JP3368065B2 - ビニル壁紙改修用水性塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、たばこの煙、手垢、油
煙等で汚染されたり、経年後、色があせたり模様がやせ
て貧弱になった室内壁面、天井等のビニル壁紙面を塗装
改修するのに適したビニル壁紙改修用水性塗料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】建築物、一般家屋及び車
両の壁、天井等のビニル壁紙面の改修においては、従来
より張り替え工法が主流である。近年、張替工法の工数
減の目的などのためビニル壁紙面の改修に塗料が使用さ
れはじめている。

【０００３】塗料で塗り替える場合は、環境衛生、消防
法等の点から、また、ビニル壁紙が溶剤に可溶であるた
め、一般に水性エマルション塗料が使用されている。し
かしながら塗膜中へのビニル壁紙の可塑剤（ＤＯＰ、Ｔ
ＣＰ、ＤＯＡ等）の拡散があり、塗膜形成後も粘着性が
残ってしまうという問題点があった。

【０００４】また、艶消し仕上げにする場合、一般的に
塗料中の顔料体積濃度（ＰＶＣ）を３５％以上にする
が、従来の水性エマルション塗料では、ビニル壁紙上
で、塗膜乾燥造膜時に塗膜ワレが生じやすいという問題
もあった。

【０００５】さらに、ビニル壁紙がたばこの煙、手垢、
油煙で汚染されている場合は、特にたばこの煙等の汚染
物は水溶性の成分が多く、塗装後、それらの汚染物が塗
装面に染み出してきてしまい美観を損ねてしまうという
問題もあり、塗料による改装は至難とされてきた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の水
性架橋型エマルション樹脂を使用することにより、可塑
剤の拡散や汚染物の染み出し及び塗膜のワレを防ぎ得る
ことを見出し、また、特定の顔料を配合することによ
り、可塑剤や汚染物を吸着でき、その効果がより顕著と
なることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、１．カルボニル基含
有共重合体水性エマルションおよび架橋剤として１分子
当たり少なくとも２個のヒドラジド基を有するポリヒド
ラジド化合物を樹脂主成分とし、樹脂固形分１００重量
部に対して、顔料分として、活性アルミナ及び／又は活
性白土を１０〜３００重量部、及びさらに珪藻土を１０
〜１００重量部含有することを特徴とるビニル壁紙改修
用水性塗料を提供するものである。

【０００８】

【０００９】

【００１０】また本発明は、２．塗料中の全固形分に占
める全顔料の体積割合（ＰＶＣ）が１５〜７０％である
ことを特徴とするビニル壁紙改修用水性塗料を提供する
ものである。

【００１１】本発明塗料においては、ビヒクル成分とし
て、カルボニル基を含有する共重合体水性エマルジョン
の樹脂とポリヒドラジド化合物とを必須に含有する。

【００１２】上記共重合体水性エマルジョンは例えば、
（ａ）カルボニル基含有α，β−エチレン性不飽和モノ
マー、（ｂ）モノマー（ａ）と共重合可能な水溶性エチ
レン性不飽和モノマーおよび（ｃ）モノマー（ａ）およ
びモノマー（ｂ）と共重合可能な該モノマー（ａ）およ
びモノマー（ｂ）以外のエチレン性不飽和モノマーを含
有する単量体混合物を分散安定剤の存在下で乳化重合さ
せることによって得ることができる。

【００１３】上記モノマー（ａ）としては、例えば、ア
クロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセト
ンメタクリルアミド、ホルミルスチロールおよびビニル
メチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケト
ンなどの炭素原子数４〜７個のビニルアルキルケトンな
どが挙げられる。これらのうち特に好ましいものは、ダ
イアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルア
ミドである。

【００１４】上記モノマー（ｂ）は、モノマー（ａ）と
共重合可能であり、そのままで又は、中和もしくは４級
塩化によって強い親水性を示すモノマーであって、アニ
オン性、カチオン性、ノニオン性のいずれのモノマーで
あってもよい。モノマー（ｂ）は、共重合体エマルジョ
ン粒子に親水性を付与するために用いられるものであっ
て、親水性を付与することによってエマルジョン粒子の
安定性を増大させることができる。

【００１５】モノマー（ｂ）の代表例としては、アニオ
ン系では、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ク
ロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム等；カチオ
ン系ではジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドおよびジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド、さらにグリシジル（メタ）アクリレート
とアミン類との付加物等；ノニオン系ではポリオキシエ
チレン鎖を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００１６】前記モノマー（ｃ）は、モノマー（ａ）お
よびモノマー（ｂ）と共重合可能であって、該モノマー
（ａ）およびモノマー（ｂ）以外のエチレン性不飽和モ
ノマーであれば特に限定されることなく使用できる。

【００１７】モノマー（ｃ）の代表例としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のＣ₁
〜Ｃ₂₄のアルキル又はシクロアルキルエステル；アクリ
ル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、ア
クリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチ
ル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸エトキシ
ブチル等の（メタ）アクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルコキシ
アルキルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の
（メタ）アクリル酸のＣ₂ 〜Ｃ₈ ヒドロキシアルキルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン等の芳香族
不飽和単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
テン等のオレフィン；ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン等のジエン化合物；プロピオン酸ビニル、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニル
ピバレート、ベオバモノマー（シェル化学社製品）など
を挙げることができ、これらは所望の性能に応じて適宜
使用される。

【００１８】上記モノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）がモ
ノマー成分全体に対して占める割合は下記範囲内である
ことが、塗膜の架橋性、可塑剤の拡散及び汚染物の染み
出し防止効果、塗膜強度、塗膜の耐水性ならびに塗料の
貯蔵安定性などの点から好ましい。 モノマー（ａ）：０．１〜３０重量％、さらに好ましく
は２〜２０重量％、 モノマー（ｂ）：０〜１０重量％、さらに好ましくは０
〜３重量％、 モノマー（ｃ）：６０〜９９．９重量％、さらに好まし
くは７７〜９８重量％

【００１９】本発明において共重合体水性エマルジョン
は公知の方法にて得ることができる。例えば分散安定剤
の存在下で、上記モノマー成分を乳化重合させることに
よって容易に得ることができる。上記分散安定剤として
は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤などが挙げられる。これらのうち、
特に、モノマー成分中にカルボキシル基などの酸基を有
するモノマーがある場合には、アニオン性界面活性剤で
あって、疎水部分と親水性のアニオン部分との間にポリ
オキシエチレンまたはポリオキシプロピレン鎖などのノ
ニオン性部分を有するアニオン性界面活性剤が好まし
い。

【００２０】上記ノニオン性部分を有するアニオン性界
面活性剤は粒子表面に付着した場合、粒子のポリマー相
と水中のアニオンとの間に親水性のノニオン界面活性部
分があり貯蔵中における粒子表面での架橋をアニオンが
促進することをさまたげる。このような界面活性剤の例
としては、Ｎｅｗｃｏｌ ５６０ＳＮ、Ｎｅｗｃｏｌ５
６０ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ、Ｎｅｗｃｏｌ
８６１ＳＥ、Ｎｅｗｃｏｌ １３０５ＳＮ（以上日本乳
化剤製）、ハイテノールシリーズ（第一工業製薬製）、
ラテムルＷＸ、エマールＮＣ−３５、レベノールＷＺ
（以上花王製）等である。その使用量は０．１〜６重量
％、好ましくは０．２〜５重量％である。０．１重量％
未満では、エマルジョン重合安定性が得られにくく、６
重量％を越えると、塗膜の耐水性を低下させ、粘着性も
残りやすくなる。

【００２１】本発明塗料に使用する共重合体水性エマル
ジョンは上記のように乳化重合によって得ることができ
るが、その他の方法によっても得ることができる。例え
ば親水性有機溶剤中で前記モノマー（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）のモノマー成分を共重合させた後、水分散化する
方法であり、水溶性エチレン性不飽和モノマー（ｂ）の
寄与によって水分散化能を付与するものである。モノマ
ー（ｂ）がアニオン性である場合には、アンモニア、ア
ミン類によって中和を行ない、モノマー（ｂ）がカチオ
ン性である場合には酢酸、プロピオン酸、乳酸などの有
機酸などによって中和又は四級塩化することによって水
分散化能を増大させることができる。

【００２２】本発明方法において使用する架橋剤は、上
記共重合体水性エマルジョン粒子中のカルボニル基と反
応しうるヒドラジド基

【００２３】

【化１】

【００２４】を１分子中に少なくとも２個有するポリヒ
ドラジド化合物である。

【００２５】上記ポリヒドラジド化合物としては、具体
的には、２〜１８個の炭素原子を有する飽和脂肪族カル
ボン酸ジヒドラジド、例えば蓚酸ジヒドラジド、マロン
酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒ
ドラジド；モノオレフィン性不飽和ジカルボン酸のジヒ
ドラジド、例えばマレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジ
ヒドラジド及びイタコン酸ジヒドラジド；炭酸のポリヒ
ドラジド、例えば炭酸ジヒドラジド及び一般式

【００２６】

【化２】

【００２７】（式中ｘは１〜５好ましくは１〜３の整数
を意味する）で表わされる化合物；ビスセミカルバジ
ド、特に一般式

【００２８】

【化３】

【００２９】（式中、基−Ｒ−は２価の直鎖状もしくは
分岐状の２〜７個の炭素原子を有する脂肪族残基又は６
〜８個の炭素原子を有する炭素環状残基、例えばｏ−、
ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、トリレン基、シクロヘ
キシレン基又はメチルシクロヘキシレン基を意味する）
で表わされる脂肪族、脂環族又は芳香族のビスセミカル
バジド；芳香族ポリカルボン酸のポリヒドラジド、例え
ばフタル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸のジヒドラ
ジド、ならびにピロメリット酸のジヒドラジド、トリヒ
ドラジド又はテトラヒドラジド；脂肪族トリヒドラジ
ド、例えばニトリロトリ酢酸トリヒドラジド；テトラヒ
ドラジド、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒ
ドラジド；カルボン酸低級アルキルエステル基を有する
低重合体をヒドラジン又はヒドラジン水化物（ヒドラジ
ンヒドラード）と反応させてなるポリヒドラジド（特公
昭５２−２２８７８号参照）などが挙げられる。

【００３０】上記ポリヒドラジド化合物は、疎水性が強
すぎると水分散化が困難となり、均一な架橋塗膜が得ら
れないことから、適度な親水性を有する比較的低分子量
（３００以下程度）の化合物を使用することが好適であ
る。好適な代表例の一つとして、例えばこはく酸ジヒド
ラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、セバチン酸ジヒドラジド等の如くＣ₄ 〜Ｃ₁₂のジ
カルボン酸のジヒドラジド化合物が挙げられる。

【００３１】本発明塗料が硬化する際の、カルボニル基
とヒドラジド基との架橋反応は下記式に従って起こる。

【００３２】

【化４】

【００３３】本発明塗料において、架橋剤であるポリヒ
ドラジド化合物の添加量は、前記共重合体水性エマルジ
ョンの粒子中のカルボニル基１当量に対し、ヒドラジド
基の量が０．０２〜３．０当量、好ましくは０．１〜
２．０当量となる量である。

【００３４】本発明塗料のビヒクル成分は、前記カルボ
ニル基含有共重合体水性エマルジョンおよびポリヒドラ
ジド化合物を含有する樹脂分散液の固形分からなってお
り、該樹脂分散液は、該共重合体水性エマルジョンおよ
びポリヒドラジド化合物のみからなっていてもよいし、
また、このものに、従来塗料分野で使用されている、公
知のエマルジョン、例えば、酢酸ビニルエマルジョン、
アクリル樹脂エマルジョン、酢ビ−アクリルエマルジョ
ン、エチレン−酢ビエマルジョン、エポキシ樹脂エマル
ジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、アルキド樹脂エマ
ルジョン、天然もしくは合成ゴムラテックスなどを固形
分量で全ビヒクル成分中に占める割合が５０重量％以下
となる量配合したものであってもよい。

【００３５】本発明塗料は上記樹脂分散液のみからなっ
ていても可塑剤の拡散、汚染物の染み出し及び塗膜のワ
レを防ぐことができるが、上記樹脂分散液中に顔料分と
して活性アルミナおよび／または活性白土を含有せしめ
ることにより、ビニル壁紙からの可塑剤の拡散および被
塗物上の汚染物の塗膜上への染み出しをさらに効果的に
防ぐことができる。また顔料分として珪藻土を活性アル
ミナおよび／または活性白土と併用することにより、そ
の効果は絶大となる。

【００３６】活性アルミナおよび活性白土は、いずれも
大きな吸着能を有する多孔質構造を持った化合物であっ
て、工業的には油脂及び石油鉱物油の脱色精製などに用
いられている。

【００３７】活性アルミナは、ジプサイト、ベーマイ
ト、バイヤライト、無定形水和ゲルなどのアルミナ水和
物を適当な温度、通常２００〜１，０００℃で焼成して
得られる細孔構造を有する中間アルミナ（遷移アルミ
ナ）である。活性アルミナはガンマ−アルミナとも称さ
れる。市販品として、住友化学（株）製の活性アルミナ
ＫＣ−５０１、同ＫＣ−５０３などが挙げられる。

【００３８】活性白土は、モンモリロナイト族の粘土鉱
物と可溶性ケイ酸とを主成分とする粘土の一種である酸
性白土を酸で処理し、塩基性成分の一部を溶出させたも
のである。市販品としては、日本活性白土（株）製の活
性白土、水澤化学（株）製のＧａｌｌｅｏｎ Ｅａｒｔ
ｈ ＮＶなどが挙げられる。

【００３９】珪藻土は、二酸化ケイ素水和物で多孔質構
造を有するため液体をよく吸収する性質がある。非塗料
用途では、農薬、ろ過剤、研磨材等に利用されている。
塗料用途では、増量剤、艶消し剤として使用されてい
る。市販品としては、昭和化学工業（株）製のラジオラ
イトＦ、ラジオライトＦ・Ｏなどが挙げられる。

【００４０】なお、本発明者らは、活性アルミナ、活性
白土、珪藻土以外にアルミニウムやケイ素の元素を含む
種々の無機化合物、具体的には二酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、タルク、クレー、マイカ等についても検討し
たが、これらは可塑剤および汚染物質の吸着効果は乏し
かった。

【００４１】本発明塗料において活性アルミナおよび／
または活性白土の配合量は両者の合計で、塗料中のビヒ
クル成分、すなわち樹脂分散液の固形分１００重量部に
対して１０〜３００重量部、さらには、５０〜２００重
量部の範囲であることが可塑剤や汚染物質の吸着能力の
向上効果、塗膜の付着性、塗料の貯蔵安定性などの点か
らより好ましい。

【００４２】珪藻土の配合量は、１０〜１００重量部の
範囲であることが、可塑剤の吸着能力向上効果、艶消し
塗膜とする場合の艶消し効果、塗面状態（肌あれ、塗膜
ワレ）等の点から適当である。

【００４３】本発明塗料は、樹脂分散液、活性アルミナ
および／または活性白土、珪藻土以外に、必要に応じ
て、さらにチタン白、ベンガラ、カーボンブラック、フ
タロシアニンブルーなどの着色顔料；炭酸カルシウム、
タルク、クレー、マイカなどの通常塗料分野で使用され
ている体質顔料；溶剤；分散剤；増粘剤；消泡剤；造膜
助剤；防腐剤；凍結防止剤などの塗料用添加剤などを含
有することができる。

【００４４】本発明において、塗料中の全固形分に占め
る全顔料（活性アルミナ、活性白土、珪藻土を含む）の
体積割合（ＰＶＣ）は１５〜７０％の範囲になるように
することが塗膜の緻密性、染み出し防止性、塗膜の隠蔽
性の点から好ましく、２０〜６０％の範囲がより好まし
い。

【００４５】本発明塗料を製造する方法は特別なもので
はなく、それ自体公知の方法で行うことができる。例え
ば、前記樹脂分散液中に顔料分、必要に応じて、溶剤や
塗料用添加剤を加え、撹拌機等の公知の手段で均一に分
散せしめることによって行うことができる。なお、本発
明塗料は、上塗り塗料としても下塗り塗料としても用い
ることができる。

【００４６】

【発明の効果】本発明塗料は、カルボニル基含有共重合
体水性エマルションとポリヒドラジド化合物との反応に
よって架橋可能な樹脂分散液を主成分として含有してい
るため、常温乾燥ですみやかに強靭で緻密な三次元架橋
膜を形成し、塗膜となった際に、ビニル壁紙からの可塑
剤の拡散を抑え、被塗物上の汚染物の塗膜上への染み出
しを防止することができる。さらに、艶消し仕上げでの
顔料濃度が高い場合でも、塗膜ワレを生じることは全く
ない。さらに、固形分がビヒクル成分となる上記樹脂分
散液中に顔料分として、活性アルミナ及び／又は活性白
土を含有しており、可塑剤及び汚染物を吸着する作用が
あり、可塑剤の拡散や汚染物の染み出しを防止する効果
は顕著である。また、珪藻土にも可塑剤を吸着せしめる
作用があり、活性アルミナ及び／又は活性白土と併用す
ることにより、その効果は絶大である。

【００４７】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。なお、以下、「部」および「％」は特に断わり
のない限り重量基準によるものとする。

【００４８】樹脂分散液の製造 製造例１ 容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２３２
部、Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ（日本乳化剤（株）製、
ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性界面活性剤、
不揮発分３０％）２．３部を加え、窒素置換後、８０℃
に保った。この中に過硫酸アンモニウム０．７部を添加
し、添加１５分後から下記組成をエマルジョン化してな
るプレエマルジョンを３時間かけて滴下した。

【００４９】 脱イオン水 ３３８ 部 ダイアセトンアクリルアミド ３２ 部 アクリル酸 ３．２部 スチレン ９７ 部 メチルメタクリレート ２６０ 部 ２−エチルヘキシルアクリレート １００ 部 ｎ−ブチルアクリレート １５０ 部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６２ 部 過硫酸アンモニウム １．２部

【００５０】滴下終了時から３０分間経過後、０．７部
の過硫酸アンモニウムを７部の脱イオン水に溶解させた
溶液７．７部を滴下開始し、３０分間かけて滴下終了し
た。ついで、さらに２時間８０℃に保持した後、４５℃
に降温した。この中に、アジピン酸ジヒドラジド４．９
部を脱イオン水２５部に溶解させてなる溶液２９．９部
を配合し、さらにアンモニア水でpH８．５に調整し、固
形分５０．７％の架橋性樹脂分散液（１）を得た。

【００５１】製造例２ 容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２４２
部、Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ２．４部を加え、窒素置
換後、８０℃に保った。この中に過硫酸アンモニウム
０．７部を添加し、添加１５分後から下記組成のプレエ
マルジョンを３時間かけて滴下した。

【００５２】 脱イオン水 ３５２ 部 ダイアセトンアクリルアミド １３．４部 アクリル酸 １３．４部 スチレン ２６８ 部 メチルメタクリレート １７４ 部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２０１ 部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６４．５部 過硫酸アンモニウム １．３部

【００５３】滴下終了時から３０分間経過後、０．７部
の過硫酸アンモニウムを７部の脱イオン水に溶解させた
溶液７．７部を滴下開始し、３０分間かけて滴下終了し
た。ついで、さらに２時間８０℃に保持した後、４５℃
に降温した。この中に、アジピン酸ジヒドラジド６．７
部を脱イオン水３４部に溶解させてなる溶液４０．７部
を配合し、さらにアンモニア水でpH８．５に調整し、固
形分５０．７％の架橋性樹脂分散液（２）を得た。

【００５４】製造例３ 容量２リットルの４つ口フラスコに脱イオン水２４２
部、Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ２．４部を加え、窒素置
換後、８０℃に保持した。この中に過硫酸アンモニウム
０．７部を添加し、添加１５分後から下記組成のプレエ
マルジョンを３時間かけて滴下した。

【００５５】 脱イオン水 ３５２ 部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６２．５部 メチルメタクリレート ２０１ 部 スチレン １３４ 部 ｎ−ブチルアクリレート ３２１ 部 アクリル酸 １３．４部 過硫酸アンモニウム １．３部

【００５６】滴下終了時から３０分間経過後に、過硫酸
アンモニウム０．７部を７部の脱イオン水に溶かした溶
液７．７部を３０分間かけて滴下し、滴下終了後、さら
に２時間８０℃に保った後、４５℃に冷却し、さらにア
ンモニア水を加えてpH９に調整し、固形分５０．８％の
非架橋性樹脂分散液（３）を得た。

【００５７】参考例１ 容量０．５リットルのステンレス容器に下記組成を配合
し、撹拌機にて２０〜４０分間撹拌して顔料ペーストを
得た。 上水 １００部 エチレングリコール ５部 ノプコスパース４４Ｃ （注１） ２部 ＳＮデフォーマー３６４ （注２） ２部 フジケミＨＥＣ ＫＦ−１００ （注３） １部 チタン白 １４０部 クレー （注４） ５０部 タンカル （注５） ８０部

【００５８】 （注１）サンノプコ（株）製 顔料分散剤 （注２）サンノプコ（株）製 消泡剤 （注３）フジケミカル（株）製 増粘剤 （注４）フジライト（株）製 体質顔料、ケイ酸
アルミニウム （注５）竹原化学工業（株）製 体質顔料、炭酸カ
ルシウム

【００５９】得られた顔料ペースト３８０部に対して、
製造例１で得た固形分５０．７％の架橋性樹脂分散液
（１）を２００部およびイソ酪酸（２，２，４−トリメ
チル−３−ヒドロキシペンチル）エステル１２部を配合
し、１０〜２０分間撹拌して塗料Ａを得た。

【００６０】参考例２〜８、実施例１〜２および比較例
１〜４参考例１ において、顔料ペースト製造における顔料組成
および樹脂分散液をそれぞれ下記表１に示すとおりとす
る以外、参考例１と同様に行なって塗料Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮを得た。

【００６１】表１中における（註）は下記の意味を有す
る。 （注６）活性アルミナ ＫＣ−５０３：住友化学（株）
製、吸着性顔料、活性アルミナ （注７）活性白土：日本活性白土（株）製、活性白土 （注８）ラジオライトＦ：昭和化学工業（株）製、珪藻
土

【００６２】

【表１】

【００６３】比較例５ ビニデラックス３００白（関西ペイント（株）製、非架
橋型の水系アクリル樹脂系エマルジョン塗料、白色）を
比較例５とした。

【００６４】試験例１ ０．８×７０×１５０mmのビニル壁紙（ＪＩＳ Ｋ ６
７３４適合品）を３枚用意した。そのうちの１枚の中央
に直径４cmの円を油性マーキングペン黒（ＪＩＳ Ｓ６
０３７適合品）にて描き、円内を塗りつぶした。もう１
枚のビニル壁紙には油性マーキングペン黒のかわりに水
性マーキングペン黒（ＪＩＳ Ｓ ６０３７適合品）を
使用する以外は同様にして円を塗りつぶした。最後に残
ったビニル壁紙には、乾燥したたばこの葉５０ｇにメタ
ノール５００ccを加え、一昼夜室温に放置して抽出した
ニコチン含有抽出液を油性マーキングペン黒のかわりに
使用する以外は同様にして塗りつぶした。

【００６５】上記のようにして得た３種の汚染ビニル壁
紙に上水にて塗装粘度に希釈した塗料Ａを乾燥塗布量が
約５０g/m²となるように刷毛塗りし、室温で４８時間乾
燥させた後、指触にて、塗膜の粘着性を判定した。ま
た、目視にて汚染物の染み出し程度（染み止め性）及び
塗膜ワレの程度を判定した。その結果を表２に示した。

【００６６】試験例２〜１０および比較試験例１〜５ 上記試験例１において、塗料Ａのかわりに、表２に示す
ように参考例、実施例および比較例の塗料を使用する以
外はそれぞれ試験例１と同様に行なった。これらの結果
を表２に示す。

【００６７】表２中における（注９）粘着性の評価は下
記基準に従って行なった。 ◎：全く粘着性が認められない。 ○：わずかに粘着性は認められるものの実用的には問題
なし。 △：かなり粘着性が認められる。 ×：粘着の程度が著しい。

【００６８】表２中における（注１０）染み止め性の評
価は下記基準に従って行なった。 ◎：全くないしほとんど汚染物の染み出しが認められな
い。 ○：軽い染み出しは認められるものの実用的には問題な
し。 △：かなりの染み出しが確認できる。 ×：全面的に染み出しが見られ、塗装面の変色が著し
い。

【００６９】表２中における（注１１）塗膜ワレの評価
は下記基準に従って行なった。 ◎：全く塗膜ワレは認められない。 ○：わずかに微細な塗膜ワレが認められるが実用的には
問題なし。 △：かなりの塗膜ワレが認められる。 ×：塗膜ワレが著しい。

【００７０】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−207125（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59305（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−108083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−3850（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−198285（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−59304（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−287671（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10 C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボニル基含有共重合体水性エマルシ
   ョンおよび架橋剤として１分子当たり少なくとも２個の
   ヒドラジド基を有するポリヒドラジド化合物を樹脂主成
   分とし、樹脂固形分１００重量部に対して、顔料分とし
   て、活性アルミナ及び／又は活性白土を１０〜３００重
   量部、及びさらに珪藻土を１０〜１００重量部含有する
   ことを特徴とるビニル壁紙改修用水性塗料。
2. 【請求項２】 塗料中の全固形分に占める全顔料の体積
   割合（ＰＶＣ）が１５〜７０％であることを特徴とする
   請求項１に記載のビニル壁紙改修用水性塗料。