JP3385106B2 - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性な
らびに、吸水性などの耐水性に優れたポリアミドと変性
ポリプロピレンを主体とする樹脂組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドはエンジニアリングプラスチ
ックとして優れた機械的性質、耐熱性および耐薬品性を
有する反面、吸水率が大きく、吸水時に剛性の低下を引
き起こすという欠点がある。このようなポリアミドの物
性を補完するために、耐水性、成形加工性に優れる反
面、剛性や耐熱性などに問題を有するポリプロピレンと
を組み合わせた樹脂組成物が従来より多数提案されてい
る。

【０００３】たとえば、特開昭６０−１７０６６５号公
報および特開昭６２−９１５５７号公報には、ポリアミ
ドと、無水マレイン酸で代表されるα，β−不飽和カル
ボン酸化合物により変性されたポリプロピレンとからな
る樹脂組成物が開示されている。また、特公昭６０−３
４９８６号公報にはポリアミドとポリプロピレン、およ
びアイオノマーからなる樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、これらの樹脂組成物では、耐衝撃性を損
なうことなく、ポリアミドの吸水率や吸水時の機械的性
質の低下は改善されているものの、その程度は十分では
なく、耐熱性に関しては全く満足のいくものではなかっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決しようとするものであり、剛性などの機械的性質、
耐熱性に優れ、かつ、吸水時の機械的性質の低下が改善
されたポリアミドと変性ポリプロピレンを主体とする樹
脂組成物を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性
のフッ素雲母系鉱物の共存下で、ポリアミドモノマーを
重合することによって製造したポリアミドと、変性ポリ
プロピレンの溶融混合物が優れた性質を有すること、な
らびに、前記ポリアミド、ポリプロピレン、不飽和化合
物およびラジカル発生剤を溶融混練することによって、
本発明の樹脂組成物を簡便に製造できることを見いだし
本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、次のとおりであ
る。 １．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重量部と、
（２）ポリプロピレンに、不飽和カルボン酸化合物およ
び／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反応させる
ことにより得られた変性ポリプロピレン１０〜５０重量
部とからなる樹脂組成物。 ２．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重量部と、
（２）ポリプロピレン１０〜５０重量部と、（３）不飽
和カルボン酸化合物および／または不飽和エポキシ化合
物０．０５〜５重量部と、（４）ラジカル発生剤０．０
１〜５重量部とを溶融混練することを特徴とする樹脂組
成物の製造方法。

【０００７】本発明に用いるポリアミドとして好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタ
ルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフ
タルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１
２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１
２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ
６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロ
ン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフ
タルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））およびこれらの共
重合ポリアミド、混合ポリアミドなどがある。中でもと
くに好ましくはナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２およ
びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。

【０００８】本発明に用いられるポリアミドの相対粘度
は特に制限されないが、溶媒としてフェノール／テトラ
クロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度２５
℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定された相対粘度が１．
５〜５．０の範囲であることが好ましい。相対粘度が
１．５未満である場合には樹脂組成物の機械的性能が低
下するので好ましくない。また、５．０を超える場合に
は樹脂組成物の成形性が急速に低下するので好ましくな
い。

【０００９】また、本発明に用いられるポリプロピレン
としては、特に制限はなく、アイソタクティック、アタ
クティック、シンジオタクティックなどいずれも使用す
ることができる。またホモポリマー以外にプロピレン成
分を７０重量％以上含む他のオレフィン成分とのブロッ
ク、またはランダム共重合体を使用することもできる。

【００１０】ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ−Ｄ−６２Ｔ
（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）で求めたメルトインデ
ックスが０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、さらには１〜１
０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。

【００１１】ポリプロピレンの配合量は、膨潤性フッ素
雲母系鉱物を含むポリアミド９０〜５０重量部に対し
て、１０〜５０重量部である。ポリプロピレンが１０重
量部未満では、吸水率や吸水時における機械的性質の低
下防止などの耐水性改善効果が小さく、５０重量部を超
える場合には、耐水性は改善されるものの、機械的性質
や耐熱性が著しく低下するので好ましくない。

【００１２】本発明で用いられる不飽和カルボン酸化合
物の具体例としては、アクリル酸、α−エチルアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、ハロゲン
化マレイン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、ハロゲン化シトラコン
酸、クロトン酸、ハロゲン化クロトン酸、イタコン酸、
ハロゲン化イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３- ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，
２，１］−１，２，２，２，７，７−ヘキサクロロ−２
−ヘプテン−５，６−ジカルボン酸などの不飽和カルボ
ン酸や、それらの無水物、エステル、アミド、イミド、
金属塩などを挙げることができる。

【００１３】また、本発明で用いられる不飽和エポキシ
化合物の具体例としては、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリシジルエ
ステル、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリ
カルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリ
グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジ
ルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルア
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−
１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセンおよびビニルシクロヘキセンモノオキシドな
どを挙げることができる。

【００１４】本発明で最も好ましく用いられる不飽和カ
ルボン酸化合物、および不飽和エポキシ化合物の例とし
ては、無水マレイン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
を挙げることができる。

【００１５】これらの不飽和カルボン酸化合物および不
飽和エポキシ化合物の少なくとも１種の化合物の配合量
は、フッ素雲母配合ポリアミド樹脂とポリプロピレンの
総和１００重量部に対して０．０５〜５重量部が好まし
い。０．０５重量部未満では樹脂組成物の衝撃強度等の
靭性が著しく低下し、５重量部を超える場合には機械的
強度が低下し、また、樹脂組成物の着色が著しくなり好
ましくない。

【００１６】また本発明において用いられるラジカル発
生剤としては、ケトンオキサイド類、ジアシルパーオキ
サイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシケタール類などの有機過酸化
物、たとえばパラクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシャ
リーブチルクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ター
シャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）
ヘキサン、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキサ−２，５−ジハイドロパーオキサイド、アセチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどが
挙げられ、またアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
化合物が挙げられる。これらのラジカル発生剤の配合量
は、膨潤性フッ素雲母系鉱物含有ポリアミド樹脂組成物
と結晶性ポリプロピレンの混合物１００重量部に対して
０．０１〜５重量部が好ましく、さらには０．０５〜３
重量部がより好ましい。

【００１７】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は次式（１）で表される。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ₂ ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ₂ （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、ａおよびｂはそれぞれ係数を表し、０．１≦α
≦２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦
ｂ≦１、ａ＋ｂ＝１である。）

【００１８】このようなフッ素雲母系鉱物の製造法とし
ては、たとえば酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウムなどの酸化物と各種フッ素化合物を混合し、そ
の混合物を電気炉あるいはガス炉中で１４００〜１５０
０℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容
器内にフッ素雲母を結晶成長させる、いわゆる溶融法が
ある。

【００１９】また、他の方法としては特開平２−１４９
４１５号公報に開示された方法がある。すなわち、タル
クを出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンを
インターカレーションしてフッ素雲母を得る方法であ
る。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいはフ
ッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で約７００〜１２
００℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母が
得られる。本発明で用いる膨潤性のフッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。

【００２０】膨潤性のフッ素雲母系鉱物を得るにために
は、珪フッ化アルカリあるいはフッ化アルカリのアルカ
リ金属は、ナトリウムあるいはリチウムとすることが必
要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよい
し、併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性のフッ素雲母を与えないので好ましくな
いが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、かつ限定
された量であれば膨潤性を調節する目的で用いることも
可能である。

【００２１】本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲母がア
ミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子あるいは陽
イオンを層間に吸収することにより、層間距離が広が
り、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子となる
特性である。式（１）で表されるフッ素雲母はそのよう
な膨潤性を示す。

【００２２】本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物の
好ましい粒径は１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μ
ｍ以下であり、また、Ｘ線粉末法で測定したＣ軸方向の
層厚みは９〜２０Åである。

【００２３】また本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物を製造する工程において、アルミナを少量配合し、生
成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性を調整すること
も可能である。

【００２４】膨潤性フッ素雲母系鉱物の配合量は、生成
するポリアミド１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部の範囲になるようにポリアミドの重合時に配合され
る。０．０１重量部未満では本発明の目的とする機械的
強度、耐熱性などの改良効果が得られず、３０重量部を
超える場合には衝撃強度などの靭性の低下が大きくなる
ので好ましくない。

【００２５】膨潤性フッ素雲母系鉱物配合ポリアミドの
製造法としては、一般的な押出機を用いて、ポリアミド
と膨潤性フッ素雲母系鉱物とを溶融混練する方法もある
が、本発明のように、ポリアミドを形成するモノマーに
対して、膨潤性フッ素雲母系鉱物を所定量存在させた状
態でモノマーを重合することにより、膨潤性フッ素雲母
系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、本発明の効
果が最も顕著に現れる。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、本発明におけるポ
リアミドに、ポリプロピレンと不飽和化合物を溶融混練
することによって最も簡便に製造されるが、あらかじ
め、ポリプロピレンと不飽和化合物を反応させて変性ポ
リプロピレンを合成し、得られた変性ポリプロピレンと
ポリアミドを溶融混練することによって製造することも
できる。

【００２７】溶融混練過程で生成する変性ポリプロピレ
ンは、不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エ
ポキシ化合物が、ポリプロピレンに対し０．０１〜１０
重量％グラフト反応したものとなるようにすることが好
ましい。

【００２８】不飽和カルボン酸化合物および／または不
飽和エポキシ化合物のグラフト量が、ポリプロピレンに
対し０．０１重量％未満では、ポリアミドと変性された
ポリプロピレンの相溶性が不十分なため、衝撃強度など
の靭性が低下し、また、グラフト量が１０重量％を超え
ると、生成する樹脂組成物の着色や物性が低下するので
望ましくない。

【００２９】本発明においては、構成成分を溶融混練す
ることによって樹脂組成物が製造されるが、その際の溶
融混練温度は主にポリアミドの種類とポリアミドとポリ
プロピレンとの組成比に依存する。溶融混練時間は、温
度および溶融混練装置にもよるが、通常１〜３０分の範
囲である。本発明の樹脂組成物を製造するために用いら
れる溶融混練装置としては、バンバリミキサー、ロール
ミキサー、ニーダー、単軸押出機、多軸押出機などを使
用することができる。

【００３０】また、本発明の樹脂組成物を構成する成分
を溶融混練装置に供給する方法としては、すべての構成
成分を一度に供給してもよいし、各成分を、それぞれ異
なる供給口から供給する多段階方式を用いることもでき
る。たとえば、まずポリプロピレンと不飽和カルボン酸
化合物および／または不飽和エポキシ化合物とラジカル
発生剤を押出機の先端部からみて遠い側の供給口から供
給し、先端部に近い側の供給口からポリアミドを供給す
る方法がある。この方法を用いれば、より優れた性能を
有する樹脂組成物を得ることができる。

【００３１】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限り、必要に応じてさらに他の重合体を配合
してもよい。この場合、その配合量は樹脂組成物に対し
て３０重量％以下であることが望ましい。このような重
合体としては、スチレン系重合体、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ＡＢＳ，ＰＭＭＡ、ポリ塩化ビニル、フェノキシ樹
脂、液晶ポリマー、ポリプロピレン以外のポリオレフィ
ン、各種エラストマーなどが挙げられる。

【００３２】これらの重合体の中で、エラストマーは樹
脂組成物の強靭性を向上させるために有効であり、その
具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体およびそ
の水素化物、スチレン−イソプレン共重合体およびその
水素化物などを挙げることができる。

【００３３】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限りにおいて顔料、熱安定剤、酸化防止剤、
耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、他の強化材などを添
加することもできる。このような熱安定剤や酸化防止剤
としてはヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダ
ードアミン類、イオウ化合物、銅化合物がある。耐候剤
としては一般的なベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾー
ル類が用いられる。難燃剤としては一般のリン系難燃剤
やハロゲン系難燃剤が用いられる。強化材としてはたと
えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラ
ストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケ
イ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸
マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、硫酸バリウム、カリウム明バン、ナトリウム明バ
ン、鉄明バン、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほう酸亜
鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイド、金属繊維、金属
ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、チッ化ホウ素、マイカ、グラファイト、ガ
ラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。

【００３４】本発明によれば、剛性などの機械的性質、
耐熱性に優れ、かつ、吸水時の機械的性質の低下が改善
された樹脂組成物が得られる。しかも経済性にも優れて
いるので電機、自動車、機械、雑貨その他の分野で従来
のものよりも有用な成形体として応用される。

【００３５】

【作用】本発明においては、膨潤性フッ素雲母系鉱物配
合ポリアミドとして、膨潤性フッ素雲母系鉱物をモノマ
ー中に配合した後に重合したものを用いるため、膨潤性
フッ素雲母系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、
その結果、変性ポリプロピレンとの溶融混練物は、相互
により微細に分散しており、優れた物性が得られる。

【００３６】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお、実施例および比較例の評価に用いた原料
および測定法は次のとおりである。

【００３７】１．原料 （１）フッ素雲母 ボールミルにより平均粒径が２μｍとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく２μｍの珪フッ化ナ
トリウムを全量の２０重量％となるように混合し、これ
を磁性ルツボに入れ、電気炉で１時間８００℃に保持し
てフッ素雲母（以下、Ｍ−１と記載する）を合成した。
生成したフッ素雲母の平均粒径は１．８μｍであった。
また、Ｘ線粉末法測定した結果、原料タルクのＣ軸方向
の厚み９．２Åに対応するピークは消失し、膨潤性フッ
素雲母系鉱物の生成を示す１２〜１６Åに対応するピー
クが認められた。

【００３８】（２）ポリプロピレン：東燃ポリプロピレ
ン Ｙ−２０３〔東燃石油化学社製〕 （３）不飽和カルボン酸化合物：無水マレイン酸（試薬
特級） エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸無水物（試薬特級、無水ＮＤＣＡ
と略称する） （４）不飽和エポキシ化合物：グリシジルメタクリレー
ト（試薬特級） （５）変性ポリプロピレン： Ｐ−１：メルトインデックスが３ｇ／１０min のポリプ
ロピレン（東燃石油化学社製Ｙ−２０３）とポリプロピ
レンに対して０．５重量％の無水マレイン酸および０．
０５重量％のベンゾイルパーオキサイドをヘンシェルミ
キサーで混合した後、単軸押出機（ＰＣＭ−３０、池貝
鉄工製）を用い、温度２１０℃で溶融混練し、ペレット
を得た。得られた変性ポリプロピレンをアセトンで抽出
した後、溶融プレスし、赤外線吸収スペクトルを測定し
たところ、１７９０cm^-1付近に酸無水物の吸収が確認さ
れた。 Ｐ−２：無水マレイン酸の代わりに、無水ＮＤＣＡを
０．７重量％混合する他は、Ｐ−１と同様の方法で変性
ポリプロピレンを得た。 Ｐ−３：無水マレイン酸の代わりに、グリシジルメタク
リレートを０．６重量％混合する他は、Ｐ−１と同様の
方法で変性ポリプロピレンを得た。

【００３９】２．測定法 （１）曲げ弾性率 ３．２ｍｍ厚みの曲げ試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９
０に基づいて測定した。 （２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ
² で測定した。 （３）吸水率 ３．２ｍｍ厚みの曲げ試験片を、５０℃、６５％ＲＨの
条件で４０時間処理した後、試験片の重量変化から吸水
率を求めた。 （４）吸水時の曲げ弾性率 ３．上記（３）と同様に吸水処理した後、（１）と同様
の測定を行った。

【００４０】実施例１〜３ ε−カプロラクタム１０ｋｇに対して，２ｋｇの水とＭ
−１を１７２ｇ配合し、これを内容量３０リットルの反
応缶に入れ、Ｍ−１の存在下でε−カプロラクタムを重
合し、強化ナイロン６樹脂組成物を得た（Ｎ−１とす
る）。重合反応は次のように行った。すなわち攪拌しな
がら２５０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、４
ｋｇ／ｃｍ² から１５ｋｇ／ｃｍ² の圧力まで昇圧し
た。その後２ｋｇ／ｃｍ² の圧力まで放圧し、２６０℃
で３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶から強
化ナイロン６樹脂組成物を払い出し、これを切断してペ
レットとした。得られた強化ナイロン６樹脂組成物のペ
レットを９５℃の熱水で処理し、精練を行い、乾燥して
試験に供した。得られたポリアミドの相対粘度は２．６
３であった。またアミノ基とカルボキシル基の濃度は、
それぞれ５６当量／トン、５７当量／トンであった。表
１に示した配合比で原料を混合した後、２軸押出機（Ｐ
ＣＭ−４５、池貝鉄工製）で溶融混練し、ペレット化し
た。押出温度は２６０℃で行った。得られたペレットを
乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２６０
℃、金型温度８０℃で試験片を成形した。得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表１に
掲げた。

【００４１】実施例４〜９ 膨潤性フッ素雲母Ｍ−１の配合量を３４５ｇ、８６２ｇ
とした以外は、実施例１と全く同様の方法で強化ナイロ
ン６樹脂組成物を得た（それぞれＮ−２、Ｎ−３とす
る）。得られたポリアミドの相対粘度はそれぞれ２．６
６、２．６５であった。またアミノ基とカルボキシル基
の濃度は、Ｎ−２はそれぞれ５６当量／トン、５７当量
／トンであり、Ｎ−３はそれぞれ、５７当量／トン、５
８当量／トンであった。表１、表２に示した配合比で原
料を混合した後、実施例１と同様の方法で試験片を成形
し、各種の性能評価を行った。その結果を表１、表２に
掲げた。

【００４２】

【表１】

【００４３】実施例１０〜１２ ナイロン６６塩１０ｋｇに対して、３ｋｇの水と３４５
ｇの膨潤性フッ素雲母Ｍ−１を配合し、これを内容量３
０リットルの反応缶に入れ、Ｍ−１の存在下でナイロン
６６塩の重合を行い、強化ナイロン６６樹脂組成物を得
た（Ｎ−４とする）。 重合反応は次のように行った。
すなわち２３０℃で攪拌しながら、内圧が１８ｋｇ／ｃ
ｍ² になるまで加熱した。その圧力に到達後、徐々に水
蒸気を放出しつつ、加熱しその圧力を保持した。２８０
℃に達した時点で常圧まで放圧し、さらに２時間重合を
行った。重合が終了した時点で強化ナイロン６６樹脂組
成物を払い出し、これを切断してペレットとした。ペレ
ットは乾燥して試験に供した。得られたポリアミドの相
対粘度は２．７０であった。またアミノ基とカルボキシ
ル基の濃度はそれぞれ５０当量／トン、６０当量／トン
であった。２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を
用いて、表２に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレ
ット化した。押出温度は２８０℃で行った。得られたペ
レットを乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温
度２８０℃、金型温度９０℃で試験片を成形した。得ら
れた試験片を用いて各種の性能評価を行った。その結果
を表２に掲げた。

【００４４】

【表２】

【００４５】実施例１３〜１８ ２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を用いて、表
３に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを乾燥した後、射出成形機を用
い、試験片を成形した。Ｎ−２、Ｎ−４の押出温度およ
びシリンダー温度は、それぞれ２６０℃、２８０℃で行
った。また、金型温度は、Ｎ−２は８０℃、Ｎ−４は９
０℃とした。得られた試験片を用いて各種の性能評価を
行った。その結果を表３に掲げた。

【００４６】

【表３】

【００４７】比較例１〜６ 表４に掲げた組成で原料を混合し、これを２軸押出機
（ＰＣＭ４５、池貝鉄工製）に供給し、溶融混練を行
い、ペレットとした。押出温度はナイロン６の場合は２
６０℃、ナイロン６６の場合は２８０℃とした。得られ
たペレットをナイロン６の場合は精練後に、ナイロン６
６はそのまま乾燥して試験片の成形に供した。試験片の
成形は射出成形機を用い、ナイロン６の場合はシリンダ
ー温度２６０℃、ナイロン６６の場合は２８０℃で行っ
た。金型温度はナイロン６の場合は８０℃、ナイロン６
６の場合は９０℃で行った。得られた試験片を用いて各
種の性能評価を行った。その結果を表４に掲げた。

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、従来のポリアミドと変
性ポリプロピレンとからなる樹脂組成物に比べて、機械
的性質と耐熱性が改良され、吸水による機械的性質の低
下が改良された優れた性能を有する樹脂組成物が提供さ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 美緒子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ 株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特開 平６−80820（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−217432（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下
   にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
   を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重
   量部と、（２）ポリプロピレンに、不飽和カルボン酸化
   合物および／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反
   応させることにより得られた変性ポリプロピレン１０〜
   ５０重量部とからなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下
   にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
   を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重
   量部と、（２）ポリプロピレン１０〜５０重量部と、
   （３）不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エ
   ポキシ化合物０．０５〜５重量部と、（４）ラジカル発
   生剤０．０１〜５重量部とを溶融混練することを特徴と
   する樹脂組成物の製造方法。