JP3335635B2 - 水または湿潤固体から汚染物質を除去する方法 - Google Patents
水または湿潤固体から汚染物質を除去する方法Info
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- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のポリマーを用いて目的外物質を目的
物質から除去する方法に関するものである。
物質から除去する方法に関するものである。
英国特許第1170959号明細書および米国特許第3869385
号明細書には、油を除去するために水または砂の上にポ
リウレタンフォームを形成するのに適した噴霧用配合物
が記載されている。
号明細書には、油を除去するために水または砂の上にポ
リウレタンフォームを形成するのに適した噴霧用配合物
が記載されている。
欧州特許第370349号明細書には、ゲルの形成により炭
化水素、特に油を除去するために、イソシアネート末端
プレポリマーを用いることが示されている。ゲルの強度
は比較的弱いため、その除去は厄介であろう。欧州特許
第370349号明細書には4.2重量%のNCO値をもつプレポリ
マーの使用が示されており、これはトルエンジイソシア
ネートと、末端に約2重量%のプロピレンオキシドを付
与したポリエーテルポリマーとから製造されている。
化水素、特に油を除去するために、イソシアネート末端
プレポリマーを用いることが示されている。ゲルの強度
は比較的弱いため、その除去は厄介であろう。欧州特許
第370349号明細書には4.2重量%のNCO値をもつプレポリ
マーの使用が示されており、これはトルエンジイソシア
ネートと、末端に約2重量%のプロピレンオキシドを付
与したポリエーテルポリマーとから製造されている。
ドイツ特許第3315596号明細書には、70−95重量%の
エチレンオキシド単位とポリイソシアネートよりなるポ
リエーテルポリオールから製造されたポリウレタンプレ
ポリマーを、工業廃水を含む水を清浄にするための凝集
剤として用いることが示されている。凝集した廃水は沈
殿し、したがって回収困難であろう。重量比75/25のEO
およびPO単位からなり、公称官能価3および分子量4000
を有するポリオールから製造され、かつ7重量%のNCO
値を有する2種類のプレポリマーが用いられている;一
方のプレポリマーはトルエンジイソシアネートから製造
され、他方は2,4′−および4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの50/50(w/w)混合物から製造されたも
のである。プレポリマーの使用量は少ない。
エチレンオキシド単位とポリイソシアネートよりなるポ
リエーテルポリオールから製造されたポリウレタンプレ
ポリマーを、工業廃水を含む水を清浄にするための凝集
剤として用いることが示されている。凝集した廃水は沈
殿し、したがって回収困難であろう。重量比75/25のEO
およびPO単位からなり、公称官能価3および分子量4000
を有するポリオールから製造され、かつ7重量%のNCO
値を有する2種類のプレポリマーが用いられている;一
方のプレポリマーはトルエンジイソシアネートから製造
され、他方は2,4′−および4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの50/50(w/w)混合物から製造されたも
のである。プレポリマーの使用量は少ない。
欧州特許第415127号明細書にも、プレポリマーを凝集
剤として用いることが示されている。
剤として用いることが示されている。
意外にも本発明者らは、一定量の特殊なプレポリマー
を用い、このプレポリマーを目的および目的外の物質と
接触させることにより、目的外物質を水の存在下で目的
物質から除去しうることを見出した。プレポリマーは存
在する水と反応して軟質フォームを形成し、このフォー
ムが目的外物質を内包する。軟質フォームは目的物質か
ら容易に除去することができる。
を用い、このプレポリマーを目的および目的外の物質と
接触させることにより、目的外物質を水の存在下で目的
物質から除去しうることを見出した。プレポリマーは存
在する水と反応して軟質フォームを形成し、このフォー
ムが目的外物質を内包する。軟質フォームは目的物質か
ら容易に除去することができる。
したがって本発明は、イソシアネート含有プレポリマ
ーを目的および目的外の物質と接触させ、プレポリマー
を少なくとも一部の水と反応させて軟質フォームを形成
させ、得られたフォームを目的物質から除去することに
より目的外物質を水の存在下で目的物質から除去する方
法に関するものであって、その際プレポリマーは5−10
重量%のNCO値を有し、これは過剰量のポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートまたは少なくとも25重
量%の4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートもし
くはその液状変異体を含むジフェニルメタンジイソシア
ネートと、平均公称ヒドロキシル官能価2−4、数平均
ヒドロキシル当量500−3000、およびオキシエチレン含
量少なくとも50重量%を有するポリエーテルポリオール
とを反応させることにより得られる反応生成物であり、
プレポリマーの使用量は目的外物質100重量部当たり5
−200重量部である。
ーを目的および目的外の物質と接触させ、プレポリマー
を少なくとも一部の水と反応させて軟質フォームを形成
させ、得られたフォームを目的物質から除去することに
より目的外物質を水の存在下で目的物質から除去する方
法に関するものであって、その際プレポリマーは5−10
重量%のNCO値を有し、これは過剰量のポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートまたは少なくとも25重
量%の4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートもし
くはその液状変異体を含むジフェニルメタンジイソシア
ネートと、平均公称ヒドロキシル官能価2−4、数平均
ヒドロキシル当量500−3000、およびオキシエチレン含
量少なくとも50重量%を有するポリエーテルポリオール
とを反応させることにより得られる反応生成物であり、
プレポリマーの使用量は目的外物質100重量部当たり5
−200重量部である。
プレポリマーと共に他の物質も使用しうるが、本発明
方法においてはプレポリマーを付加的な物質なしで使用
することが好ましい。
方法においてはプレポリマーを付加的な物質なしで使用
することが好ましい。
本発明の概念において目的外物質は、他の物質、すな
わち目的物質と接触しており、目的物質の汚染物質とみ
なされ、したがって目的物質から除去または分離すべき
物質である。
わち目的物質と接触しており、目的物質の汚染物質とみ
なされ、したがって目的物質から除去または分離すべき
物質である。
目的物質は、それから目的外物質を除去または分離す
べき物質である。
べき物質である。
目的外物質/目的物質の組み合わせは、たとえば油/
水、ペイント/水、インク/水、油/湿潤した砂(海
岸)、油/湿潤した岩、および他の石油製品/水であ
る。
水、ペイント/水、インク/水、油/湿潤した砂(海
岸)、油/湿潤した岩、および他の石油製品/水であ
る。
特に本方法は油その他の水不溶性炭化水素を水から除
去するのに有用である。
去するのに有用である。
目的物質が水でない場合、それはプレポリマーを反応
させるのに十分な水を含まなければならない。一般に水
の量は、付与するプレポリマー100重量部当たり少なく
とも20重量部でなければならない。水の量がこれより少
ない場合は水を添加すべきであり;一般に添加する水の
量は、付与するプレポリマー100重量部当たり20−500重
量部、好ましくは40−400重量部で十分であろう。プレ
ポリマーの使用量は、目的外物質100重量部当たり5−2
00重量部、好ましくは10−100重量部、極めて好ましく
は20−80重量部の範囲に及びうる。実施に際しては目的
外物質の量を推定する。量を低く推定しすぎた場合には
本方法を反復し、量を高く推定しすぎた場合にはある程
度余分なフォームが形成される。
させるのに十分な水を含まなければならない。一般に水
の量は、付与するプレポリマー100重量部当たり少なく
とも20重量部でなければならない。水の量がこれより少
ない場合は水を添加すべきであり;一般に添加する水の
量は、付与するプレポリマー100重量部当たり20−500重
量部、好ましくは40−400重量部で十分であろう。プレ
ポリマーの使用量は、目的外物質100重量部当たり5−2
00重量部、好ましくは10−100重量部、極めて好ましく
は20−80重量部の範囲に及びうる。実施に際しては目的
外物質の量を推定する。量を低く推定しすぎた場合には
本方法を反復し、量を高く推定しすぎた場合にはある程
度余分なフォームが形成される。
プレポリマーを任意の既知の方法で、たとえば噴霧、
注入およびホイッピングにより目的および目的外の物質
と接触させることができる。所望によりプレポリマーを
物質と混合してもよい。所望によりプレポリマーをフロ
ス(泡、froth)として目的および目的外の物質と接触
させてもよく、これはスチーム、水、または不活性ガ
ス、たとえばCO2もしくは空気を、噴霧ノズルからプレ
ポリマーに添加することにより得られる。さらに、所望
によりプレポリマーを希釈剤、たとえばエステル系可塑
剤、たとえばフタレート、および炭酸プロピレンと共に
添加してもよい。プレポリマーを好ましくは周囲条件下
で反応させる。本方法は十分な−液状の−水が存在する
限り、低い周囲温度ですら適用することができる。プレ
ポリマーは利用しうる水の量に応じて少なくとも一部の
水と反応する。海ではプレポリマーは−もちろん−ごく
わずかな部分の水と反応する。限られた量、たとえばプ
レポリマー100重量部当たり20重量部の水を利用しうる
にすぎない場合、すべての水が反応に用いられる可能性
がある。一般に反応は1−15分で完了する。得られたフ
ォームは目的外物質を含有する。すなわちそれは内包、
吸収および/または吸着されている。次いでこの軟質フ
ォームを任意の既知の方法で目的物質から除去する。そ
れを目的物質から採取または部分したのち乾燥させ、よ
り小さな片に切断し、および/または圧縮することがで
きる。採取したフォームは、好ましくは乾燥させたの
ち、エネルギー回収のために利用するのが適切である。
注入およびホイッピングにより目的および目的外の物質
と接触させることができる。所望によりプレポリマーを
物質と混合してもよい。所望によりプレポリマーをフロ
ス(泡、froth)として目的および目的外の物質と接触
させてもよく、これはスチーム、水、または不活性ガ
ス、たとえばCO2もしくは空気を、噴霧ノズルからプレ
ポリマーに添加することにより得られる。さらに、所望
によりプレポリマーを希釈剤、たとえばエステル系可塑
剤、たとえばフタレート、および炭酸プロピレンと共に
添加してもよい。プレポリマーを好ましくは周囲条件下
で反応させる。本方法は十分な−液状の−水が存在する
限り、低い周囲温度ですら適用することができる。プレ
ポリマーは利用しうる水の量に応じて少なくとも一部の
水と反応する。海ではプレポリマーは−もちろん−ごく
わずかな部分の水と反応する。限られた量、たとえばプ
レポリマー100重量部当たり20重量部の水を利用しうる
にすぎない場合、すべての水が反応に用いられる可能性
がある。一般に反応は1−15分で完了する。得られたフ
ォームは目的外物質を含有する。すなわちそれは内包、
吸収および/または吸着されている。次いでこの軟質フ
ォームを任意の既知の方法で目的物質から除去する。そ
れを目的物質から採取または部分したのち乾燥させ、よ
り小さな片に切断し、および/または圧縮することがで
きる。採取したフォームは、好ましくは乾燥させたの
ち、エネルギー回収のために利用するのが適切である。
プレポリマーの製造に用いるポリイソシアネートは、
少なくとも25重量%、好ましくは少なくとも50重量%、
極めて好ましくは少なくとも85重量%の4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(4,4′−MDI)またはその
液状変異体を含むポリメチレンポリフェニレンポリイソ
シアネートから選ぶことができる。好ましくはポリイソ
シアネートはイソシアネート官能価2.0−3、より好ま
しくは2.0−2.3、極めて好ましくは2.0−2.1をもつ。
少なくとも25重量%、好ましくは少なくとも50重量%、
極めて好ましくは少なくとも85重量%の4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(4,4′−MDI)またはその
液状変異体を含むポリメチレンポリフェニレンポリイソ
シアネートから選ぶことができる。好ましくはポリイソ
シアネートはイソシアネート官能価2.0−3、より好ま
しくは2.0−2.3、極めて好ましくは2.0−2.1をもつ。
本発明の概念においてポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアネートという用語には、当技術分野で粗製ま
たはポリマーMDIとして知られ、2より大きなイソシア
ネート官能価をもつジフェニルメタンジイソシアネート
およびそのオリゴマーが含まれる。
リイソシアネートという用語には、当技術分野で粗製ま
たはポリマーMDIとして知られ、2より大きなイソシア
ネート官能価をもつジフェニルメタンジイソシアネート
およびそのオリゴマーが含まれる。
ポリイソシアネートは本質的に純粋な4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートからなっていてもよく、ま
たはこのジイソシアネートと他のジフェニルメタンジイ
ソシアネート異性体、たとえば所望により2,2′−異性
体と合わせた2,4′−異性体との混合物からなっていて
もよい。ポリイソシアネートは、少なくとも25重量%、
好ましくは少なくとも50重量%、極めて好ましくは少な
くとも85重量%の4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートを含有するポリイソシアネート組成物に由来する
MDI変異体であってもよい。MDI変異体は当技術分野で周
知であり、本発明に従って使用するためには、特にポリ
イソシアネートにウレトンイミンおよび/またはカルボ
ジイミド基を導入することにより得られる液体生成物
(このようなカルボジイミドおよび/またはウレトンイ
ミン改質ポリイソシアネートは、好ましくは少なくとも
25重量%のNCO値をもつ)、ならびに/あるいはそのよ
うなポリイソシアネートをヒドロキシル官能価2−6お
よび分子量62−1000のポリオール1種または2種以上と
反応させて、好ましくは少なくとも25重量%のNCO値を
もつ改質ポリイソシアネートを得ることにより得られる
液体生成物が含まれる。ポリイソシアネートは、2より
大きなイソシアネート官能価をもつポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネートを少量含むことができ;こ
の量は好ましくは全ポリイソシアネートのイソシアネー
ト官能価が2.0−3、より好ましくは2.0−2.3、極めて
好ましくは2.0−2.1となる量である。
ニルメタンジイソシアネートからなっていてもよく、ま
たはこのジイソシアネートと他のジフェニルメタンジイ
ソシアネート異性体、たとえば所望により2,2′−異性
体と合わせた2,4′−異性体との混合物からなっていて
もよい。ポリイソシアネートは、少なくとも25重量%、
好ましくは少なくとも50重量%、極めて好ましくは少な
くとも85重量%の4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートを含有するポリイソシアネート組成物に由来する
MDI変異体であってもよい。MDI変異体は当技術分野で周
知であり、本発明に従って使用するためには、特にポリ
イソシアネートにウレトンイミンおよび/またはカルボ
ジイミド基を導入することにより得られる液体生成物
(このようなカルボジイミドおよび/またはウレトンイ
ミン改質ポリイソシアネートは、好ましくは少なくとも
25重量%のNCO値をもつ)、ならびに/あるいはそのよ
うなポリイソシアネートをヒドロキシル官能価2−6お
よび分子量62−1000のポリオール1種または2種以上と
反応させて、好ましくは少なくとも25重量%のNCO値を
もつ改質ポリイソシアネートを得ることにより得られる
液体生成物が含まれる。ポリイソシアネートは、2より
大きなイソシアネート官能価をもつポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネートを少量含むことができ;こ
の量は好ましくは全ポリイソシアネートのイソシアネー
ト官能価が2.0−3、より好ましくは2.0−2.3、極めて
好ましくは2.0−2.1となる量である。
プレポリマーを製造する際に用いられるポリオール
は、好ましくは平均公称ヒドロキシル官能価2.5−3.5、
数平均ヒドロキシル当量1000−3000、およびオキシエチ
レン含量50−85重量%をもつ。プレポリマーを製造する
際に用いられるポリエーテルポリオールには、エチレン
オキシドを所望により他の環状オキシド、たとえばテト
ラヒドロフランおよび−好ましくは−プロピレンオキシ
ドと共に、多官能性開始剤の存在下で重合させることに
より得られる生成物が含まれる。適切な開始剤化合物は
複数の活性水素原子を含有し、これには水、ブタンジオ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジエ
チルトルエンジアミン、フェニルジアミン、ジフェニル
メタンジアミン、エチレンジアミン、シクロヘキサンジ
アミン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールA、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびペンタント
リオールが含まれる。開始剤の混合物も使用しうる。
は、好ましくは平均公称ヒドロキシル官能価2.5−3.5、
数平均ヒドロキシル当量1000−3000、およびオキシエチ
レン含量50−85重量%をもつ。プレポリマーを製造する
際に用いられるポリエーテルポリオールには、エチレン
オキシドを所望により他の環状オキシド、たとえばテト
ラヒドロフランおよび−好ましくは−プロピレンオキシ
ドと共に、多官能性開始剤の存在下で重合させることに
より得られる生成物が含まれる。適切な開始剤化合物は
複数の活性水素原子を含有し、これには水、ブタンジオ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジエ
チルトルエンジアミン、フェニルジアミン、ジフェニル
メタンジアミン、エチレンジアミン、シクロヘキサンジ
アミン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノー
ル、ビスフェノールA、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6−ヘキサントリオールおよびペンタント
リオールが含まれる。開始剤の混合物も使用しうる。
ポリオールはエチレンオキシドおよび他の環状オキシ
ドを同時に、または逐次、開始剤に添加することにより
得られる。逐次添加は任意の順序で行うことができる。
逐次添加によれば、いわゆるブロックコポリマー型のポ
リオールが得られるであろう。同時添加によれば、いわ
ゆるランダム型のポリオールが得られるであろう。オキ
シエチレン含量50−85重量%のエチレンオキシドを含む
ランダムポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
オールが極めて好ましい。
ドを同時に、または逐次、開始剤に添加することにより
得られる。逐次添加は任意の順序で行うことができる。
逐次添加によれば、いわゆるブロックコポリマー型のポ
リオールが得られるであろう。同時添加によれば、いわ
ゆるランダム型のポリオールが得られるであろう。オキ
シエチレン含量50−85重量%のエチレンオキシドを含む
ランダムポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
オールが極めて好ましい。
平均公称ヒドロキシル官能価2.5−3.5の好ましいポリ
オールを得るためには、公称ヒドロキシル官能価3のポ
リオール、またはポリオール混合物を用いることがで
き、これは混合物が2.5−3.5の範囲の官能価である限り
他の平均公称ヒドロキシル官能価をもつものであっても
よい。
オールを得るためには、公称ヒドロキシル官能価3のポ
リオール、またはポリオール混合物を用いることがで
き、これは混合物が2.5−3.5の範囲の官能価である限り
他の平均公称ヒドロキシル官能価をもつものであっても
よい。
“平均公称ヒドロキシル官能価”という用語は本明細
書において、存在するポリオキシアルキレンポリオール
の平均官能価がそれらの製造に用いられる開始剤(1ま
たは2以上)の平均官能価(分子当たりの活性水素原子
数)と等しいと仮定して、ポリオールの平均官能価(分
子当たりのヒドロキシル基数)を示すために用いられ
る。ただし実際には若干の末端不飽和のため、それはこ
れより若干少ない場合が多いであろう。
書において、存在するポリオキシアルキレンポリオール
の平均官能価がそれらの製造に用いられる開始剤(1ま
たは2以上)の平均官能価(分子当たりの活性水素原子
数)と等しいと仮定して、ポリオールの平均官能価(分
子当たりのヒドロキシル基数)を示すために用いられ
る。ただし実際には若干の末端不飽和のため、それはこ
れより若干少ない場合が多いであろう。
プレポリマーは常法により、ポリイソシアネートとポ
リオールを5−10重量%NCO値が得られる相対量で、好
ましくは40−100℃の温度において反応させることによ
り製造される。こうして製造されたプレポリマーは周囲
条件で液体である。ポリイソシアネート、ポリオール、
プレポリマー、およびそれらの製造自体は既知である。
たとえば欧州特許第547765号明細書を参照されたい。プ
レポリマーの安定性は、少量の有機酸またはルイス酸、
たとえば塩化ベンゾイル、塩化チオニルおよびパラトル
エンスルホン酸を添加することにより改善しうる。
リオールを5−10重量%NCO値が得られる相対量で、好
ましくは40−100℃の温度において反応させることによ
り製造される。こうして製造されたプレポリマーは周囲
条件で液体である。ポリイソシアネート、ポリオール、
プレポリマー、およびそれらの製造自体は既知である。
たとえば欧州特許第547765号明細書を参照されたい。プ
レポリマーの安定性は、少量の有機酸またはルイス酸、
たとえば塩化ベンゾイル、塩化チオニルおよびパラトル
エンスルホン酸を添加することにより改善しうる。
本発明を以下の実施例により説明する。
実施例1 4,4′−MDI 30重量部、ならびに分子量4000、公称官
能価3、およびEO含量75重量%のEO/POポリオール70重
量部(pbw)を反応させることにより、プレポリマーを
製造した(ランダム)。プレポリマーのNCO値は7.8重量
%であった(プレポリマー1)。
能価3、およびEO含量75重量%のEO/POポリオール70重
量部(pbw)を反応させることにより、プレポリマーを
製造した(ランダム)。プレポリマーのNCO値は7.8重量
%であった(プレポリマー1)。
多数の250ml容ガラスフラスコに120mlの水、次いで2g
の使用済みモーター油を充填した。フラスコを十分に振
盪して、水と油を混合した。次いで上記プレポリマーを
一定量添加した。フラスコを2−3秒間、再び激しく振
盪した。水の上に軟質フォームの層が形成された。1−
3分後にフォームを水から採取した。プレポリマーの使
用量、用いた水の種類、および軟質フォーム除去後の水
質は次表のとおりであった。
の使用済みモーター油を充填した。フラスコを十分に振
盪して、水と油を混合した。次いで上記プレポリマーを
一定量添加した。フラスコを2−3秒間、再び激しく振
盪した。水の上に軟質フォームの層が形成された。1−
3分後にフォームを水から採取した。プレポリマーの使
用量、用いた水の種類、および軟質フォーム除去後の水
質は次表のとおりであった。
すべての場合、フォーム除去後の水中に少量の白色沈
殿が見られた。この沈殿はもはや反応性がなく、環境に
対して無害であり、これはMDIおよび水の反応生成物と
フォームの形成に関与しなかった他のMDIとの反応によ
り生じた置換尿素を含有すると考えられる。
殿が見られた。この沈殿はもはや反応性がなく、環境に
対して無害であり、これはMDIおよび水の反応生成物と
フォームの形成に関与しなかった他のMDIとの反応によ
り生じた置換尿素を含有すると考えられる。
実施例2 7.8重量%のNCO値をもつプレポリマーを、実施例1で
用いたポリオールとトルエンジイソシアネートとから
(プレポリマー2)、また4,4′−MDIおよび2,4′−MDI
の50/50 w/w混合物とから(プレポリマー3)製造し
た。プレポリマーは実施例1と同様にして製造された。
実施例1の油除去実験を、150mlの水、10gの使用済みモ
ータ油、および種々の量の異なるプレポリマーを用いて
反復した。プレポリマーの量および種類ならびに結果を
次表に示す。
用いたポリオールとトルエンジイソシアネートとから
(プレポリマー2)、また4,4′−MDIおよび2,4′−MDI
の50/50 w/w混合物とから(プレポリマー3)製造し
た。プレポリマーは実施例1と同様にして製造された。
実施例1の油除去実験を、150mlの水、10gの使用済みモ
ータ油、および種々の量の異なるプレポリマーを用いて
反復した。プレポリマーの量および種類ならびに結果を
次表に示す。
プレポリマー2を用いた試験ならびに0.15および0.01
5gの量を用いた試験は比較試験である。
5gの量を用いた試験は比較試験である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−245307(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 21/01 C02F 1/52 - 1/56 C08J 3/20 C08G 18/10 C08J 9/02
Claims (5)
- 【請求項1】イソシアネート含有プレポリマーを目的お
よび目的外の物質と接触させ、プレポリマーを少なくと
も一部の水と反応させて軟質フォームを形成させ、得ら
れたフォームを目的物質から除去することにより目的外
物質を水の存在下で目的物質から除去する方法であっ
て、その際プレポリマーは5−10重量%のNCO値を有
し、これは過剰量のポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアネートまたは少なくとも25重量%の4,4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートもしくはその液状変異体
を含むジフェニルメタンジイソシアネートと、平均公称
ヒドロキシル官能価2−4、数平均ヒドロキシル当量50
0−3000、およびオキシエチレン含量少なくとも50重量
%を有するポリエーテルポリオールとを反応させること
により得られる反応生成物であり、プレポリマーの使用
量は目的外物質100重量部当たり5−200重量部である方
法。 - 【請求項2】プレポリマーの量が目的外物質100重量部
当たり10−100重量部である、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】ポリイソシアネートが少なくとも85重量%
の4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネートまたはそ
の液状変異体を含む、請求項1または2に記載の方法。 - 【請求項4】ポリオールがオキシエチレン含量50−85重
量%を有する、請求項1−3のいずれか1項に記載の方
法。 - 【請求項5】ポリオールがランダムポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンポリオールである、請求項1−4
のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9409546.0 | 1994-05-12 | ||
GB9409546A GB9409546D0 (en) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | Process for removing unwanted material from wanted material |
PCT/EP1995/001517 WO1995031402A1 (en) | 1994-05-12 | 1995-04-21 | Process for removing polluting material from water or wet solid matter |
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---|---|
JPH10501731A JPH10501731A (ja) | 1998-02-17 |
JP3335635B2 true JP3335635B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=10755035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52931195A Expired - Fee Related JP3335635B2 (ja) | 1994-05-12 | 1995-04-21 | 水または湿潤固体から汚染物質を除去する方法 |
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Country | Link |
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EP (1) | EP0759012B1 (ja) |
JP (1) | JP3335635B2 (ja) |
KR (2) | KR100364653B1 (ja) |
CN (1) | CN1098216C (ja) |
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AU (1) | AU684636B2 (ja) |
BG (1) | BG61761B1 (ja) |
BR (1) | BR9507626A (ja) |
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DK (1) | DK0759012T3 (ja) |
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MY (1) | MY115954A (ja) |
NO (1) | NO312093B1 (ja) |
NZ (1) | NZ284810A (ja) |
PL (1) | PL178567B1 (ja) |
RO (1) | RO118283B1 (ja) |
RU (1) | RU2107033C1 (ja) |
SI (1) | SI9520056B (ja) |
UA (1) | UA39900C2 (ja) |
WO (1) | WO1995031402A1 (ja) |
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US6004402A (en) * | 1994-10-06 | 1999-12-21 | Xomed Surgical Products, Inc. | Method of cleaning silicon material with a sponge |
US6130264A (en) | 1994-10-06 | 2000-10-10 | Xomed Surgical Products, Inc. | Synthetic sponge and surgical spear comprising synthetic sponge |
US6080092A (en) | 1994-10-06 | 2000-06-27 | Xomed Surgical Products, Inc. | Industrial cleaning sponge |
UA43899C2 (uk) * | 1995-06-27 | 2002-01-15 | Хантсмен Ай Сі Ай Кемікалз Ллс | Спосіб вилучення забруднення з матеріалу |
RU2188072C1 (ru) * | 2001-07-04 | 2002-08-27 | Закрытое акционерное общество "Блокформ" | Полиуретановый сорбент углеводородов и способ очистки водных сред и твердых поверхностей от углеводородных загрязнений с его использованием |
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WO2009088182A2 (ko) * | 2008-01-04 | 2009-07-16 | Umi System Co. | 탈부착 가능한 어퍼 및 이를 포함하는 인솔 |
KR100965801B1 (ko) | 2008-01-04 | 2010-06-24 | 유미시스템 주식회사 | 탈부착 가능한 어퍼 및 이를 포함하는 인솔 |
KR100919137B1 (ko) | 2008-08-21 | 2009-09-25 | 주식회사 비엠시스 | 신발의 인솔 |
DE102009000578A1 (de) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Alexander Noskow | Polyurethansorbens zur Entfernung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zur Reinigung von mit Kohlenwasserstoffen verunreinigten wässrigen Umgebungen und festen Oberflächen, welches das Polyurethansorbens verwendet |
CN102069037B (zh) * | 2011-01-20 | 2012-09-05 | 西安建筑科技大学 | 一种复合烃油选钼捕收剂及其制备方法 |
KR101475725B1 (ko) | 2012-06-26 | 2015-01-29 | (주)비발 | 연질 폴리우레탄겔 및 그 제조방법 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS63215789A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-08 | New Japan Chem Co Ltd | 有機物回収用組成物 |
DE3839570A1 (de) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur entfernung von flaechig verteilten kohlenwasserstoffen, insbesondere oelrueckstaenden |
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DE4040022A1 (de) * | 1990-12-14 | 1992-06-17 | Bayer Ag | Spaltung von wasser-in-oel-emulsionen |
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JPH05329951A (ja) * | 1992-06-01 | 1993-12-14 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 優れた油回収性を有するウレタンフオーム及びその製造法 |
KR100216494B1 (ko) * | 1993-03-01 | 1999-08-16 | 로날드 제이. 알레인, 지이 엠 브랜논, 더블유 이 패리 | 수용성 양이온성 중합체 분산액을 사용하여 폐액으로부터 오일을 회수하고 산업 폐수로부터 오일을 제거하는 방법 |
-
1994
- 1994-05-12 GB GB9409546A patent/GB9409546D0/en active Pending
-
1995
- 1995-04-21 RO RO96-02133A patent/RO118283B1/ro unknown
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