JP3355045B2 - ポリマーアロイ - Google Patents
ポリマーアロイInfo
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- polymer
- shell
- coc
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- polymer alloy
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロオレフィンコポ
リマー（ＣＯＣ）およびコアー／シェル型ポリマー粒子
を含んでなるポリマーアロイに関する。本発明によるポ
リマーアロイは、耐衝撃性であって、高い曲げ強さ、破
断点伸びおよび改善された加工性によって特徴づけられ
る。
リマー（ＣＯＣ）およびコアー／シェル型ポリマー粒子
を含んでなるポリマーアロイに関する。本発明によるポ
リマーアロイは、耐衝撃性であって、高い曲げ強さ、破
断点伸びおよび改善された加工性によって特徴づけられ
る。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性のポリマーはよく知られてお
り、多くの用途に適している（C.B. Bucknall, Toughen
ed Plastics, Applied Science Publishers, London 19
77; A.E.Platt, Rubber Modification of Plastics, Ad
vances in Polymer Science, 第437 頁）。
り、多くの用途に適している（C.B. Bucknall, Toughen
ed Plastics, Applied Science Publishers, London 19
77; A.E.Platt, Rubber Modification of Plastics, Ad
vances in Polymer Science, 第437 頁）。
【０００３】さらに、ポリマーの衝撃強さおよび破断点
伸びがアロイにすることによって改善され得ることが知
られている。従って、脆いポリマーの衝撃強さは、低い
ガラス転移温度を有するゴムから完全にまたは部分的に
構成されているポリマー系と混合してアロイにすること
によって改善され得る。しかし、これは、形態的および
それ故機械的性質が加工条件に敏感に依存するという欠
点を有している（Polymer News, 第16巻 (1991), 第19
8-206 頁; A.E. Platt, Rubber Modificationof Plasti
cs, Advances in Polymer Science, 第437 頁; P.A. Lo
vell ら, Polymer, 34 (1993) 第61頁）。
伸びがアロイにすることによって改善され得ることが知
られている。従って、脆いポリマーの衝撃強さは、低い
ガラス転移温度を有するゴムから完全にまたは部分的に
構成されているポリマー系と混合してアロイにすること
によって改善され得る。しかし、これは、形態的および
それ故機械的性質が加工条件に敏感に依存するという欠
点を有している（Polymer News, 第16巻 (1991), 第19
8-206 頁; A.E. Platt, Rubber Modificationof Plasti
cs, Advances in Polymer Science, 第437 頁; P.A. Lo
vell ら, Polymer, 34 (1993) 第61頁）。
【０００４】この欠点を回避するために、コアー／シェ
ル型ポリマー粒子が、耐衝撃性改良のために提案されて
いる（Res. Discl. 323, 第925-926 頁; P.A. Lovell
ら,Polymer 34 (1993) 第61頁; M. Lu ら, Polymer, 34
(1993) 第1874頁; C.B. Bucknall, Rubber-modified
Plastics, Comprehensive Polymer Science, Pergamon
Press (1989), 第27-49 頁）。これらは、例えばＰＶ
ＣまたはＰＭＭＡ（Gaechter/Mueller Kunststoff-Addi
tive [プラスチック添加剤] XXIX; Carl Hanser, Munic
h, 1983 およびC.B. Bucknall, Rubber-modified Plast
ics, Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press
(1989), 第27-49 頁）のための耐衝撃改良剤として使
用される。しかし、耐衝撃性改良ポリマーの機械的性質
は、個々の成分の性質から付加的に予測され得ない（D.
R. Paul ら, Encyclopedia of Polymer Science, 第12
巻, 1984) ので、ポリマーの耐衝撃性改良は、主として
経験的な作業に頼らざるを得ない。このことは、コアー
／シェル型ポリマー粒子を、費用のかかる最適化試験に
おいて、衝撃強さを、改良すべき個々のポリマーにまた
個々の適用に、特定的に合わせるべきであることを意味
している(J. Oshima, Seni Gakkaishi, 48(5) (1992)
第274 頁; M. Lu ら, Polymer, 34 (1993)第1874頁) 。
市販のコアー／シェル型ポリマー粒子は従って、それぞ
れ、完全に特定のポリマーおよび用途にのみ適してい
る。
ル型ポリマー粒子が、耐衝撃性改良のために提案されて
いる（Res. Discl. 323, 第925-926 頁; P.A. Lovell
ら,Polymer 34 (1993) 第61頁; M. Lu ら, Polymer, 34
(1993) 第1874頁; C.B. Bucknall, Rubber-modified
Plastics, Comprehensive Polymer Science, Pergamon
Press (1989), 第27-49 頁）。これらは、例えばＰＶ
ＣまたはＰＭＭＡ（Gaechter/Mueller Kunststoff-Addi
tive [プラスチック添加剤] XXIX; Carl Hanser, Munic
h, 1983 およびC.B. Bucknall, Rubber-modified Plast
ics, Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press
(1989), 第27-49 頁）のための耐衝撃改良剤として使
用される。しかし、耐衝撃性改良ポリマーの機械的性質
は、個々の成分の性質から付加的に予測され得ない（D.
R. Paul ら, Encyclopedia of Polymer Science, 第12
巻, 1984) ので、ポリマーの耐衝撃性改良は、主として
経験的な作業に頼らざるを得ない。このことは、コアー
／シェル型ポリマー粒子を、費用のかかる最適化試験に
おいて、衝撃強さを、改良すべき個々のポリマーにまた
個々の適用に、特定的に合わせるべきであることを意味
している(J. Oshima, Seni Gakkaishi, 48(5) (1992)
第274 頁; M. Lu ら, Polymer, 34 (1993)第1874頁) 。
市販のコアー／シェル型ポリマー粒子は従って、それぞ
れ、完全に特定のポリマーおよび用途にのみ適してい
る。
【０００５】十分な衝撃強さを達成するために不可欠な
必須条件は、マトリックスポリマーとゴム含有ポリマー
との間の良好な相密着性または混和性である（D.R. Pau
l inEncyclopedia of Polymer Science 第12巻 (1984)
第437 頁; A.E. Platt inComprehensive Polymer Scie
nce, Pergamon Press N.Y. (1989) 第437 頁, C.B.Buck
nall in Toughened Plastics, Applied Science Publis
hers, London (1977) 第209-210 頁; M. Lu ら, Polym
er, 34 (1993) 第1874頁) 。全てのポリオレフィンと
同様に、ＣＯＣ（ヨーロッパ特許２０３７９９、ヨーロ
ッパ特許２８３１６４、ヨーロッパ特許４０７８７０、
ヨーロッパ特許４８５８９３、ヨーロッパ特許５０３４
２２、旧東ドイツ特許２２２３１７、旧東ドイツ特許２
３１０７０、旧東ドイツ特許２４６９０３、ヨーロッパ
特許１５６４６４）もまた、他のポリマーと混合しにく
くそれ故他のポリマーへの相密着性が悪い。D.W. van K
revelen (Properties of Polymers, Elsevier, Amsterd
am-Oxford-New York, 1976, 第４章）によれば、相溶性
およびそれ故相密着性は、溶解パラメータデルタを介し
て評価することができ、その際、約１３．５Ｊ1/2 ｃｍ
3/2 の値が得られる。これらの値は、典型的な耐衝撃性
改良可能なポリマーの値より著しく小さい。
必須条件は、マトリックスポリマーとゴム含有ポリマー
との間の良好な相密着性または混和性である（D.R. Pau
l inEncyclopedia of Polymer Science 第12巻 (1984)
第437 頁; A.E. Platt inComprehensive Polymer Scie
nce, Pergamon Press N.Y. (1989) 第437 頁, C.B.Buck
nall in Toughened Plastics, Applied Science Publis
hers, London (1977) 第209-210 頁; M. Lu ら, Polym
er, 34 (1993) 第1874頁) 。全てのポリオレフィンと
同様に、ＣＯＣ（ヨーロッパ特許２０３７９９、ヨーロ
ッパ特許２８３１６４、ヨーロッパ特許４０７８７０、
ヨーロッパ特許４８５８９３、ヨーロッパ特許５０３４
２２、旧東ドイツ特許２２２３１７、旧東ドイツ特許２
３１０７０、旧東ドイツ特許２４６９０３、ヨーロッパ
特許１５６４６４）もまた、他のポリマーと混合しにく
くそれ故他のポリマーへの相密着性が悪い。D.W. van K
revelen (Properties of Polymers, Elsevier, Amsterd
am-Oxford-New York, 1976, 第４章）によれば、相溶性
およびそれ故相密着性は、溶解パラメータデルタを介し
て評価することができ、その際、約１３．５Ｊ1/2 ｃｍ
3/2 の値が得られる。これらの値は、典型的な耐衝撃性
改良可能なポリマーの値より著しく小さい。
【０００６】ＣＯＣの耐衝撃性改良のために、これま
で、ＣＯＣをゴム含有ポリマーで架橋することが必要で
あった（特開平４−１７０４５３号、特開平４−１７０
４５４、ＪＰ３５６３５３）。形態ならびに架橋度なら
びに関連した衝撃強さおよび流動学的性質を、この方法
によって確実にかつ再現できるように確立することは困
難である。特に、上記性質の再現性は、例えば加工条
件、架橋剤含有率、温度および時間のようなパラメータ
ーに敏感に依存している。
で、ＣＯＣをゴム含有ポリマーで架橋することが必要で
あった（特開平４−１７０４５３号、特開平４−１７０
４５４、ＪＰ３５６３５３）。形態ならびに架橋度なら
びに関連した衝撃強さおよび流動学的性質を、この方法
によって確実にかつ再現できるように確立することは困
難である。特に、上記性質の再現性は、例えば加工条
件、架橋剤含有率、温度および時間のようなパラメータ
ーに敏感に依存している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、先行技術の欠点を回避する耐衝撃性ポリマーを提供
することであった。
は、先行技術の欠点を回避する耐衝撃性ポリマーを提供
することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ＣＯＣ
およびコアー／シェル型ポリマー粒子からなるポリマー
アロイが耐衝撃性であって、かつ良好な曲げ強さを有し
ていることが見出された。さらに、ＣＯＣは、多数の非
常に異なったコアー／シェル型ポリマー粒子で、粒子を
費用のかかる方法でポリマーのためにまた個々の適用た
めに最適化する必要なく、耐衝撃性について改良され得
る。さらに、当該ポリマーアロイは工業的に簡単な方法
で加工され得る。
およびコアー／シェル型ポリマー粒子からなるポリマー
アロイが耐衝撃性であって、かつ良好な曲げ強さを有し
ていることが見出された。さらに、ＣＯＣは、多数の非
常に異なったコアー／シェル型ポリマー粒子で、粒子を
費用のかかる方法でポリマーのためにまた個々の適用た
めに最適化する必要なく、耐衝撃性について改良され得
る。さらに、当該ポリマーアロイは工業的に簡単な方法
で加工され得る。
【０００９】本発明は従ってａ）１種またはそれ以上の
シクロオレフィンコポリマーおよびｂ）１種またはそれ
以上のコアー／シェル型ポリマー粒子を含んでなるポリ
マーアロイに関する。
シクロオレフィンコポリマーおよびｂ）１種またはそれ
以上のコアー／シェル型ポリマー粒子を含んでなるポリ
マーアロイに関する。
【００１０】本発明によるポリマーアロイは好ましくは
１種のＣＯＣおよび１種またはそれ以上のコアー／シェ
ル型ポリマー粒子、特に好ましくは１種のＣＯＣおよび
１種のコアー／シェル型ポリマー粒子からなる。
１種のＣＯＣおよび１種またはそれ以上のコアー／シェ
ル型ポリマー粒子、特に好ましくは１種のＣＯＣおよび
１種のコアー／シェル型ポリマー粒子からなる。
【００１１】本発明の目的に適しているＣＯＣは５０〜
２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましく
は１００〜１５０℃のガラス転移温度を有する。本発明
によるポリマーアロイは好ましくはＣＯＣ全量に対して
０．１〜９９重量％の、多環式オレフィン、好ましくは
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ
２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましく
は１００〜１５０℃のガラス転移温度を有する。本発明
によるポリマーアロイは好ましくはＣＯＣ全量に対して
０．１〜９９重量％の、多環式オレフィン、好ましくは
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ
【００１２】
【化４】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およ
びＲ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1
〜Ｃ20炭化水素基、例えば直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18−アリール基、Ｃ7 〜Ｃ20−
アルキレンアリール基または環式または非環式Ｃ2 〜Ｃ
10−アルケニル基であるか、あるいは基Ｒ1 〜Ｒ8 の２
つまたはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜Ｖ
Ｉの中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される多環式オレフィンから誘導される構造
単位、ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種また
はそれ以上の単環式オレフィン、好ましくは式ＶＩＩ
びＲ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1
〜Ｃ20炭化水素基、例えば直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18−アリール基、Ｃ7 〜Ｃ20−
アルキレンアリール基または環式または非環式Ｃ2 〜Ｃ
10−アルケニル基であるか、あるいは基Ｒ1 〜Ｒ8 の２
つまたはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜Ｖ
Ｉの中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される多環式オレフィンから誘導される構造
単位、ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種また
はそれ以上の単環式オレフィン、好ましくは式ＶＩＩ
【００１３】
【化５】 〔式中ｎは２〜１０の数である。〕で表される単環式オ
レフィンから誘導される構造単位、およびＣＯＣ全量に
対して０〜９９重量％の、１種またはそれ以上の非環式
オレフィン、好ましくは式ＶＩＩＩ
レフィンから誘導される構造単位、およびＣＯＣ全量に
対して０〜９９重量％の、１種またはそれ以上の非環式
オレフィン、好ましくは式ＶＩＩＩ
【００１４】
【化６】 〔式中Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は同一または異なっ
ており、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基、例えば
Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル基またはＣ6 〜Ｃ12−アリール基
である。〕で表される非環式オレフィンから誘導される
構造単位からなるＣＯＣを含む。
ており、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基、例えば
Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル基またはＣ6 〜Ｃ12−アリール基
である。〕で表される非環式オレフィンから誘導される
構造単位からなるＣＯＣを含む。
【００１５】シクロオレフィンコポリマーは好ましく
は、１種またはそれ以上の環式オレフィン、特に好まし
くは式ＩまたはＩＩＩで表される多環式オレフィン、お
よび１種またはそれ以上の非環式オレフィン、好ましく
は式ＶＩＩＩで表されるもの、特に炭素原子数２〜２０
のα−オレフィンから誘導される構造単位を含む。式Ｉ
またはＩＩＩで表される多環式オレフィンおよび式ＶＩ
ＩＩで表される非環式オレフィンから誘導される構造単
位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ましい。
は、１種またはそれ以上の環式オレフィン、特に好まし
くは式ＩまたはＩＩＩで表される多環式オレフィン、お
よび１種またはそれ以上の非環式オレフィン、好ましく
は式ＶＩＩＩで表されるもの、特に炭素原子数２〜２０
のα−オレフィンから誘導される構造単位を含む。式Ｉ
またはＩＩＩで表される多環式オレフィンおよび式ＶＩ
ＩＩで表される非環式オレフィンから誘導される構造単
位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ましい。
【００１６】好ましいＣＯＣは、ノルボルネン基礎構造
を有する多環式オレフィン、特に好ましくはノルボルネ
ンまたはテトラシクロドデセンから誘導される構造単位
を含むものである。末端二重結合を有する非環式オレフ
ィン、例えばα−オレフィン、特に好ましくはエチレン
またはプロピレンから誘導される構造単位を含むＣＯＣ
も好ましい。ノルボルネン／エチレンおよびテトラシク
ロドデセン／エチレンコポリマーが特に好ましい。好ま
しくは式ＶＩＩＩで表される非環式オレフィンの含有率
は、ＣＯＣ全量に対して、０〜９９重量％、好ましくは
５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
を有する多環式オレフィン、特に好ましくはノルボルネ
ンまたはテトラシクロドデセンから誘導される構造単位
を含むものである。末端二重結合を有する非環式オレフ
ィン、例えばα−オレフィン、特に好ましくはエチレン
またはプロピレンから誘導される構造単位を含むＣＯＣ
も好ましい。ノルボルネン／エチレンおよびテトラシク
ロドデセン／エチレンコポリマーが特に好ましい。好ま
しくは式ＶＩＩＩで表される非環式オレフィンの含有率
は、ＣＯＣ全量に対して、０〜９９重量％、好ましくは
５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
【００１７】ＣＯＣは、−７８〜１５０℃の温度で、
０．０１〜６４ｂａｒの圧力下に、遷移金属化合物およ
び場合により助触媒からなる１種またはそれ以上の触媒
の存在下に製造される。適当な遷移金属化合物は、メタ
ロセン、特に立体剛性メタロセン、およびチタンおよび
バナジウムに基づく化合物である。本発明の目的に適し
たＣＯＣの製造に適切な触媒系の例は、例えば、ヨーロ
ッパ特許２０３７９９、ヨーロッパ特許２８３１６４、
ヨーロッパ特許４０７８７０、ヨーロッパ特許４８５８
９３、ヨーロッパ特許５０３４２２、旧東ドイツ特許２
２２３１７、旧東ドイツ特許２３１０７０に記載されて
いる。
０．０１〜６４ｂａｒの圧力下に、遷移金属化合物およ
び場合により助触媒からなる１種またはそれ以上の触媒
の存在下に製造される。適当な遷移金属化合物は、メタ
ロセン、特に立体剛性メタロセン、およびチタンおよび
バナジウムに基づく化合物である。本発明の目的に適し
たＣＯＣの製造に適切な触媒系の例は、例えば、ヨーロ
ッパ特許２０３７９９、ヨーロッパ特許２８３１６４、
ヨーロッパ特許４０７８７０、ヨーロッパ特許４８５８
９３、ヨーロッパ特許５０３４２２、旧東ドイツ特許２
２２３１７、旧東ドイツ特許２３１０７０に記載されて
いる。
【００１８】使用される遷移金属化合物の例は： ｒａｃ−ジメチルシリル−ビス−（１−インデニル）−
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミル−
ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フェニルビニ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、１−シラシクロブチル−ビス−（１−インデ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニル
シリル−ビス−（１−インデニル）−ハフニウムジクロ
リド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−イ
ンデニル）−ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
−（９−フルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フ
ルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウ
ムジクロリド、ビス−（１−インデニル）−ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニ
ル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
イソプロピレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタ
ジエニル−ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメ
チレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニル
−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（９−フ
ルオレニル）−（１−（３−イソプロピル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロ
ペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルメチレン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチ
ル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリル−（９−フルオレニ
ル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フル
オレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロ
ペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン−（９−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチ
ル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン−（シクロペンタジエニル）−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
カルボニル−（シクロペンタジエニル）−（１−インデ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル−
（シクロペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン−（メチルシクロ
ペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウム
ジクロリドおよび類似のハフノセン、四塩化チタン、Ｖ
ＯＣｌ3 、ＶＯＣｌ2 （ＯＣＨ3 ）、ＶＯＣｌ2 （ＯＣ
2 Ｈ5 ）およびＶＯＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2である。
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミル−
ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フェニルビニ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、１−シラシクロブチル−ビス−（１−インデ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニル
シリル−ビス−（１−インデニル）−ハフニウムジクロ
リド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−イ
ンデニル）−ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
−（９−フルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フ
ルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウ
ムジクロリド、ビス−（１−インデニル）−ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニ
ル）−シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
イソプロピレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタ
ジエニル−ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメ
チレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニル
−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（９−フ
ルオレニル）−（１−（３−イソプロピル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロ
ペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルメチレン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチ
ル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルメチレン−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリル−（９−フルオレニ
ル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フル
オレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロ
ペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピレン−（９−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチ
ル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン−（シクロペンタジエニル）−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
カルボニル−（シクロペンタジエニル）−（１−インデ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル−
（シクロペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン−（メチルシクロ
ペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウム
ジクロリドおよび類似のハフノセン、四塩化チタン、Ｖ
ＯＣｌ3 、ＶＯＣｌ2 （ＯＣＨ3 ）、ＶＯＣｌ2 （ＯＣ
2 Ｈ5 ）およびＶＯＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2である。
【００１９】この中好ましい化合物は、ｒａｃ−ジメチ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルビニルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（シクロペン
タジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルカルボニル−（シクロペンタジエニ
ル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリル−（シクロペンタジエニル）−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
−（メチルシクロペンタジエニル）−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリドである。
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルビニルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（シクロペン
タジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルカルボニル−（シクロペンタジエニ
ル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリル−（シクロペンタジエニル）−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
−（メチルシクロペンタジエニル）−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリドである。
【００２０】本発明の目的に適したＣＯＣは、５０〜２
５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましくは
１００〜１５０℃のガラス転移温度を有している。本発
明の目的に適したＣＯＣは、２５〜２００ｍｌ／ｇ、好
ましくは４０〜１２０ｍｌ／ｇ、特に好ましくは４０〜
８０ｍｌ／ｇの粘度数（デカリン(Decalin) 中１３５℃
で測定した）を有する。
５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましくは
１００〜１５０℃のガラス転移温度を有している。本発
明の目的に適したＣＯＣは、２５〜２００ｍｌ／ｇ、好
ましくは４０〜１２０ｍｌ／ｇ、特に好ましくは４０〜
８０ｍｌ／ｇの粘度数（デカリン(Decalin) 中１３５℃
で測定した）を有する。
【００２１】本発明によるポリマーアロイ中に含まれる
コアー／シェル型ポリマー粒子は、２つ（コアーおよび
１種のシェル）またはそれ以上（コアーおよび多数のシ
ェル）の互いに交替性の、種々のポリマーの層を含む。
これらの粒子に共通の特徴は、個々の層が異なるガラス
転移温度Ｔｇを有するポリマーからなることである。低
いガラス転移温度を有するポリマーは、ここではゴム相
と呼ばれ、また、高いガラス転移温度を有するポリマー
は硬質相と呼ばれる。このような粒子は、例えば、乳化
重合によって製造され得る。１つまたはそれ以上の層
は、製造の際に化学的に架橋され得、その結果、コアー
／シェル型ポリマー粒子の形状および大きさは、続いて
ＣＯＣと混合してアロイにする際に変わらない。
コアー／シェル型ポリマー粒子は、２つ（コアーおよび
１種のシェル）またはそれ以上（コアーおよび多数のシ
ェル）の互いに交替性の、種々のポリマーの層を含む。
これらの粒子に共通の特徴は、個々の層が異なるガラス
転移温度Ｔｇを有するポリマーからなることである。低
いガラス転移温度を有するポリマーは、ここではゴム相
と呼ばれ、また、高いガラス転移温度を有するポリマー
は硬質相と呼ばれる。このような粒子は、例えば、乳化
重合によって製造され得る。１つまたはそれ以上の層
は、製造の際に化学的に架橋され得、その結果、コアー
／シェル型ポリマー粒子の形状および大きさは、続いて
ＣＯＣと混合してアロイにする際に変わらない。
【００２２】架橋ゴム相に適した架橋していない基礎材
料は、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に好まし
くは−４０℃以下のガラス転移温度を有するポリマー系
である。このようなガラス転移温度を有し、コアー／シ
ェル型ポリマー粒子の合成に適している全てのポリマー
全てが、原則的に適している。
料は、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に好まし
くは−４０℃以下のガラス転移温度を有するポリマー系
である。このようなガラス転移温度を有し、コアー／シ
ェル型ポリマー粒子の合成に適している全てのポリマー
全てが、原則的に適している。
【００２３】ゴム相が特に低いガラス転移温度Ｔｇを有
しているコアー／シェル型ポリマー粒子は、低い温度で
の適用に使用されるポリマーアロイの製造に特に適して
いる。ゴム相のガラス転移温度は、しばしばそれ自体測
定できないが、問題のモノマー組成物から乳化ポリマー
を製造し、このポリマーを単離しそしてそのガラス転移
温度を測定することによって求めることができる。ゴム
相のガラス転移温度を測定するための別の方法は、本発
明によるポリマーアロイの動力学的機械的性質およびマ
トリックスポリマー単独の動力学的機械的性質の測定を
含む。損失率(loss factor) 曲線の極大が、ガラス転移
温度の測度とみなされ得る。
しているコアー／シェル型ポリマー粒子は、低い温度で
の適用に使用されるポリマーアロイの製造に特に適して
いる。ゴム相のガラス転移温度は、しばしばそれ自体測
定できないが、問題のモノマー組成物から乳化ポリマー
を製造し、このポリマーを単離しそしてそのガラス転移
温度を測定することによって求めることができる。ゴム
相のガラス転移温度を測定するための別の方法は、本発
明によるポリマーアロイの動力学的機械的性質およびマ
トリックスポリマー単独の動力学的機械的性質の測定を
含む。損失率(loss factor) 曲線の極大が、ガラス転移
温度の測度とみなされ得る。
【００２４】本発明の目的に適しているコアー／シェル
型ポリマー粒子は、ゴム相を、粒子全容積に対して、１
０〜９０容積％、好ましくは２０〜７０容積％、特に好
ましくは３０〜６０容積％で含む。
型ポリマー粒子は、ゴム相を、粒子全容積に対して、１
０〜９０容積％、好ましくは２０〜７０容積％、特に好
ましくは３０〜６０容積％で含む。
【００２５】本発明の目的に適しているコアー／シェル
型ポリマー粒子は、硬質相を、粒子全容積に対して、９
０〜１０容積％、好ましくは８０〜３０容積％、特に好
ましくは７０〜４０容積％で含む。
型ポリマー粒子は、硬質相を、粒子全容積に対して、９
０〜１０容積％、好ましくは８０〜３０容積％、特に好
ましくは７０〜４０容積％で含む。
【００２６】コアー／シェル型ポリマー粒子の製法は周
知であり、詳細には、例えば、米国特許第３，８３３，
６８２号明細書、米国特許第３，７８７，５２２号明細
書、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、ドイツ連邦
共和国特許２２５３６８９、ドイツ連邦共和国特許４１
３２４９７、ドイツ連邦共和国特許４１３１７３８、ド
イツ連邦共和国特許４０４０９８６、米国特許第３，２
５１，９０４号明細書、ドイツ連邦共和国特許３３００
５２６に記載されている。
知であり、詳細には、例えば、米国特許第３，８３３，
６８２号明細書、米国特許第３，７８７，５２２号明細
書、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、ドイツ連邦
共和国特許２２５３６８９、ドイツ連邦共和国特許４１
３２４９７、ドイツ連邦共和国特許４１３１７３８、ド
イツ連邦共和国特許４０４０９８６、米国特許第３，２
５１，９０４号明細書、ドイツ連邦共和国特許３３００
５２６に記載されている。
【００２７】コアー／シェル型ポリマー粒子のゴム相と
しては、２種またはそれ以上のモノマーからなるホモポ
リマーまたはコポリマーが使用され得る。これらのホモ
ポリマーおよびコポリマーの共通の特徴は、０℃以下の
ガラス転移温度である。
しては、２種またはそれ以上のモノマーからなるホモポ
リマーまたはコポリマーが使用され得る。これらのホモ
ポリマーおよびコポリマーの共通の特徴は、０℃以下の
ガラス転移温度である。
【００２８】この際ホモポリマーおよびコポリマーは、
次のモノマーから誘導される：共役ジエンモノマー、例
えばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、なら
びにモノエチレン系不飽和モノマー、例えば、アルキル
およびアリールアクリラート、その際、アルキル基は線
状、環状、分枝状であり得、また、アリール基はそれ自
体、さらに置換されていてもよい。
次のモノマーから誘導される：共役ジエンモノマー、例
えばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、なら
びにモノエチレン系不飽和モノマー、例えば、アルキル
およびアリールアクリラート、その際、アルキル基は線
状、環状、分枝状であり得、また、アリール基はそれ自
体、さらに置換されていてもよい。
【００２９】アルキルおよびアリールメタクリラート、
その際、アルキル基は線状、環状または分枝状であり
得、また、アリール基はそれ自体、さらに置換されてい
てもよい。
その際、アルキル基は線状、環状または分枝状であり
得、また、アリール基はそれ自体、さらに置換されてい
てもよい。
【００３０】置換されているアルキルおよびアリールメ
タクリラートおよびアクリラート、その際、置換基は線
状、環状または分枝状のアルキル基または置換されてい
るアリール基であり得る、アクリロニトリルおよび置換
されているアクリロニトリル（例えばメタクリロニトリ
ル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチルアクリ
ロニトリル、α−フェニルアクリロニトリル）、アルキ
ルおよびアリールアクリルアミドおよび置換されている
アルキルおよびアリールアクリルアミド、ビニルエステ
ルおよび置換されているビニルエステル、ビニルエーテ
ルおよび置換されているビニルエーテル、ビニルアミド
よび置換されているビニルアミド、ビニルケトンおよび
置換されているビニルケトン、ビニルハロゲン化物およ
び置換されているビニルハロゲン化物例えば、オレフィ
ンゴムの製造に使用されるような、１つまたはそれ以上
の不飽和二重結合を有するオレフィン、特にエチレン、
プロピレン、ブチレンおよび１，４−ヘキサジエン、お
よびビニル−芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ハロスチレンおよびｔ−
ブチルスチレン。
タクリラートおよびアクリラート、その際、置換基は線
状、環状または分枝状のアルキル基または置換されてい
るアリール基であり得る、アクリロニトリルおよび置換
されているアクリロニトリル（例えばメタクリロニトリ
ル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチルアクリ
ロニトリル、α−フェニルアクリロニトリル）、アルキ
ルおよびアリールアクリルアミドおよび置換されている
アルキルおよびアリールアクリルアミド、ビニルエステ
ルおよび置換されているビニルエステル、ビニルエーテ
ルおよび置換されているビニルエーテル、ビニルアミド
よび置換されているビニルアミド、ビニルケトンおよび
置換されているビニルケトン、ビニルハロゲン化物およ
び置換されているビニルハロゲン化物例えば、オレフィ
ンゴムの製造に使用されるような、１つまたはそれ以上
の不飽和二重結合を有するオレフィン、特にエチレン、
プロピレン、ブチレンおよび１，４−ヘキサジエン、お
よびビニル−芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ハロスチレンおよびｔ−
ブチルスチレン。
【００３１】次式
【００３２】
【化７】 〔基中Ｒは、同一または異なる、炭素原子数１〜１０の
アルキルまたはアルケニル基、アリール基または置換さ
れている炭化水素基である。〕で表されるオルガノポリ
シロキサンに基づくゴム相も、コアー／シェル型ポリマ
ー粒子を構成するために同様に使用され得る。この際、
アルキル基およびアルケニル基は線状、分枝状または環
状であり得る。
アルキルまたはアルケニル基、アリール基または置換さ
れている炭化水素基である。〕で表されるオルガノポリ
シロキサンに基づくゴム相も、コアー／シェル型ポリマ
ー粒子を構成するために同様に使用され得る。この際、
アルキル基およびアルケニル基は線状、分枝状または環
状であり得る。
【００３３】フッ素化されたモノエチレン性不飽和化合
物、例えばテトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオ
リド、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエ
チレンおよびペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
に基づくゴム相もまた使用され得る。
物、例えばテトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオ
リド、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエ
チレンおよびペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
に基づくゴム相もまた使用され得る。
【００３４】ゴム相も架橋され得、そのために、例え
ば、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第
３，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が使用され得る。これらの刊行物にはグラフトモノマ
ー(grafted-on monomers) の使用も記載されている。こ
れらの化合物は、可能な別のシェルを下にある相に化学
的に結合するために──これが所望であれば──使用さ
れる。
ば、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第
３，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が使用され得る。これらの刊行物にはグラフトモノマ
ー(grafted-on monomers) の使用も記載されている。こ
れらの化合物は、可能な別のシェルを下にある相に化学
的に結合するために──これが所望であれば──使用さ
れる。
【００３５】低い温度でさえも良好な衝撃強さを有する
ポリマーアロイを得るためには、ゴム相がブタジエンに
基づくコアー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。屋外
暴露に対する良好な安定性を有するポリマーアロイを得
るためには、ゴム相がアクリル酸エステルに基づくコア
ー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。
ポリマーアロイを得るためには、ゴム相がブタジエンに
基づくコアー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。屋外
暴露に対する良好な安定性を有するポリマーアロイを得
るためには、ゴム相がアクリル酸エステルに基づくコア
ー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。
【００３６】ポリマーアロイが低温での良好な衝撃強
さ、屋外暴露に対する良好な安定性および溶融物から製
造および加工する際の良好な安定性を互いに組み合わせ
るべきである場合には、ゴム相がオルガノシロキサンに
基づくコアー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。
さ、屋外暴露に対する良好な安定性および溶融物から製
造および加工する際の良好な安定性を互いに組み合わせ
るべきである場合には、ゴム相がオルガノシロキサンに
基づくコアー／シェル型ポリマー粒子が好ましい。
【００３７】ホモポリマーおよびコポリマーは、本発明
によるコアー／シェル型ポリマー粒子の硬質相に使用さ
れ得る。この際、コポリマーは２種またはそれ以上のモ
ノマーから構成され得る。対応するホモポリマーおよび
コポリマーの共通の特徴は、５０℃より高いガラス段階
(glass stage) である。この際、ホモポリマーおよびコ
ポリマーは、次のモノマーから誘導され得る。
によるコアー／シェル型ポリマー粒子の硬質相に使用さ
れ得る。この際、コポリマーは２種またはそれ以上のモ
ノマーから構成され得る。対応するホモポリマーおよび
コポリマーの共通の特徴は、５０℃より高いガラス段階
(glass stage) である。この際、ホモポリマーおよびコ
ポリマーは、次のモノマーから誘導され得る。
【００３８】モノエチレン系不飽和化合物は、例えばア
ルキルおよびアリールアクリラート、その際、アルキル
基は線状、環状または分枝状であり得、また、アリール
基はそれ自体、再度置換され得る、アルキルおよびアリ
ールメタクリラート、その際、アルキル基は線状、環状
または分枝状であり得、また、アリール基はそれ自体、
再度置換され得る、置換されているアルキルおよびアリ
ールメタクリラートおよびアクリラート、その際、置換
基は、線状、環状または分枝状のアルキル基または置換
されているアリール基であり得る、アクリロニトリルお
よび置換されているアクリロニトリル（例えばメタクリ
ロニトリル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリル、α−フェニルアクリロニトリルな
ど）、アルキル−およびアリールアクリルアミド、ビニ
ルエステルおよび置換されているビニルエステル、ビニ
ルエーテルおよび置換されているビニルエーテル、ビニ
ルアミドおよび置換されているビニルアミド、ビニルケ
トンおよび置換されているビニルケトン、ビニルハロゲ
ン化物および置換されているビニルハロゲン化物、オレ
フィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン）、環
状オレフィン（例えばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−ビニルノルボルネン）、フッ素化されたモノ
エチレン系不飽和化合物、例えばテトラフルオロエチレ
ン、ビニリデンフッ化物、ヘキサフルオロプロペン、ク
ロロトリフルオロエチレンおよびペルフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）、および式：
ルキルおよびアリールアクリラート、その際、アルキル
基は線状、環状または分枝状であり得、また、アリール
基はそれ自体、再度置換され得る、アルキルおよびアリ
ールメタクリラート、その際、アルキル基は線状、環状
または分枝状であり得、また、アリール基はそれ自体、
再度置換され得る、置換されているアルキルおよびアリ
ールメタクリラートおよびアクリラート、その際、置換
基は、線状、環状または分枝状のアルキル基または置換
されているアリール基であり得る、アクリロニトリルお
よび置換されているアクリロニトリル（例えばメタクリ
ロニトリル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリル、α−フェニルアクリロニトリルな
ど）、アルキル−およびアリールアクリルアミド、ビニ
ルエステルおよび置換されているビニルエステル、ビニ
ルエーテルおよび置換されているビニルエーテル、ビニ
ルアミドおよび置換されているビニルアミド、ビニルケ
トンおよび置換されているビニルケトン、ビニルハロゲ
ン化物および置換されているビニルハロゲン化物、オレ
フィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン）、環
状オレフィン（例えばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−ビニルノルボルネン）、フッ素化されたモノ
エチレン系不飽和化合物、例えばテトラフルオロエチレ
ン、ビニリデンフッ化物、ヘキサフルオロプロペン、ク
ロロトリフルオロエチレンおよびペルフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）、および式：
【００３９】
【化８】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素、線状、分枝状もし
くは環状アルキル基または置換されているもしくは置換
されていないアリール基であって、それらは同一または
異なることができ、そしてＡｒは芳香族Ｃ6 〜Ｃ18−基
であって、それはさらに置換基、例えばアルキル基また
はハロゲン基を有することもできる。〕で表されるビニ
ル−芳香族化合物である。
くは環状アルキル基または置換されているもしくは置換
されていないアリール基であって、それらは同一または
異なることができ、そしてＡｒは芳香族Ｃ6 〜Ｃ18−基
であって、それはさらに置換基、例えばアルキル基また
はハロゲン基を有することもできる。〕で表されるビニ
ル−芳香族化合物である。
【００４０】硬質相は架橋され得、そのために、例えば
ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第３
７，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が適している。これらの刊行物にはグラフトモノマー
の使用も記載されている。これらの化合物は、可能な別
のシェルを下にあるシェルに化学的に結合するために─
─これが所望であれば──使用される。
ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第３
７，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が適している。これらの刊行物にはグラフトモノマー
の使用も記載されている。これらの化合物は、可能な別
のシェルを下にあるシェルに化学的に結合するために─
─これが所望であれば──使用される。
【００４１】硬質相のための可能な架橋していない基礎
材料は、５０℃より高い、好ましくは８０℃より高い、
特に好ましくは１００℃より高いガラス転移温度を有す
る全てのポリマーである。
材料は、５０℃より高い、好ましくは８０℃より高い、
特に好ましくは１００℃より高いガラス転移温度を有す
る全てのポリマーである。
【００４２】本発明によるポリマーアロイはまた、市販
のコアー／シェル型ポリマー粒子、例えば武田薬品工業
製のスタフィロイド(Staphyloid)タイプ、例えばＪＰ１
７５１４またはＪＰ１２９２６６に記載されているも
の、カネカ(KANEKA)製のKane-Aceタイプ、例えば製造パ
ンフレットKane ACE-Bに記載されているもの、製造パン
フレットMetablen中に記載されている、METABLEN Compa
ny BV 製のMetablen C, Metablen WおよびMetablen Eタ
イプ、GE PLASTICS 製のBlendex タイプまたはロームア
ンドハース製のParaloidタイプ、例えばGaechter/Muell
er Kunststoff-Additive [プラスチック添加剤] 、Carl
Hanser Munich (1983) 第XXIX頁〜またはパンフレット
PARALOID BTA 733、ロームアンドハースからのImpact M
odifier for Clear Packaging (1987)またはRohm & Haa
s からのパンフレットPARALOIDBTA-III N2 BTA-702 BTA
715 (1989)に記載されているものを含むこともでき
る。
のコアー／シェル型ポリマー粒子、例えば武田薬品工業
製のスタフィロイド(Staphyloid)タイプ、例えばＪＰ１
７５１４またはＪＰ１２９２６６に記載されているも
の、カネカ(KANEKA)製のKane-Aceタイプ、例えば製造パ
ンフレットKane ACE-Bに記載されているもの、製造パン
フレットMetablen中に記載されている、METABLEN Compa
ny BV 製のMetablen C, Metablen WおよびMetablen Eタ
イプ、GE PLASTICS 製のBlendex タイプまたはロームア
ンドハース製のParaloidタイプ、例えばGaechter/Muell
er Kunststoff-Additive [プラスチック添加剤] 、Carl
Hanser Munich (1983) 第XXIX頁〜またはパンフレット
PARALOID BTA 733、ロームアンドハースからのImpact M
odifier for Clear Packaging (1987)またはRohm & Haa
s からのパンフレットPARALOIDBTA-III N2 BTA-702 BTA
715 (1989)に記載されているものを含むこともでき
る。
【００４３】本発明によるポリマーアロイは、全アロイ
に対して、２〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、特に好ましくは１０〜２５重量％のコアー／シェル
型ポリマー粒子を含む。
に対して、２〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、特に好ましくは１０〜２５重量％のコアー／シェル
型ポリマー粒子を含む。
【００４４】平均屈折率（容積平均）が１．５２〜１．
５５、好ましくは１．５３〜１．５４のコアー／シェル
型ポリマー粒子が、ポリマーアロイの最も高い可能な透
明度を達成するために適している。最適な粒子屈折率お
よび粒子の半径比のそれぞれの選択は、１つのコアーお
よび１つのシェルからなる粒子のためのMakromol. Che
m. 183 (1990) 221に従って、またはマルチシェル粒子
のためのM. Kerker, TheScattering of Light, Academi
c Press (1969) 第5.4 章に従って、決定される。１つ
のコアおよびいくつかのシェルを含む多層構造を有する
コアー／シェル改良剤が、透明な耐衝撃性ポリマーアロ
イを得るために特に適している。
５５、好ましくは１．５３〜１．５４のコアー／シェル
型ポリマー粒子が、ポリマーアロイの最も高い可能な透
明度を達成するために適している。最適な粒子屈折率お
よび粒子の半径比のそれぞれの選択は、１つのコアーお
よび１つのシェルからなる粒子のためのMakromol. Che
m. 183 (1990) 221に従って、またはマルチシェル粒子
のためのM. Kerker, TheScattering of Light, Academi
c Press (1969) 第5.4 章に従って、決定される。１つ
のコアおよびいくつかのシェルを含む多層構造を有する
コアー／シェル改良剤が、透明な耐衝撃性ポリマーアロ
イを得るために特に適している。
【００４５】本発明によるポリマーアロイは、６０〜３
５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、特に好ましくは
１１０〜１３０℃のＣＯＣのガラス転移温度より高い温
度で製造される。
５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、特に好ましくは
１１０〜１３０℃のＣＯＣのガラス転移温度より高い温
度で製造される。
【００４６】本発明によるポリマーアロイは、慣用の方
法(D.D.Walsh, Comprehensive Polymear Science, Perg
amon Press (1989),第5.2 章; J.L. White & K. Min, C
omprehensive Polymer Science, Pergamon Press, (198
9), 第285 頁〜) によって製造され得る。特に、成分
は粉末または顆粒の形で、溶融物から一緒に押し出すこ
とによって顆粒またはチップに加工され得、それは次い
で造形構造物に、例えばプレス、押出または射出成形に
よって変えられ得る。本発明によるポリマーアロイは、
射出成形、射出吹込成形、押出吹込成形または押出造形
品の製造に特に適している。さらに、本発明によるポリ
マーアロイからフィルムおよび繊維もまた製造され得
る。
法(D.D.Walsh, Comprehensive Polymear Science, Perg
amon Press (1989),第5.2 章; J.L. White & K. Min, C
omprehensive Polymer Science, Pergamon Press, (198
9), 第285 頁〜) によって製造され得る。特に、成分
は粉末または顆粒の形で、溶融物から一緒に押し出すこ
とによって顆粒またはチップに加工され得、それは次い
で造形構造物に、例えばプレス、押出または射出成形に
よって変えられ得る。本発明によるポリマーアロイは、
射出成形、射出吹込成形、押出吹込成形または押出造形
品の製造に特に適している。さらに、本発明によるポリ
マーアロイからフィルムおよび繊維もまた製造され得
る。
【００４７】本発明によるポリマーアロイは、特にいわ
ゆるマスターバッチによって製造され得る。この方法に
おいて、コアー／シェル型ポリマー粒子を、ポリマーア
ロイ全量に対して２０〜８０重量％の量で、１種または
それ以上のＣＯＣ（好ましくは一緒に押し出すことによ
って）と混合し、次いでこの混合物を、１種またはそれ
以上のＣＯＣと再び混合して（好ましくは一緒に押し出
すことによって）所望の最終濃度に合わせる。この方法
は、コアー／シェル型ポリマー粒子に良好な分散性を与
え、アロイ全量に対して３〜２５重量％のコアー／シェ
ル型ポリマー粒子の含有率を有するポリマーアロイを製
造する場合に好ましく使用される。
ゆるマスターバッチによって製造され得る。この方法に
おいて、コアー／シェル型ポリマー粒子を、ポリマーア
ロイ全量に対して２０〜８０重量％の量で、１種または
それ以上のＣＯＣ（好ましくは一緒に押し出すことによ
って）と混合し、次いでこの混合物を、１種またはそれ
以上のＣＯＣと再び混合して（好ましくは一緒に押し出
すことによって）所望の最終濃度に合わせる。この方法
は、コアー／シェル型ポリマー粒子に良好な分散性を与
え、アロイ全量に対して３〜２５重量％のコアー／シェ
ル型ポリマー粒子の含有率を有するポリマーアロイを製
造する場合に好ましく使用される。
【００４８】本発明によるポリマーアロイは、４〜２０
０％、好ましくは５〜１００％、特に好ましくは１０〜
３０％の破断点伸びを有し、また、２．５〜１００ｋＪ
／ｍ2 、好ましくは４〜５０ｋＪ／ｍ2 、特に好ましく
は１０〜３０ｋＪ／ｍ2 のノッチ衝撃強さを有してい
る。
０％、好ましくは５〜１００％、特に好ましくは１０〜
３０％の破断点伸びを有し、また、２．５〜１００ｋＪ
／ｍ2 、好ましくは４〜５０ｋＪ／ｍ2 、特に好ましく
は１０〜３０ｋＪ／ｍ2 のノッチ衝撃強さを有してい
る。
【００４９】本ポリマーアロイは、慣用の量で添加剤、
例えば可塑剤、ＵＶ安定剤、螢光増白剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、熱安定剤または補強材、例えばガラス繊
維、炭素繊維または高弾性繊維、例えばポリアラミドま
たは液晶ポリエステルなどを含み得る。本ポリマーアロ
イは、さらに、充填剤、例えば無機材料、タルク、二酸
化チタンなどを含み得る。
例えば可塑剤、ＵＶ安定剤、螢光増白剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、熱安定剤または補強材、例えばガラス繊
維、炭素繊維または高弾性繊維、例えばポリアラミドま
たは液晶ポリエステルなどを含み得る。本ポリマーアロ
イは、さらに、充填剤、例えば無機材料、タルク、二酸
化チタンなどを含み得る。
【００５０】本発明によるポリマーアロイは、多数の適
用、例えばコンテナ、ボトル、コップ、医療用途、例え
ばブリスタパックまたは麻酔、呼吸、小児科または医用
供給装置のための射出成形部品、家庭用品、例えば刃
物、電子レンジ、冷凍庫コンテナ、ボウル、おけ、特に
ふろおけ、洗濯ばさみ、便座、給水栓、家具、スーツケ
ース、特にシェル形スーツケース、植木鉢、びんのふた
・栓、玩具、例えばビルディング・ブロックまたはペダ
ルカー、押出フィルム、例えば梱包用のもの、コンデン
サー用途、被覆ターポリン、建築用、例えば窓枠、パネ
ル、折りたたみ戸、ブラインドおよびフローリング、航
空機用、例えば航空機内部フィッティング、織物用繊
維、電気機器のハウジング、例えばプリンター、表示画
面、キーボード、コンピュータ、電話、ハイファイ機
器、ランプハウジング、衝撃ボール盤、ベルト研削盤、
振動研削盤、丸のこ、低温用、例えば冷蔵庫インサート
または冷凍庫キャビネット部品、ケーブルシース、管、
スポーツ用品、例えば保護ヘルメット、ボート船体およ
びサーフボード、自動車の内部フィッティング、例えば
内張りまたはダッシュボード、自動車の外部フィッィン
グ、例えばバンパー、不透明な板張りまたはハブわん、
未完成製品、例えばシール、パイプコネクタまたはケー
ブルコネクタに適している。
用、例えばコンテナ、ボトル、コップ、医療用途、例え
ばブリスタパックまたは麻酔、呼吸、小児科または医用
供給装置のための射出成形部品、家庭用品、例えば刃
物、電子レンジ、冷凍庫コンテナ、ボウル、おけ、特に
ふろおけ、洗濯ばさみ、便座、給水栓、家具、スーツケ
ース、特にシェル形スーツケース、植木鉢、びんのふた
・栓、玩具、例えばビルディング・ブロックまたはペダ
ルカー、押出フィルム、例えば梱包用のもの、コンデン
サー用途、被覆ターポリン、建築用、例えば窓枠、パネ
ル、折りたたみ戸、ブラインドおよびフローリング、航
空機用、例えば航空機内部フィッティング、織物用繊
維、電気機器のハウジング、例えばプリンター、表示画
面、キーボード、コンピュータ、電話、ハイファイ機
器、ランプハウジング、衝撃ボール盤、ベルト研削盤、
振動研削盤、丸のこ、低温用、例えば冷蔵庫インサート
または冷凍庫キャビネット部品、ケーブルシース、管、
スポーツ用品、例えば保護ヘルメット、ボート船体およ
びサーフボード、自動車の内部フィッティング、例えば
内張りまたはダッシュボード、自動車の外部フィッィン
グ、例えばバンパー、不透明な板張りまたはハブわん、
未完成製品、例えばシール、パイプコネクタまたはケー
ブルコネクタに適している。
【００５１】
【発明の効果】本発明によるポリマーアロイは高い曲げ
強さおよび高い耐応力ひび割れ性ならびに良好な流動性
を有する。本発明によるポリマーアロイは、良好な溶接
強さおよび良好な流動性を有し、これは射出成形適用に
特に有利である。機械的性質、例えば熱変形定性、破断
点伸びおよびノッチ衝撃強さは広い範囲内で変えること
ができ、その結果多くの適用分野が受け入れられ得る。
本発明によりポリマーアロイは、費用のかかるテストで
ＣＯＣのためのコアー／シェル型ポリマー粒子の最適化
を行なう必要なしに、製造され得る。さらに、本ポリマ
ーアロイの加工および製造は工業的に容易に行なわれ
る。
強さおよび高い耐応力ひび割れ性ならびに良好な流動性
を有する。本発明によるポリマーアロイは、良好な溶接
強さおよび良好な流動性を有し、これは射出成形適用に
特に有利である。機械的性質、例えば熱変形定性、破断
点伸びおよびノッチ衝撃強さは広い範囲内で変えること
ができ、その結果多くの適用分野が受け入れられ得る。
本発明によりポリマーアロイは、費用のかかるテストで
ＣＯＣのためのコアー／シェル型ポリマー粒子の最適化
を行なう必要なしに、製造され得る。さらに、本ポリマ
ーアロイの加工および製造は工業的に容易に行なわれ
る。
【００５２】
【実施例】例 シクロオレフィンコポリマーおよびコアー／シェル型ポ
リマー粒子をまず乾燥し（９０℃、２４時間、減圧）次
いで不活性ガス（アルゴン）下で種々の量比で押出機(H
aake, Rheocord System 90/Rheomex TW 100, Karlsruh
e, ドイツ連邦共和国）で一緒に押し出す。顆粒の形で
得られたポリマーアロイを上述したように再度乾燥し次
いで不活性ガス（アルゴン）下に、引張試験片、衝撃試
験片およびシートに射出成形した。ドイツ連邦共和国、
Munich所在のKrauss-MaffeiKW 90-210 B射出成形機を使
用した。シクロオレフィンコポリマーおよびそのポリマ
ーアロイの物理的性質は次のように特徴づけられた。
リマー粒子をまず乾燥し（９０℃、２４時間、減圧）次
いで不活性ガス（アルゴン）下で種々の量比で押出機(H
aake, Rheocord System 90/Rheomex TW 100, Karlsruh
e, ドイツ連邦共和国）で一緒に押し出す。顆粒の形で
得られたポリマーアロイを上述したように再度乾燥し次
いで不活性ガス（アルゴン）下に、引張試験片、衝撃試
験片およびシートに射出成形した。ドイツ連邦共和国、
Munich所在のKrauss-MaffeiKW 90-210 B射出成形機を使
用した。シクロオレフィンコポリマーおよびそのポリマ
ーアロイの物理的性質は次のように特徴づけられた。
【００５３】ガラス転移温度を、ドイツ連邦共和国、Ue
berlingen 所在のPerkin Elmer製の示差走査熱量計ＤＳ
Ｃ７を用いて測定した。加熱速度は２０℃／分であっ
た。ドイツ連邦共和国、Offenbach 所在のInstron 製の
引張応力／伸び機械4302を使用して機械的性質、例えば
弾性率、破断点伸びおよびＤＩＮ５３４５５（引張応力
／伸び特性）を測定した。
berlingen 所在のPerkin Elmer製の示差走査熱量計ＤＳ
Ｃ７を用いて測定した。加熱速度は２０℃／分であっ
た。ドイツ連邦共和国、Offenbach 所在のInstron 製の
引張応力／伸び機械4302を使用して機械的性質、例えば
弾性率、破断点伸びおよびＤＩＮ５３４５５（引張応力
／伸び特性）を測定した。
【００５４】ノッチ衝撃強さを、ドイツ連邦共和国、Ul
m 所在のZwick 製の測定器を用いて、ハンマー振子５１
０２を用いて、ＤＩＮ５３４５３に従って測定した。溶
融粘度を、米国、ニュージャージー州、Piscataway所在
のRheometircs 製のレオメーターRDS を用いて測定し
た。
m 所在のZwick 製の測定器を用いて、ハンマー振子５１
０２を用いて、ＤＩＮ５３４５３に従って測定した。溶
融粘度を、米国、ニュージャージー州、Piscataway所在
のRheometircs 製のレオメーターRDS を用いて測定し
た。
【００５５】使用したＣＯＣの粘度数を、ＤＩＮ５３７
２８に従って測定した（デカヒドロナフタレン、１３５
℃）。３点曲げ試験を、射出成形試験片で、ＤＩＮ５３
４５２／５３４５７に従って行なった。
２８に従って測定した（デカヒドロナフタレン、１３５
℃）。３点曲げ試験を、射出成形試験片で、ＤＩＮ５３
４５２／５３４５７に従って行なった。
【００５６】次の市販のコアー／シェル型ポリマー粒子
を使用した： Blendex 338 GE Plastics Kane Ace M 511 カネカ Kane Ace B 56 カネカ 重合 例１ 攪拌器を備えたきれいな乾燥した７５ｄｍ3 重合反応器
を窒素でフラッシュし次いでエチレンでフラッシュし、
そして１２ｋｇのノルボルネンおよび１５ｄｍ3 のトル
エンで満たした。３００ｍｌのトリイソブチルアルミニ
ウム溶液（トルエン中２０％ｗ／ｗ）を添加した。エチ
レン圧を１８ｂａｒの高められた圧力に調整した。反応
温度を７０℃に調整した。２０ｍｇのイソプロペニル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶
液５００ｍｌ（凝固点測定に従って１３００ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する、１０重量％のメチルアルミノキサ
ン）に溶解させ、次いで溶液を反応器に配量した。エチ
レン圧をトッピングにより１８ｂａｒで保った。９０分
の重合時間後、反応器の内容物を、５０ｄｍ3 の水素化
ディーゼル油分画（Exxsol、沸点範囲１００〜１２０
℃、Exxon 製）中５００ｇのセライト(Celite)および２
００ｍｌの水が予め導入されている１５０ｄｍ3 攪拌タ
ンクに移した。この混合物を６０℃で２０分間攪拌し
た。
を使用した： Blendex 338 GE Plastics Kane Ace M 511 カネカ Kane Ace B 56 カネカ 重合 例１ 攪拌器を備えたきれいな乾燥した７５ｄｍ3 重合反応器
を窒素でフラッシュし次いでエチレンでフラッシュし、
そして１２ｋｇのノルボルネンおよび１５ｄｍ3 のトル
エンで満たした。３００ｍｌのトリイソブチルアルミニ
ウム溶液（トルエン中２０％ｗ／ｗ）を添加した。エチ
レン圧を１８ｂａｒの高められた圧力に調整した。反応
温度を７０℃に調整した。２０ｍｇのイソプロペニル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶
液５００ｍｌ（凝固点測定に従って１３００ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する、１０重量％のメチルアルミノキサ
ン）に溶解させ、次いで溶液を反応器に配量した。エチ
レン圧をトッピングにより１８ｂａｒで保った。９０分
の重合時間後、反応器の内容物を、５０ｄｍ3 の水素化
ディーゼル油分画（Exxsol、沸点範囲１００〜１２０
℃、Exxon 製）中５００ｇのセライト(Celite)および２
００ｍｌの水が予め導入されている１５０ｄｍ3 攪拌タ
ンクに移した。この混合物を６０℃で２０分間攪拌し
た。
【００５７】１０ｄｍ3 のExxsol中に懸濁させた５００
ｇのセライトのろ過ケーキを、１２０ｄｍ3 圧力吸引フ
ィルターの濾布上で形成した。ポリマー溶液を、圧力吸
引フィルターを通してろ過した。２．８ｂａｒの窒素圧
が溶液上で確立された。次いでこの混合物を、鋼ハウジ
ング中に嵌め込まれた７つのフィルターキャンドル(Flu
id Dynamics, Dynalloy XS 64.5 μm 0.1 ｍ2 ／キャン
ドル）を通してろ過した。ポリマー溶液を、分散器(dis
perser)(Ultraturrax)を用いて、５００ｄｍ3 のアセト
ン中で攪拌し、これにより沈澱させた。この懸濁物を、
６８０ｄｍ3 攪拌圧力吸引フィルターを介して、底部バ
ルブを開けて循環させた。底部バルブを閉めた後、残留
物を２００ｄｍ3 のアセトンで３回洗浄した。最後の洗
浄後、生成物を窒素流中で６０℃で予備乾燥し、乾燥キ
ャビネット中で０．２ｂａｒ下で８０℃で２４時間乾燥
した。５．３７ｋｇのポリマーを得た。粘度数は５１ｍ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度は１０５℃であった。
ｇのセライトのろ過ケーキを、１２０ｄｍ3 圧力吸引フ
ィルターの濾布上で形成した。ポリマー溶液を、圧力吸
引フィルターを通してろ過した。２．８ｂａｒの窒素圧
が溶液上で確立された。次いでこの混合物を、鋼ハウジ
ング中に嵌め込まれた７つのフィルターキャンドル(Flu
id Dynamics, Dynalloy XS 64.5 μm 0.1 ｍ2 ／キャン
ドル）を通してろ過した。ポリマー溶液を、分散器(dis
perser)(Ultraturrax)を用いて、５００ｄｍ3 のアセト
ン中で攪拌し、これにより沈澱させた。この懸濁物を、
６８０ｄｍ3 攪拌圧力吸引フィルターを介して、底部バ
ルブを開けて循環させた。底部バルブを閉めた後、残留
物を２００ｄｍ3 のアセトンで３回洗浄した。最後の洗
浄後、生成物を窒素流中で６０℃で予備乾燥し、乾燥キ
ャビネット中で０．２ｂａｒ下で８０℃で２４時間乾燥
した。５．３７ｋｇのポリマーを得た。粘度数は５１ｍ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度は１０５℃であった。
【００５８】例２ 例１と同様に行った。ただし、但し僅かに異なる性質を
有するポリマーが得られた。生成物の性質を表１に示
す。 表１ 測定値 Ｋ1 ：イソプロピレン（１−インデニル）シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロリド Ｎｂ：ノルボルネン Ｅｔ：エチレン
有するポリマーが得られた。生成物の性質を表１に示
す。 表１ 測定値 Ｋ1 ：イソプロピレン（１−インデニル）シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロリド Ｎｂ：ノルボルネン Ｅｔ：エチレン
【００５９】例３： 次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／シェル
型ポリマー粒子アロイのノッチ衝撃強さを示している： 表３．１：純粋なＣＯＣのノッチ衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ2 ） 表３．２：ＣＯＣ−コアー／シェル型ポリマー粒子アロイのノッチ衝撃強 さ（単位：ｋＪ／ｍ2 ） 例４： 表４：ＣＯＣ−コア／シェル型ポリマー粒子アロイの曲げ特性 例５： 次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／シェル
型ポリマー粒子アロイの引張応力／伸び特性を示す。 表５．１：純粋なＣＯＣの引張応力／伸び特性 表５．２：ＣＯＣ−コアー／シェル型ポリマー粒子アロイの引張応力／伸び 特性 例６ 次のポリマーを５０：５０の重量比でHaake 押出機中で
混合した： ＣＯＣ２／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ２／ポリスチレン、ＣＯＣ
２／ポリカーボネート。全ての場合において、ＤＳＣ測
定（Perkin Elmer DSC-7、Ueberkingen 、ドイツ連邦共
和国）を使って、２つの成分のガラス転移温度が変わら
ないことを見出した。
型ポリマー粒子アロイのノッチ衝撃強さを示している： 表３．１：純粋なＣＯＣのノッチ衝撃強さ（単位：ｋＪ／ｍ2 ） 表３．２：ＣＯＣ−コアー／シェル型ポリマー粒子アロイのノッチ衝撃強 さ（単位：ｋＪ／ｍ2 ） 例４： 表４：ＣＯＣ−コア／シェル型ポリマー粒子アロイの曲げ特性 例５： 次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／シェル
型ポリマー粒子アロイの引張応力／伸び特性を示す。 表５．１：純粋なＣＯＣの引張応力／伸び特性 表５．２：ＣＯＣ−コアー／シェル型ポリマー粒子アロイの引張応力／伸び 特性 例６ 次のポリマーを５０：５０の重量比でHaake 押出機中で
混合した： ＣＯＣ２／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ２／ポリスチレン、ＣＯＣ
２／ポリカーボネート。全ての場合において、ＤＳＣ測
定（Perkin Elmer DSC-7、Ueberkingen 、ドイツ連邦共
和国）を使って、２つの成分のガラス転移温度が変わら
ないことを見出した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 232/08 Ｃ０８Ｆ 232/08 Ｃ０８Ｌ 45:00 Ｃ０８Ｌ 45:00 (72)発明者 ウイルフリート・ハトケ ドイツ連邦共和国、65719 ホーフハイ ム、ホムブルーガー・ストラーセ、９ (72)発明者 フランク・オザン ドイツ連邦共和国、65779 ケルクハイ ム、ハッテルスハイマー・ストラーセ、 27− 29 (72)発明者 オットー・ヘルマン−シエーンヘル ドイツ連邦共和国、64625 ベンスハイ ム、グラフエンストラーセ、15 (72)発明者 ヴインセント・ジェイ・サリバン アメリカ合衆国、ニユー・ジーランド州 07940、マデイソン、キープ・ストリ ート、24 (72)発明者 トーマス・ヴエラー ドイツ連邦共和国、55130 マインツ、 アム・ユングシュテュック、42 (56)参考文献 特開 平５−271519（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 45/00 C08L 23/00 - 23/24 C08L 51/04
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマー及びｂ）１種またはそれ以上のコアー／
シェル型ポリマー粒子を含むが、但し芳香族ポリエステ
ルは含有しないポリマーアロイ。 - 【請求項２】 １種のシクロオレフィンコポリマー及び
１種またはそれ以上のコアー／シェル型ポリマー粒子を
含んでなる、請求項１記載のポリマーアロイ。 - 【請求項３】 シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
が、 ＣＯＣ全量に対して０．１〜９９重量％の、１種または
それ以上の多環式オレフィンから誘導される構造単位、 ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種またはそれ
以上の単環式オレフィンから誘導される構造単位、及び ＣＯＣ全量に対して０〜９９重量％の、１種またはそれ
以上の非環式オレフィンから誘導される構造単位を含ん
でなる、請求項１または２のいずれか１項に記載のポリ
マーアロイ。 - 【請求項４】 シクロオレフィンコポリマーが、シクロ
オレフィンコポリマーの全量に対して０．１〜９９重量
％の、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ 【化１】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及び
Ｒ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1 〜
Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは基Ｒ1 〜Ｒ8の２つ
またはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜ＶＩ
の中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される１種またはそれ以上の多環式オレフィ
ンから誘導される構造単位、シクロオレフィンコポリマ
ー全量に対して０〜９５重量％の、式ＶＩＩ 【化２】 〔式中ｎは２〜１０の数である。〕で表される１種また
はそれ以上の単環式オレフィンから誘導される構造単
位、及び シクロオレフィンコポリマー全量に対して０〜９９重量
％の、式ＶＩＩＩ 【化３】 〔式中Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は同一または異なって
おり、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基である。〕
で表される１種またはそれ以上の非環式オレフィンから
誘導される構造単位を含んでなる、請求項１〜３のいず
れか１項に記載のポリマーアロイ。 - 【請求項５】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマー及びｂ）１種またはそれ以上のコアー／
シェル型ポリマー粒子を混合することを特徴とする、請
求項１〜４のいずれか１項に記載のポリマーアロイの製
造方法。 - 【請求項６】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマー及びｂ）１種またはそれ以上のコアー／
シェル型ポリマー粒子を混合してマスターバッチを形成
し、得られる混合物を１種またはそれ以上のシクロオレ
フィンコポリマーと混合する、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポ
リマーアロイを成形品の製造に使用する方法。 - 【請求項８】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポ
リマーアロイを含んでなる成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4333998 | 1993-10-06 | ||
| DE4333998:0 | 1993-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233302A JPH07233302A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3355045B2 true JP3355045B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=6499496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24167494A Expired - Fee Related JP3355045B2 (ja) | 1993-10-06 | 1994-10-05 | ポリマーアロイ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6596810B1 (ja) |
| EP (1) | EP0647677B1 (ja) |
| JP (1) | JP3355045B2 (ja) |
| KR (1) | KR950012541A (ja) |
| CN (1) | CN1106426A (ja) |
| DE (1) | DE59409992D1 (ja) |
| TW (1) | TW279884B (ja) |
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