JP3339822B2

JP3339822B2 - マイナス帯電トナー

Info

Publication number: JP3339822B2
Application number: JP20129698A
Authority: JP
Inventors: 祐一守屋
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1998-06-30
Filing date: 1998-06-30
Publication date: 2002-10-28
Anticipated expiration: 2018-06-30
Also published as: JP2000019784A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マイナス帯電の電
子写真感光体を使用し、非磁性一成分反転現像方法を採
用しているプリンタ等に使用されるマイナス帯電トナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、マイナス帯電の電子写真感光体、
特に有機感光体（ＯＰＣ）を使用し、発光ダイオード
（ＬＥＤ）あるいは半導体レーザーなどでマイナス帯電
ＯＰＣに潜像を書込み、マイナス帯電トナーで現像する
というプロセスがごく一般的に使用されている。また、
現像方法としては、安価な現像器の提供が可能であるな
どの理由から、トナー担持体上に層規制部材によってト
ナーの薄層を形成し、それを感光体に接触させてトナー
を現像する、いわゆる非磁性一成分現像方法が使用され
てきている。このように、マイナス帯電ＯＰＣを使用
し、マイナス帯電トナーを用いて非磁性一成分反転現像
方法を採用したプリンタは数多く商品化されているが、
この方法では初期画像の地力ブリあるいは長期間使用後
の画像濃度の低下あるいはスジ状の画像ムラや地力ブリ
の上昇といった問題が発生することがある。非磁性一成
分反転現像方法では、トナーはトナー供給ローラあるい
は層規制部材による摩擦によって帯電されるが、一般に
この帯電機構ではすべてのトナー粒子を十分なレベルま
で帯電させるのは困難である。そのため、非磁性一成分
反転現像方法では常に地力ブリが問題となる。また、非
磁性一成分反転現像方法では、トナーは供給ローラや層
規制部材とトナー担持体との間で力学的ストレスを加え
られるため、長時間の使用により層規制部材やトナー担
持体にトナー粒子が融着する傾向があり、これによりス
ジ状の画像ムラの発生や地力ブリの上昇といった問題が
発生することがある。これらの問題を解決するため、非
磁性一成分反転現像方法に使用されるトナーとしては、
同一分子量においてビニル系樹脂よりも樹脂強度の高い
ポリエステル樹脂を使用してトナーの耐久性を向上さ
せ、特定の帯電制御剤や外添剤を使用してトナーの帯電
性向上を図ってきている。しかしながら、このように帯
電制御剤や外添剤により帯電性向上を図るのみでは根本
的に前記問題を解決することができなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
新規なマイナス帯電トナーであり、またマイナスに帯電
した感光体をともなった非磁性一成分反転現像方法に使
用されるトナーであって、長時間使用しても供給ロー
ラ、層規制部材及びトナー担持体に融着しないで、スジ
状の画像ムラの発生や地力ブリの上昇といった問題が生
じないマイナス帯電トナーを提供することを目的とす
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、帯電部材によ
ってマイナスに帯電した感光体の画像部を露光して静電
潜像を形成し、該感光体にトナー担持体上に層規制部材
によって形成されたマイナス帯電トナーの薄層を接触さ
せるとともに、トナー担侍体／感光体間にバイアス電圧
を印加して潜像を現像する非磁性一成分反転現像方法に
使用されるマイナス帯電トナーであって、該トナーはウ
レタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂１００重量
部に対し下記一般式（Ｉ）からなる化合物を１重量部以
上３重量部未満含有し、真円度が０．７０以上０．８５
以下であり、コールターカウンター法における体積５０
％径Ｖが６〜１０μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子が
０．５体積％以下であり、５μｍ以下の個数％をＮとし
た場合に、下記式（１）を満足することを特徴とするマ
イナス帯電トナーである。

【化２】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｘ_１とＸ_２は同じであっても異なっていてもよく、ｍ及
びｍ’は１〜３の整数を表し、Ｒ_１及びＲ_３は水素原
子、Ｃ_１〜_１８のアルキル、アルケニル、スルホンアミ
ド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒドロ
キシ、Ｃ_１〜_１８のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ_１とＲ_３
は同じであっても異なっていてもよく、ｎ及びｎ’は１
〜３の整数を表し、Ｒ_２及びＲ_４は水素原子またはニト
ロ基を表し、Ａ^＋は水素イオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、アンモニウムイオンを表す。）

【数２】ＮＶ^２≦ｌ０００（１）

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のマイナス帯電トナーに使
用されるウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂
は、ベースポリエステル樹脂にジイソシアネートでウレ
タン架橋、ウレタン伸長させてウレタン架橋ポリエステ
ル樹脂を得た後、必要に応じて他のポリエステル樹脂を
混合することにより得られる。カルボン酸及びアルコー
ルから合成される一般的なトナー用ポリエステル樹脂と
比較して上記ジイソシアネートによりウレタン架橋また
はウレタン伸長されたポリエステル樹脂は、その分子鎖
にエステル結合よりも強靭なウレタン結合を有している
ため、トナーの耐久性（層規制部材などへのトナーの融
着性の防止）を向上することができる。前記のベースポ
リエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールの
重縮合により得られる。多価カルボン酸としては、例え
ばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸など
の脂肪族二塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和二
塩基酸、無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸などの芳香族二塩基酸及びこれらの低級アルキ
ルエステルが用いられる。また、多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブ
チレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，
６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、水添ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物な
どのジオール、及びグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタンなどのトリオールが用いられ
る。

【０００６】重縮合方法としては、公知の高温重縮合、
溶液重縮合などが用いられる。多価カルボン酸と多価ア
ルコールの使用割合は、前者のカルボキシル基に対する
後者の水酸基の割合で０．８〜１．４が一般的である。
また、ベースポリエステル樹脂の数平均分子量は１００
０〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００であ
る。数平均分子量が１０００未満ではマイナス帯電トナ
ーの耐オフセット性が低下する場合があり好ましくな
い。３００００を越えるとべースポリエステル樹脂とジ
イソシアネートとの反応時に増粘が著しく製造上の観点
から好ましくなく、かつマイナス帯電トナーの定着性が
低下する場合がある。ジイソシアネートとしては、例え
ばメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート等が用いられる。ジイソシアネートの使用
範囲は、ベースポリエステル樹脂１モル当り０．３〜
０．９５モル、特に０．５〜０．８モルが好ましい。ジ
イソシアネートが０．３モル未満ではマイナス帯電トナ
ーの耐オフセット性が低下することがあり、０．９５モ
ルを越えると反応中に増粘が著しく、場合によってはウ
レタン架橋ポリエスモル樹脂の粘度が上昇して攪拌がで
きなくなるので製造上好ましくない。

【０００７】前記のウレタン架橋ポリエステル樹脂は、
例えばベースポリエステル樹脂にジイソシアネートを投
入し、溶媒の存在下または不在下に５０〜１５０℃の温
度で数時間反応させることにより得られる。また、前記
の他のポリエステル樹脂はベースポリエステル樹脂と同
様の方法により得られ、数平均分子量は１０００〜１０
０００、好ましくは２０００〜６０００である。数平均
分子量が１０００未満ではマイナス帯電トナーの耐オフ
セット性が低下するおそれがあり、１００００を越える
と定着性が悪化するおそれがある。他のポリエステル樹
脂の製造に使用される多価カルボン酸及び多価アルコー
ルはベースポリエステル樹脂と同じでもよく、異なって
いてもよい。ウレタン架橋成分を含有するポリエステル
樹脂において、ウレタン架橋ポリエステル樹脂と他のポ
リエステル樹脂の含有比率は重量比で２０：８０〜９
５：５、好ましくは３０：７０〜８０：２０である。ウ
レタン架橋ポリエステル樹脂の含有比率が両者の合計の
２０重量％未満では、マイナス帯電トナーの耐オフセッ
ト性が低下し、他のポリエステル樹脂の含有比率が両者
の合計の５重量％未満では、マイナス帯電トナーの製造
工程における粉砕性が悪化して好ましくない。ウレタン
架橋成分を含有するポリエステル樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）は４０〜８０℃、好ましくは６０〜７０℃であ
る。ガラス転移温度が４０℃未満ではマイナス帯電トナ
ーのブロッキング性が悪化することがあり、また８０℃
を越えると定着性が悪化する場合がある。ウレタン架橋
成分を含有するポリエステル樹脂は、ウレタン架橋ポリ
エステル樹脂単独又はウレタン架橋ポリエステル樹脂を
含む溶液と、他のポリエステル樹脂単独又は他のポリエ
ステル樹脂を含む溶液とを所定の割合で、容器内で必要
に応じて加熱し、攪拌混合した後、不溶な溶剤、残存モ
ノマー及び熱劣化による臭気を除去するため高温真空で
処理することにより得られる。

【０００８】本発明のマイナス帯電トナーは、前記ウレ
タン架橋成分を含有するポリエステル樹脂と下記一般式
（Ｉ）からなる化合物を含有する。

【化３】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｘ_１とＸ_２は同じであっても異なっていてもよく、ｍ及
びｍ’は１〜３の整数を表し、Ｒ_１及びＲ_３は水素原
子、Ｃ_１〜_１８のアルキル、アルケニル、スルホンアミ
ド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒドロ
キシ、Ｃ_１〜_１８のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ_１とＲ_３
は同じであっても異なっていてもよく、ｎ及びｎ’は１
〜３の整数を表し、Ｒ_２及びＲ_４は水素原子またはニト
ロ基を表し、Ａ^＋は水素イオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、アンモニウムイオンを表す。）上記化合
物は、例えば保土谷化学工業社から商品名：Ｔ−７７と
して市販されている。前記一般式（Ｉ）からなる化合物
の含有量は、ウレタン架橋成分を含有するポリエステル
樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部未満で
あることが必要である。１重量部未満では、トナーの摩
擦帯電量が不十分で十分な画像濃度を得にくく、非画像
部の地カブリも多くなりやすい。また、３重量部より多
い場合では、非画像部の地カブリが多くなりやすい。

【０００９】本発明のマイナス帯電トナーは、その他の
成分として着色剤や前記一般式（Ｉ）からなる化合物以
外の含金属染料等の帯電制御剤を併用してもよい。着色
剤としては、トナーに一般的に使用されているカーボン
ブラックやカラー用の染顔料が例示される。着色剤は定
着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な量が用いら
れ、通常樹脂１００重量部に対し０．１〜２０重量部、
好ましくは０．２〜１０重量部添加される。その他に低
分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等の離型
剤、フェライト、マグネタイト等の磁性剤、アルミナ、
酸化チタン等の研磨剤等を併用してもよい。また、本発
明のトナー粒子表面にはシリカ微粒子、アルミナ微粒子
等の流動性向上剤を付着させてもよい。トナー粒子表面
に流動性向上剤を付着させるには、トナー１００重量部
に対し、流動性向上剤０．０５〜２重量部好ましくは
０．１〜１重量部を加えて混合すればよい。

【００１０】本発明のマイナス帯電トナーは、ウレタン
架橋成分を含有するポリエステル樹脂、着色剤、帯電制
御剤、その他の成分を攪拌混合した後、溶融混練し、冷
却後に粉砕、分級することにより製造できる。このトナ
ーは真円度が０．７０以上０．８５以下であり、コール
ターカウンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μ
ｍ、２０μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であ
り、５μｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式
（１）を満足することが必要である。

【数３】ＮＶ^２≦１０００（１）トナーの真円度が０．７０に満たないとトナーに対する
層規制部材とトナー担持体から受ける力学的ストレスが
大きくなりトナーの耐久性が低下し、一方、真円度が
０．８５を越えて大きいと現像されないで感光体上に残
ったトナーのクリーニングが困難となるので好ましくな
い。ここでいう真円度とは、トナー粒子を透過型電子顕
微鏡で撮影し、それを画像解析装置（例えば日本アビオ
ニクス社製ＥＸＣＥＬＩＩ）で粒子の投影面積（Ａ）及
び周囲長（Ｂ）を測定し、下記式（２）から求めること
ができる。

【数４】真円度＝（４πＡ）／Ｂ^２（２）

【００１１】真円度が０．７０以上０．８５以下のトナ
ーを得る方法としては、粉砕後のトナーを奈良機械製作
所社製ハイブリダイザーなどを用いて熱あるいは衝撃力
を加える方法、機械衝撃式粉砕機（川崎重工業社製クリ
プトロン、マツボー社製ターボミル、奈良機械製作所社
製コスモマイザーなど）を用いる方法等が挙げられる。
また、本発明において、トナーの粒子径が前記式（１）
の関係を満足しない場合は、多数枚プリントした場合に
画像濃度の低下、地カブリの増加及びスジ状の画像ムラ
を生じやすく好ましくない。すなわち、前記式（１）を
満足することによって、粒径５μｍ以下の粒子の個数を
低減させることにより、微粉トナーの帯電量増大による
層規制部材やトナー担持体への強固な付着（この強固な
付着はトナー融着の原因になる）を防止して、画像濃度
の低下、地カブリの増加及びスジ状の画像ムラの発生を
防ぎ、現像器ユニットの長寿命化を図ることができる。
本発明のマイナス帯電トナーは、帯電部材によってマイ
ナスに帯電した感光体の画像部を露光して静電潜像を形
成し、該感光体にトナー担持体上に層規制部材によって
形成されたマイナス帯電トナーの薄層を接触させるとと
もに、トナー担侍体／感光体間にバイアス電圧を印加し
て潜像を現像する非磁性一成分反転現像方法に好適に使
用される。

【００１２】

【実施例】下記例中の「部」は「重量部」を意味する。実施例１〔ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂の製
造〕重合釜内に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイ
ド付加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、
イソフタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入し
ながら２４０℃で重縮合を行い、ベースポリエステル樹
脂を得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、
キシレン２５００部及びメチレンジイソシアネート１０
０部を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン
架橋ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００
部、ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸８０
０部、無水フタル酸５０部を仕込み、重合釜に窒素を導
入しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル
樹脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他
のポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で４０：６０で混
合し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有
するポリエステル樹脂（Ａ）を得た。該ポリエステル樹
脂（Ａ）のＴＨＦ（テトラヒドロフラン）可溶分のＧＰ
Ｃ法による分子量は、Ｍｗ＝１６８０００、Ｍｎ＝３９
００であり、酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ
不溶分は５％であった。〔トナーの製造〕・上記ポリエステル樹脂（Ａ）１００部・ポリプロピレンワックス２部（三洋化成社製商品名：ビスコール５５０Ｐ）・カーボンブラック５部（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）・前記一般式（Ｉ）からなる化合物２部（保土谷化学工業社製商品名：Ｔ−７７）上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し疎水性シリカ微粒子
（キャボット社製商品名：ＴＳ−５３０）０．４部を
加え、三井鉱山社製のへンシェルミキサーにて混合し、
本発明のマイナス帯電トナーを得た。このトナーの体積
５０％径（Ｖ）は８．６μｍ、２０μｍ以上のトナー粒
子は０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子（Ｎ）は１
１．２個数％であり、真円度は０．７５であった。よっ
て、ＮＶ²は８２８である。

【００１３】実施例２〔ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂の製
造〕重合釜内に、ビスフェノールＡブロピレンオキサイ
ド付加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、
イソフタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入し
ながら２４０℃で重縮合を行い、ベースポリエステル樹
脂を得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、
キシレン２５００部及びメチレンジイソシアネート１０
０部を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン
架橋ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００
部、ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸６０
０部、無水フタル酸３０部を仕込み、重合釜に窒素を導
入しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル
樹脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他
のポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で４０：６０で混
合し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有
するポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。該ポリエステル樹
脂（Ｂ）のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍ
ｗ＝１５２０００、Ｍｎ＝３４００であり、酸価は１０
ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＴＨＦ不溶分は３％であった。〔トナーの製造〕・上記ポリエステル樹脂（Ｂ）１００部・ポリプロピレンワックス２部（三洋化成社製商品名：ビスコール５５０Ｐ）・カーボンブラック６部（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）・前記一般式（Ｉ）からなる化合物２部（保土谷化学工業社製商品名：Ｔ−７７）上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、日本ニューマチック工業
社製ＩＤＳ型ジェットミルにて粉砕し、風力分級機にて
分級して分級品を得た。この分級品を奈良機械製作所製
ハイブリダイザー１型に投入し、６４００ｒｐｍで４分
間処理した。この処理品１００部に対し疎水性シリカ微
粒子（キャボット社製商品名：ＴＳ−５３０）０．４
部を加え、三井鉱山社製のへンシェルミキサーにて混合
し、本発明のマイナス帯電トナーを得た。このトナーの
体積５０％径（Ｖ）は７．８μｍ、２０μｍ以上のトナ
ー粒子は０体積％、５μｍ以下のトナー粒子（Ｎ）は１
４．６個数％であり、真円度は０．７７であった。よっ
て、ＮＶ²は８８８である。

【００１４】参考例１一般式（Ｉ）からなる化合物の含有量を０．５部とした
以外は実施例１と同様にして本発明のマイナス帯電トナ
ーを得た。このトナーの体積５０％径（Ｖ）は８．４μ
ｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は０体積％、５μｍ以下
のトナー粒子（Ｎ）は１２．６個数％であり、真円度は
０．７４であった。よって、ＮＶ^２は８８９である。

【００１５】参考例２一般式（Ｉ）からなる化合物の含有量を３．５部とした
以外は実施例１と同様にして本発明のマイナス帯電トナ
ーを得た。このトナーの体積５０％径（Ｖ）は８．５μ
ｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は０体積％、５μｍ以下
のトナー粒子（Ｎ）は１２．０個数％であり、真円度は
０．７５であった。よって、ＮＶ^２は８６７である。

【００１６】参考例３実施例１において、分級条件を代えること以外は同様に
して本発明のマイナス帯電トナーを得た。このトナーの
体積５０％径（Ｖ）は８．３μｍ、２０μｍ以上のトナ
ー粒子は０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子（Ｎ）
は２０．２個数％であり、真円度は０．７４であった。
よって、ＮＶ^２は１３９２である。

【００１７】参考例４実施例２において、奈良機械製作所製ハイブリダイザー
処理を省略する以外は同様にして本発明のマイナス帯電
トナーを得た。このトナーの体積５０％径（Ｖ）は７．
９μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は０体積％、５μｍ
以下のトナー粒子（Ｎ）は１３．４個数％であり、真円
度は０．６６であった。よって、ＮＶ^２は８３６であ
る。

【００１８】比較例１・ウレタン架橋成分を含有しないポリエステル樹脂１００部（ＴＨＦ不溶分８％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝９７０００、Ｍｎ＝３６００であり、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ポリプロピレンワックス２部（三洋化成社製商品名：ビスコール５５０Ｐ）・カーボンブラック５部（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）・前記一般式（Ｉ）からなる化合物２部（保土谷化学工業社製商品名：Ｔ−７７）上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し疎水性シリカ微粒子
（キャボット社製商品名：ＴＳ−５３０）０．４部を
加え、三井鉱山社製のへンシェルミキサーにて混合し、
比較用のマイナス帯電トナーを得た。このトナーの体積
５０％径（Ｖ）は８．９μｍ、２０μｍ以上のトナー粒
子は０体積％、５μｍ以下のトナー粒子（Ｎ）は１０．
２個数％であり、真円度は０．７２であった。よって、
ＮＶ²は８０８である。

【００１９】比較例２・前記ポリエステル樹脂（Ａ）１００部・ポリプロピレンワックス２部（三洋化成社製商品名：ビスコール５５０Ｐ）・カーボンブラック５部（キャボット社製商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）・クロム錯体化合物２部（オリエント化学工業社製商品名：ボントロンＳ−３４）上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し疎水性シリカ微粒子
（キャボット社製商品名：ＴＳ−５３０）０．４部を
加え、三井鉱山社製のへンシェルミキサーにて混合し、
本発明のマイナス帯電トナーを得た。このトナーの体積
５０％径（Ｖ）は８．８μｍ、２０μｍ以上のトナー粒
子は０．２体積％、５μｍ以下のトナー粒子（Ｎ）は１
２．０個数％であり、真円度は０．７２であった。よっ
て、ＮＶ²は９２９である。

【００２０】次に前記実施例１〜２、参考例１〜４、及
び比較例１、２のトナーを、マイナス帯電のＯＰＣを有
する非磁性一成分反転現像方法の市販プリンタ（ＮＥＣ
社製商品名：マルチライタ２４００）に投入し、印字率
５％のテストパターンで印字テストを行った。印字の初
期画像と５０００枚後の画像の結果を表１に示す。表中
のＩＤはべタ画像をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１
４）にて測定した反射濃度であり、ＢＧは印刷前の用紙
と印刷後の同用紙における非画像部のハンター白色度の
差を示す。また、ＯＰＣカブリはＯＰＣ感光体上の地カ
ブリをスコッチ社製のメンディングテープに転写し、白
色紙に貼りつけてからマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１
４）にて９点測定した反射濃度の平均値である。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１のとおり、実施例１及び２のマイナス
帯電トナーは、初期から実用上十分なＩＤ値を有しＢＧ
値及びＯＰＣカブリが低く、５０００枚プリント後も良
好な画像特性を有し、層規制部材及びトナー担持体への
トナー融着も何ら生じなくスジ状の画像ムラも発生しな
いで極めて良好な結果であった。これに対し、参考例１
のマイナス帯電トナーは、実施例１及び２に比較して初
期からＩＤ値がやや低くてＢＧ値及びＯＰＣカブリも多
く、５０００枚プリント後ではＩＤ値の低下が確認され
た。参考例２のマイナス帯電トナーは、実施例１及び２
に比較して初期からＢＧ値及びＯＰＣカブリもやや多
く、５０００枚プリント後ではＢＧ値の上昇が確認され
た。参考例３のマイナス帯電トナーは、実施例１及び２
に比較して５０００枚プリント後にＩＤ値がやや低下し
てＢＧ値が上昇しており、さらに画像のハーフトーン部
にスジムラが確認された。参考例４のマイナス帯電トナ
ーは、実施例１及び２に比較してＩＤ値及びＢＧ値はそ
れほど劣ってはいないが、５０００枚プリント後のハー
フトーン画像にスジムラが確認された。比較例１のマイ
ナス帯電トナーは、実施例１及び２に比較して初期から
ＢＧ値が高めで、５０００枚プリント後のハーフトーン
画像にスジムラが確認された。比較例２のマイナス帯電
トナーは、実施例１及び２に比較して初期からＢＧ値が
高めであり、５０００枚プリント後にＩＤ値がやや低下
した。

【００２３】

【発明の効果】本発明のマイナス帯電トナーは、長時間
使用しても供給ローラ、層規制部材及びトナー担持体に
融着しないで、スジ状の画像ムラの発生や地力ブリの上
昇といった問題を生じることがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】帯電部材によってマイナスに帯電した感
光体の画像部を露光して静電潜像を形成し、該感光体に
トナー担持体上に層規制部材によって形成されたマイナ
ス帯電トナーの薄層を接触させるとともに、トナー担侍
体／感光体間にバイアス電圧を印加して潜像を現像する
非磁性一成分反転現像方法に使用されるマイナス帯電ト
ナーであって、該トナーはウレタン架橋成分を含有する
ポリエステル樹脂１００重量部に対し下記一般式（Ｉ）
からなる化合物を１重量部以上３重量部未満含有し、真
円度が０．７０以上０．８５以下であり、コールターカ
ウンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μｍ、２
０μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であり、５
μｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式（１）を満
足することを特徴とするマイナス帯電トナー。【化１】（式中、Ｘ_１及びＸ_２は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、
Ｘ_１とＸ_２は同じであっても異なっていてもよく、ｍ及
びｍ’は１〜３の整数を表し、Ｒ_１及びＲ_３は水素原
子、Ｃ_１〜_１８のアルキル、アルケニル、スルホンアミ
ド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒドロ
キシ、Ｃ_１〜_１８のアルコキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ_１とＲ_３
は同じであっても異なっていてもよく、ｎ及びｎ’は１
〜３の整数を表し、Ｒ_２及びＲ_４は水素原子またはニト
ロ基を表し、Ａ^＋は水素イオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、アンモニウムイオンを表す。）【数１】ＮＶ^２≦ｌ０００（１）