JP3373774B2 - 静電潜像現像用プラス帯電トナー - Google Patents
静電潜像現像用プラス帯電トナーInfo
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- JP3373774B2 JP3373774B2 JP02155098A JP2155098A JP3373774B2 JP 3373774 B2 JP3373774 B2 JP 3373774B2 JP 02155098 A JP02155098 A JP 02155098A JP 2155098 A JP2155098 A JP 2155098A JP 3373774 B2 JP3373774 B2 JP 3373774B2
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- toner
- positively charged
- polyester resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラス帯電の有機感光
体を使用し、非磁性一成分反転現像方法を採用している
プリンタ等に使用されるプラス帯電トナーに関する。
体を使用し、非磁性一成分反転現像方法を採用している
プリンタ等に使用されるプラス帯電トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、マイナス帯電の有機感光体（ＯＰ
Ｃ）を使用し、発光ダイオード（ＬＥＤ）あるいは半導
体レーザーなどでマイナス帯電ＯＰＣに潜像を書込み、
マイナス帯電トナーで現像するというプロセスがごく一
般的に使用されている。このマイナス帯電ＯＰＣへの書
込みには、スコロトロン、帯電ローラー、帯電ブラシな
どが使用されているが、スコロトロンでは人体に有害な
オゾンが多量に発生する問題がある。一方、帯電ローラ
ーあるいは帯電ブラシではオゾンの発生量を減らすこと
ができるが、これらの帯電部材はスコロトロンよりも製
造コストが高いだけでなく、感光体に接して用いられる
ため、長期の使用により紙粉やトナーなどにより劣化す
る。
Ｃ）を使用し、発光ダイオード（ＬＥＤ）あるいは半導
体レーザーなどでマイナス帯電ＯＰＣに潜像を書込み、
マイナス帯電トナーで現像するというプロセスがごく一
般的に使用されている。このマイナス帯電ＯＰＣへの書
込みには、スコロトロン、帯電ローラー、帯電ブラシな
どが使用されているが、スコロトロンでは人体に有害な
オゾンが多量に発生する問題がある。一方、帯電ローラ
ーあるいは帯電ブラシではオゾンの発生量を減らすこと
ができるが、これらの帯電部材はスコロトロンよりも製
造コストが高いだけでなく、感光体に接して用いられる
ため、長期の使用により紙粉やトナーなどにより劣化す
る。
【０００３】近年、プラス帯電のＯＰＣが使用され始め
ており、プラス帯電感光体ではスコロトロンによる帯電
を行ってもオゾンの発生量が非常に少ないことが確認さ
れている。また、現像方式としては、現像器コストの低
下が可能であるなどの理由から、トナー担持体上に規制
部材によってトナーの薄層を形成し、それを感光体に接
触させてトナーを現像する、いわゆる非磁性一成分現像
方式が使用されてきている。プラス帯電ＯＰＣを使用
し、プラス帯電トナーを用いて非磁性一成分現像方式を
採用したプリンタはいくつか商品化されているが、長期
間使用した場合に、画像濃度の低下あるいは地カブリの
上昇といった問題が発生することがある。非磁性一成分
現像方式では、トナーは層規制部材とトナー担持体との
間で力学的ストレスを加えられるため、長時間の使用に
より層規制部材やトナー担持体に融着する傾向があり、
これによりスジ状の画像ムラやカブリが発生することが
ある。そのため、非磁性一成分トナーとしては、同一分
子量においてビニル系樹脂より樹脂強度の高いポリエス
テル樹脂が使用される場合が多い。
ており、プラス帯電感光体ではスコロトロンによる帯電
を行ってもオゾンの発生量が非常に少ないことが確認さ
れている。また、現像方式としては、現像器コストの低
下が可能であるなどの理由から、トナー担持体上に規制
部材によってトナーの薄層を形成し、それを感光体に接
触させてトナーを現像する、いわゆる非磁性一成分現像
方式が使用されてきている。プラス帯電ＯＰＣを使用
し、プラス帯電トナーを用いて非磁性一成分現像方式を
採用したプリンタはいくつか商品化されているが、長期
間使用した場合に、画像濃度の低下あるいは地カブリの
上昇といった問題が発生することがある。非磁性一成分
現像方式では、トナーは層規制部材とトナー担持体との
間で力学的ストレスを加えられるため、長時間の使用に
より層規制部材やトナー担持体に融着する傾向があり、
これによりスジ状の画像ムラやカブリが発生することが
ある。そのため、非磁性一成分トナーとしては、同一分
子量においてビニル系樹脂より樹脂強度の高いポリエス
テル樹脂が使用される場合が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
樹脂はビニル系樹脂よりもマイナス帯電性が強く、プラ
ス帯電トナーに使用する場合、帯電制御剤を選択しても
帯電量が増加せず、カブリ発生などの問題が生じやす
い。また、ポリエステル樹脂の酸価を低減し、樹脂のマ
イナス帯電性を下げる工夫をしても、その効果はそれほ
ど大きくない。このため十分なプラス帯電を得るために
は、酸価を低減し、さらに多量の帯電制御剤を使用する
必要がある。
樹脂はビニル系樹脂よりもマイナス帯電性が強く、プラ
ス帯電トナーに使用する場合、帯電制御剤を選択しても
帯電量が増加せず、カブリ発生などの問題が生じやす
い。また、ポリエステル樹脂の酸価を低減し、樹脂のマ
イナス帯電性を下げる工夫をしても、その効果はそれほ
ど大きくない。このため十分なプラス帯電を得るために
は、酸価を低減し、さらに多量の帯電制御剤を使用する
必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、帯電部材によ
ってプラスに帯電した感光体の画像部を露光して静電潜
像を形成し、該感光体にトナー担持体上に層規制部材に
よって形成されたプラス帯電トナーの薄層を接触させる
とともに、トナー担侍体／感光体間にバイアス電圧を印
加して潜像を現像する非磁性一成分反転現像方法に使用
されるトナーであって、該プラス帯電トナー用樹脂とし
て、ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂を用
い、真円度が０．７０以上０．８５以下であり、コール
ターカウンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μ
ｍ、２０μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であ
り、５μｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式
（１）を満足することを特徴とするプラス帯電トナー。
ってプラスに帯電した感光体の画像部を露光して静電潜
像を形成し、該感光体にトナー担持体上に層規制部材に
よって形成されたプラス帯電トナーの薄層を接触させる
とともに、トナー担侍体／感光体間にバイアス電圧を印
加して潜像を現像する非磁性一成分反転現像方法に使用
されるトナーであって、該プラス帯電トナー用樹脂とし
て、ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂を用
い、真円度が０．７０以上０．８５以下であり、コール
ターカウンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μ
ｍ、２０μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であ
り、５μｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式
（１）を満足することを特徴とするプラス帯電トナー。
【数２】
ＮＶ
２
≦ｌ０００ （１）
【０００６】カルボン酸及びアルコールから合成される
一般的なトナー用ポリエステル樹脂は、官能基成分が残
りやすいため、マイナス帯電性が強いが、ジイソシアネ
ートによりウレタン伸長されたポリエステル樹脂は、そ
の分子鎖にウレタン結合を、その側鎖あるいは末端にイ
ソシアネート基を有している。これらウレタン結合部や
イソシアネート基は窒素原子を有しており、多価カルボ
ン酸や多価アルコールなどで架橋されている一般的なポ
リエステルよりもプラス帯電性が高い。そのため、本発
明のプラス帯電トナーは帯電制御剤を多量に使用するこ
となく良好なプラス帯電性を得ることができ、帯電不良
によるカブリの発生を抑えることができる。また、ウレ
タン結合はエステル結合よりも強靱であり、そのゆえト
ナーの耐久性も向上する。
一般的なトナー用ポリエステル樹脂は、官能基成分が残
りやすいため、マイナス帯電性が強いが、ジイソシアネ
ートによりウレタン伸長されたポリエステル樹脂は、そ
の分子鎖にウレタン結合を、その側鎖あるいは末端にイ
ソシアネート基を有している。これらウレタン結合部や
イソシアネート基は窒素原子を有しており、多価カルボ
ン酸や多価アルコールなどで架橋されている一般的なポ
リエステルよりもプラス帯電性が高い。そのため、本発
明のプラス帯電トナーは帯電制御剤を多量に使用するこ
となく良好なプラス帯電性を得ることができ、帯電不良
によるカブリの発生を抑えることができる。また、ウレ
タン結合はエステル結合よりも強靱であり、そのゆえト
ナーの耐久性も向上する。
【０００７】本発明のプラス帯電トナーに使用されるウ
レタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂は、ベース
ポリエステル樹脂にジイソシアネートでウレタン架橋、
ウレタン伸長させてウレタン架橋ポリエステル樹脂を得
た後、他のポリエステル樹脂を混合することにより得ら
れる。前記のベースポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸と多価アルコールの重縮合により得られる。多価カル
ボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪
族二塩基酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂環式二
塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、無
水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸な
どの芳香族二塩基酸、及びこれらの低級アルキルエステ
ルが用いられる。また、多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などのジ
オール、及びグリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタンなどのトリオールが用いられる。
レタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂は、ベース
ポリエステル樹脂にジイソシアネートでウレタン架橋、
ウレタン伸長させてウレタン架橋ポリエステル樹脂を得
た後、他のポリエステル樹脂を混合することにより得ら
れる。前記のベースポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸と多価アルコールの重縮合により得られる。多価カル
ボン酸としては、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪
族二塩基酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂環式二
塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、無
水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸な
どの芳香族二塩基酸、及びこれらの低級アルキルエステ
ルが用いられる。また、多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、水添ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物などのジ
オール、及びグリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタンなどのトリオールが用いられる。
【０００８】重縮合方法としては、公知の高温重縮合、
溶液重縮合などが用いられる。多価カルボン酸と多価ア
ルコールの使用割合は、前者のカルボキシル基に対する
後者の水酸基の割合で０．８〜１．４が一般的である。
また、ベースポリエステル樹脂の数平均分子量は１００
０〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００であ
る。数平均分子量が１０００未満ではプラス帯電トナー
の耐オフセット性が低下する場合があり好ましくない。
３００００を越えるとベースポリエステル樹脂とジイソ
シアネートとの反応時に増粘が著しく製造上の観点から
好ましくなく、かつプラス帯電トナーの定着性が低下す
る場合がある。ジイソシアネートとしては、例えばメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等が用いられる。ジイソシアネートの使用範囲
は、ベースポリエステル樹脂１モル当り０．３〜０．９
５モル、特に０．５〜０．８モルが好ましい。ジイソシ
アネートが０．３モル未満ではプラス帯電トナーの耐オ
フセット性が低下することがあり、０．９５モルを越え
ると反応中に増粘が著しく、場合によってはウレタン架
橋ポリエスモル樹脂の粘度が上昇して攪拌ができなくな
るので製造上好ましくない。
溶液重縮合などが用いられる。多価カルボン酸と多価ア
ルコールの使用割合は、前者のカルボキシル基に対する
後者の水酸基の割合で０．８〜１．４が一般的である。
また、ベースポリエステル樹脂の数平均分子量は１００
０〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００であ
る。数平均分子量が１０００未満ではプラス帯電トナー
の耐オフセット性が低下する場合があり好ましくない。
３００００を越えるとベースポリエステル樹脂とジイソ
シアネートとの反応時に増粘が著しく製造上の観点から
好ましくなく、かつプラス帯電トナーの定着性が低下す
る場合がある。ジイソシアネートとしては、例えばメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート等が用いられる。ジイソシアネートの使用範囲
は、ベースポリエステル樹脂１モル当り０．３〜０．９
５モル、特に０．５〜０．８モルが好ましい。ジイソシ
アネートが０．３モル未満ではプラス帯電トナーの耐オ
フセット性が低下することがあり、０．９５モルを越え
ると反応中に増粘が著しく、場合によってはウレタン架
橋ポリエスモル樹脂の粘度が上昇して攪拌ができなくな
るので製造上好ましくない。
【０００９】前記のウレタン架橋ポリエステル樹脂は、
例えばベースポリエステル樹脂にジイソシアネートを投
入し、溶媒の存在下または不在下に５０〜１５０℃の温
度で数時間反応させることにより得られる。また、前記
の他のポリエステル樹脂はベースポリエステル樹脂と同
様の方法により得られ、数平均分子量は１０００〜１０
０００、好ましくは２０００〜６０００である。数平均
分子量が１０００未満ではプラス帯電トナーの耐オフセ
ット性が低下するおそれがあり、１００００を越えると
定着性が悪化するおそれがある。他のポリエステル樹脂
の製造に使用される多価カルボン酸及び多価アルコール
はベースポリエステル樹脂と同じでもよく、異なってい
てもよい。ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹
脂において、ウレタン架橋ポリエステル樹脂と他のポリ
エステル樹脂の含有比率は重量比で２０：８０〜９５：
５、好ましくは３０：７０〜８０：２０である。ウレタ
ン架橋ポリエステル樹脂の含有比率が両者の合計の２０
重量％未満では、プラス帯電トナーの耐オフセット性が
低下し、他のポリエステル樹脂の含有比率が両者の合計
の５重量％未満では、プラス帯電トナーの製造工程にお
ける粉砕性が悪化して好ましくない。ウレタン架橋成分
を含有するポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０〜
８０℃、好ましくは５０〜６０℃である。ガラス転移温
度が４０℃未満ではプラス帯電トナーのブロッキング性
が悪化することがあり、また８０℃を越えると定着性が
悪化する場合がある。また、ウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂の酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、
特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸
価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより高い場合は樹脂としてマイ
ナス帯電になりやすいため、プラス帯電トナーにおける
プラス帯電性を阻害しカブリ発生などの問題を生じやす
い。ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂は、
ウレタン架橋ポリエステル樹脂単独又はウレタン架橋ポ
リエステル樹脂を含む溶液と他のポリエステル樹脂単独
又は他のポリエステル樹脂を含む溶液とを所定の割合
で、容器内で必要に応じて加熱し、攪拌混合した後、不
要な溶剤、残存モノマー及び熱劣化による臭気を除去す
るため高温真空で処理することにより得られる。
例えばベースポリエステル樹脂にジイソシアネートを投
入し、溶媒の存在下または不在下に５０〜１５０℃の温
度で数時間反応させることにより得られる。また、前記
の他のポリエステル樹脂はベースポリエステル樹脂と同
様の方法により得られ、数平均分子量は１０００〜１０
０００、好ましくは２０００〜６０００である。数平均
分子量が１０００未満ではプラス帯電トナーの耐オフセ
ット性が低下するおそれがあり、１００００を越えると
定着性が悪化するおそれがある。他のポリエステル樹脂
の製造に使用される多価カルボン酸及び多価アルコール
はベースポリエステル樹脂と同じでもよく、異なってい
てもよい。ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹
脂において、ウレタン架橋ポリエステル樹脂と他のポリ
エステル樹脂の含有比率は重量比で２０：８０〜９５：
５、好ましくは３０：７０〜８０：２０である。ウレタ
ン架橋ポリエステル樹脂の含有比率が両者の合計の２０
重量％未満では、プラス帯電トナーの耐オフセット性が
低下し、他のポリエステル樹脂の含有比率が両者の合計
の５重量％未満では、プラス帯電トナーの製造工程にお
ける粉砕性が悪化して好ましくない。ウレタン架橋成分
を含有するポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０〜
８０℃、好ましくは５０〜６０℃である。ガラス転移温
度が４０℃未満ではプラス帯電トナーのブロッキング性
が悪化することがあり、また８０℃を越えると定着性が
悪化する場合がある。また、ウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂の酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、
特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸
価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより高い場合は樹脂としてマイ
ナス帯電になりやすいため、プラス帯電トナーにおける
プラス帯電性を阻害しカブリ発生などの問題を生じやす
い。ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂は、
ウレタン架橋ポリエステル樹脂単独又はウレタン架橋ポ
リエステル樹脂を含む溶液と他のポリエステル樹脂単独
又は他のポリエステル樹脂を含む溶液とを所定の割合
で、容器内で必要に応じて加熱し、攪拌混合した後、不
要な溶剤、残存モノマー及び熱劣化による臭気を除去す
るため高温真空で処理することにより得られる。
【００１０】本発明のプラス帯電トナーは、ウレタン架
橋成分を含有するポリエステル樹脂の他に、着色剤、帯
電制御剤、その他の成分を含有する。着色剤としては、
トナーに使用されている顔料または染料が挙げられる。
顔料としてはカーボンブラック、アニリンブラック、ア
セチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等が例示
される。これらの顔料は定着画像の光学濃度を維持する
のに必要充分な量が用いられ、通常樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部添加される。染料としてはアゾ系染料、アントラキノ
ン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等が例示さ
れる。これらの染料は通常樹脂１００重量部に対し０．
１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部添加さ
れる。帯電制御剤としては、ニグロシン、トリブチルベ
ンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスル
フォン酸、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボ
レートなどの第四級アンモニウム塩、及びこれらのレー
キ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔
料、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオ
クチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートな
どのジオルガノスズボレート類などがあげられる。これ
らを単独又は２種類以上組合わせて用いることができ
る。その他の成分としては、低分子量ポリプロピレン、
低分子量ポリエチレン等の離型剤、フェライト、マグネ
タイト等の磁性剤、アルミナ、酸化チタン等の研磨剤等
が用いられる。
橋成分を含有するポリエステル樹脂の他に、着色剤、帯
電制御剤、その他の成分を含有する。着色剤としては、
トナーに使用されている顔料または染料が挙げられる。
顔料としてはカーボンブラック、アニリンブラック、ア
セチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等が例示
される。これらの顔料は定着画像の光学濃度を維持する
のに必要充分な量が用いられ、通常樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量
部添加される。染料としてはアゾ系染料、アントラキノ
ン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等が例示さ
れる。これらの染料は通常樹脂１００重量部に対し０．
１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部添加さ
れる。帯電制御剤としては、ニグロシン、トリブチルベ
ンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスル
フォン酸、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボ
レートなどの第四級アンモニウム塩、及びこれらのレー
キ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔
料、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオ
クチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートな
どのジオルガノスズボレート類などがあげられる。これ
らを単独又は２種類以上組合わせて用いることができ
る。その他の成分としては、低分子量ポリプロピレン、
低分子量ポリエチレン等の離型剤、フェライト、マグネ
タイト等の磁性剤、アルミナ、酸化チタン等の研磨剤等
が用いられる。
【００１１】トナー表面にはアンモニウム塩を構成単位
とするポリシロキサンで表面処理されたシリカ微粒子を
付着させることが望ましい。ジメチルシリコンやヘキサ
メチルジシラザンなどで処理されたシリカ微粒子はマイ
ナス帯電性が高いため、トナーの帯電量低下の原因とな
りやすい。アンモニウム塩を構成単位とするポリシロキ
サンで表面処理されたシリカ微粒子としては、例えばク
ラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０などが用いら
れる。トナー表面に前記のシリカ微粒子を付着させるに
は、トナー１００重量部に対し、シリカ微粒子０．０５
〜２重量部好ましくは０．１〜１重量部を加えて混合す
ればよい。
とするポリシロキサンで表面処理されたシリカ微粒子を
付着させることが望ましい。ジメチルシリコンやヘキサ
メチルジシラザンなどで処理されたシリカ微粒子はマイ
ナス帯電性が高いため、トナーの帯電量低下の原因とな
りやすい。アンモニウム塩を構成単位とするポリシロキ
サンで表面処理されたシリカ微粒子としては、例えばク
ラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０などが用いら
れる。トナー表面に前記のシリカ微粒子を付着させるに
は、トナー１００重量部に対し、シリカ微粒子０．０５
〜２重量部好ましくは０．１〜１重量部を加えて混合す
ればよい。
【００１２】本発明のトナーは、ウレタン架橋成分を含
有するポリエステル樹脂、着色剤、帯電制御剤、その他
の成分を攪拌混合したのち、溶融混練し、冷却後に粉
砕、分級することにより製造できる。このトナーは真円
度が０．７０以上０．８５以下であり、コールターカウ
ンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μｍ、２０
μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であり、５μ
ｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式（１）を満足
することが必要である。
有するポリエステル樹脂、着色剤、帯電制御剤、その他
の成分を攪拌混合したのち、溶融混練し、冷却後に粉
砕、分級することにより製造できる。このトナーは真円
度が０．７０以上０．８５以下であり、コールターカウ
ンター法における体積５０％径Ｖが６〜１０μｍ、２０
μｍ以上のトナー粒子が０．５体積％以下であり、５μ
ｍ以下の個数％をＮとした場合に、下記式（１）を満足
することが必要である。
【数３】ＮＶ２≦１０００ （１）
真円度が比較的高いトナーを用いることにより、層規制
部材とトナー担持体から受ける力学的ストレスを緩和す
ることができ、トナーの寿命が長くなる。また、真円度
があまり高いと残像残りのトナーのクリーニングが困難
となる。ここでいう真円度とは、トナー粒子を透過型電
子顕微鏡で撮影し、それを画像解析装置（例えば日本ア
ビオニスク社製ＥＸＣＥＬII）で粒子の投影面積（Ａ）
及び周囲長（Ｂ）を測定し、下記式（２）から求めるこ
とができる。
部材とトナー担持体から受ける力学的ストレスを緩和す
ることができ、トナーの寿命が長くなる。また、真円度
があまり高いと残像残りのトナーのクリーニングが困難
となる。ここでいう真円度とは、トナー粒子を透過型電
子顕微鏡で撮影し、それを画像解析装置（例えば日本ア
ビオニスク社製ＥＸＣＥＬII）で粒子の投影面積（Ａ）
及び周囲長（Ｂ）を測定し、下記式（２）から求めるこ
とができる。
【数４】真円度＝（４πＡ）／Ｂ２ （２）
【００１３】真円度が０．７０〜０．８５のトナーを得
る方法としては、粉砕後のトナーを奈良機械製作所社製
ハイブリダイザーなどを用いて熱あるいは衝撃力を加え
る方法、機械衝撃式粉砕機（川崎重工業社製クリプトロ
ン、マツボー社製ターボミル、奈良機械製作所社製コス
モマイザーなど）を用いる方法等が挙げられる。また、
粒径５μｍ以下の粒子の個数を低減させることにより、
微粉トナーの帯電量増大による層規制部材やトナー担持
体への強固な付着（この強固な付着はトナー融着の原因
になる）を防止し、現像器ユニットの長寿命化を図るこ
とができる。
る方法としては、粉砕後のトナーを奈良機械製作所社製
ハイブリダイザーなどを用いて熱あるいは衝撃力を加え
る方法、機械衝撃式粉砕機（川崎重工業社製クリプトロ
ン、マツボー社製ターボミル、奈良機械製作所社製コス
モマイザーなど）を用いる方法等が挙げられる。また、
粒径５μｍ以下の粒子の個数を低減させることにより、
微粉トナーの帯電量増大による層規制部材やトナー担持
体への強固な付着（この強固な付着はトナー融着の原因
になる）を防止し、現像器ユニットの長寿命化を図るこ
とができる。
【００１４】
重合釜内に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、イソ
フタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入しなが
ら２４０℃で重縮合を行い、べースポリエステル樹脂を
得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、キシ
レン２５００部及びメチレンジイソシアネート１００部
を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン架橋
ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００部、
ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸８００
部、無水フタル酸５０部を仕込み、重合釜に窒素を導入
しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル樹
脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他の
ポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で５０：５０で混合
し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂を得た。 〔トナーの製造〕 ・前記ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂 ９１部 〔ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分５％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による 分子量は、Ｍｗ＝１６８０００、Ｍｎ＝３９００であり、酸価は９ｍｇＫＯＨ／ ｇ〕 ・ポリプロピレンワックス ２部 （三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ） ・カーボンブラック ５部 （キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ニグロシン系帯電制御剤 ２部 （オリエント化学社製ボントロンＮ２１） 上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、プラス帯電トナーを得た。このトナーの体積５
０％径Ｖは９．１μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は
０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは
９．５個数％、ＮＶ ２ は７８７であり、真円度は０．７
５であった。
加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、イソ
フタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入しなが
ら２４０℃で重縮合を行い、べースポリエステル樹脂を
得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、キシ
レン２５００部及びメチレンジイソシアネート１００部
を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン架橋
ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００部、
ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸８００
部、無水フタル酸５０部を仕込み、重合釜に窒素を導入
しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル樹
脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他の
ポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で５０：５０で混合
し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂を得た。 〔トナーの製造〕 ・前記ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂 ９１部 〔ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分５％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による 分子量は、Ｍｗ＝１６８０００、Ｍｎ＝３９００であり、酸価は９ｍｇＫＯＨ／ ｇ〕 ・ポリプロピレンワックス ２部 （三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ） ・カーボンブラック ５部 （キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ニグロシン系帯電制御剤 ２部 （オリエント化学社製ボントロンＮ２１） 上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、プラス帯電トナーを得た。このトナーの体積５
０％径Ｖは９．１μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は
０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは
９．５個数％、ＮＶ ２ は７８７であり、真円度は０．７
５であった。
【００１５】実施例２
〔ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂の製
造〕 重合釜内に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、イソ
フタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入しなが
ら２４０℃で重縮合を行い、べースポリエステル樹脂を
得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、キシ
レン２５００部及びメチレンジイソシアネート１００部
を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン架橋
ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００部、
ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸６００
部、無水フタル酸３０部を仕込み、重合釜に窒素を導入
しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル樹
脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他の
ポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で５０：５０で混合
し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂を得た。 〔トナーの製造〕 前記ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂 ９１部 （ＴＨＦ不溶分３％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝１５２ ０００、Ｍｎ＝３４００であり、酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ・ポリプロピレンワックス ２部 （三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ） ・カーボンブラック ５部 （キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ニグロシン系帯電制御剤 ２部 （オリエント化学社製ボントロンＮ０４） 上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、日本ニューマチック社製
ＩＤＳ型ジェットミルにて粉砕し、風力分級機にて分級
して分級品を得た。この分級品を奈良機械製作所製ハイ
ブリダイザー１型に投入し、６４００ｒｐｍで４分間処
理した。この処理品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．５部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、プラス帯電トナーを得た。このトナーの体積５
０％径Ｖは８．５μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は０
体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは１２．５
個数％、ＮＶ ２ は９０３であり、真円度は０．７７であ
った。
造〕 重合釜内に、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物１７００部、ジエチレングリコール１５０部、イソ
フタル酸８６０部を仕込み、重合釜に窒素を導入しなが
ら２４０℃で重縮合を行い、べースポリエステル樹脂を
得た。次にベースポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下になったところで１３０℃まで冷却し、キシ
レン２５００部及びメチレンジイソシアネート１００部
を投入し、１２０℃にて４時間反応させ、ウレタン架橋
ポリエステル樹脂を得た。一方、別の重合釜内に、ビス
フェノールＡプロピレンオキサイド付加物１４００部、
ジエチレングリコール１００部、イソフタル酸６００
部、無水フタル酸３０部を仕込み、重合釜に窒素を導入
しながら２３０℃で重縮合を行い、他のポリエステル樹
脂を得た。前記ウレタン架橋ポリエステル樹脂及び他の
ポリエステル樹脂をキシレン溶媒中で５０：５０で混合
し、真空系で脱溶剤を行ってウレタン架橋成分を含有す
るポリエステル樹脂を得た。 〔トナーの製造〕 前記ウレタン架橋成分を含有するポリエステル樹脂 ９１部 （ＴＨＦ不溶分３％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝１５２ ０００、Ｍｎ＝３４００であり、酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ・ポリプロピレンワックス ２部 （三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ） ・カーボンブラック ５部 （キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ニグロシン系帯電制御剤 ２部 （オリエント化学社製ボントロンＮ０４） 上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、日本ニューマチック社製
ＩＤＳ型ジェットミルにて粉砕し、風力分級機にて分級
して分級品を得た。この分級品を奈良機械製作所製ハイ
ブリダイザー１型に投入し、６４００ｒｐｍで４分間処
理した。この処理品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．５部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、プラス帯電トナーを得た。このトナーの体積５
０％径Ｖは８．５μｍ、２０μｍ以上のトナー粒子は０
体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは１２．５
個数％、ＮＶ ２ は９０３であり、真円度は０．７７であ
った。
【００１６】比較例１
・ポリエステル樹脂 ９１部
（ＴＨＦ不溶分８％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝９７０
００、Ｍｎ＝３６００であり、酸価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリプロピレンワックス ２部
（三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ）
・カーボンブラック ５部
（キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）
・ニグロシン系帯電制御剤 ２部
（オリエント化学社製ボントロンＮ２１）
上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．３μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは
１０．２個数％、ＮＶ ２ は８８２であり、真円度は０．
７２であった。
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．３μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％Ｎは
１０．２個数％、ＮＶ ２ は８８２であり、真円度は０．
７２であった。
【００１７】比較例２
・ポリエステル樹脂 ９１部
（ＴＨＦ不溶分４％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝１１５
０００、Ｍｎ＝３５００であり、酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリプロピレンワックス ２部
（三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ）
・カーボンブラック ５部
（キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）
・ニグロシン系帯電制御剤 ２部
（オリエント化学社製ボントロンＮ２１）
上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．１μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０．２体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％
Ｎは９．２個数％、ＮＶ ２ は７６２であり、真円度は
０．７２であった。
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．１μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０．２体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％
Ｎは９．２個数％、ＮＶ ２ は７６２であり、真円度は
０．７２であった。
【００１８】比較例３
・ポリエステル樹脂 ８９部
（ＴＨＦ不溶分４％、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ法による分子量は、Ｍｗ＝１１５
０００、Ｍｎ＝３５００であり、酸価は３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリプロピレンワックス ２部
（三洋化成社製ビスコール５５０Ｐ）
・カーボンブラック ５部
（キャボット社製ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ）
・ニグロシン系帯電制御剤 ４部
（オリエント化学社製ボントロンＮ２１）
上記の材料をスーパーミキサーにて攪拌混合後、２軸混
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．０μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％
Ｎは９．７個数％、ＮＶ ２ は７８６であり、真円度は
０．７５であった。
練押し出し機にて溶融混練し、奈良機械製作所社製コス
モマイザーにて粉砕し、風力分級機にて分級して分級品
を得た。この分級品１００部に対し、アンモニウム塩を
構成単位とするポリシロキサンで表面処理したシリカ微
粒子（クラリアントジャパン社製ＨＶＫ−２１５０）
０．４部を加え、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにて
混合し、比較用のプラス帯電トナーを得た。このトナー
の体積５０％径Ｖは９．０μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子は０．１体積％、５μｍ以下のトナー粒子の個数％
Ｎは９．７個数％、ＮＶ ２ は７８６であり、真円度は
０．７５であった。
【００１９】試験方法
実施例１，２及び比較例１〜３のトナーを、プラス帯電
ＯＰＣを有する市販プリンタ（ブラザー工業社製ＨＬ−
７３０）に投入し、印字率５％のテストパターンで印字
テストを行った。テストの結果を表１に示す。表中のＩ
Ｄはベタ画像をマクベスＲＤ−９１４にて測定した反射
濃度であり、ＢＧは印刷前の用紙と印刷後の同用紙にお
ける非画像部のハンター白色度の差を示す。表１のとお
り、本発明のプラス帯電トナーは、初期カブリ（ＢＧ
値）が低く、１００００枚印刷後も良好なカブリ値を有
し、現像器部材へのトナー融着性が良好であって、それ
により現像器寿命を延ばすことができる。
ＯＰＣを有する市販プリンタ（ブラザー工業社製ＨＬ−
７３０）に投入し、印字率５％のテストパターンで印字
テストを行った。テストの結果を表１に示す。表中のＩ
Ｄはベタ画像をマクベスＲＤ−９１４にて測定した反射
濃度であり、ＢＧは印刷前の用紙と印刷後の同用紙にお
ける非画像部のハンター白色度の差を示す。表１のとお
り、本発明のプラス帯電トナーは、初期カブリ（ＢＧ
値）が低く、１００００枚印刷後も良好なカブリ値を有
し、現像器部材へのトナー融着性が良好であって、それ
により現像器寿命を延ばすことができる。
【００２０】
【表１】
＊７０００枚時点での値
【００２１】
【発明の効果】本発明のプラス帯電トナーは帯電制御剤
を多量に使用することなく、良好なプラス帯電性を得る
ことができ、帯電不良によるカブリの発生を抑えること
ができる。また、ウレタン結合は強靱なのでトナーの耐
久性も向上する。
を多量に使用することなく、良好なプラス帯電性を得る
ことができ、帯電不良によるカブリの発生を抑えること
ができる。また、ウレタン結合は強靱なのでトナーの耐
久性も向上する。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭63−235954（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−49768（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−263950（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−174733（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−62035（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−334922（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−248679（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−82957（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−36273（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−225367（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−36761（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−107866（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 9/08
Claims (2)
- 【請求項１】 帯電部材によってプラスに帯電した感光
体の画像部を露光して静電潜像を形成し、該感光体にト
ナー担持体上に層規制部材によって形成されたプラス帯
電トナーの薄層を接触させるとともに、トナー担持体／
感光体間にバイアス電圧を印加して潜像を現像する非磁
性一成分反転現像方法に使用されるトナーであって、該
プラス帯電トナー用樹脂として、ウレタン架橋成分を含
有するポリエステル樹脂を用い、真円度が０．７０以上
０．８５以下であり、コールターカウンター法における
体積５０％径Ｖが６〜１０μｍ、２０μｍ以上のトナー
粒子が０．５体積％以下であり、５μｍ以下の個数％を
Ｎとした場合に、下記式（１）を満足することを特徴と
するプラス帯電トナー。 【数１】ＮＶ２≦ｌ０００ （１） - 【請求項２】 プラス帯電トナーの表面に、アンモニウ
ム塩を構成単位とするポリシロキサンで表面処理された
シリカ微粒子を付着させたことを特徴とする請求項１に
記載のプラス帯電トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02155098A JP3373774B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | 静電潜像現像用プラス帯電トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02155098A JP3373774B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | 静電潜像現像用プラス帯電トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11202554A JPH11202554A (ja) | 1999-07-30 |
| JP3373774B2 true JP3373774B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=12058116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02155098A Expired - Fee Related JP3373774B2 (ja) | 1998-01-20 | 1998-01-20 | 静電潜像現像用プラス帯電トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3373774B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3498026B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2004-02-16 | 株式会社巴川製紙所 | 反転現像用トナーおよびその現像方法 |
| JP3932932B2 (ja) * | 2002-02-28 | 2007-06-20 | 松下電器産業株式会社 | トナー |
| JP4850658B2 (ja) * | 2006-10-27 | 2012-01-11 | キヤノン株式会社 | トナーおよびトナーの製造方法 |
-
1998
- 1998-01-20 JP JP02155098A patent/JP3373774B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11202554A (ja) | 1999-07-30 |
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