JP3365051B2 - 中空成形品、その製造方法および油貯蔵容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ω−ラクタムのアニオ
ン重合を利用して、回転成形により中空成形品を製造す
る方法であって、耐衝撃性、耐ガソリン透過性の優れた
中空成形品に関するものであり、例えば二輪および四輪
自動車やレジャー・産業用車両などに用いられるガソリ
ンなどへの耐油透過性が高く、さらに耐衝撃性が高いオ
イルタンク、ガソリンタンクなど油貯蔵容器を与える中
空成形品およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性および耐熱
性、耐薬品性、耐ガソリン透過性にすぐれたエンジニア
リングプラスチックとして広く使用されている。回転成
形によってポリアミド樹脂の中空成形品を製造する方法
としては、例えば、粉末状のポリアミドを回転する型内
でポリアミドの融点以上に加熱し、溶融させて型内壁面
に溶融ポリマー皮膜を形成した後、冷却・固化させる方
法（例えばＵＳＰ−２６２９１３４、ＵＳＰ−３４３９
０７９）、ω−ラクタム類をアルカリ触媒および活性化
剤により回転成形機内でアニオン重合する方法（例えば
特公昭４１−３２号公報、特開昭４７−１３６６７号公
報、特開昭４７−１８９９６号公報、特開昭５１−１０
６１６７号公報）などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、粉末状
のポリアミドを用いて回転成形金型内で成形して得られ
る成形品の耐衝撃性は低く、特に耐衝撃性が要求される
二輪車用のガソリンタンクなどには使用することができ
なかった。

【０００４】一方アニオン重合法によれば、かかる欠点
は特開昭５８−２１４２５号公報に記載されているよう
にポリオ−ルなどの柔軟性付与成分を共重合することに
より解決されるが、大量のポリオ−ルを共重合する必要
があり、もう一つの要求特性である耐ガソリン透過性が
損なわれると共に機械物性、熱的特性が低下するという
欠点があった。アニオン重合法での他の方法として、衝
撃性改良剤をラクタムに溶解または粉末を分散させて重
合することにより、衝撃性を向上しようとする方法
（特公昭４９−１１７５５号公報、特開昭５９−２２９
２３号公報、特開昭５９−９３７２６号公報、特開昭６
２−１４１０２５号公報）があるが、これらはラクタム
への衝撃性改良剤の溶解度が低いため、十分な耐衝撃性
が得られなかったり、また衝撃改良剤を分散させる方法
は、耐衝撃性改良剤の分散が十分でなく、一般に融点が
低いため、重合温度で衝撃改良剤が凝集するなどの問題
があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、ω−ラクタムのアニ
オン重合を利用して、ポリオ−ルの肉厚方向の含有量を
連続的に変え、肉厚方向に含有量を差をもたせることに
よって耐衝撃性と機械特性および熱的特性を同時に満足
する中空成形品を見出すにいたり、本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明は、(1) 「ω−ラクタムお
よびポリオールの重合反応によって回転成形されて得ら
れる中空成形品であって、該中空成形品の肉厚方向にお
けるポリオール重合体の含有量が肉厚方向に連続的に変
化しており、成型品の肉厚の最薄部分の肉厚方向におけ
るポリオール重合体の含有量が１５重量％未満の厚みｔ
₁ と１５重量％以上の厚みｔ₂ との比（ｔ₂ ／ｔ₁ ）が
１以上であることを特徴とする中空成形品。」および
(2) 「ω−ラクタムおよびポリオ−ルの含有量の異なる
２種類以上の原料を、該原料の供給の比率を変化させな
がら、回転成形機に供給し、重合、回転成形させること
を特徴とする請求項１記載の中空成形品の製造方法。」
からなるものである。

【０００７】以下、本発明について詳しく述べる。

【０００８】本発明の回転成形は、材料が金型内に連続
的に供給される構造であれば、どんな回転成形機でもよ
く、例えば、金型に材料供給装置が接続された、一軸ま
たは二軸以上の軸に対して回転、反転もしくは振り子運
動が可能な、公知の回転成形法を利用して実施すること
ができる。特に好ましい回転成形機は、一軸が回転運動
をし、他の軸が両端上下運動の中心にあり、水平に対し
て９０°反転できる様に設計された回転成形機であり、
材料は軸の内部を通して金型に連続供給できるようにな
っているもので、一般に揺動式回転成形機と呼ばれてい
るものである。金型内は本質的に無酸素、無水になるよ
うに、窒素などの不活性ガスで置換されていることが樹
脂の変色、劣化を防止し、重合性を損なわないために特
に好ましい。

【０００９】本発明で用いられるω−ラクタムは環状ア
ミド化合物であり、炭素数４〜１２のものが好ましく用
いられる。例えばピロリドン、バレロラクタム、カプロ
ラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウ
ロラクタムなどをあげることができる。特に好ましい例
としては、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウロラクタム重合体などである。これら
のω−ラクタムは二種以上を混合して用いてもよい。

【００１０】本発明で用いられるω−ラクタムと共に重
合されるポリオ−ルとしては、２個の水酸基を有し、分
子量が２００〜１０，０００の範囲にあるポリマ−が好
ましく、例えばポリオキシエチレングリコ−ル、ポリオ
キシプロピレングリコ−ル、ポリオキシプロピル化グリ
セリン、ポリオキシテトラメチレングリコ−ルなどが好
ましく用いられる。ポリオ−ルの分子量が２００より小
さい場合には、得られる成形品への衝撃性の改良効果が
小さく、またω−ラクタムとの共重合性も悪くなる。ま
た、分子量が１０，０００より大きくなると、一方の原
料であるω−ラクタムとの相溶性が低下し、成形品の衝
撃性の改良効果が小さくなる。添加量は、特に限定され
るものではないが、肉厚方向に最大のポリオール含有量
をもつ部分において、８０重量％以下、さらに５０重量
％以下、またさらに４５重量％以下が好ましい。添加量
が多いと重合性に悪影響を及ぼし、その結果、機械物性
に悪い影響を与えるので好ましくない。

【００１１】回転成形における重合反応においては、重
合触媒の利用が好ましい。通常アニオン重合触媒と称さ
れるものが用いられ、アルカリ金属、アルカリ土類金属
（以下上記２種類の金属をアルカリ（土類）金属と称す
る）、アルカリ（土類）金属水素化物、アルカリ（土
類）金属水酸化物、アルカリ（土類）金属酸化物、アル
カリ（土類）金属炭酸塩、アルカリ（土類）金属アルコ
キシ化合物、アルカリ（土類）金属アリ−ル化合物、ト
リアルキルアルミニウム、グリニヤ−ル試薬が好ましく
用いられる。またこれらの金属化合物とω−ラクタムと
の反応生成物または塩として利用することも、ω−ラク
タムおよびポリオールとの相溶性の面から好ましく用い
られる。特に好ましい重合触媒としては、ナトリウムカ
プロラクタム、カリウムカプロラクタム、ブロモマグネ
シウムカプロラクタムなどが挙げられる。

【００１２】重合反応における重合触媒の量としては、
原料であるω−ラクタムおよびポリオールの総和に対し
て、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましく用いられ
る。

【００１３】また重合触媒に、さらに重合活性化剤を配
合することも重合速度の面から好ましい。重合活性化剤
としては、イソシアネ−ト化合物、イソシアネ−ト化合
物とω−ラクタムとの反応物、ポリアシルラクタムが好
ましく用いられる。ポリアシルラクタムの具体的なもの
としてはアセチルラクタム、ベンゾイルラクタム、アジ
ポイルビスラクタム、テレフタロイルビスラクタム、ク
ロロテレフタロイルビスラクタム、セバコイルビスラク
タム、イソフタロイルビスラクタムなどが挙げられる。
特に好ましい例としては、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、トリレンジイソシアネ−ト、パラキシリレンジイ
ソシアネ−ト、メタキシリレンジイソシアネ−トおよ
び、それらのカプロラクタムとの反応物、アセチルカプ
ロラクタム、テレフタロイルビスカプロラクタム、イソ
フタロイルビスカプロラクタム、アジポイルビスカプロ
ラクタム、セバコイルビスカプロラクタム、クロロテレ
フタロイルビスカプロラクタムなどが挙げられる。これ
ら重合活性化剤の量としては、原料であるω−ラクタム
およびポリオールの総和に対して０．０５〜１０重量％
の範囲が好ましく用いられる。

【００１４】以上ω−ラクタムおよびポリオールの重合
反応によって回転成形によって中空成形品が得られる。
この中空成形品において、製造の簡便さからポリオール
に起因する重合構造の含有量が、肉厚方向に連続的に変
化する必要がある。その変化は直線的でもよく、ステッ
プ状、曲線状などどの様なパタ−ンになってもいてもさ
しつかえない。またさらに成形品の肉厚の最薄部分の厚
みが１ｍｍ以上であって、その肉厚部分のポリオール重
合体の含有量が１５重量％未満の厚みｔ₁ と１５重量％
以上の厚みｔ₂ との比（ｔ₂ ／ｔ₁ ）が１以上である必
要がある。この比が小さいと、耐衝撃性などの機械的強
度とおよびガソリンなどの油の透過防止性とを両立させ
ることができないためである。

【００１５】また、本発明の回転成形によって得られる
中空成形品におけるポリオール重合体の含有量は多い
と、油の透過防止性の低下、また少ないと機械的強度が
低下することから全体において１〜５０重量％、さらに
５〜４０重量％であることが好ましい。

【００１６】本発明の中空成形品には、成形品の機械特
性を改良する目的で、重合性を損なわない範囲におい
て、熱可塑性樹脂やエラストマ−など、他の樹脂を添加
しても良い。これらの例としては、例えば熱可塑性樹脂
としてはアクリロニトリル／アクリリックスチレン樹脂
（ＡＡＳ）、アクリロニトリル／エチレン／プロピレン
／ジエン／スチレン樹脂（ＡＥＳ）、アクリロニトリル
／スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）、液晶ポリマ−（ＬＣ
Ｐ）、エチレン／塩化ビニル共重合体（Ｅ−ＰＶＣ）、
エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）エチレン／ビ
ニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）、塩素化ポリ塩化
ビニル（ＰＶＣ−Ｃ）、塩素化ポリエチレン（ＰＥ−
Ｃ）、塩素化ポリプロピレン（ＣＰＰ）、全芳香族ポリ
エステル、フェノキシ樹脂、ふっそ樹脂、ポリアクリレ
−ト、ポリアセタ−ル（ＰＯＭ）、ポリアミドイミド
（ＰＡＩ）、ポリアリレ−ト（ＰＡＲ）、ポリエ−テル
イミド（ＰＥＩ）、ポリエ−テルエ−テルケトン（ＰＥ
ＥＫ、ポリエチレン（ＰＥ）、架橋ポリエチレン、ポリ
エチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニリデ
ン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリオキ
シベンゾイルエステル、ポリカ−ボネ−ト（ＰＣ）、ポ
リ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、
ポリスチレン（ＰＳ）、ポリフェニレンエ−テル（ＰＰ
Ｅ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリブ
チレンテレフタレ−ト（ＰＢＴ）、ポリアミド樹脂（Ｐ
Ａ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメタクリル酸メチ
ル（ＰＭＭＡ）、メチルペンテンポリマ−（ＴＰＸ）、
およびα，β−不飽和カルボン酸およびそれらの酸無水
物（例えばマレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸イミド、無水マレイ
ン酸イミド、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、）、アクリル酸エステル（メチルメタクリル
酸エステル、グリシジルメタクリル酸エステルなど）な
どで変性されたＰＥ、ＰＰ、ＰＰＥ、ＰＳなどが挙げら
れる。またエラストマ−としては、例えばエチレン／ア
クリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合体お
よび、これら共重合体中のカルボン酸部分の一部または
全部がナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシ
ウムとの塩としたもの （アイオノマ−樹脂）、エチレ
ン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸
エチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無
水マレイン酸共重合体（“ｇ”はグラフトを表す、以下
同じ）、エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレ
イン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−マ
レイミド共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体
の部分ケン化物、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体、エ
チレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、
エチレン／プロピレン／２，５−ノルボルナジエン共重
合体、エチレン／ブテン共重合体およびこれらのα，β
−不飽和カルボン酸およびその酸無水物（例えばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸イミド、フマル
酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸など）、アクリル酸エステル（メチルメタクリル酸エ
ステル、グリシジルメタクリル酸エステルなど）などで
変性された共重合体、少なくとも一個のビニル芳香族化
合物（スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなど）を主体とする重合体ブロッ
クと、少なくとも一個の共役ジエン化合物（１，３−ブ
タジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレ
ン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなど）を主体と
する重合体ブロックからなるブロック共重合体、および
そのブロック共重合体の水素添加ブロック共重合体、さ
らにはそれらの上記α，β−不飽和カルボン酸およびそ
の酸無水物、アクリル酸エステルなどで変性された共重
合体など、ポリウレタン系熱可塑性エラストマ−、シリ
コ−ンゴム、ポリエステル系熱可塑性エラストマ−、ポ
リアミド系熱可塑性エラストマ−などが挙げられる。

【００１７】エラストマ−および熱可塑性樹脂は単独で
用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。また、そ
れぞれを溶融混練して樹脂組成物として用いてもよい。
これら添加される熱可塑性樹脂やエラストマ−は、一般
的には粉末状の形で添加される。一方、本発明の原料の
ラクタム液のどの液に添加してもよい。粉末状樹脂の粒
径は材料液の流動性、送液性および樹脂の沈降性に問題
の無い範囲に粉砕し、好ましくは１ｍｍ以下の粒径のも
のが使用され、特に好ましくは８０メッシュ篩（１７７
μｍ）を通過したものが用いられる。

【００１８】本発明の中空成形品には必要に応じて、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、全芳香族ポリア
ミド繊維などの無機または有機の繊維状強化材あるいは
タルク、ワラステナイト、ベントナイト、モンモリロナ
イト、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、アルミナ、
雲母、ガラスビーズ、チタン酸カリウィスカーなどの粉
末状、球状の充填材、二硫化モリブデン、パラフィン、
シリコーンなどを導入することができる。

【００１９】本発明の中空成形品には成形性を損わない
限りにおいて、他の成分たとえばステアリン酸マグネシ
ウムおよびステアリン酸アルミニウムなどからなるステ
アリン酸金属塩などの離型剤、その他に顔料、染料、難
燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、帯
電防止剤、可塑剤、結晶核剤、発泡剤、強化材などを添
加することもできる。

【００２０】本発明の中空成形品は、肉厚方向にポリオ
ール重合体の含有量が変化する必要があるが、その製造
方法について以下説明する。

【００２１】ω−ラクタムとポリオ−ルとからなり、こ
れらの含有量の異なる２種類以上の原料を調製する。こ
こで、これらにおいて、一方が含有されていない原料で
あってもよい。重合触媒、重合活性化剤を重合反応に用
いる場合には、これらの原料に、重合触媒、重合活性化
剤を添加しておくことも、また重合触媒、重合活性化剤
からなる原料を別に準備しておくことも可能である。

【００２２】具体的な原料の調製方法としては、例えば
ω−ラクタム、ω−ラクタムと重合触媒、ω−ラクタム
と重合活性化剤、ω−ラクタムとポリオ−ルとアニオン
重合活性化剤を、それぞれ温度８０〜１３０℃に調節さ
れた容器において、調製する方法が例示される。また、
ω−ラクタムはω−ラクタムとアニオン重合触媒、ω−
ラクタムとアニオン重合活性化剤およびω−ラクタムと
ポリオ−ルとアニオン重合活性化剤とに分配してもよ
く、ポリオ−ルは単独で供給してもさしつかえない。

【００２３】上記原料、および必要に応じて重合触媒や
重合活性剤を含む材料を回転成形機に供給して、重合お
よび成形を行なう。

【００２４】本発明の材料の供給方法は、ポリオ−ルの
含有量が中空成形品の外表面から内表面へと連続的に変
化するように供給される必要がある。原料の供給はギヤ
−ポンプなどの、定量性の良い供給装置を用いるのが好
ましく、送液量は所望のポリオールが配合されるように
制御される。特にコンピュ−タでコントロ−ルするのが
好ましい。

【００２５】回転成形の温度は、通常用いられるω−ラ
クタムのアニオン重合の温度条件が使用できる。一般的
には材料の温度が１３０〜２００℃の範囲が適当であ
る。

【００２６】以上のようにして得られた中空成形品は耐
衝撃性の改良されており、かつその油透過防止性から、
自動二輪車、自動車用などのオイルタンク、ガソリンタ
ンクなどの油貯蔵容器を与える中空成形品の成形に適用
でき、特に耐衝撃性を必要とするガソリンタンクに最適
である。

【００２７】なお本発明の中空成形品には、その成形品
の外側や内側に、その他の種類の樹脂層を被覆すること
もできる。その樹脂層は本発明の成形の前に設けられて
いても、また本発明の成形の後に設けられてもよい。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例において限定
されるものではない。

【００２９】なお、中空成形品の評価は下記の方法に従
って実施した。 （１）表面外観：肉眼判定 （２）肉厚：切削後ノギスにて測定 （３）耐衝撃性試験：成形中空体に５０容量％まで自動
車エンジン用不凍液をいれて、−１５℃の温度に調節
し、中空成形体に角錐（角の丸み：ｒ＝５ｍｍ）による
４０Ｎｍの衝撃エネルギ−にて打ち当てる方法により実
施。 （４）曲げ強度試験：ＡＳＴＭＤ７９０に準じて測定し
た。

【００３０】（５）耐ガソリン透過性：ＪＩＳ Ｋ ２
２０２に規定されるガソリンを、成形中空体の５０容量
％まで入れて密閉し、４０±２℃の雰囲気温度に調節し
た恒温試験室に８週間置き、ガソリンの減少量を測定す
る方法により実施。 （６）耐熱性試験：成形中空体に５０容量％まで自動車
エンジン用不凍液を入れて、７０℃に調節されたオ−ブ
ン中に１時間放置し、液漏れ、変形を目視観察して判定
した。

【００３１】参考例１（材料の調製） 材料のε−カプロラクタム（Ａ）、ε−カプロラクタム
と重合触媒（Ｂ）、ε−カプロラクタムと重合活性化剤
（Ｃ）、ε−カプロラクタムとポリオ−ルとン重合活性
化剤（Ｄ）を、それぞれ表１の組成で調製した。

【００３２】

【表１】 実施例１ 揺動式回転成形機を用い。中空成形品中の外表面から内
表面に向けて、ポリオ−ル重合体の含有量が表２の矢印
のように成形厚みの上昇にしたがって直線的に変化する
ように、表１のＡ〜Ｄの材料の供給量変化をコンピュ−
タプログラムを組んでポンプの送液量の制御をした。表
２に示す回転成形条件で、所望のポリオール重合体の含
有量の分布を有する１２リットルの左右対象鞍型状の中
空のガソリンタンクを成形した。この容器の耐衝撃性試
験を実施したところ、ひび割れや破損などなく、衝撃性
のよい成形品であった。耐ガソリン透過性は０．２ｇ／
日と非常に少ない優秀なものであった。熱変形試験でも
変形や液漏れがなく、耐熱性のある実用的な成形品が得
られた。

【００３３】比較例１＜ポリオール重合体の含有量が15
重量％以上となる部分が薄い例＞ 表２に示した条件の他は、実施例１と同様に操作して、
１２リットルの左右対象鞍型状の容器を回転成形した。
この容器を評価し、表２の結果を得た。成形品の表面外
観、肉厚の均一性、耐ガソリン透過性、熱変形試験は良
好であったが、耐衝撃性試験の結果、破損し衝撃性の不
十分な、実用的価値の無い成形品であった。

【００３４】比較例２＜肉厚方向のポリオール重合体の
含有量に変化がない例＞ 表２に示した条件の他は、実施例１と同様に操作して、
１２リットルの左右対象鞍型状の容器を回転成形した。
耐衝撃性は良好であったが、耐熱性、曲げ強さ、曲げ弾
性率も低く、ガソリン透過性も大きく満足のいくもので
はなかった。

【００３５】実施例２〜３ 表２に示す条件の他は、実施例１と同様に操作して容器
を回転成形した。なお実施例３では、厚み部分の中心部
がポリオール重合体の含有量が最大となるようにしたも
のである。いずれも本発明の目的とした耐衝撃性、耐ガ
ソリン透過性、その他の機械的物性の優れた実用的な成
形品が得られた。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明の回転成形品によって耐衝撃性、
曲げ強度、油透過防止性などの物性の優れ、油貯蔵容器
に最適な中空成形品が得られる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ａ (56)参考文献 特開 平７−32390（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202527（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−259817（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 41/04 B29C 41/06

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ω−ラクタムおよびポリオールの重合反
   応によって回転成形されて得られる中空成形品であっ
   て、該中空成形品の肉厚方向におけるポリオール重合体
   の含有量が肉厚方向に連続的に変化しており、成型品の
   肉厚の最薄部分の肉厚方向におけるポリオール重合体の
   含有量が１５重量％未満の厚みｔ₁ と１５重量％以上の
   厚みｔ₂ との比（ｔ₂ ／ｔ₁ ）が１以上であることを特
   徴とする中空成形品。
2. 【請求項２】 ω−ラクタムがピロリドン、バレロラク
   タム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラ
   クタムまたはラウロラクタムであることを特徴とする請
   求項１記載の中空成形品。
3. 【請求項３】 重合反応が重合触媒を用いるものであっ
   て、重合触媒がアルカリ金属、アルカリ土類金属、アル
   カリ（土類）金属水素化物、アルカリ（土類）金属水酸
   化物、アルカリ（土類）金属酸化物、アルカリ（土類）
   金属炭酸塩、アルカリ（土類）金属アルコキシ化合物、
   アルカリ（土類）金属アリ−ル化合物、トリアルキルア
   ルミニウム、グリニヤ−ル試薬、およびこれらの金属化
   合物とω−ラクタムとの反応生成物の中から選ばれるも
   のであることを特徴とする請求項２記載の中空成形品。
4. 【請求項４】 重合反応が、重合活性化剤を用いるもの
   であって、活性化剤がイソシアネ−ト化合物、イソシア
   ネ−ト化合物とω−ラクタムとの反応物、またはポリア
   シルラクタムであることを特徴とする請求項３記載の中
   空成形品。
5. 【請求項５】 回転成形前のポリオ−ルが、少なくとも
   ２個の水酸基を有し、分子量が２００〜１０，０００の
   範囲にあることを特徴とする請求項１記載の中空成形
   品。
6. 【請求項６】 中空成形品におけるポリオール重合体の
   含有量が１〜５０重量％であることを特徴とする請求項
   １記載の中空成形品
7. 【請求項７】 ω−ラクタムおよびポリオ−ルの含有量
   の異なる２種類以上の原料を、該原料の供給の比率を変
   化させながら、回転成形機に供給し、重合、回転成形さ
   せることを特徴とする請求項１記載の中空成形品の製造
   方法。
8. 【請求項８】 回転成形機が二軸回転成形機、揺動式回
   転成形機である請求項６記載の中空成形品。
9. 【請求項９】 請求項１記載の中空成形品からなる油貯
   蔵容器。