
Claims (5)
- 【請求項１】 種々のモノマ一成分ａ１）、ａ２）およ
び場合によってはａ３）とからなる混合物Ａ）を、重合
体の分散剤Ｄ）の存在下に重合することによって形成さ
れた水溶性ポリマ一分散液において、混合物Ａ）が次の
化学的に異なったモノマ一成分： ａ１）一般式Ｖ： 【化１】 〔式中、Ｒ ＩＩＩ は水素またはメチルを表わし、ならび
にＲ ＩＶ およびＲ Ｖ は互いに無関係に水素を表わすか、
炭素原子１〜５個を有するアルキルを表わすか、または
炭素原子１〜５個を有するヒドロアルキルを表わしてよ
い〕で示されるメタクリルアミドまたは 一般式ＶＩ： 【化２】 〔式中、Ｒ ＶＩ は水素またはメチルを表わし、Ｌは基： 【化３】 を表わし、 Ｚ １ は、ＮＨまたはＮＲ ４ を表わし、 但し、Ｌ ４ は炭素原子２〜６個を有するアルキレン基ま
たはヒドロキシアルキレン基を表わし、Ｌ ５ 、Ｌ ６ およ
びＬ ７ は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表わ
し、ならびにＺはハロゲン、酢酸塩、ＳＯ ４ ＣＨ ３ を表
わしてよい〕で示されるモノマーの中の 少なくとも１つ
の水溶性モノマ一９９〜７０重量％ ａ２）式Ｉ： 【化４】 〔式中、Ｒ １ は水素または炭素原子１〜４個を有するア
ルキルを表わし、Ｒ ２ は炭素原子１〜４個を有するアル
キル、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、炭
素原子６〜１２個を有するアリール、または： 【化５】 （但し、Ｒ ３ は炭素原子２〜８個を有するアルキル、炭
素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、または炭素
原子６〜１２個を有するアリールを表わし、 ＺはＯ、ＮＨまたはＮＲ ３ である）を表わす〕で示され
る 少なくとも１つの疎水性モノマ一１〜３０重量％およ
び、場合によっては ａ３）式ＩＩＩ 【化６】 〔式中、Ａ ２ はＯ、ＮＨ、ＮＲ １３ （但し、Ｒ １３ は炭
素原子１〜４個を有する アルキルを表わす）を表わし、 Ｒ １１ は水素またはメチルを表わし、 Ｒ １２ は炭素原子８〜３２個を有するアルキル、アリ一
ルおよび／またはアラルキルを表わし、 Ｙは炭素原子２〜６個を有するアルキレンを表わし、 ならびにｎは１〜５０の整数を表わす〕で示される 少な
くとも１つの両親媒性モノマ一０〜２０重量％から構成
されており、但しモノマ一成分ａ１）、ａ２）およびａ
３）はそれぞれ相補って１００重量％をなし、 ならびに水溶性ポリマ一が少なくとも1.66054×6.02×1
0 ５ g/molの平均分子量Ｍｗ（重量平均）を有することを
特徴とする、水溶性ポリマ一分散液。 - 【請求項２】 水溶性モノマ一ａ１）の少なくとも１つ
が、少なくとも１つのイオン性基を有する、請求項１記
載の分散液。 - 【請求項３】 分散剤Ｄ）が分子量Ｍｗ＜5×1.66054×
6.02×10 ４ g/molを有する高分子電解質である、請求項
１または２記載の分散液。 - 【請求項４】 分散剤Ｄ）がポリアルキレンエ一テルで
あり、この場合アルキレン基が炭素原子２〜６個を有す
る、請求項１から３までのいずれか１項記載の分散液。 - 【請求項５】 荷電懸濁粒子の凝集剤として、製紙用の
紙質改良剤として、濃稠化剤として、脱水剤としておよ
び／または土壌改良剤として使用される、請求項１から
４までのいずれか１項に記載の分散液。
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