JPH07233302A - ポリマーアロイ - Google Patents
ポリマーアロイInfo
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- JPH07233302A JPH07233302A JP6241674A JP24167494A JPH07233302A JP H07233302 A JPH07233302 A JP H07233302A JP 6241674 A JP6241674 A JP 6241674A JP 24167494 A JP24167494 A JP 24167494A JP H07233302 A JPH07233302 A JP H07233302A
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- JP
- Japan
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- polymer alloy
- shell particles
- coc
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S525/902—Core-shell
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 先行技術の欠点を回避する耐衝撃性ポリマー
を提供する。 【構成】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフィン
コポリマーおよびｂ）１種またはそれ以上のコアー／シ
ェル粒子からなるポリマーアロイ。
を提供する。 【構成】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフィン
コポリマーおよびｂ）１種またはそれ以上のコアー／シ
ェル粒子からなるポリマーアロイ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロオレフィンコポ
リマー（ＣＯＣ）およびコアー／シェル粒子からなるポ
リマーアロイに関する。本発明によるポリマーアロイ
は、耐衝撃性であって、高い曲げ強さ、破断点伸びおよ
び改善された加工性によって特徴づけられる。
リマー（ＣＯＣ）およびコアー／シェル粒子からなるポ
リマーアロイに関する。本発明によるポリマーアロイ
は、耐衝撃性であって、高い曲げ強さ、破断点伸びおよ
び改善された加工性によって特徴づけられる。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性のポリマーはよく知られてお
り、多数の適用に適している（C.B. Bucknall, Toughen
ed Plastics, Applied Science Publishers, London 19
77; A.E.Platt, Rubber Modification of Plastics, Ad
vances in Polymer Science, 第437 頁）。
り、多数の適用に適している（C.B. Bucknall, Toughen
ed Plastics, Applied Science Publishers, London 19
77; A.E.Platt, Rubber Modification of Plastics, Ad
vances in Polymer Science, 第437 頁）。
【０００３】さらに、ポリマーの衝撃強さおよび破断点
伸びがアロイにすることによって改善され得ることが知
られている。従って、脆いポリマーの衝撃強さは、低い
ガラス転移温度を有するゴムから完全にまたは部分的に
構成されているポリマー系と混合してアロイにすること
によって改善され得る。しかし、これは、形態学および
それ故機械的性質が加工条件に敏感に依存するという欠
点を有している（Polymer News, 第16巻 (1991), 第19
8-206 頁; A.E. Platt, Rubber Modificationof Plasti
cs, Advances in Polymer Science, 第437 頁; P.A. Lo
vell ら, Polymer, 34 (1993) 第61頁）。
伸びがアロイにすることによって改善され得ることが知
られている。従って、脆いポリマーの衝撃強さは、低い
ガラス転移温度を有するゴムから完全にまたは部分的に
構成されているポリマー系と混合してアロイにすること
によって改善され得る。しかし、これは、形態学および
それ故機械的性質が加工条件に敏感に依存するという欠
点を有している（Polymer News, 第16巻 (1991), 第19
8-206 頁; A.E. Platt, Rubber Modificationof Plasti
cs, Advances in Polymer Science, 第437 頁; P.A. Lo
vell ら, Polymer, 34 (1993) 第61頁）。
【０００４】この欠点を回避するために、コアー／シェ
ル粒子が、耐衝撃性改良のために提案されている（Res.
Discl. 323, 第925-926 頁; P.A. Lovell ら, Polyme
r 34(1993) 第61頁; M. Lu ら, Polymer, 34 (1993)
第1874頁; C.B. Bucknall, Rubber-modified Plastics,
Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press (19
89), 第27-49 頁）。これらは、例えばＰＶＣまたはＰ
ＭＭＡ（Gaechter/Mueller Kunststoff-Additive [プラ
スチック添加剤] XXIX; Carl Hanser, Munich,1983 お
よびC.B. Bucknall, Rubber-modified Plastics, Compr
ehensive Polymer Science, Pergamon Press (1989),
第27-49 頁）のための耐衝撃改良剤として使用される。
しかし、耐衝撃性改良ポリマーの機械的性質は、個々の
成分の性質から付加的に予測され得ない（D.R. Paul
ら, Encyclopedia of Polymer Science, 第12巻, 198
4) ので、ポリマーの耐衝撃性改良は、主として経験的
な作業に頼らざるを得ない。このことは、コアー／シェ
ル粒子を、費用のかかる最適化試験において、衝撃強さ
を、改良すべき個々のポリマーにまた個々の適用に、特
定的に合わせるべきであることを意味している(J. Oshi
ma, Seni Gakkaishi, 48(5) (1992) 第274 頁; M. Lu
ら, Polymer, 34 (1993) 第1874頁) 。市販のコアー／
シェル粒子は従って、それぞれ、完全に特定のポリマー
および用途にのみ適している。
ル粒子が、耐衝撃性改良のために提案されている（Res.
Discl. 323, 第925-926 頁; P.A. Lovell ら, Polyme
r 34(1993) 第61頁; M. Lu ら, Polymer, 34 (1993)
第1874頁; C.B. Bucknall, Rubber-modified Plastics,
Comprehensive Polymer Science, Pergamon Press (19
89), 第27-49 頁）。これらは、例えばＰＶＣまたはＰ
ＭＭＡ（Gaechter/Mueller Kunststoff-Additive [プラ
スチック添加剤] XXIX; Carl Hanser, Munich,1983 お
よびC.B. Bucknall, Rubber-modified Plastics, Compr
ehensive Polymer Science, Pergamon Press (1989),
第27-49 頁）のための耐衝撃改良剤として使用される。
しかし、耐衝撃性改良ポリマーの機械的性質は、個々の
成分の性質から付加的に予測され得ない（D.R. Paul
ら, Encyclopedia of Polymer Science, 第12巻, 198
4) ので、ポリマーの耐衝撃性改良は、主として経験的
な作業に頼らざるを得ない。このことは、コアー／シェ
ル粒子を、費用のかかる最適化試験において、衝撃強さ
を、改良すべき個々のポリマーにまた個々の適用に、特
定的に合わせるべきであることを意味している(J. Oshi
ma, Seni Gakkaishi, 48(5) (1992) 第274 頁; M. Lu
ら, Polymer, 34 (1993) 第1874頁) 。市販のコアー／
シェル粒子は従って、それぞれ、完全に特定のポリマー
および用途にのみ適している。
【０００５】十分な衝撃強さを達成するために不可欠な
必須条件は、マトリックスポリマーとゴム含有ポリマー
との間の良好な相密着性または混和性である（D.R. Pau
l inEncyclopedia of Polymer Science 第12巻 (1984)
第437 頁; A.E. Platt inComprehensive Polymer Scie
nce, Pergamon Press N.Y. (1989) 第437 頁, C.B.Buck
nall in Toughened Plastics, Applied Science Publis
hers, London (1977) 第209-210 頁; M. Lu ら, Polym
er, 34 (1993) 第1874頁) 。全てのポリオレフィンと
同様に、ＣＯＣ（ヨーロッパ特許２０３７９９、ヨーロ
ッパ特許２８３１６４、ヨーロッパ特許４０７８７０、
ヨーロッパ特許４８５８９３、ヨーロッパ特許５０３４
２２、旧東ドイツ特許２２２３１７、旧東ドイツ特許２
３１０７０、旧東ドイツ特許２４６９０３、ヨーロッパ
特許１５６４６４）もまた、他のポリマーと混合しにく
くそれ故他のポリマーへの相密着性が悪い。D.W. van K
revelen (Properties of Polymers, Elsevier, Amsterd
am-Oxford-New York, 1976, 第４章）によれば、相溶性
およびそれ故相密着性は、溶解パラメータデルタを介し
て評価することができ、その際、約１３．５Ｊ1/2 ｃｍ
3/2 の値が得られる。これらの値は、典型的な耐衝撃性
改良可能なポリマーの値より著しく小さい。
必須条件は、マトリックスポリマーとゴム含有ポリマー
との間の良好な相密着性または混和性である（D.R. Pau
l inEncyclopedia of Polymer Science 第12巻 (1984)
第437 頁; A.E. Platt inComprehensive Polymer Scie
nce, Pergamon Press N.Y. (1989) 第437 頁, C.B.Buck
nall in Toughened Plastics, Applied Science Publis
hers, London (1977) 第209-210 頁; M. Lu ら, Polym
er, 34 (1993) 第1874頁) 。全てのポリオレフィンと
同様に、ＣＯＣ（ヨーロッパ特許２０３７９９、ヨーロ
ッパ特許２８３１６４、ヨーロッパ特許４０７８７０、
ヨーロッパ特許４８５８９３、ヨーロッパ特許５０３４
２２、旧東ドイツ特許２２２３１７、旧東ドイツ特許２
３１０７０、旧東ドイツ特許２４６９０３、ヨーロッパ
特許１５６４６４）もまた、他のポリマーと混合しにく
くそれ故他のポリマーへの相密着性が悪い。D.W. van K
revelen (Properties of Polymers, Elsevier, Amsterd
am-Oxford-New York, 1976, 第４章）によれば、相溶性
およびそれ故相密着性は、溶解パラメータデルタを介し
て評価することができ、その際、約１３．５Ｊ1/2 ｃｍ
3/2 の値が得られる。これらの値は、典型的な耐衝撃性
改良可能なポリマーの値より著しく小さい。
【０００６】ＣＯＣの耐衝撃性改良のために、これま
で、ＣＯＣをゴム含有ポリマーで架橋することが必要で
あった（特開平４−１７０４５３号、特開平４−１７０
４５４、ＪＰ３５６３５３）。形態学ならびに架橋度な
らびに関連した衝撃強さおよび流動学的性質を、この方
法によって確実にかつ再現できるように確立することは
困難である。特に、上記性質の再現性は、例えば加工条
件、架橋剤含有率、温度および時間のようなパラメータ
ーに敏感に依存している。
で、ＣＯＣをゴム含有ポリマーで架橋することが必要で
あった（特開平４−１７０４５３号、特開平４−１７０
４５４、ＪＰ３５６３５３）。形態学ならびに架橋度な
らびに関連した衝撃強さおよび流動学的性質を、この方
法によって確実にかつ再現できるように確立することは
困難である。特に、上記性質の再現性は、例えば加工条
件、架橋剤含有率、温度および時間のようなパラメータ
ーに敏感に依存している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、先行技術の欠点を回避する耐衝撃性ポリマーを提供
することであった。
は、先行技術の欠点を回避する耐衝撃性ポリマーを提供
することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、ＣＯＣ
およびコアー／シェル粒子からなるポリマーアロイが耐
衝撃性であって、かつ良好な曲げ強さを有していること
が見出された。さらに、ＣＯＣは、多数の非常に異なっ
たコアー／シェル粒子で、粒子を費用のかかる方法でポ
リマーのためにまた個々の適用ために最適化する必要な
く、耐衝撃性について改良され得る。さらに、当該ポリ
マーアロイは工業的に簡単な方法で加工され得る。
およびコアー／シェル粒子からなるポリマーアロイが耐
衝撃性であって、かつ良好な曲げ強さを有していること
が見出された。さらに、ＣＯＣは、多数の非常に異なっ
たコアー／シェル粒子で、粒子を費用のかかる方法でポ
リマーのためにまた個々の適用ために最適化する必要な
く、耐衝撃性について改良され得る。さらに、当該ポリ
マーアロイは工業的に簡単な方法で加工され得る。
【０００９】本発明は従ってａ）１種またはそれ以上の
シクロオレフィンコポリマーおよび ｂ）１種またはそれ以上のコアー／シェル粒子からなる
ポリマーアロイに関する。
シクロオレフィンコポリマーおよび ｂ）１種またはそれ以上のコアー／シェル粒子からなる
ポリマーアロイに関する。
【００１０】本発明によるポリマーアロイは好ましくは
１種のＣＯＣおよび１種またはそれ以上のコアー／シェ
ル粒子、特に好ましくは１種のＣＯＣおよび１種のコア
ー／シェル粒子からなる。
１種のＣＯＣおよび１種またはそれ以上のコアー／シェ
ル粒子、特に好ましくは１種のＣＯＣおよび１種のコア
ー／シェル粒子からなる。
【００１１】本発明の目的に適しているＣＯＣは５０〜
２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましく
は１００〜１５０℃のガラス転移温度を有する。本発明
によるポリマーアロイは好ましくはＣＯＣ全量に対して
０．１〜９９重量％の、多環式オレフィン、好ましくは
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ
２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましく
は１００〜１５０℃のガラス転移温度を有する。本発明
によるポリマーアロイは好ましくはＣＯＣ全量に対して
０．１〜９９重量％の、多環式オレフィン、好ましくは
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ
【００１２】
【化４】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およ
びＲ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1
〜Ｃ20炭化水素基、例えば直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18−アリール基、Ｃ7 〜Ｃ20−
アルキレンアリール基または環式または非環式Ｃ2 〜Ｃ
10−アルケニル基であるか、あるいは基Ｒ 1 〜Ｒ8 の２
つまたはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜Ｖ
Ｉの中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される多環式オレフィンから誘導される構造
単位、ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種また
はそれ以上の単環式オレフィン、好ましくは式ＶＩＩ
びＲ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1
〜Ｃ20炭化水素基、例えば直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ18−アリール基、Ｃ7 〜Ｃ20−
アルキレンアリール基または環式または非環式Ｃ2 〜Ｃ
10−アルケニル基であるか、あるいは基Ｒ 1 〜Ｒ8 の２
つまたはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜Ｖ
Ｉの中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される多環式オレフィンから誘導される構造
単位、ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種また
はそれ以上の単環式オレフィン、好ましくは式ＶＩＩ
【００１３】
【化５】 〔式中ｎは２〜１０の数である。〕で表される単環式オ
レフィンから誘導される構造単位、およびＣＯＣ全量に
対して０〜９９重量％の、１種またはそれ以上の非環式
オレフィン、好ましくは式ＶＩＩＩ
レフィンから誘導される構造単位、およびＣＯＣ全量に
対して０〜９９重量％の、１種またはそれ以上の非環式
オレフィン、好ましくは式ＶＩＩＩ
【００１４】
【化６】 〔式中Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は同一または異なっ
ており、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基、例えば
Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル基またはＣ6 〜Ｃ12−アリール基
である。〕で表される非環式オレフィンから誘導される
構造単位からなるＣＯＣを含む。
ており、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基、例えば
Ｃ1 〜Ｃ8 −アルキル基またはＣ6 〜Ｃ12−アリール基
である。〕で表される非環式オレフィンから誘導される
構造単位からなるＣＯＣを含む。
【００１５】シクロオレフィンコポリマーは好ましく
は、１種またはそれ以上の環式オレフィン、特に好まし
くは式ＩまたはＩＩＩで表される多環式オレフィン、お
よび１種またはそれ以上の非環式オレフィン、好ましく
は式ＶＩＩＩで表されるもの、特に炭素原子数２〜２０
のα−オレフィンから誘導される構造単位を含む。式Ｉ
またはＩＩＩで表される多環式オレフィンおよび式ＶＩ
ＩＩで表される非環式オレフィンから誘導される構造単
位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ましい。
は、１種またはそれ以上の環式オレフィン、特に好まし
くは式ＩまたはＩＩＩで表される多環式オレフィン、お
よび１種またはそれ以上の非環式オレフィン、好ましく
は式ＶＩＩＩで表されるもの、特に炭素原子数２〜２０
のα−オレフィンから誘導される構造単位を含む。式Ｉ
またはＩＩＩで表される多環式オレフィンおよび式ＶＩ
ＩＩで表される非環式オレフィンから誘導される構造単
位を含むシクロオレフィンコポリマーが特に好ましい。
【００１６】好ましいＣＯＣは、ノルボルネン基礎構造
を有する多環式オレフィン、特に好ましくはノルボルネ
ンまたはテトラシクロドデセンから誘導される構造単位
を含むものである。末端二重結合を有する非環式オレフ
ィン、例えばα−オレフィン、特に好ましくはエチレン
またはプロピレンから誘導される構造単位を含むＣＯＣ
も好ましい。ノルボルネン／エチレンおよびテトラシク
ロドデセン／エチレンコポリマーが特に好ましい。好ま
しくは式ＶＩＩＩで表される非環式オレフィンの含有率
は、ＣＯＣ全量に対して、０〜９９重量％、好ましくは
５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
を有する多環式オレフィン、特に好ましくはノルボルネ
ンまたはテトラシクロドデセンから誘導される構造単位
を含むものである。末端二重結合を有する非環式オレフ
ィン、例えばα−オレフィン、特に好ましくはエチレン
またはプロピレンから誘導される構造単位を含むＣＯＣ
も好ましい。ノルボルネン／エチレンおよびテトラシク
ロドデセン／エチレンコポリマーが特に好ましい。好ま
しくは式ＶＩＩＩで表される非環式オレフィンの含有率
は、ＣＯＣ全量に対して、０〜９９重量％、好ましくは
５〜８０重量％、特に好ましくは１０〜６０重量％であ
る。
【００１７】ＣＯＣは、−７８〜１５０℃の温度で、
０．０１〜６４ｂａｒの圧力下に、遷移金属化合物およ
び場合により助触媒からなる１種またはそれ以上の触媒
の存在下に製造される。適当な遷移金属化合物は、メタ
ロセン、特に立体剛性メタロセン、およびチタンおよび
バナジウムに基づく化合物である。本発明の目的に適し
たＣＯＣの製造に適切な触媒系の例は、例えば、ヨーロ
ッパ特許２０３７９９、ヨーロッパ特許２８３１６４、
ヨーロッパ特許４０７８７０、ヨーロッパ特許４８５８
９３、ヨーロッパ特許５０３４２２、旧東ドイツ特許２
２２３１７、旧東ドイツ特許２３１０７０に記載されて
いる。
０．０１〜６４ｂａｒの圧力下に、遷移金属化合物およ
び場合により助触媒からなる１種またはそれ以上の触媒
の存在下に製造される。適当な遷移金属化合物は、メタ
ロセン、特に立体剛性メタロセン、およびチタンおよび
バナジウムに基づく化合物である。本発明の目的に適し
たＣＯＣの製造に適切な触媒系の例は、例えば、ヨーロ
ッパ特許２０３７９９、ヨーロッパ特許２８３１６４、
ヨーロッパ特許４０７８７０、ヨーロッパ特許４８５８
９３、ヨーロッパ特許５０３４２２、旧東ドイツ特許２
２２３１７、旧東ドイツ特許２３１０７０に記載されて
いる。
【００１８】使用される遷移金属化合物の例は：ｒａｃ
−ジメチルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミル−ビス−
（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニル）−
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フェニルビニルシリ
ル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、１−シラシクロブチル−ビス−（１−インデニル）
−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル
−ビス−（１−インデニル）−ハフニウムジクロリド、
ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニ
ル）−ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリ
ル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル−（９
−フルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フルオレ
ニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニル）−
シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニ
ル−ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン
−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニル−ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン−（９−フルオレ
ニル）−（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シ
クロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルメチレン−（９−フルオレニル）（１−（３
−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル−（９−フルオレニル）（１−
（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオ
レニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（９
−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン−（シクロペンタジエニル）−（１−インデニル）−
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルカルボニル−（シ
クロペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリル−（シクロペンタジエ
ニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン−（メチルシクロペンタジエニル）
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリドおよび
類似のハフノセン、四塩化チタン、ＶＯＣｌ3 、ＶＯＣ
ｌ2 （ＯＣＨ3 ）、ＶＯＣｌ2 （ＯＣ2 Ｈ 5 ）およびＶ
ＯＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2である。
−ジメチルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミル−ビス−
（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニル）−
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フェニルビニルシリ
ル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、１−シラシクロブチル−ビス−（１−インデニル）
−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル
−ビス−（１−インデニル）−ハフニウムジクロリド、
ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１−インデニ
ル）−ハフニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリ
ル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル−（９
−フルオレニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フルオレ
ニル）−（シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニル）−
シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、イソプ
ロピレン−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニ
ル−ジルコニウムジクロリド、フェニルメチルメチレン
−（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニル−ジル
コニウムジクロリド、イソプロピレン−（９−フルオレ
ニル）−（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエ
ニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シ
クロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルメチレン−（９−フルオレニル）（１−（３
−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル−（９−フルオレニル）（１−
（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリル−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルメチレン−（９−フルオ
レニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエニ
ル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（９
−フルオレニル）（１−（３−ｔ−ブチル）シクロペン
タジエニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレ
ン−（シクロペンタジエニル）−（１−インデニル）−
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルカルボニル−（シ
クロペンタジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリル−（シクロペンタジエ
ニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピレン−（メチルシクロペンタジエニル）
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリドおよび
類似のハフノセン、四塩化チタン、ＶＯＣｌ3 、ＶＯＣ
ｌ2 （ＯＣＨ3 ）、ＶＯＣｌ2 （ＯＣ2 Ｈ 5 ）およびＶ
ＯＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2である。
【００１９】この中好ましい化合物は、ｒａｃ−ジメチ
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルビニルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（シクロペン
タジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルカルボニル−（シクロペンタジエニ
ル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリル−（シクロペンタジエニル）−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
−（メチルシクロペンタジエニル）−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリドである。
ルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−フェニルメチルシリル−ビス−（１
−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−フ
ェニルビニルシリル−ビス−（１−インデニル）−ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリル−ビス
−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−エチレン−１，２−ビス−（１−インデニル）−ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピレン−（シクロペン
タジエニル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルカルボニル−（シクロペンタジエニ
ル）−（１−インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリル−（シクロペンタジエニル）−（１−イ
ンデニル）−ジルコニウムジクロリド、イソプロピレン
−（メチルシクロペンタジエニル）−（１−インデニ
ル）−ジルコニウムジクロリドである。
【００２０】本発明の目的に適したＣＯＣは、５０〜２
５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましくは
１００〜１５０℃のガラス転移温度を有している。本発
明の目的に適したＣＯＣは、２５〜２００ｍｌ／ｇ、好
ましくは４０〜１２０ｍｌ／ｇ、特に好ましくは４０〜
８０ｍｌ／ｇの粘度数（デカリン(Decalin) 中１３５℃
で測定した）を有する。
５０℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましくは
１００〜１５０℃のガラス転移温度を有している。本発
明の目的に適したＣＯＣは、２５〜２００ｍｌ／ｇ、好
ましくは４０〜１２０ｍｌ／ｇ、特に好ましくは４０〜
８０ｍｌ／ｇの粘度数（デカリン(Decalin) 中１３５℃
で測定した）を有する。
【００２１】本発明によるポリマーアロイ中に含まれる
コアー／シェル粒子は、２つ（コアーおよび１種のシェ
ル）またはそれ以上（コアーおよび多数のシェル）の互
いに交替性の、種々のポリマーの層を含む。これらの粒
子に共通の特徴は、個々の層が異なるガラス転移温度Ｔ
ｇを有するポリマーからなることである。低いガラス転
移温度を有するポリマーは、ここではゴム相と呼ばれ、
また、高いガラス転移温度を有するポリマーは硬質相と
呼ばれる。このような粒子は、例えば、乳化重合によっ
て製造され得る。１つまたはそれ以上の層は、製造の際
に化学的に架橋され得、その結果、コアー／シェル粒子
の形状および大きさは、続いてＣＯＣと混合してアロイ
にする際に変わらない。
コアー／シェル粒子は、２つ（コアーおよび１種のシェ
ル）またはそれ以上（コアーおよび多数のシェル）の互
いに交替性の、種々のポリマーの層を含む。これらの粒
子に共通の特徴は、個々の層が異なるガラス転移温度Ｔ
ｇを有するポリマーからなることである。低いガラス転
移温度を有するポリマーは、ここではゴム相と呼ばれ、
また、高いガラス転移温度を有するポリマーは硬質相と
呼ばれる。このような粒子は、例えば、乳化重合によっ
て製造され得る。１つまたはそれ以上の層は、製造の際
に化学的に架橋され得、その結果、コアー／シェル粒子
の形状および大きさは、続いてＣＯＣと混合してアロイ
にする際に変わらない。
【００２２】架橋ゴム相に適した架橋していない基礎材
料は、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に好まし
くは−４０℃以下のガラス転移温度を有するポリマー系
である。このようなガラス転移温度を有し、コアー／シ
ェル粒子の合成に適している全てのポリマー全てが、原
則的に適している。
料は、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に好まし
くは−４０℃以下のガラス転移温度を有するポリマー系
である。このようなガラス転移温度を有し、コアー／シ
ェル粒子の合成に適している全てのポリマー全てが、原
則的に適している。
【００２３】ゴム相が特に低いガラス転移温度Ｔｇを有
しているコアー／シェル粒子は、低い温度での適用に使
用されるポリマーアロイの製造に特に適している。ゴム
相のガラス転移温度は、しばしばそれ自体測定できない
が、問題のモノマー組成物から乳化ポリマーを製造し、
このポリマーを単離しそしてそのガラス転移温度を測定
することによって求めることができる。ゴム相のガラス
転移温度を測定するための別の方法は、本発明によるポ
リマーアロイの動力学的機械的性質およびマトリックス
ポリマー単独の動力学的機械的性質の測定を含む。損失
率(loss factor) 曲線の極大が、ガラス転移温度の測度
とみなされ得る。
しているコアー／シェル粒子は、低い温度での適用に使
用されるポリマーアロイの製造に特に適している。ゴム
相のガラス転移温度は、しばしばそれ自体測定できない
が、問題のモノマー組成物から乳化ポリマーを製造し、
このポリマーを単離しそしてそのガラス転移温度を測定
することによって求めることができる。ゴム相のガラス
転移温度を測定するための別の方法は、本発明によるポ
リマーアロイの動力学的機械的性質およびマトリックス
ポリマー単独の動力学的機械的性質の測定を含む。損失
率(loss factor) 曲線の極大が、ガラス転移温度の測度
とみなされ得る。
【００２４】本発明の目的に適しているコアー／シェル
粒子は、ゴム相を、粒子全容積に対して、１０〜９０容
積％、好ましくは２０〜７０容積％、特に好ましくは３
０〜６０容積％で含む。
粒子は、ゴム相を、粒子全容積に対して、１０〜９０容
積％、好ましくは２０〜７０容積％、特に好ましくは３
０〜６０容積％で含む。
【００２５】本発明の目的に適しているコアー／シェル
粒子は、硬質相を、粒子全容積に対して、９０〜１０容
積％、好ましくは８０〜３０容積％、特に好ましくは７
０〜４０容積％で含む。
粒子は、硬質相を、粒子全容積に対して、９０〜１０容
積％、好ましくは８０〜３０容積％、特に好ましくは７
０〜４０容積％で含む。
【００２６】コアー／シェル粒子の製法は周知であり、
詳細には、例えば、米国特許第３，８３３，６８２号明
細書、米国特許第３，７８７，５２２号明細書、ドイツ
連邦共和国特許２１１６６５３、ドイツ連邦共和国特許
２２５３６８９、ドイツ連邦共和国特許４１３２４９
７、ドイツ連邦共和国特許４１３１７３８、ドイツ連邦
共和国特許４０４０９８６、米国特許第３，２５１，９
０４号明細書、ドイツ連邦共和国特許３３００５２６に
記載されている。
詳細には、例えば、米国特許第３，８３３，６８２号明
細書、米国特許第３，７８７，５２２号明細書、ドイツ
連邦共和国特許２１１６６５３、ドイツ連邦共和国特許
２２５３６８９、ドイツ連邦共和国特許４１３２４９
７、ドイツ連邦共和国特許４１３１７３８、ドイツ連邦
共和国特許４０４０９８６、米国特許第３，２５１，９
０４号明細書、ドイツ連邦共和国特許３３００５２６に
記載されている。
【００２７】コアー／シェル粒子のゴム相としては、２
種またはそれ以上のモノマーからなるホモポリマーまた
はコポリマーが使用され得る。これらのホモポリマーお
よびコポリマーの共通の特徴は、０℃以下のガラス転移
温度である。
種またはそれ以上のモノマーからなるホモポリマーまた
はコポリマーが使用され得る。これらのホモポリマーお
よびコポリマーの共通の特徴は、０℃以下のガラス転移
温度である。
【００２８】この際ホモポリマーおよびコポリマーは、
次のモノマーから誘導される：共役ジエンモノマー、例
えばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、なら
びにモノエチレン系不飽和モノマー、例えば、アルキル
およびアリールアクリラート、その際、アルキル基は線
状、環状、分枝状であり得、また、アリール基はそれ自
体、さらに置換されていてもよい。
次のモノマーから誘導される：共役ジエンモノマー、例
えばブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、なら
びにモノエチレン系不飽和モノマー、例えば、アルキル
およびアリールアクリラート、その際、アルキル基は線
状、環状、分枝状であり得、また、アリール基はそれ自
体、さらに置換されていてもよい。
【００２９】アルキルおよびアリールメタクリラート、
その際、アルキル基は線状、環状または分枝状であり
得、また、アリール基はそれ自体、さらに置換されてい
てもよい。
その際、アルキル基は線状、環状または分枝状であり
得、また、アリール基はそれ自体、さらに置換されてい
てもよい。
【００３０】置換されているアルキルおよびアリールメ
タクリラートおよびアクリラート、その際、置換基は線
状、環状または分枝状のアルキル基または置換されてい
るアリール基であり得る、アクリロニトリルおよび置換
されているアクリロニトリル（例えばメタクリロニトリ
ル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチルアクリ
ロニトリル、α−フェニルアクリロニトリル）、アルキ
ルおよびアリールアクリルアミドおよび置換されている
アルキルおよびアリールアクリルアミド、ビニルエステ
ルおよび置換されているビニルエステル、ビニルエーテ
ルおよび置換されているビニルエーテル、ビニルアミド
よび置換されているビニルアミド、ビニルケトンおよび
置換されているビニルケトン、ビニルハロゲン化物およ
び置換されているビニルハロゲン化物例えば、オレフィ
ンゴムの製造に使用されるような、１つまたはそれ以上
の不飽和二重結合を有するオレフィン、特にエチレン、
プロピレン、ブチレンおよび１，４−ヘキサジエン、お
よびビニル−芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ハロスチレンおよびｔ−
ブチルスチレン。
タクリラートおよびアクリラート、その際、置換基は線
状、環状または分枝状のアルキル基または置換されてい
るアリール基であり得る、アクリロニトリルおよび置換
されているアクリロニトリル（例えばメタクリロニトリ
ル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチルアクリ
ロニトリル、α−フェニルアクリロニトリル）、アルキ
ルおよびアリールアクリルアミドおよび置換されている
アルキルおよびアリールアクリルアミド、ビニルエステ
ルおよび置換されているビニルエステル、ビニルエーテ
ルおよび置換されているビニルエーテル、ビニルアミド
よび置換されているビニルアミド、ビニルケトンおよび
置換されているビニルケトン、ビニルハロゲン化物およ
び置換されているビニルハロゲン化物例えば、オレフィ
ンゴムの製造に使用されるような、１つまたはそれ以上
の不飽和二重結合を有するオレフィン、特にエチレン、
プロピレン、ブチレンおよび１，４−ヘキサジエン、お
よびビニル−芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ハロスチレンおよびｔ−
ブチルスチレン。
【００３１】次式
【００３２】
【化７】 〔基中Ｒは、同一または異なる、炭素原子数１〜１０の
アルキルまたはアルケニル基、アリール基または置換さ
れている炭化水素基である。〕で表されるオルガノポリ
シロキサンに基づくゴム相も、コアー／シェル粒子を構
成するために同様に使用され得る。この際、アルキル基
およびアルケニル基は線状、分枝状または環状であり得
る。
アルキルまたはアルケニル基、アリール基または置換さ
れている炭化水素基である。〕で表されるオルガノポリ
シロキサンに基づくゴム相も、コアー／シェル粒子を構
成するために同様に使用され得る。この際、アルキル基
およびアルケニル基は線状、分枝状または環状であり得
る。
【００３３】フッ素化されたモノエチレン性不飽和化合
物、例えばテトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオ
リド、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエ
チレンおよびペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
に基づくゴム相もまた使用され得る。
物、例えばテトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオ
リド、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエ
チレンおよびペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）
に基づくゴム相もまた使用され得る。
【００３４】ゴム相も架橋され得、そのために、例え
ば、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第
３，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が使用され得る。これらの刊行物にはグラフトモノマ
ー(grafted-on monomers) の使用も記載されている。こ
れらの化合物は、可能な別のシェルを下にある相に化学
的に結合するために──これが所望であれば──使用さ
れる。
ば、ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第
３，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が使用され得る。これらの刊行物にはグラフトモノマ
ー(grafted-on monomers) の使用も記載されている。こ
れらの化合物は、可能な別のシェルを下にある相に化学
的に結合するために──これが所望であれば──使用さ
れる。
【００３５】低い温度でさえも良好な衝撃強さを有する
ポリマーアロイを得るためには、ゴム相がブタジエンに
基づくコアー／シェル粒子が好ましい。屋外暴露に対す
る良好な安定性を有するポリマーアロイを得るために
は、ゴム相がアクリル酸エステルに基づくコアー／シェ
ル粒子が好ましい。
ポリマーアロイを得るためには、ゴム相がブタジエンに
基づくコアー／シェル粒子が好ましい。屋外暴露に対す
る良好な安定性を有するポリマーアロイを得るために
は、ゴム相がアクリル酸エステルに基づくコアー／シェ
ル粒子が好ましい。
【００３６】ポリマーアロイが低温での良好な衝撃強
さ、屋外暴露に対する良好な安定性および溶融物から製
造および加工する際の良好な安定性を互いに組み合わせ
るべきである場合には、ゴム相がオルガノシロキサンに
基づくコアー／シェル粒子が好ましい。
さ、屋外暴露に対する良好な安定性および溶融物から製
造および加工する際の良好な安定性を互いに組み合わせ
るべきである場合には、ゴム相がオルガノシロキサンに
基づくコアー／シェル粒子が好ましい。
【００３７】ホモポリマーおよびコポリマーは、本発明
によるコアー／シェル粒子の硬質相に使用され得る。こ
の際、コポリマーは２種またはそれ以上のモノマーから
構成され得る。対応するホモポリマーおよびコポリマー
の共通の特徴は、５０℃より高いガラス段階(glass sta
ge) である。この際、ホモポリマーおよびコポリマー
は、次のモノマーから誘導され得る。
によるコアー／シェル粒子の硬質相に使用され得る。こ
の際、コポリマーは２種またはそれ以上のモノマーから
構成され得る。対応するホモポリマーおよびコポリマー
の共通の特徴は、５０℃より高いガラス段階(glass sta
ge) である。この際、ホモポリマーおよびコポリマー
は、次のモノマーから誘導され得る。
【００３８】モノエチレン系不飽和化合物は、例えばア
ルキルおよびアリールアクリラート、その際、アルキル
基は線状、環状または分枝状であり得、また、アリール
基はそれ自体、再度置換され得る、アルキルおよびアリ
ールメタクリラート、その際、アルキル基は線状、環状
または分枝状であり得、また、アリール基はそれ自体、
再度置換され得る、置換されているアルキルおよびアリ
ールメタクリラートおよびアクリラート、その際、置換
基は、線状、環状または分枝状のアルキル基または置換
されているアリール基であり得る、アクリロニトリルお
よび置換されているアクリロニトリル（例えばメタクリ
ロニトリル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリル、α−フェニルアクリロニトリルな
ど）、アルキル−およびアリールアクリルアミド、ビニ
ルエステルおよび置換されているビニルエステル、ビニ
ルエーテルおよび置換されているビニルエーテル、ビニ
ルアミドおよび置換されているビニルアミド、ビニルケ
トンおよび置換されているビニルケトン、ビニルハロゲ
ン化物および置換されているビニルハロゲン化物、オレ
フィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン）、環
状オレフィン（例えばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−ビニルノルボルネン）、フッ素化されたモノ
エチレン系不飽和化合物、例えばテトラフルオロエチレ
ン、ビニリデンフッ化物、ヘキサフルオロプロペン、ク
ロロトリフルオロエチレンおよびペルフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）、および式：
ルキルおよびアリールアクリラート、その際、アルキル
基は線状、環状または分枝状であり得、また、アリール
基はそれ自体、再度置換され得る、アルキルおよびアリ
ールメタクリラート、その際、アルキル基は線状、環状
または分枝状であり得、また、アリール基はそれ自体、
再度置換され得る、置換されているアルキルおよびアリ
ールメタクリラートおよびアクリラート、その際、置換
基は、線状、環状または分枝状のアルキル基または置換
されているアリール基であり得る、アクリロニトリルお
よび置換されているアクリロニトリル（例えばメタクリ
ロニトリル、α−メチレングルタロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリル、α−フェニルアクリロニトリルな
ど）、アルキル−およびアリールアクリルアミド、ビニ
ルエステルおよび置換されているビニルエステル、ビニ
ルエーテルおよび置換されているビニルエーテル、ビニ
ルアミドおよび置換されているビニルアミド、ビニルケ
トンおよび置換されているビニルケトン、ビニルハロゲ
ン化物および置換されているビニルハロゲン化物、オレ
フィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン）、環
状オレフィン（例えばノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、２−ビニルノルボルネン）、フッ素化されたモノ
エチレン系不飽和化合物、例えばテトラフルオロエチレ
ン、ビニリデンフッ化物、ヘキサフルオロプロペン、ク
ロロトリフルオロエチレンおよびペルフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）、および式：
【００３９】
【化８】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は水素、線状、分枝状もし
くは環状アルキル基または置換されているもしくは置換
されていないアリール基であって、それらは同一または
異なることができ、そしてＡｒは芳香族Ｃ6 〜Ｃ18−基
であって、それはさらに置換基、例えばアルキル基また
はハロゲン基を有することもできる。〕で表されるビニ
ル−芳香族化合物である。
くは環状アルキル基または置換されているもしくは置換
されていないアリール基であって、それらは同一または
異なることができ、そしてＡｒは芳香族Ｃ6 〜Ｃ18−基
であって、それはさらに置換基、例えばアルキル基また
はハロゲン基を有することもできる。〕で表されるビニ
ル−芳香族化合物である。
【００４０】硬質相は架橋され得、そのために、例えば
ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第３
７，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が適している。これらの刊行物にはグラフトモノマー
の使用も記載されている。これらの化合物は、可能な別
のシェルを下にあるシェルに化学的に結合するために─
─これが所望であれば──使用される。
ドイツ連邦共和国特許２１１６６５３、米国特許第３
７，７８７，５２２号明細書およびヨーロッパ特許０４
３６０８０に記載されているような多官能性不飽和化合
物が適している。これらの刊行物にはグラフトモノマー
の使用も記載されている。これらの化合物は、可能な別
のシェルを下にあるシェルに化学的に結合するために─
─これが所望であれば──使用される。
【００４１】硬質相のための可能な架橋していない基礎
材料は、５０℃より高い、好ましくは８０℃より高い、
特に好ましくは１００℃より高いガラス転移温度を有す
る全てのポリマーである。
材料は、５０℃より高い、好ましくは８０℃より高い、
特に好ましくは１００℃より高いガラス転移温度を有す
る全てのポリマーである。
【００４２】本発明によるポリマーアロイはまた、市販
のコアー／シェル粒子、例えば武田薬品工業製のスタフ
ィロイド(Staphyloid)タイプ、例えばＪＰ１７５１４ま
たはＪＰ１２９２６６に記載されているもの、カネカ(K
ANEKA)製のKane-Aceタイプ、例えば製造パンフレットKa
ne ACE-Bに記載されているもの、製造パンフレットMeta
blen中に記載されている、METABLEN Company BV 製のMe
tablen C, Metablen WおよびMetablen Eタイプ、GE PLA
STICS 製のBlendex タイプまたはロームアンドハース製
のParaloidタイプ、例えばGaechter/Mueller Kunststof
f-Additive [プラスチック添加剤] 、Carl Hanser Muni
ch (1983) 第XXIX頁〜またはパンフレットPARALOID BTA
733、ロームアンドハースからのImpact Modifier for
Clear Packaging (1987)またはRohm & Haas からのパン
フレットPARALOIDBTA-III N2 BTA-702 BTA 715 (1989)
に記載されているものを含むこともできる。
のコアー／シェル粒子、例えば武田薬品工業製のスタフ
ィロイド(Staphyloid)タイプ、例えばＪＰ１７５１４ま
たはＪＰ１２９２６６に記載されているもの、カネカ(K
ANEKA)製のKane-Aceタイプ、例えば製造パンフレットKa
ne ACE-Bに記載されているもの、製造パンフレットMeta
blen中に記載されている、METABLEN Company BV 製のMe
tablen C, Metablen WおよびMetablen Eタイプ、GE PLA
STICS 製のBlendex タイプまたはロームアンドハース製
のParaloidタイプ、例えばGaechter/Mueller Kunststof
f-Additive [プラスチック添加剤] 、Carl Hanser Muni
ch (1983) 第XXIX頁〜またはパンフレットPARALOID BTA
733、ロームアンドハースからのImpact Modifier for
Clear Packaging (1987)またはRohm & Haas からのパン
フレットPARALOIDBTA-III N2 BTA-702 BTA 715 (1989)
に記載されているものを含むこともできる。
【００４３】本発明によるポリマーアロイは、全アロイ
に対して、２〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、特に好ましくは１０〜２５重量％のコアー／シェル
粒子を含む。
に対して、２〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、特に好ましくは１０〜２５重量％のコアー／シェル
粒子を含む。
【００４４】平均屈折率（容積平均）が１．５２〜１．
５５、好ましくは１．５３〜１．５４のコアー／シェル
粒子が、ポリマーアロイの最も高い可能な透明度を達成
するために適している。最適な粒子屈折率および粒子の
半径比のそれぞれの選択は、１つのコアーおよび１つの
シェルからなる粒子のためのMakromol. Chem. 183 (199
0) 221に従って、またはマルチシェル粒子のためのM. K
erker, The Scattering of Light, Academic Press (19
69) 第5.4 章に従って、決定される。１つのコアおよび
いくつかのシェルを含む多層構造を有するコアー／シェ
ル改良剤が、透明な耐衝撃性ポリマーアロイを得るため
に特に適している。
５５、好ましくは１．５３〜１．５４のコアー／シェル
粒子が、ポリマーアロイの最も高い可能な透明度を達成
するために適している。最適な粒子屈折率および粒子の
半径比のそれぞれの選択は、１つのコアーおよび１つの
シェルからなる粒子のためのMakromol. Chem. 183 (199
0) 221に従って、またはマルチシェル粒子のためのM. K
erker, The Scattering of Light, Academic Press (19
69) 第5.4 章に従って、決定される。１つのコアおよび
いくつかのシェルを含む多層構造を有するコアー／シェ
ル改良剤が、透明な耐衝撃性ポリマーアロイを得るため
に特に適している。
【００４５】本発明によるポリマーアロイは、６０〜３
５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、特に好ましくは
１１０〜１３０℃のＣＯＣのガラス転移温度より高い温
度で製造される。
５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、特に好ましくは
１１０〜１３０℃のＣＯＣのガラス転移温度より高い温
度で製造される。
【００４６】本発明によるポリマーアロイは、慣用の方
法(D.D.Walsh, Comprehensive Polymear Science, Perg
amon Press (1989),第5.2 章; J.L. White & K. Min, C
omprehensive Polymer Science, Pergamon Press, (198
9), 第285 頁〜) によって製造され得る。特に、成分
は粉末または顆粒の形で、溶融物から一緒に押し出すこ
とによって顆粒またはチップに加工され得、それは次い
で造形構造物に、例えばプレス、押出または射出成形に
よって変えられ得る。本発明によるポリマーアロイは、
射出成形、射出吹込成形、押出吹込成形または押出造形
品の製造に特に適している。さらに、本発明によるポリ
マーアロイからフィルムおよび繊維もまた製造され得
る。
法(D.D.Walsh, Comprehensive Polymear Science, Perg
amon Press (1989),第5.2 章; J.L. White & K. Min, C
omprehensive Polymer Science, Pergamon Press, (198
9), 第285 頁〜) によって製造され得る。特に、成分
は粉末または顆粒の形で、溶融物から一緒に押し出すこ
とによって顆粒またはチップに加工され得、それは次い
で造形構造物に、例えばプレス、押出または射出成形に
よって変えられ得る。本発明によるポリマーアロイは、
射出成形、射出吹込成形、押出吹込成形または押出造形
品の製造に特に適している。さらに、本発明によるポリ
マーアロイからフィルムおよび繊維もまた製造され得
る。
【００４７】本発明によるポリマーアロイは、特にいわ
ゆるマスターバッチによって製造され得る。この方法に
おいて、コアー／シェル粒子を、ポリマーアロイ全量に
対して２０〜８０重量％の量で、１種またはそれ以上の
ＣＯＣ（好ましくは一緒に押し出すことによって）と混
合し、次いでこの混合物を、１種またはそれ以上のＣＯ
Ｃと再び混合して（好ましくは一緒に押し出すことによ
って）所望の最終濃度に合わせる。この方法は、コアー
／シェル粒子の良好な分散性に導き、アロイ全量に対し
て３〜２５重量％のコアー／シェル粒子の含有率を有す
るポリマーアロイを製造する場合に好ましく使用され
る。
ゆるマスターバッチによって製造され得る。この方法に
おいて、コアー／シェル粒子を、ポリマーアロイ全量に
対して２０〜８０重量％の量で、１種またはそれ以上の
ＣＯＣ（好ましくは一緒に押し出すことによって）と混
合し、次いでこの混合物を、１種またはそれ以上のＣＯ
Ｃと再び混合して（好ましくは一緒に押し出すことによ
って）所望の最終濃度に合わせる。この方法は、コアー
／シェル粒子の良好な分散性に導き、アロイ全量に対し
て３〜２５重量％のコアー／シェル粒子の含有率を有す
るポリマーアロイを製造する場合に好ましく使用され
る。
【００４８】本発明によるポリマーアロイは、４〜２０
０％、好ましくは５〜１００％、特に好ましくは１０〜
３０％の破断点伸びを有し、また、２．５〜１００ｋＪ
／ｍ 2 、好ましくは４〜５０ｋＪ／ｍ2 、特に好ましく
は１０〜３０ｋＪ／ｍ2 のノッチ衝撃強さを有してい
る。
０％、好ましくは５〜１００％、特に好ましくは１０〜
３０％の破断点伸びを有し、また、２．５〜１００ｋＪ
／ｍ 2 、好ましくは４〜５０ｋＪ／ｍ2 、特に好ましく
は１０〜３０ｋＪ／ｍ2 のノッチ衝撃強さを有してい
る。
【００４９】本ポリマーアロイは、慣用の量で添加剤、
例えば可塑剤、ＵＶ安定剤、螢光増白剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、熱安定剤または補強材、例えばガラス繊
維、炭素繊維または高弾性繊維、例えばポリアラミドま
たは液晶ポリエステルなどを含み得る。本ポリマーアロ
イは、さらに、充填剤、例えば無機材料、タルク、二酸
化チタンなどを含み得る。
例えば可塑剤、ＵＶ安定剤、螢光増白剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、熱安定剤または補強材、例えばガラス繊
維、炭素繊維または高弾性繊維、例えばポリアラミドま
たは液晶ポリエステルなどを含み得る。本ポリマーアロ
イは、さらに、充填剤、例えば無機材料、タルク、二酸
化チタンなどを含み得る。
【００５０】本発明によるポリマーアロイは、多数の適
用、例えばコンテナ、ボトル、コップ、医療用途、例え
ばブリスタパックまたは麻酔、呼吸、小児科または医用
供給装置のための射出成形部品、家庭用品、例えば刃
物、電子レンジ、冷凍庫コンテナ、ボウル、おけ、特に
ふろおけ、洗濯ばさみ、便座、給水栓、家具、スーツケ
ース、特にシェル形スーツケース、植木鉢、びんのふた
・栓、玩具、例えばビルディング・ブロックまたはペダ
ルカー、押出フィルム、例えば梱包用のもの、コンデン
サー用途、被覆ターポリン、建築用、例えば窓枠、パネ
ル、折りたたみ戸、ブラインドおよびフローリング、航
空機用、例えば航空機内部フィッティング、織物用繊
維、電気機器のハウジング、例えばプリンター、表示画
面、キーボード、コンピュータ、電話、ハイファイ機
器、ランプハウジング、衝撃ボール盤、ベルト研削盤、
振動研削盤、丸のこ、低温用、例えば冷蔵庫インサート
または冷凍庫キャビネット部品、ケーブルシース、管、
スポーツ用品、例えば保護ヘルメット、ボート船体およ
びサーフボード、自動車の内部フィッティング、例えば
内張りまたはダッシュボード、自動車の外部フィッィン
グ、例えばバンパー、不透明な板張りまたはハブわん、
未完成製品、例えばシール、パイプコネクタまたはケー
ブルコネクタに適している。
用、例えばコンテナ、ボトル、コップ、医療用途、例え
ばブリスタパックまたは麻酔、呼吸、小児科または医用
供給装置のための射出成形部品、家庭用品、例えば刃
物、電子レンジ、冷凍庫コンテナ、ボウル、おけ、特に
ふろおけ、洗濯ばさみ、便座、給水栓、家具、スーツケ
ース、特にシェル形スーツケース、植木鉢、びんのふた
・栓、玩具、例えばビルディング・ブロックまたはペダ
ルカー、押出フィルム、例えば梱包用のもの、コンデン
サー用途、被覆ターポリン、建築用、例えば窓枠、パネ
ル、折りたたみ戸、ブラインドおよびフローリング、航
空機用、例えば航空機内部フィッティング、織物用繊
維、電気機器のハウジング、例えばプリンター、表示画
面、キーボード、コンピュータ、電話、ハイファイ機
器、ランプハウジング、衝撃ボール盤、ベルト研削盤、
振動研削盤、丸のこ、低温用、例えば冷蔵庫インサート
または冷凍庫キャビネット部品、ケーブルシース、管、
スポーツ用品、例えば保護ヘルメット、ボート船体およ
びサーフボード、自動車の内部フィッティング、例えば
内張りまたはダッシュボード、自動車の外部フィッィン
グ、例えばバンパー、不透明な板張りまたはハブわん、
未完成製品、例えばシール、パイプコネクタまたはケー
ブルコネクタに適している。
【００５１】
【発明の効果】本発明によるポリマーアロイは高い曲げ
強さおよび高い耐応力ひび割れ性ならびに良好な流動性
を有する。本発明によるポリマーアロイは、良好な溶接
強さおよび良好な流動性を有し、これは射出成形適用に
特に有利である。機械的性質、例えば熱変形定性、破断
点伸びおよびノッチ衝撃強さは広い範囲内で変えること
ができ、その結果多くの適用分野が受け入れられ得る。
本発明によりポリマーアロイは、費用のかかるテストで
ＣＯＣのためのコアー／シェル粒子の最適化を行なう必
要なしに、製造され得る。さらに、本ポリマーアロイの
加工および製造は工業的に容易に行なわれる。
強さおよび高い耐応力ひび割れ性ならびに良好な流動性
を有する。本発明によるポリマーアロイは、良好な溶接
強さおよび良好な流動性を有し、これは射出成形適用に
特に有利である。機械的性質、例えば熱変形定性、破断
点伸びおよびノッチ衝撃強さは広い範囲内で変えること
ができ、その結果多くの適用分野が受け入れられ得る。
本発明によりポリマーアロイは、費用のかかるテストで
ＣＯＣのためのコアー／シェル粒子の最適化を行なう必
要なしに、製造され得る。さらに、本ポリマーアロイの
加工および製造は工業的に容易に行なわれる。
【００５２】
例 シクロオレフィンコポリマーおよびコアー／シェル粒子
をまず乾燥し（９０℃、２４時間、減圧）次いで不活性
ガス（アルゴン）下で種々の量比でエキステンダー(Haa
ke, Rheocord System 90/Rheomex TW 100, Karlsruhe,
ドイツ連邦共和国）で一緒に押し出す。顆粒の形で得ら
れたポリマーアロイを上述したように再度乾燥し次いで
不活性ガス（アルゴン）下に、引張試験片、衝撃試験片
およびシートに射出成形した。ドイツ連邦共和国、Muni
ch所在のKrauss-MaffeiKW 90-210B射出成形機を使用し
た。シクロオレフィンコポリマーおよびそのポリマーア
ロイの物理的性質は次のように特徴づけられた。
をまず乾燥し（９０℃、２４時間、減圧）次いで不活性
ガス（アルゴン）下で種々の量比でエキステンダー(Haa
ke, Rheocord System 90/Rheomex TW 100, Karlsruhe,
ドイツ連邦共和国）で一緒に押し出す。顆粒の形で得ら
れたポリマーアロイを上述したように再度乾燥し次いで
不活性ガス（アルゴン）下に、引張試験片、衝撃試験片
およびシートに射出成形した。ドイツ連邦共和国、Muni
ch所在のKrauss-MaffeiKW 90-210B射出成形機を使用し
た。シクロオレフィンコポリマーおよびそのポリマーア
ロイの物理的性質は次のように特徴づけられた。
【００５３】ガラス転移温度を、ドイツ連邦共和国、Ue
berlingen 所在のPerkin Elmer製の示差走査熱量計ＤＳ
Ｃ７を用いて測定した。加熱速度は２０℃／分であっ
た。ドイツ連邦共和国、Offenbach 所在のInstron 製の
引張応力／伸び機械4302を使用して機械的性質、例えば
弾性率、破断点伸びおよびＤＩＮ５３４５５（引張応力
／伸び特性）を測定した。
berlingen 所在のPerkin Elmer製の示差走査熱量計ＤＳ
Ｃ７を用いて測定した。加熱速度は２０℃／分であっ
た。ドイツ連邦共和国、Offenbach 所在のInstron 製の
引張応力／伸び機械4302を使用して機械的性質、例えば
弾性率、破断点伸びおよびＤＩＮ５３４５５（引張応力
／伸び特性）を測定した。
【００５４】ノッチ衝撃強さを、ドイツ連邦共和国、Ul
m 所在のZwick 製の測定器を用いて、ハンマー振子５１
０２を用いて、ＤＩＮ５３４５３に従って測定した。溶
融粘度を、米国、ニュージャージー州、Piscataway所在
のRheometircs 製のレオメーターRDS を用いて測定し
た。
m 所在のZwick 製の測定器を用いて、ハンマー振子５１
０２を用いて、ＤＩＮ５３４５３に従って測定した。溶
融粘度を、米国、ニュージャージー州、Piscataway所在
のRheometircs 製のレオメーターRDS を用いて測定し
た。
【００５５】使用したＣＯＣの粘度数を、ＤＩＮ５３７
２８に従って測定した（デカヒドロナフタレン、１３５
℃）。３点曲げ試験を、射出成形試験片で、ＤＩＮ５３
４５２／５３４５７に従って行なった。
２８に従って測定した（デカヒドロナフタレン、１３５
℃）。３点曲げ試験を、射出成形試験片で、ＤＩＮ５３
４５２／５３４５７に従って行なった。
【００５６】次の市販のコアー／シェル粒子を使用し
た： Blendex 338 GE Plastics Kane Ace B 511 カネカ Kane Ace B 56 カネカ 重合 例１ 攪拌器を備えたきれいな乾燥した７５ｄｍ3 重合反応器
を窒素でフラッシュし次いでエチレンでフラッシュし、
そして１２ｋｇのノルボルネンおよび１５ｄｍ 3 のトル
エンで満たした。３００ｍｌのトリイソブチルアルミニ
ウム溶液（トルエン中２０％ｗ／ｗ）を添加した。エチ
レン圧を１８ｂａｒの高められた圧力に調整した。反応
温度を７０℃に調整した。２０ｍｇのイソプロペニル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶
液５００ｍｌ（凝固点測定に従って１３００ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する、１０重量％のメチルアルミノキサ
ン）に溶解させ、次いで溶液を反応器に配量した。エチ
レン圧をトッピングにより１８ｂａｒで保った。９０分
の重合時間後、反応器の内容物を、５０ｄｍ3 の水素化
ディーゼル油分画（Exxsol、沸点範囲１００〜１２０
℃、Exxon 製）中５００ｇのセライト(Celite)および２
００ｍｌの水が予め導入されている１５０ｄｍ3 攪拌タ
ンクに移した。この混合物を６０℃で２０分間攪拌し
た。
た： Blendex 338 GE Plastics Kane Ace B 511 カネカ Kane Ace B 56 カネカ 重合 例１ 攪拌器を備えたきれいな乾燥した７５ｄｍ3 重合反応器
を窒素でフラッシュし次いでエチレンでフラッシュし、
そして１２ｋｇのノルボルネンおよび１５ｄｍ 3 のトル
エンで満たした。３００ｍｌのトリイソブチルアルミニ
ウム溶液（トルエン中２０％ｗ／ｗ）を添加した。エチ
レン圧を１８ｂａｒの高められた圧力に調整した。反応
温度を７０℃に調整した。２０ｍｇのイソプロペニル
（シクロペンタジエニル）（１−インデニル）−ジルコ
ニウムジクロリドをメチルアルミノキサンのトルエン溶
液５００ｍｌ（凝固点測定に従って１３００ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する、１０重量％のメチルアルミノキサ
ン）に溶解させ、次いで溶液を反応器に配量した。エチ
レン圧をトッピングにより１８ｂａｒで保った。９０分
の重合時間後、反応器の内容物を、５０ｄｍ3 の水素化
ディーゼル油分画（Exxsol、沸点範囲１００〜１２０
℃、Exxon 製）中５００ｇのセライト(Celite)および２
００ｍｌの水が予め導入されている１５０ｄｍ3 攪拌タ
ンクに移した。この混合物を６０℃で２０分間攪拌し
た。
【００５７】１０ｄｍ3 のExxsol中に懸濁させた５００
ｇのセライトのろ過ケーキを、１２０ｄｍ3 圧力吸引フ
ィルターの濾布上で形成した。ポリマー溶液を、圧力吸
引フィルターを通してろ過した。２．８ｂａｒの窒素圧
が溶液上で確立された。次いでこの混合物を、鋼ハウジ
ング中に嵌め込まれた７つのフィルターキャンドル(Flu
id Dynamics, Dynalloy XS 64.5 μm 0.1 ｍ2 ／キャン
ドル）を通してろ過した。ポリマー溶液を、分散器(dis
perser)(Ultraturrax)を用いて、５００ｄｍ3 のアセト
ン中で攪拌し、これにより沈澱させた。この懸濁物を、
６８０ｄｍ3 攪拌圧力吸引フィルターを介して、底部バ
ルブを開けて循環させた。底部バルブを閉めた後、残留
物を２００ｄｍ3 のアセトンで３回洗浄した。最後の洗
浄後、生成物を窒素流中で６０℃で予備乾燥し、乾燥キ
ャビネット中で０．２ｂａｒ下で８０℃で２４時間乾燥
した。５．３７ｋｇのポリマーを得た。粘度数は５１ｍ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度は１０５℃であった。
ｇのセライトのろ過ケーキを、１２０ｄｍ3 圧力吸引フ
ィルターの濾布上で形成した。ポリマー溶液を、圧力吸
引フィルターを通してろ過した。２．８ｂａｒの窒素圧
が溶液上で確立された。次いでこの混合物を、鋼ハウジ
ング中に嵌め込まれた７つのフィルターキャンドル(Flu
id Dynamics, Dynalloy XS 64.5 μm 0.1 ｍ2 ／キャン
ドル）を通してろ過した。ポリマー溶液を、分散器(dis
perser)(Ultraturrax)を用いて、５００ｄｍ3 のアセト
ン中で攪拌し、これにより沈澱させた。この懸濁物を、
６８０ｄｍ3 攪拌圧力吸引フィルターを介して、底部バ
ルブを開けて循環させた。底部バルブを閉めた後、残留
物を２００ｄｍ3 のアセトンで３回洗浄した。最後の洗
浄後、生成物を窒素流中で６０℃で予備乾燥し、乾燥キ
ャビネット中で０．２ｂａｒ下で８０℃で２４時間乾燥
した。５．３７ｋｇのポリマーを得た。粘度数は５１ｍ
ｌ／ｇであり、ガラス転移温度は１０５℃であった。
【００５８】例２ 例１と同様に行なった。ただし・・・・。生成物の性質
を表１に示す。
を表１に示す。
【００５９】 Ｋ1 ：イソプロピレン（１−インデニル）シクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリド Ｎｂ：ノルボルネン Ｅｔ：エチレン 例３： 次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／シェル
粒子アロイのノッチ衝撃強さを示している： 例４： 例５：次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／
シェル粒子アロイの引張応力／伸び特性を示す。
ジエニルジルコニウムジクロリド Ｎｂ：ノルボルネン Ｅｔ：エチレン 例３： 次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／シェル
粒子アロイのノッチ衝撃強さを示している： 例４： 例５：次の表は、純粋なＣＯＣおよびＣＯＣ−コアー／
シェル粒子アロイの引張応力／伸び特性を示す。
【００６０】 例６ 次のポリマーを５０：５０の重量比でHaake エキステン
ダー中で混合した：ＣＯＣ２／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ５／Ｐ
ＭＭＡ、ＣＯＣ９／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ２／ポリスチレ
ン、ＣＯＣ５／ポリスチレン、ＣＯＣ９／ポリスチレ
ン、ＣＯＣ２／ポリカーボネート、ＣＯＣ５／ポリカー
ボネート、ＣＯＣ９／ポリカーボネート。全ての場合に
おいて、ＤＳＣ測定（Perkin Elmer DSC-7、Ueberkinge
n 、ドイツ連邦共和国）を使って、２つの成分の変わら
ないガラス転移温度を見出した。
ダー中で混合した：ＣＯＣ２／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ５／Ｐ
ＭＭＡ、ＣＯＣ９／ＰＭＭＡ、ＣＯＣ２／ポリスチレ
ン、ＣＯＣ５／ポリスチレン、ＣＯＣ９／ポリスチレ
ン、ＣＯＣ２／ポリカーボネート、ＣＯＣ５／ポリカー
ボネート、ＣＯＣ９／ポリカーボネート。全ての場合に
おいて、ＤＳＣ測定（Perkin Elmer DSC-7、Ueberkinge
n 、ドイツ連邦共和国）を使って、２つの成分の変わら
ないガラス転移温度を見出した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク・オザン ドイツ連邦共和国、65779 ケルクハイム、 ハッテルスハイマー・ストラーセ、27− 29 (72)発明者 オットー・ヘルマン−シエーンヘル ドイツ連邦共和国、64625 ベンスハイム、 グラフエンストラーセ、15 (72)発明者 ヴインセント・ジェイ・サリバン アメリカ合衆国、ニユー・ジーランド州 07940、マデイソン、キープ・ストリート、 24 (72)発明者 トーマス・ヴエラー ドイツ連邦共和国、55130 マインツ、ア ム・ユングシュテュック、42
Claims (8)
- 【請求項１】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマーおよびｂ）１種またはそれ以上のコアー
／シェル粒子からなるポリマーアロイ。 - 【請求項２】 １種のシクロオレフィンコポリマーおよ
び１種またはそれ以上コアー／シェル粒子からなる、請
求項１記載のポリマーアロイ。 - 【請求項３】 シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
が、 ＣＯＣ全量に対して０．１〜９９重量％の、１種または
それ以上の多環式オレフィンから誘導される構造単位、 ＣＯＣ全量に対して０〜９５重量％の、１種またはそれ
以上の単環式オレフィンから誘導される構造単位、およ
びＣＯＣ全量に対して０〜９９重量％の、１種またはそ
れ以上の非環式オレフィンから誘導される構造単位から
なる、請求項１または２のいずれか１項に記載のポリマ
ーアロイ。 - 【請求項４】 シクロオレフィンコポリマーが、 シクロオレフィンコポリマーの全量に対して０．１〜９
９重量％の、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩ 【化１】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およ
びＲ8 は同一または異なっており、水素原子またはＣ1
〜Ｃ20炭化水素基であるか、あるいは基Ｒ1 〜Ｒ 8 の２
つまたはそれ以上は環を形成し、そして種々の式Ｉ〜Ｖ
Ｉの中の基Ｒ1 〜Ｒ8 は異なる意味を有することができ
る。〕で表される１種またはそれ以上の多環式オレフィ
ンから誘導される構造単位、シクロオレフィンコポリマ
ー全量に対して０〜９５重量％の、式ＶＩＩ 【化２】 〔式中ｎは２〜１０の数である。〕で表される１種また
はそれ以上の単環式オレフィンから誘導される構造単
位、およびシクロオレフィンコポリマー全量に対して０
〜９９重量％の、式ＶＩＩＩ 【化３】 〔式中Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は同一または異なっ
ており、水素原子またはＣ1 〜Ｃ20炭化水素基であ
る。〕で表される１種またはそれ以上の非環式オレフィ
ンから誘導される構造単位からなる、請求項１〜３のい
ずれか１項に記載のポリマーアロイ。 - 【請求項５】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマーおよびｂ）１種またはそれ以上のコアー
／シェル粒子を混合することを特徴とする、ポリマーア
ロイの製造方法。 - 【請求項６】 ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフ
ィンコポリマーおよびｂ）１種またはそれ以上のコアー
／シェル粒子を混合してマスターバッチを形成し、得ら
れる混合物を１種またはそれ以上のシクロオレフィンコ
ポリマーと混合する、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポ
リマーアロイを成形品の製造に使用する方法。 - 【請求項８】 ポリマーアロイからなる成形品であっ
て、ポリマーアロイが ａ）１種またはそれ以上のシクロオレフィンコポリマー
およびｂ）１種またはそれ以上のコアー／シェル粒子か
らなることを特徴とする上記成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4333998 | 1993-10-06 | ||
| DE4333998:0 | 1993-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233302A true JPH07233302A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3355045B2 JP3355045B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=6499496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24167494A Expired - Fee Related JP3355045B2 (ja) | 1993-10-06 | 1994-10-05 | ポリマーアロイ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6596810B1 (ja) |
| EP (1) | EP0647677B1 (ja) |
| JP (1) | JP3355045B2 (ja) |
| KR (1) | KR950012541A (ja) |
| CN (1) | CN1106426A (ja) |
| DE (1) | DE59409992D1 (ja) |
| TW (1) | TW279884B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508437A (ja) * | 2000-09-08 | 2004-03-18 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 制御されたレオロジー特性をもつポリプロピレン不均一相共重合体 |
| JP2009120857A (ja) * | 1998-06-16 | 2009-06-04 | Ticona Gmbh | ポリマーブレンド |
| WO2012121215A1 (ja) | 2011-03-05 | 2012-09-13 | 株式会社ブリヂストン | 樹脂組成物 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2399950B1 (en) * | 2004-12-31 | 2013-04-17 | Cheil Industries Inc. | Silicone impact modifier with high refractive index and method for preparing the same |
| US7541401B2 (en) * | 2004-12-31 | 2009-06-02 | Cheil Industries Inc. | Impact modifier for a polymer composition and method for preparing the same |
| KR101216784B1 (ko) * | 2005-01-27 | 2012-12-28 | 가부시끼가이샤 구레하 | 불화비닐리덴계 코어/셸형 중합체 및 그의 비수계 전기화학 소자에서의 이용 |
| US7462392B2 (en) * | 2006-02-03 | 2008-12-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Bi-tapered reinforcing fibers |
| WO2008018952A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
| WO2008018951A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers |
| US8148472B1 (en) | 2006-08-04 | 2012-04-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers and non-functionalized plasticizers |
| US8519056B2 (en) * | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
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| KR950009484B1 (ko) * | 1990-06-06 | 1995-08-23 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 폴리올레핀 수지 조성물 |
| DE4202108A1 (de) * | 1992-01-27 | 1993-07-29 | Leuna Werke Ag | Schlagzaehe polymerlegierungen |
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-
1997
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
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