RU2394841C2 - Способ получения полимерной дисперсии и полимерная дисперсия - Google Patents
Способ получения полимерной дисперсии и полимерная дисперсия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2394841C2 RU2394841C2 RU2007147474/02A RU2007147474A RU2394841C2 RU 2394841 C2 RU2394841 C2 RU 2394841C2 RU 2007147474/02 A RU2007147474/02 A RU 2007147474/02A RU 2007147474 A RU2007147474 A RU 2007147474A RU 2394841 C2 RU2394841 C2 RU 2394841C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- polymer
- acrylamide
- dispersion
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 75
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 N, N-dimethyl acrylamide tert-butyl acrylamide Chemical compound 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCOC(=O)C=C GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 4
- YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C(C)=C YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M ethenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCCNC(=O)C=C UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MVBJSQCJPSRKSW-UHFFFAOYSA-N n-[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]prop-2-enamide Chemical compound OCC(CO)(CO)NC(=O)C=C MVBJSQCJPSRKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC(C)(C)C QQZXAODFGRZKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 4
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 2
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SFSUKMJLBGPFFD-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-amino-4-iminobutan-2-yl)diazenyl]butanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.NC(=N)CC(C)N=NC(C)CC(N)=N SFSUKMJLBGPFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGFZYOCLSPEKSN-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-diazabicyclo[2.2.0]hex-3-ene dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CC1(C)CN2CN=C12 PGFZYOCLSPEKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- JWOWFSLPFNWGEM-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.NC(=N)C(C)CN=NCC(C)C(N)=N Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)CN=NCC(C)C(N)=N JWOWFSLPFNWGEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052920 inorganic sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTNTZFRNCHEDOS-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-methylpropanamide Chemical compound CC(C)C(=O)NCCO WTNTZFRNCHEDOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- PDQQNRQUKBTFSA-UHFFFAOYSA-N pentane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCC(C)S(O)(=O)=O PDQQNRQUKBTFSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к технологи получения дисперсии водорастворимого полимера, которая может быть использована в качестве удерживающей и обезвоживающий добавки при производстве бумаги, в качестве добавки, увеличивающей прочность бумаги в сухом состоянии, в качестве загустителя в химической, биотехнологической, фармацевтической или косметической отраслях промышленности или в качестве почвоулучшающей добавки. Способ получения дисперсии водорастворимого полимера включает проведение полимеризации одного или нескольких водорастворимых анионных мономеров и одного или более неионных винильных мономеров, присутствующих в реакционной смеси, представляющей собой водную среду, дополнительно содержащей полимерный стабилизатор (В) и полимерный совместный стабилизатор (С). Также предложены состав полимерной дисперсии и способ производства бумаги с использованием данной дисперсии. Изобретение позволяет получить дисперсию водорастворимого полимера, характеризующуюся высокой стабильностью и высоким уровнем содержания активного вещества. 4 н. и 17 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения полимерной дисперсии. Оно также относится к полимерной дисперсии, применению полимерной дисперсии и способу производства бумаги
Предпосылки изобретения
Важным вариантом применения водных дисперсий полимеров с анионным зарядом является применение в качестве удерживающей и обезвоживающей добавки в промышленности по производству бумаги. Дополнительные варианты применения таких полимерных дисперсий представляют собой применение в виде добавок в различных технологических процессах, где они действуют, например, в качестве флокулянтов при очистке сточных вод, или добавок в других способах разделения твердой-жидкой фаз, например, в металлургической, керамической, полиграфической, биотехнологической и фармацевтической отраслях промышленности. Их также можно применять в качестве загустителей, например, в химической, биотехнологической, фармацевтической и косметической отраслях промышленности и в качестве почвоулучшающих добавок.
Как правило, данные полимерные дисперсии содержат диспергированный полимер и диспергатор, где диспергатором обычно является полимерный диспергатор.
Дисперсии анионных полимеров обычно получают проведением полимеризации реакционной смеси водорастворимых анионных и неионных мономеров в присутствии соли. Конечный полимер из водного раствора соли будет выпадать в осадок и благодаря использованию подходящего диспергатора образовывать стабильную полимерную дисперсию. В WO 01/18063, US 5837776 и US 5605970 описываются способы получения дисперсии водорастворимого полимера, включающие проведение полимеризации водорастворимых мономеров в водной реакционной смеси, содержащей соль.
Факторами, на которые следует обратить внимание, являются, например, технологическая вязкость, уровень содержания активного вещества, стабильность, хорошие характеристики удерживания и легкость получения полимерной дисперсии, иногда включающего получение стабилизатора. Кроме того, важное значение имеют такие критерии, как аспекты защиты окружающей среды и техники безопасности.
Существует несколько критериев, которым полимерная дисперсия должна удовлетворять для получения хороших результатов в конечной сфере применения и которые представляют коммерческий интерес. Такими критериями, например, являются малозатратное получение, быстродействие при реализации эксплуатационных характеристик, эффективное флокулирование или обезвоживание и продолжительный срок хранения.
Описанные в уровне техники дисперсии анионных полимеров содержат значительные количества соли, которая составляет большую часть массы полимерной дисперсии. В настоящее время желательно уменьшить или полностью устранить использование соли в полимерных дисперсиях по причинам, связанным с защитой окружающей среды и рентабельностью.
Вязкость реакционной смеси при получении полимерной дисперсии - «технологическую вязкость» - необходимо удерживать на низком уровне, и во время получения полимерной дисперсии необходимо избегать возникновения пиков вязкости или, по меньшей мере, уменьшать их, насколько это будет возможно.
Важным свойством является долговечность дисперсии при хранении, то есть стабильность полимерной дисперсии с течением времени. Для сохранения стабильности полимерных частиц в дисперсии без отстаивания с выпадением осадка требуется наличие эффективного диспергатора.
Дополнительным фактором, на который следует обратить внимание, является уровень содержания активного вещества, то есть количество полимера, диспергированного в полимерной дисперсии. Высокий уровень содержания активного вещества сводит к минимуму транспортные расходы и обеспечивает облегчение переработки в сфере конечного применения. В результате использования эффективного диспергатора могут быть получены дисперсии с высоким уровнем содержания активного вещества, в то же самое время вязкость может быть сохранена на низком уровне. Однако увеличение уровня содержания активного вещества выше определенного значения не всегда может привести к улучшению эксплуатационных характеристик при удерживании и обезвоживании в способе производства бумаги.
Во время получения полимерной дисперсии могут образовываться отложения полимера, которые прилипают к реакционной емкости и перемешивающему устройству. Это приводит к необходимости реализации отнимающих много времени методик очистки реакционного оборудования.
Цель настоящего изобретения заключается в получении, предпочтительно, бессолевой дисперсии водорастворимого анионного полимера, характеризующейся высокой стабильностью и высоким уровнем содержания активного вещества. Полимерная дисперсия также должна приводить к получению хороших результатов по удерживанию и обезвоживанию при использовании в способах производства бумаги, действовать в качестве хорошего флокулянта в других способах, таких как очистка сточных вод, действовать в качестве хорошего загустителя в различных сферах применения, таких как косметические составы, а также демонстрировать возможность применения в способах улучшения почвы. Кроме того, целью настоящего изобретения является создание способа получения, предпочтительно, бессолевой дисперсии водорастворимого анионного полимера, у которой во время получения технологическую вязкость поддерживают на низком и однородном уровне, не допуская возникновения каких-либо значительных пиков вязкости, и которая не приводит к образованию отложений. Наконец, цель настоящего изобретения заключается в создании способа производства бумаги, в котором используют полимерную дисперсию.
Изобретение
Под «стабилизатором» в настоящем документе подразумевают полимер, функция которого заключается в сохранении дисперсного состояния полимерных частиц/капель в дисперсии.
Под «совместным стабилизатором» в настоящем документе подразумевают полимер, функция которого заключается в стимулировании выпадения из раствора осадка полимера, полученного в результате проведения полимеризации одного или нескольких мономеров, с образованием твердых частиц или жидких капель.
В соответствии с изобретением было неожиданно обнаружено, что высокостабильную полимерную дисперсию, характеризующуюся высоким уровнем содержания активного вещества в виде диспергированного полимера и низкой технологической вязкостью, можно получить согласно способу получения полимерной дисперсии, включающему проведение полимеризации одного или нескольких анионных мономеров (m1) и одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2), присутствующих в реакционной смеси, дополнительно содержащей полимерный стабилизатор (В) и полимерные совместные стабилизаторы (С).
Изобретение дополнительно включает полимерную дисперсию, содержащую диспергированный полимер (А), образованный из одного или нескольких анионных мономеров (m1) и одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2), полимерный стабилизатор (В) и полимерный совместный стабилизатор (С).
В подходящем случае реакционная среда представляет собой водную среду. В подходящем случае полимерная дисперсия представляет собой водную полимерную дисперсию. В подходящем случае полимерная дисперсия является водорастворимой. В подходящем случае полимерные частицы/капли имеют средний размер (толщину) не более приблизительно 25 мкм, в подходящем случае также составляющим от приблизительно 0,01 до приблизительно 25 мкм, предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 15 мкм, наиболее предпочтительно от приблизительно 0,2 до приблизительно 10 мкм.
В подходящем случае полимерный стабилизатор (В) представляет собой органический полимер. Предпочтительно полимерный стабилизатор (В) представляет собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, малеиновой кислоты, амида малеиновой кислоты и/или винилфосфоновой кислоты. Другими подходящими полимерными стабилизаторами являются сополимеры малеиновой кислоты или амида малеиновой кислоты, соответственно, со стиролом или простыми виниловыми эфирами или альфа-олефинами, которые могут содержать дополнительные сомономеры. Предпочтительно полимерным стабилизатором (В) является сополимер акриловой кислоты или метакриловой кислоты с еще одним из перечисленных мономеров, предпочтительно 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислотой (AMPS).
В подходящем случае среднемассовая молекулярная масса полимерного стабилизатора (В) составляет от приблизительно 5000 до приблизительно 5000000 г/моль, предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 1000000 г/моль, более предпочтительно от приблизительно 20000 до приблизительно 1000000 г/моль, наиболее предпочтительно от приблизительно 35000 до приблизительно 500000 г/моль.
В подходящем случае полимерная дисперсия содержит от приблизительно 0,2 до приблизительно 5% (масс.) полимерного стабилизатора (В) в расчете на общую массу дисперсии или реакционной смеси, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 3% (масс.), наиболее предпочтительно от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,5% (масс.).
В подходящем случае полимерный совместный стабилизатор (С) представляет собой органический полимер. Предпочтительно полимерный совместный стабилизатор (С) представляет собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилсульфоната, стиролсульфоновой кислоты, итаконовой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты и метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты.
Предпочтительно в реакционной смеси и полимерной дисперсии присутствуют два или более совместных стабилизаторов (С).
В подходящем случае среднемассовая молекулярная масса полимерного совместного стабилизатора (С) составляет от приблизительно 100 до приблизительно 50000 г/моль, предпочтительно от приблизительно 500 до приблизительно 30000 г/моль, более предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 20000 г/моль, еще более предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 15000 г/моль, наиболее предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 10000 г/моль.
В подходящем случае полимерная дисперсия содержит от приблизительно 2 до приблизительно 50% (масс.) одного или нескольких полимерных совместных стабилизаторов (С) в расчете на общую массу дисперсии или реакционной смеси, предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 25% (масс.), наиболее предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 15% (масс.).
Полимерный стабилизатор (В) и полимерный совместный стабилизатор (С) в реакционной смеси или полимерной дисперсии предпочтительно образованы из различных мономеров или, если они образованы из одних и тех же мономеров, содержат мономеры в различных соотношениях.
В подходящем случае полимерный стабилизатор (В) или полимерный совместный стабилизатор (С) не являются декстрином или производным декстрина.
В подходящем случае один или несколько анионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, (стиролсульфоновой кислоты), 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты и их солей, содержащих щелочной металл, щелочно-земельный металл или аммоний.
В подходящем случае один или несколько неионных мономеров (m2) относятся к группе, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N-этилакриламида, N-этилметакриламида, N-изопропилакриламида, N-изопропилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-трет-бутилметакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(трис(гидроксиметил)метил)акриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, гидроксиалкилакрилата или гидроксиалкилметакрилата, содержащих С2-С4 алкил, алкилакрилата или алкилметакрилата, содержащих С1-С4 алкил, бензилакрилата или бензилметакрилата, сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и дигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев, или сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты и монометоксигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев. Предпочтительно один или несколько неионных мономеров (m2) относятся к группе, состоящей из акриламида, сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот.
В подходящем случае молярное соотношение между анионным мономером (m1) и неионным мономером (m2) составляет от приблизительно 1:99 до приблизительно 25:75, предпочтительно от приблизительно 3:97 до приблизительно 20:80, наиболее предпочтительно от приблизительно 5:95 до приблизительно 15:85.
В подходящем случае среднемассовая молекулярная масса диспергированного полимера (А) составляет от приблизительно 1000000 до приблизительно 15000000 г/моль, предпочтительно от приблизительно 1500000 до приблизительно 10000000 г/моль, наиболее предпочтительно от приблизительно 2000000 до приблизительно 8000000 г/моль.
В подходящем случае полимеризация представляет собой свободно-радикальную полимеризацию. В подходящем случае инициатор является веществом, образующим радикалы, предпочтительно водорастворимым азо-инициатором, водорастворимым пероксидом или водорастворимым окислительно-восстановительным инициатором. Предпочтительные инициаторы включают 2,2'-азобис(амидинпропан)гидрохлорид, 2,2'-азобис(2-метил-N-(2-гидроксиэтил)пропионамид, 4,4'-азобис(4-циановалериановую кислоту) и их соли, содержащие щелочной металл и аммоний, трет-бутилгидропероксид, пергидроль, пероксидисульфат или вышеупомянутые пероксиды в сочетании с восстановителем, таким как метабисульфит натрия или соли двухвалентного железа.
В подходящем случае полимерная дисперсия содержит от приблизительно 5 до приблизительно 40% (масс.) диспергированного полимера (А) в расчете на общую массу дисперсии, предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 30% (масс.), наиболее предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 25% (масс.).
В подходящем случае количество одной или нескольких неорганических солей в полимерной дисперсии составляет от 0 до приблизительно 1,9% (масс.) в расчете на общую массу дисперсии или реакционной смеси, предпочтительно от 0 до приблизительно 1% (масс.), более предпочтительно от 0 до приблизительно 0,5% (масс.), наиболее предпочтительно от 0 до приблизительно 0,1% (масс.), или же соль по существу отсутствует.
В подходящем случае под «неорганическими солями» в настоящем документе подразумевают любую неорганическую соль, предпочтительно соли, относящиеся к группе неорганических галогенидов, сульфатов и фосфатов щелочных металлов, щелочно-земельных металлов или аммония.
Полимерная дисперсия также может содержать дополнительные вещества, такие как кросс-линкеры (сшивающие агенты) и разветвляющие агенты.
Температуру полимеризации можно варьировать в зависимости, например, от того, какие используют мономеры и инициатор полимеризации. В подходящем случае температура полимеризации составляет от приблизительно 30 до приблизительно 90°C, предпочтительно от приблизительно 35 до приблизительно 70°C. В подходящем случае способ является полунепрерывным способом, то есть мономеры m1 и m2 как оба присутствуют в начале способа полимеризации, так и дополнительно добавляются на более поздней стадии, либо одной или несколькими порциями, либо непрерывно в течение определенного периода времени в процессе реакции. В подходящем случае в процессе способа полимеризации реакционную смесь перемешивают при скорости перемешивания, подходящей для данного способа. В подходящем случае скорость перемешивания составляет от приблизительно 100 до приблизительно 1000 об./мин.
Изобретение дополнительно включает применение полимерной дисперсии в качестве удерживающей и обезвоживающей добавки для производства бумаги, в качестве загустителя, в качестве почвоулучшающей добавки и/или в качестве добавки для увеличения прочности бумаги в сухом состоянии. Полимерную дисперсию по настоящему изобретению более конкретно можно использовать в качестве добавки в различных способах, например, в качестве флокулянтов при очистке сточных вод или добавок в других способах разделения твердой-жидкой фаз, например, в металлургической, керамической, полиграфической, биотехнологической и фармацевтической отраслях промышленности. Полимерную дисперсию также можно использовать в качестве загустителя, например, в химической, биотехнологической, фармацевтической и косметической отраслях промышленности.
И наконец, настоящее изобретение включает способ производства бумаги из водной суспензии, содержащей целлюлозные волокна и необязательные наполнители, который включает добавление к суспензии водной полимерной дисперсии, соответствующей изобретению, формование и обезвоживание суспензии на сетке.
В случае применения полимерной дисперсии, соответствующей изобретению, в способах производства бумаги дисперсию добавляют к обезвоживаемой суспензии целлюлозных волокон и необязательных наполнителей в количествах, которые могут варьироваться в широких пределах в зависимости, помимо прочего, от типа и количества компонентов, типа волокнистых материалов, содержания наполнителя, типа наполнителя, момента добавления и т.д. Диспергированный полимер обычно добавляют в количестве, составляющем по меньшей мере 0,001%, часто по меньшей мере 0,005% (масс.), в расчете на количество сухого вещества обезвоживаемой целлюлозной массы, и обычно не более 3%, а в подходящем случае 1,5% (масс.). В подходящем случае полимерную дисперсию, соответствующую изобретению, разбавляют перед ее добавлением к целлюлозной суспензии. В комбинации с полимерной дисперсией, соответствующей изобретению, можно использовать дополнительные добавки, которые обычно используют при производстве бумаги, такие как, например, золи на основе диоксида кремния, добавки, придающие прочность в сухом состоянии, добавки, придающие прочность во влажном состоянии, оптические отбеливатели, красители, проклеивающие вещества, подобные проклеивающим веществам на основе канифоли и проклеивающим веществам, вступающим в реакцию с целлюлозой, например, алкил- и алкенилкетеновые димеры, алкил- и алкенилкетеновые мультимеры и ангидриды янтарной кислоты и т.д. Целлюлозная суспензия или целлюлозная масса также может содержать минеральные наполнители обычно используемых типов, такие как, например, каолин, белая глина, диоксид титана, гипс, тальк и природный и синтетический карбонаты кальция, такие как мел, измельченный мрамор и осажденный карбонат кальция. Термин «бумага», как он используется в настоящем документе, включает не только бумагу и продукцию из нее, но также и другие продукты, подобные листу или полотну, содержащие целлюлозные волокна, такие как, например, картон и бумажный картон и продукцию из них. Способ можно использовать при производстве бумаги из различных типов суспензий волокон, содержащих целлюлозу, и в подходящем случае суспензии должны содержать по меньшей мере 25% (масс.) и предпочтительно по меньшей мере 50% (масс.) таких волокон, в расчете на количество сухого вещества. Суспензия в своей основе может иметь волокна целлюлозы, подвергнутой химической обработке, такой как сульфатная, сульфитная и органосольвентная целлюлоза, механической древесной массы, такой как термомеханическая древесная масса, химикомеханическая древесная масса, рафинерная древесная масса и дефибрерная древесная масса, полученных как из древесины лиственных пород, так и из древесины хвойных пород, а также может иметь в своей основе утилизованные волокна необязательно облагороженной макулатурной массы, и их смеси.
Далее изобретение будет дополнительно описано в связи с последующими примерами, которые, однако, не должны интерпретироваться в качестве ограничения объема изобретения.
Примеры
Пример 1:
Получали стабилизатор из метакриловой кислоты (MAA) и 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMOS) в мольном отношении 80:20: Смесь 85 г особо чистой воды, 8,24 г AMPS (твердая), 16,62 г MAA и 11,5 г NaOH (50%) доводили до pH 7 посредством NaOH (50%). К смеси добавляли 0,02 г ЭДТА (твердая). Добавляли дополнительное количество особо чистой воды до достижения общей массы 127 г. Этой массой заполняли двустенный стеклянный реактор емкостью 150 мл, снабженный якорной мешалкой, впускным отверстием для азота, обратным холодильником и нижним краном. Смесь перемешивали при 150 об./мин и продували азотом. Содержимое реактора нагревали до 45°C. Добавляли 0,05 г V-50 (2,2'азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид). Через 60 мин температуру повышали до 50°C. Смесь полимеризовали в течение 72 часов при 50°C и 150 об./мин. Стабилизатор очищали и выделяли путем ультрафильтрации и сублимационной сушки. Среднемассовая молекулярная масса составляла приблизительно 15000 г/моль.
Примеры 2-7:
Полимерную дисперсию получали полимеризацией смеси мономеров, содержащей акриламид и акриловую кислоту, в присутствии полимерного стабилизатора и полимерного совместного стабилизатора.
Смесь 30 г воды, 24,3 г совместного стабилизатора в виде полиакриловой кислоты (45%, Sigma Aldrich, Mw 1200), 1,2 г стабилизатора в виде сополимера поли(MAA-co-AMPS) (80:20) (в соответствии с примером 1, Mw 15000), 28,1 г акриламида (50% масс.), 1,07 г акриловой кислоты, 0,04 г формиата натрия, 0,03 г ЭДТА и 1,17 г NaOH (50% масс.) перемешивали и рН доводили до 7. Добавляли воду до достижения 100 г и в течение 8 часов добавляли азо-инициатор VA-044 (4%) (2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидин)дигидрохлорид, Wako) (0,5 г постадийно). Температуру поддерживали при 35°C. Через 16 часов перемешивание прекращали.
Пять дополнительных полимерных дисперсий получали, применяя такую же методику, как описано выше, но изменяя соотношение неионного мономера и анионного мономера, с использованием в диспергированном полимере второго неионного мономера, а также с использованием в некоторых случаях в качестве совместного стабилизатора комбинации полиакриловой кислоты и полиметакриловой кислоты. В качестве стабилизатора использовали 1,2% (масс.) сополимера поли(MMA-co-AMPS) в мольном отношении 80:20. Содержание активного вещества (содержание полимера) в стабилизаторе составляло приблизительно 15% (масс.). Использовали 11% (масс.) совместного стабилизатора.
В таблице 1 используют следующие сокращения:
AAm = акриламид
AA = акриловая кислота
MMA = метилметакрилат
t-BuA = трет-бутилакрилат
n-BuA = н-бутилакрилат
PAA = полиакриловая кислота
PMMA = полиметакриловая кислота
| Таблица 1 | ||||
| Дисперсия | Анионный мономер | Неионный мономер | Совместный стабилизатор | Стабилизатор |
| Пример 2 | AA (10% мол.) | AAm (90% мол.) | PAA (Mw 1200) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 15000) |
| Пример 3 | AA (15% мол.) | AAm (85% мол.) | PAA (Mw 1200) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 20000) |
| Пример 4 | AA (15% мол.) | AAm (85% мол.) | PAA (Mw 1200) PMAA (Mw 9500) (соотношение 1:1) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 20000) |
| Пример 5 | MMA (10% мол.) AA (10% мол.) |
AAm (80% мол.) | PAA (Mw 1200) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 20000) |
| Пример 6 | MMA (10% мол.) t-BuA (10% мол.) | AAm (80% мол.) | PAA (Mw 1200) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 20000) |
| Пример 7 | MMA (10% мол.) n-BuA (10% мол.) |
AAm (80% мол.) | PAA (Mw 1200) PMAA (Mw 9500) (соотношение 1:1) | поли(MMA-co-AMPS) (Mw 20000) |
Для всех дисперсий технологическая вязкость была низкой (меньше ~2000 мПа·сек).
Пример 8:
Полимерные дисперсии, полученные в примерах 2-4, подвергали испытаниям на эксплуатационные характеристики по удерживанию и обезвоживанию в способах производства бумаги с помощью динамического анализатора обезвоживания (DDA), доступного от Akribi, Sweden. Основу используемого волокнистого материала составляли 60% (масс.) отбеленной целлюлозной массы из березы и сосны 80/20 и 40% (масс.) карбоната кальция. Объем целлюлозной массы составлял 800 мл, концентрация волокнистой массы составляла 5 г/л и проводимость составляла 1,5 мСм/см. Целлюлозную массу перемешивали со скоростью 1500 об/мин, в то же время последовательно добавляя к целлюлозной массе анионный уловитель загрязняющих примесей (0,5 кг/т), полимерную дисперсию (1,0 кг/т) и в конце анионные неорганические частицы (0,5 кг/т). Температура составляла 22,5°C. Для анализа использовали вакуум 0,35 бар. Измеряли время удерживания (сек) и мутность (NTU, нефелометрические единицы мутности).
| Таблица 2 Полимерные дисперсии и испытания на применимость |
|||
| Полимерная дисперсия | Испытания на применимость | ||
| Загрузка полимера (кг/т) | Время удерживания (сек) | Мутность (NTU) | |
| Пример 2 | 1,0 | 15,2 | 198 |
| Пример 3 | 1,0 | 14,6 | 220 |
| Пример 4 | 1,0 | 13,2 | 214 |
Было сделано заключение о том, что дисперсии, соответствующие изобретению, действуют хорошо в удерживающих и обезвоживающих добавках.
Пример 9:
Испытания на долговечность при хранении, измеряемую как седиментационную стабильность, проводили для дисперсий, соответствующих примерам 2-7. 10 г образца каждой дисперсии центрифугировали в течение 30 минут при 3000 об./мин. Для каждого образца определяли количество осажденного полимера. Никакой образец не давал никакого осадка полимера.
Таким образом, было сделано заключение о том, что по настоящему изобретению могут быть получены полимерные дисперсии с длительным сроком хранения, а также и при высоком содержании активного вещества.
Claims (21)
1. Способ получения дисперсии водорастворимого полимера, включающий проведение полимеризации одного или нескольких водорастворимых анионных мономеров (m1) и одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2), присутствующих в реакционной смеси, представляющей собой водную среду, дополнительно содержащей
полимерный стабилизатор (В), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, малеиновой кислоты, амида малеиновой кислоты и/или винилфосфоновой кислоты, или сополимера малеиновой кислоты, или амида малеиновой кислоты соответственно, со стиролом, простыми виниловыми эфирами или альфа-олефинами, и
полимерный совместный стабилизатор (С), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилсульфоната, стиролсульфоновой кислоты, итаконовой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты и метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты,
причем среднемассовая молекулярная масса полимерного стабилизатора (B) составляет от приблизительно 20000 до приблизительно 1000000 г/моль, а среднемассовая молекулярная масса полимерного совместного стабилизатора (C) составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 15000 г/моль,
где количество одной или нескольких неорганических солей в реакционной смеси составляет от 0 до приблизительно 1 мас.% в расчете на общую массу реакционной смеси,
один или несколько водорастворимых анионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты и их солей со щелочными металлами, щелочноземельными металлами или солей аммония, и
один или несколько неионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N-этилакриламида, N-этилметакриламида, N-изопропилакриламида, N-изопропилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-трет-бутилметакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(трис(гидроксиметил)метил)акриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, гидроксиалкилакрилата или гидроксиалкилметакрилата, содержащих С2-С4 алкил, алкилакрилата или алкилметакрилата, содержащих С1-С4 алкил, бензилакрилата или бензилметакрилата, сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и дигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев, или сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и монометоксигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев.
полимерный стабилизатор (В), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, малеиновой кислоты, амида малеиновой кислоты и/или винилфосфоновой кислоты, или сополимера малеиновой кислоты, или амида малеиновой кислоты соответственно, со стиролом, простыми виниловыми эфирами или альфа-олефинами, и
полимерный совместный стабилизатор (С), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилсульфоната, стиролсульфоновой кислоты, итаконовой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты и метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты,
причем среднемассовая молекулярная масса полимерного стабилизатора (B) составляет от приблизительно 20000 до приблизительно 1000000 г/моль, а среднемассовая молекулярная масса полимерного совместного стабилизатора (C) составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 15000 г/моль,
где количество одной или нескольких неорганических солей в реакционной смеси составляет от 0 до приблизительно 1 мас.% в расчете на общую массу реакционной смеси,
один или несколько водорастворимых анионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты и их солей со щелочными металлами, щелочноземельными металлами или солей аммония, и
один или несколько неионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N-этилакриламида, N-этилметакриламида, N-изопропилакриламида, N-изопропилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-трет-бутилметакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(трис(гидроксиметил)метил)акриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, гидроксиалкилакрилата или гидроксиалкилметакрилата, содержащих С2-С4 алкил, алкилакрилата или алкилметакрилата, содержащих С1-С4 алкил, бензилакрилата или бензилметакрилата, сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и дигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев, или сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и монометоксигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев.
2. Способ по п.1, в котором полимерная дисперсия представляет собой водную полимерную дисперсию.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором полимерные частицы характеризуются средним размером не более приблизительно 25 мкм.
4. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором полимерный стабилизатор (В) и полимерный совместный стабилизатор (С) образованы из различных мономеров.
5. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором количество неорганической соли составляет от 0 до приблизительно 0,5 мас.% в расчете на общую массу реакционной смеси.
6. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором количество одной или нескольких неорганических солей составляет от 0 до приблизительно 0,1 мас.% в расчете на общую массу реакционной смеси.
7. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором реакционная смесь содержит от приблизительно 3 до приблизительно 20 мол.% одного или нескольких водорастворимых анионных мономеров (m1).
8. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором реакционная смесь содержит от приблизительно 80 до приблизительно 97 мол.% одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2).
9. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором реакционная смесь содержит от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мас.% полимерного стабилизатора (В).
10. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором реакционная смесь содержит от прибилизительно 3 до прибилизетльно 25 мас.% полимерного совместного стабилизатора (С).
11. Дисперсия водорастворимого полимера, содержащая
диспергированный полимер (А), образованный из одного или нескольких водорастворимых анионных мономеров (m1) и одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2),
полимерный стабилизатор (В), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, малеиновой кислоты, амида малеиновой кислоты и/или винилфосфоновой кислоты, или сополимера малеиновой кислоты, или амида малеиновой кислоты соответственно, со стиролом, простыми виниловыми эфирами или альфа-олефинами, и
полимерный совместный стабилизатор (С), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилсульфоната, стиролсульфоновой кислоты, итаконовой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты и метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты,
причем среднемассовая молекулярная масса полимерного стабилизатора (B) составляет от приблизительно 20000 до приблизительно 1000000 г/моль, а среднемассовая молекулярная масса полимерного совместного стабилизатора (C) составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 15000 г/моль,
где количество одной или нескольких неорганических солей в полимерной дисперсии составляет от 0 до приблизительно 1 мас.% в расчете на общую массу дисперсии,
один или несколько водорастворимых анионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты и их солей со щелочными металлами, щелочноземельными металлами или солей аммония, и
один или несколько неионных мономеров (m2) относятся к группе, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N-этилакриламида, N-этилметакриламида, N-изопропилакриламида, N-изопропилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-трет-бутилметакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(трис(гидроксиметил)метил)акриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, гидроксиалкилакрилата или гидроксиалкилметакрилата, содержащих С2-С4 алкил, алкилакрилата или алкилметакрилата, содержащих С1-С4 алкил, бензилакрилата или бензилметакрилата, сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и дигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев, или сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и монометоксигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев.
диспергированный полимер (А), образованный из одного или нескольких водорастворимых анионных мономеров (m1) и одного или нескольких неионных винильных мономеров (m2),
полимерный стабилизатор (В), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты, аллилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, малеиновой кислоты, амида малеиновой кислоты и/или винилфосфоновой кислоты, или сополимера малеиновой кислоты, или амида малеиновой кислоты соответственно, со стиролом, простыми виниловыми эфирами или альфа-олефинами, и
полимерный совместный стабилизатор (С), представляющий собой полимер, образованный из одного или нескольких мономеров, относящихся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, винилсульфоната, стиролсульфоновой кислоты, итаконовой кислоты, винилфосфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты и метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты,
причем среднемассовая молекулярная масса полимерного стабилизатора (B) составляет от приблизительно 20000 до приблизительно 1000000 г/моль, а среднемассовая молекулярная масса полимерного совместного стабилизатора (C) составляет от приблизительно 1000 до приблизительно 15000 г/моль,
где количество одной или нескольких неорганических солей в полимерной дисперсии составляет от 0 до приблизительно 1 мас.% в расчете на общую массу дисперсии,
один или несколько водорастворимых анионных мономеров (m1) относятся к группе, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, стиролсульфоновой кислоты, 2-акриламид-2-метил-1-пропансульфоновой кислоты (AMPS), 2-акриламид-2-метил-1-бутансульфоновой кислоты (AMBS), акрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксиэтилсульфоновой кислоты, акрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, метакрилоилоксипропилсульфоновой кислоты, винилсульфоновой кислоты и их солей со щелочными металлами, щелочноземельными металлами или солей аммония, и
один или несколько неионных мономеров (m2) относятся к группе, состоящей из акриламида, метакриламида, N-метилакриламида, N-метилметакриламида, N-этилакриламида, N-этилметакриламида, N-изопропилакриламида, N-изопропилметакриламида, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-трет-бутилметакриламида, N-гидроксиэтилакриламида, N-(трис(гидроксиметил)метил)акриламида, N-винилформамида, N-винилацетамида, гидроксиалкилакрилата или гидроксиалкилметакрилата, содержащих С2-С4 алкил, алкилакрилата или алкилметакрилата, содержащих С1-С4 алкил, бензилакрилата или бензилметакрилата, сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и дигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев, или сложных эфиров, образованных из акриловой или метакриловой кислоты и монометоксигидрокси(полиэтиленоксида), содержащего 1-20 этиленоксидных звеньев.
12. Полимерная дисперсия по п.11, которая представляет собой водную полимерную дисперсию.
13. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой полимерные частицы характеризуются средним размером не более приблизительно 25 мкм.
14. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой полимерный стабилизатор (В) и полимерный совместный стабилизатор (С) образованы из различных мономеров.
15. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой количество неорганической соли составляет от 0 до приблизительно 0,5 мас.% в расчете на общую массу дисперсии.
16. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой количество одной или нескольких неорганических солей составляет от 0 до приблизительно 0,1 мас.% в расчете на общую массу дисперсии.
17. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой диспергированный полимер (А) содержится в количестве от приблизительно 10 до приблизительно 30 мас.% в расчете на общую массу дисперсии.
18. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой полимерный стабилизатор (В) содержится в количестве от приблизительно 0,5 до приблизительно 3 мас.% в расчете на общую массу дисперсии.
19. Полимерная дисперсия по любому из пп.11-12, в которой полимерный совместный стабилизатор (С) содержится в количестве от приблизительно 3 до приблизительно 25 мас.% в расчете на общую массу дисперсии.
20. Применение полимерной дисперсии по любому из пп.11-19 в качестве удерживающей и обезвоживающей добавки при производстве бумаги, в качестве добавки, увеличивающей прочность бумаги в сухом состоянии, в качестве загустителя в химической, биотехнологической, фармацевтической или косметической отраслях промышленности или в качестве почвоулучшающей добавки.
21. Способ производства бумаги из водной суспензии, содержащей целлюлозные волокна и необязательные наполнители, который включает добавление к суспензии полимерной дисперсии по любому из пп.11-19, формование и обезвоживание суспензии на сетке.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05445036.6 | 2005-05-20 | ||
| EP05445036 | 2005-05-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007147474A RU2007147474A (ru) | 2009-06-27 |
| RU2394841C2 true RU2394841C2 (ru) | 2010-07-20 |
Family
ID=34981217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007147474/02A RU2394841C2 (ru) | 2005-05-20 | 2006-05-09 | Способ получения полимерной дисперсии и полимерная дисперсия |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1881997A2 (ru) |
| JP (1) | JP4799611B2 (ru) |
| KR (1) | KR100923849B1 (ru) |
| CN (1) | CN100558751C (ru) |
| AU (1) | AU2006248161C1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0610071A2 (ru) |
| CA (1) | CA2608408C (ru) |
| MX (1) | MX276303B (ru) |
| NO (1) | NO20076511L (ru) |
| RU (1) | RU2394841C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006123993A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200709250B (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467021C2 (ru) * | 2010-12-29 | 2012-11-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ суспензионной полимеризации алкилметакрилата с карбоксилсодержащим мономером |
| RU2696571C2 (ru) * | 2014-12-22 | 2019-08-05 | Ром Энд Хаас Компани | Способ суспензионной полимеризации |
| RU2697391C2 (ru) * | 2014-12-22 | 2019-08-14 | Ром Энд Хаас Компани | Суспензии, содержащие полиэлектролиты с противоположным зарядом |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0525864D0 (en) * | 2005-12-20 | 2006-02-01 | Novartis Ag | Organic compounds |
| MX2011001884A (es) * | 2008-08-22 | 2011-05-10 | Akzo Nobel Nv | Dispersion de polimero. |
| BR112012004037B1 (pt) * | 2009-08-24 | 2021-06-01 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Dispersões poliméricas água-em-água, método para produzir as referidas dispersões e uso das mesmas |
| CA2769892C (en) * | 2009-08-24 | 2017-04-18 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Anionic cross-linked polymers in water-in-water polymer dispersions |
| CN101845115A (zh) * | 2010-04-28 | 2010-09-29 | 北京化工大学 | 水基聚丙烯酰胺复合分散液的制备方法及其应用 |
| JP5935464B2 (ja) * | 2012-04-10 | 2016-06-15 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 樹脂微粒子 |
| CN105102612B (zh) | 2012-12-06 | 2020-11-17 | 恩立夫克治疗有限责任公司 | 治疗性凋亡细胞制剂、其制备方法以及其用途 |
| EP2977397A4 (en) * | 2013-03-20 | 2016-08-31 | Byeong Seok Rhee | METHOD FOR THE PRODUCTION OF AN ENVIRONMENTALLY FRIENDLY PAPER-COATING AGENT BASED ON WATER-DISPERSIBLE RESIN OF ETHYLENE (METH) ACRYLIC ACID POLYMER AND USE THEREOF |
| US10792846B2 (en) | 2015-10-07 | 2020-10-06 | Magma Flooring LLC | Method for producing composite substrates |
| WO2017147465A1 (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Interfacial Consultants Llc | Highly filled polymeric concentrates |
| DE102016212164B3 (de) * | 2016-07-04 | 2017-09-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Bestimmung der mittleren Partikelgröße von Partikeln, die in einem flüssigen und fließenden Medium suspendiert sind, über dynamische Lichtstreuung und Vorrichtung hierzu |
| CN107793529B (zh) * | 2016-09-05 | 2020-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐高温酸化压裂用聚合物及制备方法 |
| CN114195933B (zh) * | 2021-12-23 | 2022-12-30 | 诚达药业股份有限公司 | 纸张增厚剂制备方法及增厚纸张浆料制备方法 |
| CN117946311A (zh) * | 2022-10-18 | 2024-04-30 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 高分子量阴离子聚丙烯酰胺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2166018C2 (ru) * | 1996-12-06 | 2001-04-27 | ЕКА Кемикалс АБ | Способ изготовления бумаги |
| US6245838B1 (en) * | 1998-02-03 | 2001-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Method of suspension polymerization of (meth)acrylic monomers using dextrin, and polymer beads resulting from that method |
| US6265477B1 (en) * | 1999-09-08 | 2001-07-24 | Nalco Chemical Company | Aqueous dispersion of a particulate high molecular weight anionic or nonionic polymer |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2125545C (en) * | 1993-06-10 | 2005-11-01 | Manian Ramesh | Hydrophobic dispersants used in forming polymer dispersions |
| US5605970A (en) | 1996-03-20 | 1997-02-25 | Nalco Chemical Company | Synthesis of high molecular weight anionic dispersion polymers |
| US5837776A (en) | 1996-03-20 | 1998-11-17 | Nalco Chemical Company | Process for producing water soluble anionic dispersion polymers |
| US6331229B1 (en) * | 1999-09-08 | 2001-12-18 | Nalco Chemical Company | Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers |
| JP4888988B2 (ja) * | 2001-07-26 | 2012-02-29 | ハイモ株式会社 | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 |
| US7408004B2 (en) * | 2002-05-15 | 2008-08-05 | Akzo Nobel N.V. | Water soluble-Polymer dispersion and method of producing a water-soluble polymer dispersion |
-
2006
- 2006-05-09 ZA ZA200709250A patent/ZA200709250B/xx unknown
- 2006-05-09 MX MX2007013907A patent/MX276303B/es active IP Right Grant
- 2006-05-09 CA CA2608408A patent/CA2608408C/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-05-09 WO PCT/SE2006/050112 patent/WO2006123993A2/en not_active Ceased
- 2006-05-09 RU RU2007147474/02A patent/RU2394841C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-05-09 AU AU2006248161A patent/AU2006248161C1/en not_active Ceased
- 2006-05-09 CN CNB2006800175052A patent/CN100558751C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-05-09 JP JP2008512247A patent/JP4799611B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-05-09 BR BRPI0610071-6A patent/BRPI0610071A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-05-09 EP EP06733482A patent/EP1881997A2/en not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-11-20 KR KR1020077026940A patent/KR100923849B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-19 NO NO20076511A patent/NO20076511L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2166018C2 (ru) * | 1996-12-06 | 2001-04-27 | ЕКА Кемикалс АБ | Способ изготовления бумаги |
| US6245838B1 (en) * | 1998-02-03 | 2001-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Method of suspension polymerization of (meth)acrylic monomers using dextrin, and polymer beads resulting from that method |
| US6265477B1 (en) * | 1999-09-08 | 2001-07-24 | Nalco Chemical Company | Aqueous dispersion of a particulate high molecular weight anionic or nonionic polymer |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467021C2 (ru) * | 2010-12-29 | 2012-11-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | Способ суспензионной полимеризации алкилметакрилата с карбоксилсодержащим мономером |
| RU2696571C2 (ru) * | 2014-12-22 | 2019-08-05 | Ром Энд Хаас Компани | Способ суспензионной полимеризации |
| RU2697391C2 (ru) * | 2014-12-22 | 2019-08-14 | Ром Энд Хаас Компани | Суспензии, содержащие полиэлектролиты с противоположным зарядом |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101180321A (zh) | 2008-05-14 |
| MX2007013907A (es) | 2008-03-25 |
| KR20080012301A (ko) | 2008-02-11 |
| AU2006248161C1 (en) | 2010-07-29 |
| BRPI0610071A2 (pt) | 2010-05-25 |
| RU2007147474A (ru) | 2009-06-27 |
| JP4799611B2 (ja) | 2011-10-26 |
| AU2006248161B2 (en) | 2010-02-18 |
| NO20076511L (no) | 2008-02-20 |
| MX276303B (es) | 2010-06-02 |
| AU2006248161A1 (en) | 2006-11-23 |
| WO2006123993A3 (en) | 2007-08-16 |
| JP2008540796A (ja) | 2008-11-20 |
| CA2608408C (en) | 2011-07-19 |
| CA2608408A1 (en) | 2006-11-23 |
| KR100923849B1 (ko) | 2009-11-04 |
| ZA200709250B (en) | 2009-02-25 |
| EP1881997A2 (en) | 2008-01-30 |
| CN100558751C (zh) | 2009-11-11 |
| WO2006123993A2 (en) | 2006-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100923849B1 (ko) | 폴리머 디스퍼션 및 그 제조 방법 | |
| CA2313544C (en) | Anionic polymer products and processes | |
| US4702844A (en) | Flocculants and their use | |
| ES2336346T3 (es) | Copolimeros anionicos preparados en una matriz de emulsion inversa y su uso en la preparacion de composiciones de fibras celulosicas. | |
| CA2378251C (en) | Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or nonionic dispersion polymers | |
| EP2470570B1 (en) | Anionic cross-linked polymers in water-in-water polymer dispersions | |
| US8476391B2 (en) | Anionic water-in-water polymer dispersion, method for the production thereof and its use | |
| CA2143564A1 (en) | Crosslinked water-soluble polymer dispersions | |
| AU2002352927B2 (en) | High molecular weight cationic and anionic polymers comprising zwitterionic monomers | |
| WO2002100944A1 (en) | Amphoteric water-soluble polymer dispersion and use thereof | |
| US8741999B2 (en) | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion | |
| JP2008545892A (ja) | 疎水性ポリマー、およびセロルース系繊維組成物の製造におけるそれらの使用 | |
| RU2573638C2 (ru) | Способ анионной дисперсионной полимеризации | |
| CA2485288C (en) | Process for preparing an aqueous polymer dispersion | |
| US7091273B2 (en) | Process for preparing a polymer dispersion | |
| WO2006126674A1 (ja) | 水溶性重合体の製造方法及びその用途 | |
| MXPA00005749A (en) | Anionic polymer products and processes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140510 |