JP3327273B2 - 自動車外装部品 - Google Patents
自動車外装部品Info
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- JP3327273B2 JP3327273B2 JP32805299A JP32805299A JP3327273B2 JP 3327273 B2 JP3327273 B2 JP 3327273B2 JP 32805299 A JP32805299 A JP 32805299A JP 32805299 A JP32805299 A JP 32805299A JP 3327273 B2 JP3327273 B2 JP 3327273B2
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- Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車外装部品に関
し、更に詳しくは、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法
安定性、耐熱性、表面平滑性、表面外観に優れるポリア
ミド製自動車外装部品に関するものである。
し、更に詳しくは、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法
安定性、耐熱性、表面平滑性、表面外観に優れるポリア
ミド製自動車外装部品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その成形品が優れた
機械的性質を有することから、特に自動車や電気製品な
どの部品用として幅広く利用されている。しかしポリア
ミド樹脂からなる成形品を、過度の外力や熱が加えられ
るような条件下で使用される部品、例えば夏場の炎天下
や雨に直接にさらされる自動車外装部品として使用した
場合には、剛性および耐熱性が十分ではなく、また吸水
による剛性の低下や、寸法変化が大きいなどの問題が生
じる。
機械的性質を有することから、特に自動車や電気製品な
どの部品用として幅広く利用されている。しかしポリア
ミド樹脂からなる成形品を、過度の外力や熱が加えられ
るような条件下で使用される部品、例えば夏場の炎天下
や雨に直接にさらされる自動車外装部品として使用した
場合には、剛性および耐熱性が十分ではなく、また吸水
による剛性の低下や、寸法変化が大きいなどの問題が生
じる。
【０００３】これらポリアミド樹脂の欠点、すなわち耐
熱性および吸水による剛性の低下、寸法変化を防止する
ために、ガラス繊維などの繊維状強化材やタルクなどの
無機フィラーを、単独あるいは併用してポリアミドに配
合した強化ポリアミド樹脂にし、その強化ポリアミド樹
脂からなる成形品を自動車外装部品に用いる場合があ
る。しかし、これら成形品は、確かに耐熱性や吸水によ
る剛性低下、寸法特性は、ある程度の改良はできるもの
の、その改良効果は十分とはいえず、また、配合した強
化材やフィラーが成形品の表面に露出し、表面平滑性や
表面外観が低下したり、塗装処理後に表面が荒れたり、
塗装むらが生じるするなどの新たな問題が発生する。こ
のように、自動車外装部品として、従来のポリアミド樹
脂や強化ポリアミド樹脂からなる成形品を用いた場合に
は、その特性が十分でないために、自動車外装部品とし
ての応用が著しく制限されているというのが現状であ
る。
熱性および吸水による剛性の低下、寸法変化を防止する
ために、ガラス繊維などの繊維状強化材やタルクなどの
無機フィラーを、単独あるいは併用してポリアミドに配
合した強化ポリアミド樹脂にし、その強化ポリアミド樹
脂からなる成形品を自動車外装部品に用いる場合があ
る。しかし、これら成形品は、確かに耐熱性や吸水によ
る剛性低下、寸法特性は、ある程度の改良はできるもの
の、その改良効果は十分とはいえず、また、配合した強
化材やフィラーが成形品の表面に露出し、表面平滑性や
表面外観が低下したり、塗装処理後に表面が荒れたり、
塗装むらが生じるするなどの新たな問題が発生する。こ
のように、自動車外装部品として、従来のポリアミド樹
脂や強化ポリアミド樹脂からなる成形品を用いた場合に
は、その特性が十分でないために、自動車外装部品とし
ての応用が著しく制限されているというのが現状であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
問題点を解消し、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法安
定性、耐熱性、表面平滑性、表面外観に優れるポリアミ
ド製自動車外装部品を提供することにある。
問題点を解消し、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法安
定性、耐熱性、表面平滑性、表面外観に優れるポリアミ
ド製自動車外装部品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量の
アパタイト型化合物を含有させた特定のポリアミド樹脂
組成物からなる自動車外装部品により、上記課題を解決
できることを見出し、本発明に至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量の
アパタイト型化合物を含有させた特定のポリアミド樹脂
組成物からなる自動車外装部品により、上記課題を解決
できることを見出し、本発明に至った。
【０００６】すなわち本発明は、（１）ポリアミド５０
〜９９．５重量％と、フェノール溶媒に不溶な有機物を
含有するアパタイト型化合物０．５〜５０重量％からな
り、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５〜１００重量部であることを特徴とする自動車外
装部品、
〜９９．５重量％と、フェノール溶媒に不溶な有機物を
含有するアパタイト型化合物０．５〜５０重量％からな
り、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５〜１００重量部であることを特徴とする自動車外
装部品、
【０００７】（２）ポリアミド形成成分５０〜９９．５
重量％と、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型化合
物を形成し得るアパタイト型化合物形成成分０．５〜５
０重量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパ
タイト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリア
ミド樹脂組成物を用いることを特徴とする自動車外装部
品、
重量％と、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型化合
物を形成し得るアパタイト型化合物形成成分０．５〜５
０重量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパ
タイト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリア
ミド樹脂組成物を用いることを特徴とする自動車外装部
品、
【０００８】（３）有機物の少なくとも一部がポリアミ
ドであることを特徴とする上記１記載の自動車外装部
品、（４）ポリアミドの重量平均分子量が１〜１００万
であることを特徴とする上記１または２記載の自動車外
装部品、（５）アパタイト型化合物の平均粒子径が１μ
ｍ以下であることを特徴とする上記１または２記載の自
動車外装部品、（６）アパタイト型化合物を構成するリ
ンに対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０である
ことを特徴とする上記１または２記載の自動車外装部
品、
ドであることを特徴とする上記１記載の自動車外装部
品、（４）ポリアミドの重量平均分子量が１〜１００万
であることを特徴とする上記１または２記載の自動車外
装部品、（５）アパタイト型化合物の平均粒子径が１μ
ｍ以下であることを特徴とする上記１または２記載の自
動車外装部品、（６）アパタイト型化合物を構成するリ
ンに対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０である
ことを特徴とする上記１または２記載の自動車外装部
品、
【０００９】（７）上記２記載のポリアミド樹脂組成物
１００重量部に対して、繊維状強化剤が０．５〜３００
重量部配合された強化ポリアミド樹脂組成物からなる特
徴とする自動車外装部品、（８）アパタイト型化合物
が、広角Ｘ線（ＣｕＫα：波長λ＝０．１５４２ｎｍ）
散乱による回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度の
（００２）面ピークと、回折角（２θ）が３２．５〜３
３．５度の（３００）面ピークを持つ結晶性アパタイト
型化合物であることを特徴とする上記１または２記載の
自動車外装部品、
１００重量部に対して、繊維状強化剤が０．５〜３００
重量部配合された強化ポリアミド樹脂組成物からなる特
徴とする自動車外装部品、（８）アパタイト型化合物
が、広角Ｘ線（ＣｕＫα：波長λ＝０．１５４２ｎｍ）
散乱による回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度の
（００２）面ピークと、回折角（２θ）が３２．５〜３
３．５度の（３００）面ピークを持つ結晶性アパタイト
型化合物であることを特徴とする上記１または２記載の
自動車外装部品、
【００１０】（９）アパタイト型化合物が下記一般式で
示されることを特徴とする上記１または２記載の自動車
外装部品、 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ （上式において、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａ
は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物で
ある。） （１０）金属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以
上であることを特徴とする上記６記載の自動車外装部
品、（１１）金属元素がカルシウムであることを特徴と
する上記６記載の自動車外装部品、
示されることを特徴とする上記１または２記載の自動車
外装部品、 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ （上式において、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａ
は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物で
ある。） （１０）金属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以
上であることを特徴とする上記６記載の自動車外装部
品、（１１）金属元素がカルシウムであることを特徴と
する上記６記載の自動車外装部品、
【００１１】（１２）ポリアミド形成成分が重合可能な
アミノ酸、重合可能なラクタム、重合可能なジアミン・
ジカルボン酸塩、あるいは重合可能な前記化合物のオリ
ゴマー群から選ばれる１種以上であることを特徴とする
上記２記載の自動車外装部品、（１３）アパタイト型化
合物形成成分が、リン酸系金属化合物またはリン酸系金
属化合物と非リン酸系金属化合物との混合物であること
を特徴とする上記２記載の自動車外装部品、（１４）ア
パタイト型化合物形成成分のリンに対する金属元素のモ
ル比が０．９〜１０．０であることを特徴とする上記２
記載の自動車外装部品、
アミノ酸、重合可能なラクタム、重合可能なジアミン・
ジカルボン酸塩、あるいは重合可能な前記化合物のオリ
ゴマー群から選ばれる１種以上であることを特徴とする
上記２記載の自動車外装部品、（１３）アパタイト型化
合物形成成分が、リン酸系金属化合物またはリン酸系金
属化合物と非リン酸系金属化合物との混合物であること
を特徴とする上記２記載の自動車外装部品、（１４）ア
パタイト型化合物形成成分のリンに対する金属元素のモ
ル比が０．９〜１０．０であることを特徴とする上記２
記載の自動車外装部品、
【００１２】（１５）アパタイト型化合物形成成分の金
属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上であるこ
とを特徴とする上記１３または１４記載の自動車外装部
品、（１６）アパタイト型化合物形成成分の金属元素が
カルシウムであることを特徴とする上記１３または１４
記載の自動車外装部品、（１７）ポリアミドの重合反応
およびアパタイト型化合物の合成反応が、４０〜３００
℃の温度下で行われることを特徴とする上記２記載の自
動車外装部品、である。
属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上であるこ
とを特徴とする上記１３または１４記載の自動車外装部
品、（１６）アパタイト型化合物形成成分の金属元素が
カルシウムであることを特徴とする上記１３または１４
記載の自動車外装部品、（１７）ポリアミドの重合反応
およびアパタイト型化合物の合成反応が、４０〜３００
℃の温度下で行われることを特徴とする上記２記載の自
動車外装部品、である。
【００１３】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明は、ポリアミドにアパタイト型化合物を含有させた
ポリアミド樹脂組成物からなる自動車外装部品に係る。
本発明で用いるポリアミドは、主鎖中にアミド結合（−
ＮＨＣＯ−）を有する重合体である。
発明は、ポリアミドにアパタイト型化合物を含有させた
ポリアミド樹脂組成物からなる自動車外装部品に係る。
本発明で用いるポリアミドは、主鎖中にアミド結合（−
ＮＨＣＯ−）を有する重合体である。
【００１４】本発明において好ましく用いるポリアミド
は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナ
イロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、
は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナ
イロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、
【００１５】ポリノナンメチレンテレフタルアミド（９
Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）、
ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミ
ド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジ
メチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド
（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘキサヒ
ドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、およ
びこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成
分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物な
どである。
Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）、
ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミ
ド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジ
メチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド
（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘキサヒ
ドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、およ
びこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成
分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物な
どである。
【００１６】これらのポリアミドのうち、本発明課題を
達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラ
クタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナ
イロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種
の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、
およびこれらの混合物などである。
達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラ
クタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナ
イロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種
の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、
およびこれらの混合物などである。
【００１７】前記ポリアミド形成成分（原料）として
は、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるい
は重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可
能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。重
合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げるこ
とができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸
を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても良い。
は、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるい
は重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可
能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。重
合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げるこ
とができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸
を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても良い。
【００１８】重合可能なラクタムとしては、例えばブチ
ルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
ルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
【００１９】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
アミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３，８−ビス
（アミノメチル）トリシクロデカン、１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５，−トリメチルシクロヘキサ
ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス
（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、
２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、
ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペ
ラジンなどを挙げることができる。本発明では、これら
の重合可能なジアミンを１種で用いても良いし、２種類
以上組み合わせて用いても良い。
アミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３，８−ビス
（アミノメチル）トリシクロデカン、１−アミノ−３−
アミノメチル−３，５，５，−トリメチルシクロヘキサ
ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス
（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、
２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、
ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペ
ラジンなどを挙げることができる。本発明では、これら
の重合可能なジアミンを１種で用いても良いし、２種類
以上組み合わせて用いても良い。
【００２０】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
カルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、
エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。本発明では、これらの重合可能なジカ
ルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わ
せて用いても良い。
カルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、
エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。本発明では、これらの重合可能なジカ
ルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わ
せて用いても良い。
【００２１】本発明のポリアミド形成成分（原料）に
は、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公
知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤と
しては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。
その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネ
ート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアル
コール類などを挙げることができる。
は、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公
知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤と
しては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。
その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネ
ート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアル
コール類などを挙げることができる。
【００２２】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸など
を挙げることができる。本発明では、これらのモノカル
ボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせ
て用いても良い。
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸など
を挙げることができる。本発明では、これらのモノカル
ボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせ
て用いても良い。
【００２３】末端封止剤として使用するモノアミンとし
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることがで
きる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いて
も良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることがで
きる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いて
も良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００２４】本発明のポリアミドの分子量は、成形性お
よび物性がより優れていることから、重量平均分子量
（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好まし
く、更には２万〜５０万、最も好ましくは３万〜２０万
のものである。重量平均分子量は、例えば、溶媒として
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、
分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を用いて、ゲルパーミッショクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。
よび物性がより優れていることから、重量平均分子量
（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好まし
く、更には２万〜５０万、最も好ましくは３万〜２０万
のものである。重量平均分子量は、例えば、溶媒として
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、
分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を用いて、ゲルパーミッショクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。
【００２５】本発明で好ましく用いられるアパタイト型
化合物は、下記一般式で示される。 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａは金属元
素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、
成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４で
あることがより好ましい。
化合物は、下記一般式で示される。 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａは金属元
素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、
成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４で
あることがより好ましい。
【００２６】好ましい金属元素（Ａ）としては、元素周
期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族元素およびスズ、鉛を挙げるこ
とができる。これら金属元素は１種であっても、２種以
上であってもかまわない。本発明においては、得られる
樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２Ａ
族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合
物であることが特に好ましい。
期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族元素およびスズ、鉛を挙げるこ
とができる。これら金属元素は１種であっても、２種以
上であってもかまわない。本発明においては、得られる
樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２Ａ
族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合
物であることが特に好ましい。
【００２７】前記一般式中のＸで示される陰イオンまた
は陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ-）、フ
ッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）などを挙げる
ことができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合
物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。
また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イ
オン（ＨＰＯ4 2-）、リン酸イオン（ＰＯ4 3-）、あるい
はＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ3 2-）に置換した炭酸含
有アパタイトであってもよい。
は陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ-）、フ
ッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）などを挙げる
ことができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合
物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。
また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イ
オン（ＨＰＯ4 2-）、リン酸イオン（ＰＯ4 3-）、あるい
はＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ3 2-）に置換した炭酸含
有アパタイトであってもよい。
【００２８】本発明においては、前記アパタイト型化合
物の中、金属元素（Ａ）がカルシウムである水酸アパタ
イト（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一
部または全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘ
の一部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタ
イト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化ア
パタイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用
いられる。
物の中、金属元素（Ａ）がカルシウムである水酸アパタ
イト（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一
部または全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘ
の一部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタ
イト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化ア
パタイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用
いられる。
【００２９】かかるアパタイト型化合物形成成分（原
料）としては、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型
化合物を形成し得るアパタイト型化合物形成成分である
リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と非リン酸
系金属化合物とからなる混合物などを挙げることができ
るが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リン酸系金
属化合物とからなる混合物であることがより好ましい。
本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリンに対す
る金属元素のモル比が０．９〜１０．０であればよく、
より好ましくは１．２〜５．０、さらに好ましくは１．
５〜２．０である。
料）としては、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型
化合物を形成し得るアパタイト型化合物形成成分である
リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と非リン酸
系金属化合物とからなる混合物などを挙げることができ
るが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リン酸系金
属化合物とからなる混合物であることがより好ましい。
本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリンに対す
る金属元素のモル比が０．９〜１０．０であればよく、
より好ましくは１．２〜５．０、さらに好ましくは１．
５〜２．０である。
【００３０】前記リン酸系金属化合物のリン酸類として
は、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタ
リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができ
る。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（Ｃａ
Ｈ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ
（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃ
ａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃ
ａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一
水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）、次亜リン酸カルシウム
（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ2）2）、リン酸マグネシウム第二・三
水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）、リン酸マグネシウム
第三・八水和物（Ｍｇ3（ＰＯ4）2・８Ｈ2Ｏ）、リン酸
バリウム第二（ＢａＨＰＯ4）などを挙げることができ
る。
は、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタ
リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができ
る。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（Ｃａ
Ｈ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ
（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃ
ａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃ
ａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一
水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）、次亜リン酸カルシウム
（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ2）2）、リン酸マグネシウム第二・三
水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）、リン酸マグネシウム
第三・八水和物（Ｍｇ3（ＰＯ4）2・８Ｈ2Ｏ）、リン酸
バリウム第二（ＢａＨＰＯ4）などを挙げることができ
る。
【００３１】これらの中でも、本発明では経済性および
物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物
が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム
（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）が
より好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウ
ム（ＣａＨＰＯ4）とリン酸一水素カルシウム二水和物
（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）が最も好ましく用いられる。
これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、
２種以上の組み合わせであっても良い。
物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物
が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム
（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）が
より好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウ
ム（ＣａＨＰＯ4）とリン酸一水素カルシウム二水和物
（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）が最も好ましく用いられる。
これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、
２種以上の組み合わせであっても良い。
【００３２】２種以上組み合わせる場合には、例えば、
リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2
Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）と
を用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組
み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨ
ＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物
（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）とを用いるように、異種の金
属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示される
が、いずれでも差し支えない。
リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2
Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）と
を用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組
み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨ
ＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物
（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）とを用いるように、異種の金
属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示される
が、いずれでも差し支えない。
【００３３】本発明におけるリン酸系金属化合物は、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ 4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓａｎｄ ｉｔｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５
８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−
Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図が示すように、水の存在下、
リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる
公知の方法で得ることができる。より具体的には、例え
ば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶
液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を
滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは
水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などに
よれば良い。
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ 4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓａｎｄ ｉｔｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５
８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−
Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図が示すように、水の存在下、
リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる
公知の方法で得ることができる。より具体的には、例え
ば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶
液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を
滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは
水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などに
よれば良い。
【００３４】ところで、本発明者らは、前記リン酸類の
かわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化
合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本
発明と同様な効果が得られるものと推察している。しか
しながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の
入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を
用いることが最も好ましい。
かわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化
合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本
発明と同様な効果が得られるものと推察している。しか
しながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の
入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を
用いることが最も好ましい。
【００３５】本発明における非リン酸系金属化合物とし
ては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成する
ものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、
水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウ
ム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、金属フ
ッ化物（フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ
化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化リチウム、
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アルミニウ
ムなど）、金属臭化物（臭化カルシウムなど）、金属ヨ
ウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅
など）、
ては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成する
ものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、
水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウ
ム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、金属フ
ッ化物（フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ
化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化リチウム、
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アルミニウ
ムなど）、金属臭化物（臭化カルシウムなど）、金属ヨ
ウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅
など）、
【００３６】金属炭化物（炭化カルシウムなど）、金属
酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネシウムなど）、炭
酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ス
トロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニウムなど）、硫酸
金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸金属塩（硝酸カル
シウムなど）、ケイ酸金属塩（ケイ酸カルシウム、ヘキ
サフルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合
物や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カル
シウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物
（しゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属
元素とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウム
など）などを挙げることができる。
酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネシウムなど）、炭
酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ス
トロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニウムなど）、硫酸
金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸金属塩（硝酸カル
シウムなど）、ケイ酸金属塩（ケイ酸カルシウム、ヘキ
サフルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合
物や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カル
シウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物
（しゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属
元素とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウム
など）などを挙げることができる。
【００３７】本発明では、これらの非リン酸系金属化合
物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても
良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カ
ルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の
金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例
えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物
のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わ
せても良い。
物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても
良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カ
ルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の
金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例
えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物
のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わ
せても良い。
【００３８】本発明では、これら化合物の中でも、経済
性および物性がより優れていることから、金属水酸化
物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化
物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特
に元素周期律表の２Ａ族元素であるカルシウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化
物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好
ましく、その中でもカルシウムの水酸化物、フッ化物、
塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。
性および物性がより優れていることから、金属水酸化
物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化
物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特
に元素周期律表の２Ａ族元素であるカルシウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化
物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好
ましく、その中でもカルシウムの水酸化物、フッ化物、
塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。
【００３９】本発明のアパタイト型化合物形成成分であ
るリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ま
しい平均粒子径が１００μｍ以下、より好ましくは５０
μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。平均
粒子径の測定は、アパタイト型化合物形成成分を純水あ
るいはアルコール類中に分散させ、レーザ回折／散乱式
粒度分布装置で測定する方法や、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）による観察を用いて測定する方法によれば良い。
るリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ま
しい平均粒子径が１００μｍ以下、より好ましくは５０
μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。平均
粒子径の測定は、アパタイト型化合物形成成分を純水あ
るいはアルコール類中に分散させ、レーザ回折／散乱式
粒度分布装置で測定する方法や、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）による観察を用いて測定する方法によれば良い。
【００４０】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法
は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合
物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合
とアパタイト型化合物の合成を行う方法であれば良い。
ポリアミドの重合とアパタイト型化合物の好ましい方法
は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパタイト
型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパタイト
型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト型化合
物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応させ、
その後ポリアミドを重合する方法である。
は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合
物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合
とアパタイト型化合物の合成を行う方法であれば良い。
ポリアミドの重合とアパタイト型化合物の好ましい方法
は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパタイト
型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパタイト
型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト型化合
物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応させ、
その後ポリアミドを重合する方法である。
【００４１】より好ましい方法は、前記両形成成分の配
合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反
応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方
法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合
物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの
重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並
行的に進行させる方法である。
合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反
応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方
法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合
物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの
重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並
行的に進行させる方法である。
【００４２】ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物
の形成成分との配合方法としては、固体状のポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物の形成成分を直接混合す
る方法、ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイト型化
合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配合する方法などの
いずれによっても良い。また、アパタイト型化合物の分
散性を向上させるために、必要に応じて、ポリアミド形
成成分やアパタイト型化合物形成成分に分散剤や錯化剤
などの化合物を添加しても良い。
の形成成分との配合方法としては、固体状のポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物の形成成分を直接混合す
る方法、ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイト型化
合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配合する方法などの
いずれによっても良い。また、アパタイト型化合物の分
散性を向上させるために、必要に応じて、ポリアミド形
成成分やアパタイト型化合物形成成分に分散剤や錯化剤
などの化合物を添加しても良い。
【００４３】本発明では、前記分散剤の種類を、特に制
限するものではなく、公知の分散剤を用いることができ
る。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２
年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の
２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
を用いることができる。これらの中でもアニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好まし
く、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アン
モニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸
共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エ
ステル類などを用いることがより好ましい。
限するものではなく、公知の分散剤を用いることができ
る。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２
年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の
２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
を用いることができる。これらの中でもアニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好まし
く、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アン
モニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸
共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エ
ステル類などを用いることがより好ましい。
【００４４】錯化剤としては、金属イオンと錯体を形成
する化合物であれば特に制限されることがなく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ク
エン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エ
チレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いる
ことができる。これらの中でも、価格および物性の観点
からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
する化合物であれば特に制限されることがなく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ク
エン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エ
チレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いる
ことができる。これらの中でも、価格および物性の観点
からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
【００４５】前記ポリアミドの重合は、公知の方法を用
いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸
などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃
で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成
分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸など
の末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反
応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０
〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合
法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカル
ボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の
温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜１．９
６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧
力を抜き常圧あるいは減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合
法などを用いることができる。
いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸
などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃
で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成
分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸など
の末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反
応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０
〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合
法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカル
ボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の
温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜１．９
６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧
力を抜き常圧あるいは減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合
法などを用いることができる。
【００４６】さらには、ジアミン・ジカルボン酸固体塩
や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカル
ボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合
させる溶液法なども用いることができる。これらの方法
は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形
態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。ま
た、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装
置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型
反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いるこ
とができる。
や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカル
ボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合
させる溶液法なども用いることができる。これらの方法
は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形
態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。ま
た、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装
置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型
反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いるこ
とができる。
【００４７】本発明のアパタイト型化合物の確認は、例
えば、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を用い
て、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直接確認
する方法や、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を
フェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に浸しポリア
ミド樹脂を溶出・分離し、残った成分を広角Ｘ線回折、
赤外吸収スペクトルなどで確認する方法などによれば良
い。本発明の自動車外装部品中に含有されるアパタイト
型化合物は、結晶性アパタイト型化合物であっても、非
晶性アパタイト型化合物であってもかまわないが、物性
の観点から、結晶性アパタイト型化合物であることがよ
り好ましい。アパタイト型化合物が結晶性であること
は、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品などの広角
Ｘ線回折を測定して確認することができる。
えば、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を用い
て、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直接確認
する方法や、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を
フェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に浸しポリア
ミド樹脂を溶出・分離し、残った成分を広角Ｘ線回折、
赤外吸収スペクトルなどで確認する方法などによれば良
い。本発明の自動車外装部品中に含有されるアパタイト
型化合物は、結晶性アパタイト型化合物であっても、非
晶性アパタイト型化合物であってもかまわないが、物性
の観点から、結晶性アパタイト型化合物であることがよ
り好ましい。アパタイト型化合物が結晶性であること
は、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品などの広角
Ｘ線回折を測定して確認することができる。
【００４８】また、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装
部品などをフェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に
浸し、ポリアミド樹脂を溶出し、残った分離成分の広角
Ｘ線回折を測定して確認することもできる。より具体的
に説明すると、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝
０．１５４２ｎｍ）を用いて、前記分離成分の広角Ｘ線
回折を測定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度
に（００２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）
が３２．５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在す
ることを確認すればよい。本発明では、上記のように確
認される結晶性アパタイト型化合物であることが特に好
ましい。
部品などをフェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に
浸し、ポリアミド樹脂を溶出し、残った分離成分の広角
Ｘ線回折を測定して確認することもできる。より具体的
に説明すると、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝
０．１５４２ｎｍ）を用いて、前記分離成分の広角Ｘ線
回折を測定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度
に（００２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）
が３２．５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在す
ることを確認すればよい。本発明では、上記のように確
認される結晶性アパタイト型化合物であることが特に好
ましい。
【００４９】本発明のアパタイト型化合物の含有量は、
０．５〜５０重量％である必要があり、より好ましくは
０．５〜４０重量％、更には０．５〜２５重量％、特に
好ましくは１〜１５重量％である。アパタイト型化合物
の含有量は、例えば、ポリアミド樹脂組成物や自動車外
装部品などをＪＩＳ Ｒ３４２０に従って強熱減量（Ｉ
ｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から求めるこ
とができる。
０．５〜５０重量％である必要があり、より好ましくは
０．５〜４０重量％、更には０．５〜２５重量％、特に
好ましくは１〜１５重量％である。アパタイト型化合物
の含有量は、例えば、ポリアミド樹脂組成物や自動車外
装部品などをＪＩＳ Ｒ３４２０に従って強熱減量（Ｉ
ｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から求めるこ
とができる。
【００５０】具体的には、ポリアミド樹脂組成物や自動
車外装部品を十分乾燥した後、白金皿に約１ｇ秤量し、
６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重量を
秤り、アパタイト型化合物の含有量を定量する。アパタ
イト型化合物の含有量が０．５重量％未満の場合には、
外装部品の剛性、強度および耐熱性の改良効果が本発明
の目的を達成し得る程に顕著でなく、一方５０重量％を
越えた場合には、靭性が低下する恐れや成形加工がしに
くくなる等の問題が発生しやすい。
車外装部品を十分乾燥した後、白金皿に約１ｇ秤量し、
６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重量を
秤り、アパタイト型化合物の含有量を定量する。アパタ
イト型化合物の含有量が０．５重量％未満の場合には、
外装部品の剛性、強度および耐熱性の改良効果が本発明
の目的を達成し得る程に顕著でなく、一方５０重量％を
越えた場合には、靭性が低下する恐れや成形加工がしに
くくなる等の問題が発生しやすい。
【００５１】本発明のアパタイト型化合物のリンに対す
る金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であ
ることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特
に好ましくは、１．３〜２．５である。金属元素の定量
は、金属元素としてカルシウムの場合について具体的に
説明すると、まずポリアミド樹脂組成物や自動車外装部
品０．５ｇを白金皿に秤量し、電気炉を用いて５００℃
で炭化する。炭化物を冷却後、それに塩酸５ｍｌおよび
純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再びこれ
を冷却し、純水を加え５００ｍｌとし、この試料中のカ
ルシウムを高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析
（特性波長３１７．９３３ｎｍ）によって定量すればよ
い。
る金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であ
ることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特
に好ましくは、１．３〜２．５である。金属元素の定量
は、金属元素としてカルシウムの場合について具体的に
説明すると、まずポリアミド樹脂組成物や自動車外装部
品０．５ｇを白金皿に秤量し、電気炉を用いて５００℃
で炭化する。炭化物を冷却後、それに塩酸５ｍｌおよび
純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再びこれ
を冷却し、純水を加え５００ｍｌとし、この試料中のカ
ルシウムを高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析
（特性波長３１７．９３３ｎｍ）によって定量すればよ
い。
【００５２】他の金属元素については、特性波長を選択
することにより、同様な方法で定量できる。一方、リン
の定量は、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品０．
５ｇを秤量し、これに濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター
上で湿式分解し、冷却後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒ
ーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになるまで濃縮す
る。これを再び冷却し、純水で５００ｍｌとし、高周波
誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析（特性波長２１
３．６１８ｎｍ）によって定量すればよい。このように
して求めた定量結果をもとに、リンに対する金属元素の
モル比を算出することができる。この比が０．９未満の
場合には、押出や成形加工時に気泡の混入や発泡が起こ
りやすくなり、自動車外装部品の収率が低下する懸念が
ある。また、この比が１０．０を越えた場合には、靭性
の低下が著しくなる恐れがある。
することにより、同様な方法で定量できる。一方、リン
の定量は、ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品０．
５ｇを秤量し、これに濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター
上で湿式分解し、冷却後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒ
ーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになるまで濃縮す
る。これを再び冷却し、純水で５００ｍｌとし、高周波
誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析（特性波長２１
３．６１８ｎｍ）によって定量すればよい。このように
して求めた定量結果をもとに、リンに対する金属元素の
モル比を算出することができる。この比が０．９未満の
場合には、押出や成形加工時に気泡の混入や発泡が起こ
りやすくなり、自動車外装部品の収率が低下する懸念が
ある。また、この比が１０．０を越えた場合には、靭性
の低下が著しくなる恐れがある。
【００５３】本発明のポリアミド樹脂組成物および自動
車外装部品は、アパタイト型化合物を含有し、ポリアミ
ドとアパタイト型化合物の界面が極めて良好に固着、接
着しているという特徴を持つ。アパタイト型化合物の合
成は、例えば水酸アパタイトを例にとると、一般的に
は、水酸化カルシウムとリン酸などとを約ＰＨ８の水溶
液中で反応させる湿式法、リン酸一水素カルシウムなど
を約２００℃、１．４７ＭＰａ（ゲージ圧）の高温高圧
条件下で行う水熱法などが用いられているが、このアパ
タイト型化合物の合成条件はポリアミドの重合条件に、
非常に似通っている。
車外装部品は、アパタイト型化合物を含有し、ポリアミ
ドとアパタイト型化合物の界面が極めて良好に固着、接
着しているという特徴を持つ。アパタイト型化合物の合
成は、例えば水酸アパタイトを例にとると、一般的に
は、水酸化カルシウムとリン酸などとを約ＰＨ８の水溶
液中で反応させる湿式法、リン酸一水素カルシウムなど
を約２００℃、１．４７ＭＰａ（ゲージ圧）の高温高圧
条件下で行う水熱法などが用いられているが、このアパ
タイト型化合物の合成条件はポリアミドの重合条件に、
非常に似通っている。
【００５４】本発明者らは、この点に着目した。すなわ
ち本発明の自動車外装部品に用いるポリアミド組成物
は、ポリアミドの形成成分とアパタイトの形成成分を混
合し、ポリアミドの重合する過程のいずれかの段階で、
アパタイト型化合物の合成も行い、得られたものであ
る。このようにすることで、重合されていくポリアミド
と合成されていくアパタイト型化合物との両者間に、イ
オン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応などの
物理的、化学的相互作用が起こり、アパタイト型化合物
粒子の内部や表面部に、ポリアミド形成成分（原料）や
ポリアミド成分が取り込まれる。
ち本発明の自動車外装部品に用いるポリアミド組成物
は、ポリアミドの形成成分とアパタイトの形成成分を混
合し、ポリアミドの重合する過程のいずれかの段階で、
アパタイト型化合物の合成も行い、得られたものであ
る。このようにすることで、重合されていくポリアミド
と合成されていくアパタイト型化合物との両者間に、イ
オン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応などの
物理的、化学的相互作用が起こり、アパタイト型化合物
粒子の内部や表面部に、ポリアミド形成成分（原料）や
ポリアミド成分が取り込まれる。
【００５５】これら反応生成物（有機物）を介して合成
されたアパタイト型化合物は、マトリックスであるポリ
アミド中に、均一かつ微細に分散し、またポリアミドと
アパタイト型化合物との界面は、驚くべきほど良好に固
着、接着する。このため、得られる自動車外装部品は、
優れた剛性、強度、靭性および耐熱性を発揮するのであ
る。
されたアパタイト型化合物は、マトリックスであるポリ
アミド中に、均一かつ微細に分散し、またポリアミドと
アパタイト型化合物との界面は、驚くべきほど良好に固
着、接着する。このため、得られる自動車外装部品は、
優れた剛性、強度、靭性および耐熱性を発揮するのであ
る。
【００５６】本発明のポリアミド樹脂組成物のマトリッ
クスであるポリアミドはフェノール溶媒に溶出するのに
対して、前記反応生成物（有機物）はフェノール溶媒に
溶出・溶解しないという性質を有する。すなわち、フェ
ノール溶媒で溶出・溶解させても、溶出・溶解せず、前
記有機物はアパタイト型化合物と共に残存する。本発明
では、アパタイト型化合物に残存する前記フェノール溶
媒に不溶な有機物は、アパタイト型化合物１００重量部
あたり、０．５〜１００重量部であることが必要であ
る。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜１
００重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。前
記有機物が、アパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５重量部未満の場合には、得られる自動車外装部品
の靭性の低下が大きくなる恐れがある。また１００重量
部を越えた場合には、成形加工性が劣ることになる懸念
がある。
クスであるポリアミドはフェノール溶媒に溶出するのに
対して、前記反応生成物（有機物）はフェノール溶媒に
溶出・溶解しないという性質を有する。すなわち、フェ
ノール溶媒で溶出・溶解させても、溶出・溶解せず、前
記有機物はアパタイト型化合物と共に残存する。本発明
では、アパタイト型化合物に残存する前記フェノール溶
媒に不溶な有機物は、アパタイト型化合物１００重量部
あたり、０．５〜１００重量部であることが必要であ
る。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜１
００重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。前
記有機物が、アパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５重量部未満の場合には、得られる自動車外装部品
の靭性の低下が大きくなる恐れがある。また１００重量
部を越えた場合には、成形加工性が劣ることになる懸念
がある。
【００５７】本発明の前記有機物は、ポリアミド形成成
分および／またはポリアミドがアパタイトと物理的、化
学的相互作用の結果、形成されるものであり、フェノー
ル溶媒に溶出し得ない性質を有するが、特にマトリック
スであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点
から、前記有機物の少なくとも一部はポリアミドである
ことが好ましい。また、前記有機物には、水が含有され
てもかまわない。
分および／またはポリアミドがアパタイトと物理的、化
学的相互作用の結果、形成されるものであり、フェノー
ル溶媒に溶出し得ない性質を有するが、特にマトリック
スであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点
から、前記有機物の少なくとも一部はポリアミドである
ことが好ましい。また、前記有機物には、水が含有され
てもかまわない。
【００５８】前記有機物は、分離したアパタイト型化合
物を、例えば熱分解ガスクロマトグラフィーおよび該熱
分解成分のマススペクトル（ＭＳ）を測定することによ
り確認できる。また、分離したアパタイト型化合物の赤
外吸収スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によっても確
認することができる。本発明者らの検討によれば、本発
明における前記有機物は、熱分解ガスクロマトグラフィ
ーおよび該分解成分のマススペクト（ＭＳ）や赤外吸収
スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成分、ポリ
アミド、あるいはこれらの反応生成物である。
物を、例えば熱分解ガスクロマトグラフィーおよび該熱
分解成分のマススペクトル（ＭＳ）を測定することによ
り確認できる。また、分離したアパタイト型化合物の赤
外吸収スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によっても確
認することができる。本発明者らの検討によれば、本発
明における前記有機物は、熱分解ガスクロマトグラフィ
ーおよび該分解成分のマススペクト（ＭＳ）や赤外吸収
スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成分、ポリ
アミド、あるいはこれらの反応生成物である。
【００５９】有機物の同定は、ポリアミド樹脂組成物あ
るいは自動車外装部品を９０重量％フェノール水溶液で
溶出した後、分離したアパタイト型化合物の熱分解成分
の中に、ポリアミド形成成分やポリアミドなどの熱分解
成分と一致する特徴的な成分の存在を確認することによ
り行うことができる。
るいは自動車外装部品を９０重量％フェノール水溶液で
溶出した後、分離したアパタイト型化合物の熱分解成分
の中に、ポリアミド形成成分やポリアミドなどの熱分解
成分と一致する特徴的な成分の存在を確認することによ
り行うことができる。
【００６０】例えば、ポリアミド形成成分としてアジピ
ン酸・ヘキサメチレンジアミン塩を用いた場合を例にと
ると、得られたポリアミド樹脂組成物あるいは自動車外
装部品を９０重量％フェノール水溶液で溶出した後、分
離したアパタイト型化合物の５５０℃の熱分解成分に、
シクロペンタノンを確認できれば、前記有機物がアジピ
ン酸を含有することを示し、またアジポニトリルを確認
できれば、前記有機物がヘキサメチレンジアミンを含有
することを示している。また、熱分解成分にシクロペン
タノンとアジポニトリルとを同時に確認できれば、前記
有機物がポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）を含有することを示している。
ン酸・ヘキサメチレンジアミン塩を用いた場合を例にと
ると、得られたポリアミド樹脂組成物あるいは自動車外
装部品を９０重量％フェノール水溶液で溶出した後、分
離したアパタイト型化合物の５５０℃の熱分解成分に、
シクロペンタノンを確認できれば、前記有機物がアジピ
ン酸を含有することを示し、またアジポニトリルを確認
できれば、前記有機物がヘキサメチレンジアミンを含有
することを示している。また、熱分解成分にシクロペン
タノンとアジポニトリルとを同時に確認できれば、前記
有機物がポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）を含有することを示している。
【００６１】本発明の前記有機物の量は、具体的には以
下のような（ａ）アパタイト型化合物の分離操作、
（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減量率の測定、
（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定量、を行うこ
とによって求めることができる。
下のような（ａ）アパタイト型化合物の分離操作、
（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減量率の測定、
（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定量、を行うこ
とによって求めることができる。
【００６２】（ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポ
リアミド樹脂組成物あるいは自動車外装部品１０ｇを秤
量し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０
℃で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離操作を行
い、上澄み溶媒を除去する。さらに２００ｍｌのフェノ
ールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた
分離操作を４回繰り返し行う。引き続き、９９．５重量
％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌
し、遠心分離器を用いて分離操作を行い、上澄み溶媒を
除去する。この操作をさらに４回繰り返した後、減圧乾
燥器中で乾燥し、アパタイト型化合物を得る。
リアミド樹脂組成物あるいは自動車外装部品１０ｇを秤
量し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０
℃で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離操作を行
い、上澄み溶媒を除去する。さらに２００ｍｌのフェノ
ールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた
分離操作を４回繰り返し行う。引き続き、９９．５重量
％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌
し、遠心分離器を用いて分離操作を行い、上澄み溶媒を
除去する。この操作をさらに４回繰り返した後、減圧乾
燥器中で乾燥し、アパタイト型化合物を得る。
【００６３】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部））の測定：得られたアパタイト型化合物５〜１５ｍ
ｇを秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により、３０℃
から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０
℃で１時間保持する。３０℃における初期重量（Ｗ0）
と、５５０℃で１時間保持した後の最終重量（Ｗ1）を
用いて、下式に熱減量率Ｘを算出できる。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部））の測定：得られたアパタイト型化合物５〜１５ｍ
ｇを秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により、３０℃
から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０
℃で１時間保持する。３０℃における初期重量（Ｗ0）
と、５５０℃で１時間保持した後の最終重量（Ｗ1）を
用いて、下式に熱減量率Ｘを算出できる。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
【００６４】（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定
量：前記（ａ）により得られたアパタイト型化合物を１
〜１０ｍｇ秤量し、熱分解ガスクロマトグラフィーによ
り、熱分解温度５５０℃、カラム温度５０〜３２０℃
（昇温速度２０℃／ｍｉｎ）の条件下で測定する。得ら
れた熱分解ガスクロマトグラフィーのパイログラムを、
保持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分けそのピーク
面積を算出する。２ｍｉｎ以下の成分は二酸化炭素など
の低分子量成分であるため、この低分子量成分を全体か
ら差し引き、有機物の量とした。具体的には、それぞれ
の面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を
算出し、前記（ｂ）の熱減量率Ｘを用いて、下式にて有
機物の量を算出する。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）
量：前記（ａ）により得られたアパタイト型化合物を１
〜１０ｍｇ秤量し、熱分解ガスクロマトグラフィーによ
り、熱分解温度５５０℃、カラム温度５０〜３２０℃
（昇温速度２０℃／ｍｉｎ）の条件下で測定する。得ら
れた熱分解ガスクロマトグラフィーのパイログラムを、
保持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分けそのピーク
面積を算出する。２ｍｉｎ以下の成分は二酸化炭素など
の低分子量成分であるため、この低分子量成分を全体か
ら差し引き、有機物の量とした。具体的には、それぞれ
の面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を
算出し、前記（ｂ）の熱減量率Ｘを用いて、下式にて有
機物の量を算出する。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）
【００６５】本発明のアパタイト型化合物の平均粒子径
は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ
以下である。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡
写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のよ
うにして算出することができる。すなわち、ポリアミド
樹脂組成物あるいは自動車外装部品から切り出した超薄
切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率２．５万
倍）を撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄi、粒子
数ｎiを求め、次式により平均粒子径を算出する。 平均粒子径＝Σｄi・ｎi／Σｎi この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短
径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。
また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を
測定する。
は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ
以下である。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡
写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のよ
うにして算出することができる。すなわち、ポリアミド
樹脂組成物あるいは自動車外装部品から切り出した超薄
切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率２．５万
倍）を撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄi、粒子
数ｎiを求め、次式により平均粒子径を算出する。 平均粒子径＝Σｄi・ｎi／Σｎi この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短
径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。
また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を
測定する。
【００６６】本発明においては、本発明のポリアミド樹
脂組成物に繊維状強化材、例えばガラス繊維、炭素繊維
などを配合した強化ポリアミド樹脂組成物も用いて自動
車外装部品とすることができる。繊維状強化材の中で
も、特にガラス繊維が好ましく用いられる。具体的に
は、ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶
媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物０．５
〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイト型化合物
１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリア
ミド樹脂組成物と、繊維状強化材との強化ポリアミド樹
脂組成物からなる自動車外装部品である。
脂組成物に繊維状強化材、例えばガラス繊維、炭素繊維
などを配合した強化ポリアミド樹脂組成物も用いて自動
車外装部品とすることができる。繊維状強化材の中で
も、特にガラス繊維が好ましく用いられる。具体的に
は、ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶
媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物０．５
〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイト型化合物
１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリア
ミド樹脂組成物と、繊維状強化材との強化ポリアミド樹
脂組成物からなる自動車外装部品である。
【００６７】繊維状強化材の種類は、特に制限はない
が、樹脂強化用に使用されているものが好ましく用いら
れ、特に表面処理したものが好ましく用いられる。表面
処理としては、カップリング剤やフィルム形成剤を用い
て行うが、カップリング剤としてはシラン系カップリン
グ剤、チタン系カップリング剤を挙げることができる。
が、樹脂強化用に使用されているものが好ましく用いら
れ、特に表面処理したものが好ましく用いられる。表面
処理としては、カップリング剤やフィルム形成剤を用い
て行うが、カップリング剤としてはシラン系カップリン
グ剤、チタン系カップリング剤を挙げることができる。
【００６８】シラン系カップリング剤としては、トリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ
−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、Ｎ
−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、
【００６９】トリアミノプロピルトリメトキシシラン、
３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−４，５
ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、ヘ
キサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリ
ル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア
などを挙げることができる。この中でもγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（１，１−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどの
アミノシランおよびエポキシシランが経済性に優れ、取
り扱い易いため、好ましく用いられる。
３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−４，５
ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、ヘ
キサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリ
ル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア
などを挙げることができる。この中でもγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（１，１−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどの
アミノシランおよびエポキシシランが経済性に優れ、取
り扱い易いため、好ましく用いられる。
【００７０】チタン系カップリング剤は、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホス
フェート）エチレンチタネート、
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホス
フェート）エチレンチタネート、
【００７１】イソプロピルトリオクタノイルチタネー
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネ
ート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チ
タネートイソプロピルトリクミルフェニルチタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）
チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート、ジイソステアロイルエチレンチタネートなどを挙
げることができる。
ト、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネ
ート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネ
ート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チ
タネートイソプロピルトリクミルフェニルチタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）
チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート、ジイソステアロイルエチレンチタネートなどを挙
げることができる。
【００７２】フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリ
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３ジクロロブタジエン、
１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることができる。この
中でも、経済性と性能が優れるという観点から、ウレタ
ン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水
マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリ
マー、スチレン無水マレイン酸コポリマー、およびこれ
らの混合物が特に好ましく用いられる。
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３ジクロロブタジエン、
１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることができる。この
中でも、経済性と性能が優れるという観点から、ウレタ
ン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水
マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリ
マー、スチレン無水マレイン酸コポリマー、およびこれ
らの混合物が特に好ましく用いられる。
【００７３】このようなカップリング剤およびフィルム
形成剤を用いて、繊維状強化材の表面処理を行うには、
公知の方法によればよく、上記カップリング剤およびフ
ィルム形成剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆる
サイジング剤として繊維状強化材表面に塗布するサイジ
ング処理、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レ
ーディミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いて塗布する
乾式混合、スプレーにより塗布するスプレー法、さらに
は、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート
法を挙げることができる。また、これらの方法を組合せ
た方法、例えばカップリング剤とフィルム形成剤の一部
をサイジング処理により塗布した後、残りのフィルム形
成剤をスプレーする方法なども挙げることができる。こ
の中でも、経済性に優れるという観点から、サイジング
処理、乾式混合、スプレー法およびこれらを組合せた方
法が好ましく用いられる。
形成剤を用いて、繊維状強化材の表面処理を行うには、
公知の方法によればよく、上記カップリング剤およびフ
ィルム形成剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆる
サイジング剤として繊維状強化材表面に塗布するサイジ
ング処理、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レ
ーディミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いて塗布する
乾式混合、スプレーにより塗布するスプレー法、さらに
は、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート
法を挙げることができる。また、これらの方法を組合せ
た方法、例えばカップリング剤とフィルム形成剤の一部
をサイジング処理により塗布した後、残りのフィルム形
成剤をスプレーする方法なども挙げることができる。こ
の中でも、経済性に優れるという観点から、サイジング
処理、乾式混合、スプレー法およびこれらを組合せた方
法が好ましく用いられる。
【００７４】繊維状強化材の配合量は、本発明のポリア
ミド樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜３００
重量部、好ましくは５〜２００重量部である。配合量が
少ない場合には、強度、剛性が低くくなる傾向にあり、
また配合量が多い場合には、成形できないなどの問題が
発生する場合がある。繊維状強化材の形状は、取り扱い
易さの観点から、平均直径３〜３０μｍ、平均長さ１〜
１０ｍｍ、集束本数５００〜５０００本のチョップドタ
イプの短繊維が最も好ましく用いられる。
ミド樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜３００
重量部、好ましくは５〜２００重量部である。配合量が
少ない場合には、強度、剛性が低くくなる傾向にあり、
また配合量が多い場合には、成形できないなどの問題が
発生する場合がある。繊維状強化材の形状は、取り扱い
易さの観点から、平均直径３〜３０μｍ、平均長さ１〜
１０ｍｍ、集束本数５００〜５０００本のチョップドタ
イプの短繊維が最も好ましく用いられる。
【００７５】ポリアミド樹脂組成物と繊維状強化材を混
練する装置としては、特に制限されるものではなく、公
知の装置を用いることができる、例えば単軸あるいは２
軸押出機、バンバリーミキサーおよびミキシングロール
などの溶融混練機が好ましく用いられる。
練する装置としては、特に制限されるものではなく、公
知の装置を用いることができる、例えば単軸あるいは２
軸押出機、バンバリーミキサーおよびミキシングロール
などの溶融混練機が好ましく用いられる。
【００７６】混練方法としては、ポリアミド樹脂組成物
と繊維状強化材とをヘンシュルなどを用いて混合し、該
溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸または２軸押
出機で溶融状態にしたポリアミド樹脂組成物にサイドフ
ィダーから繊維状強化材を配合する方法などが例示でき
る。特に好ましく用いられる方法は、高い特性を発現す
るという点から、ポリアミド樹脂組成物と繊維状強化材
の一部を混合し、単軸または２軸押出機に供給し、さら
に残りの繊維状強化材を押出機の先端から供給する方法
である。
と繊維状強化材とをヘンシュルなどを用いて混合し、該
溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸または２軸押
出機で溶融状態にしたポリアミド樹脂組成物にサイドフ
ィダーから繊維状強化材を配合する方法などが例示でき
る。特に好ましく用いられる方法は、高い特性を発現す
るという点から、ポリアミド樹脂組成物と繊維状強化材
の一部を混合し、単軸または２軸押出機に供給し、さら
に残りの繊維状強化材を押出機の先端から供給する方法
である。
【００７７】得られる自動車外装部品中の繊維状強化材
の数平均繊維径は、３〜３０μｍ、重量平均繊維長が１
００〜７５０μｍであり、重量平均繊維長数と平均繊維
径との比（Ｌ／Ｄ）が１０〜５００、好ましくは２５〜
１００の範囲において、高い特性を発現することができ
る。繊維状強化材の数平均繊維径および重量平均繊維長
の測定は、成形品をギ酸などのポリアミドが可溶な溶媒
で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば１００本
以上の繊維状強化材を任意に選択し、光学顕微鏡や走査
型電子顕微鏡などで観察し、求めることができる。
の数平均繊維径は、３〜３０μｍ、重量平均繊維長が１
００〜７５０μｍであり、重量平均繊維長数と平均繊維
径との比（Ｌ／Ｄ）が１０〜５００、好ましくは２５〜
１００の範囲において、高い特性を発現することができ
る。繊維状強化材の数平均繊維径および重量平均繊維長
の測定は、成形品をギ酸などのポリアミドが可溶な溶媒
で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば１００本
以上の繊維状強化材を任意に選択し、光学顕微鏡や走査
型電子顕微鏡などで観察し、求めることができる。
【００７８】本発明の自動車外装部品を構成するポリア
ミド樹脂組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわ
ない範囲で通常のポリアミド樹脂に用いられる充填剤、
例えばマイカ、タルク、粘土鉱物、アルミナ、シリカな
どの無機フィラー、三酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、すず酸亜鉛、
ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモニウム、シア
ヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポリリン酸メラ
ミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、芳香族系ポリ
フォスフェート、複合ガラス粉末などの難燃剤、チタン
ホワイトなどの顔料や着色剤、亜リン酸ソーダやヒンダ
ードフェノールに代表される熱安定剤、ステアリン酸や
パラフィンワックスなどの滑剤、種々の可塑剤、耐候性
向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含有させること
ができる。
ミド樹脂組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわ
ない範囲で通常のポリアミド樹脂に用いられる充填剤、
例えばマイカ、タルク、粘土鉱物、アルミナ、シリカな
どの無機フィラー、三酸化アンチモン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、すず酸亜鉛、
ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモニウム、シア
ヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポリリン酸メラ
ミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、芳香族系ポリ
フォスフェート、複合ガラス粉末などの難燃剤、チタン
ホワイトなどの顔料や着色剤、亜リン酸ソーダやヒンダ
ードフェノールに代表される熱安定剤、ステアリン酸や
パラフィンワックスなどの滑剤、種々の可塑剤、耐候性
向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含有させること
ができる。
【００７９】さらに必要に応じて、本発明の目的を損な
わない範囲で通常ポリアミド樹脂にブレンドされる熱可
塑性樹脂やエラストマー、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴムおよびこれらの無水マレイン酸などに
よる酸変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、他のポリアミド樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などを含有させても良い。
わない範囲で通常ポリアミド樹脂にブレンドされる熱可
塑性樹脂やエラストマー、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴムおよびこれらの無水マレイン酸などに
よる酸変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、他のポリアミド樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などを含有させても良い。
【００８０】本発明の自動車外装部品は、自動車の室
外、主に自動車の外板ボディーやタイヤホイールに取り
付けられる部品であり、より具体的には、バンパー、ス
ポイラー、サイドカバー、フードルーバー、ホイールカ
バー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレー
ム、ルーフレール、ルーフレッグ、ドアミラーステイ、
ドアミラーカバー、ドアミラーブラケット、レインチャ
ンネル、ワイパーブレード、サンルーフデフレクター、
アウトドアの把手などの自動車構成部品を挙げることが
できる。
外、主に自動車の外板ボディーやタイヤホイールに取り
付けられる部品であり、より具体的には、バンパー、ス
ポイラー、サイドカバー、フードルーバー、ホイールカ
バー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレー
ム、ルーフレール、ルーフレッグ、ドアミラーステイ、
ドアミラーカバー、ドアミラーブラケット、レインチャ
ンネル、ワイパーブレード、サンルーフデフレクター、
アウトドアの把手などの自動車構成部品を挙げることが
できる。
【００８１】本発明の自動車外装部品の成形方法は、特
に限定されるものではなく、公知の方法を用いることが
できる。例えば、プレス成形、射出成形、押出成形、吹
込成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形など、一般に
知られているプラスチック成形法を用いることができ
る。
に限定されるものではなく、公知の方法を用いることが
できる。例えば、プレス成形、射出成形、押出成形、吹
込成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形など、一般に
知られているプラスチック成形法を用いることができ
る。
【００８２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限り、以下の実施例に制限されるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において記載した物性評価
は、以下のように行った。
例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限り、以下の実施例に制限されるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において記載した物性評価
は、以下のように行った。
【００８３】１．ポリアミド形成成分とアパタイト型化
合物形成成分の特性 （１−１）アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量
％） ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配
合量から算出した。 （１−２）アパタイト型化合物形成成分のリンに対する
金属元素のモル比 アパタイト型化合物形成成分の配合量とその分子量か
ら、リンに対する金属成分のモル比を算出した。
合物形成成分の特性 （１−１）アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量
％） ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配
合量から算出した。 （１−２）アパタイト型化合物形成成分のリンに対する
金属元素のモル比 アパタイト型化合物形成成分の配合量とその分子量か
ら、リンに対する金属成分のモル比を算出した。
【００８４】２．ポリアミド樹脂組成物の特性 （２−１）重量平均分子量（Ｍｗ） ゲルパーミッショクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
求めた。装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、検出
器は示差屈折計（ＲＩ）、溶媒はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）、カラムは東ソー（株）製ＴＳ
Ｋｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本とＧ１０００ＨＨＲを
１本用いた。溶媒流量は０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル
濃度は、１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍｌ溶媒）であ
り、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料と
した。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メ
チル（ＰＭＭＡ）換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出した。
求めた。装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、検出
器は示差屈折計（ＲＩ）、溶媒はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）、カラムは東ソー（株）製ＴＳ
Ｋｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本とＧ１０００ＨＨＲを
１本用いた。溶媒流量は０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル
濃度は、１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍｌ溶媒）であ
り、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料と
した。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メ
チル（ＰＭＭＡ）換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出した。
【００８５】（２−２）アパタイト型化合物の含有量の
定量（重量％） ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を１００±２０
℃で８時間乾燥し冷却する。組成物を白金皿に１ｇ秤量
し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重
量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を定量した。
定量（重量％） ポリアミド樹脂組成物や自動車外装部品を１００±２０
℃で８時間乾燥し冷却する。組成物を白金皿に１ｇ秤量
し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重
量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を定量した。
【００８６】（２−３）リンに対する金属元素のモル比 （ａ）金属元素の定量：以下、金属元素としてカルシウ
ムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同
様にして求めることができる。ポリアミド樹脂組成物や
自動車外装部品０．５ｇを白金皿に秤量し、５００℃電
気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純水５ｍｌ
を加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却し、純水を
加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒ
ｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結
合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長３１７．９
３３ｎｍにて定量した。
ムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同
様にして求めることができる。ポリアミド樹脂組成物や
自動車外装部品０．５ｇを白金皿に秤量し、５００℃電
気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純水５ｍｌ
を加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却し、純水を
加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒ
ｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結
合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長３１７．９
３３ｎｍにて定量した。
【００８７】（ｂ）リンの定量：ポリアミド樹脂組成物
や自動車外装部品０．５ｇを秤量し濃硫酸を２０ｍｌ加
え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸化水素５
ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌに
なるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００ｍｌとし
た。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒｅｌｌ Ａｓｈ製Ｉ
ＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣ
Ｐ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎｍ）にて
定量した。
や自動車外装部品０．５ｇを秤量し濃硫酸を２０ｍｌ加
え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸化水素５
ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌに
なるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００ｍｌとし
た。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒｅｌｌ Ａｓｈ製Ｉ
ＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣ
Ｐ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎｍ）にて
定量した。
【００８８】（２−４）有機物量（重量部／アパタイト
型化合物１００重量部） （ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポリアミド樹脂
組成物や自動車外装部品１０ｇを秤量し、９０重量％フ
ェノール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪拌し、
遠心分離器〔国産遠心器（株）製Ｈ１０３ＲＬＨ〕を用
いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行い、上澄
み溶媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノールを加
え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた分離操作
を４回繰り返し行った。引き続き、９９．５重量％エタ
ノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌し、遠
心分離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作
を行い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回
繰り返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時間乾燥
し、目的のアパタイト型化合物を得た。
型化合物１００重量部） （ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポリアミド樹脂
組成物や自動車外装部品１０ｇを秤量し、９０重量％フ
ェノール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪拌し、
遠心分離器〔国産遠心器（株）製Ｈ１０３ＲＬＨ〕を用
いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行い、上澄
み溶媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノールを加
え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた分離操作
を４回繰り返し行った。引き続き、９９．５重量％エタ
ノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌し、遠
心分離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作
を行い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回
繰り返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時間乾燥
し、目的のアパタイト型化合物を得た。
【００８９】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物））測定：（２
−４）の（ａ）で得られたアパタイト型化合物１０ｍｇ
を秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘ
を求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件
としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎ
で昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における
初期重量（Ｗ0）と、５５０℃で１時間保持した後の最
終重量（Ｗ1）を用いて、下式により、有機物量を算出
した。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物））測定：（２
−４）の（ａ）で得られたアパタイト型化合物１０ｍｇ
を秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘ
を求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件
としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎ
で昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における
初期重量（Ｗ0）と、５５０℃で１時間保持した後の最
終重量（Ｗ1）を用いて、下式により、有機物量を算出
した。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
【００９０】（ｃ）有機物の定量：（２−４）の（ａ）
で得たアパタイト型化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件
で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ
／ＭＳのパイログラムを得た。 ・熱分解 装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰ
Ｙ−２０１０Ｄ 熱分解温度：５５０℃
で得たアパタイト型化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件
で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ
／ＭＳのパイログラムを得た。 ・熱分解 装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰ
Ｙ−２０１０Ｄ 熱分解温度：５５０℃
【００９１】・ガスクロマトグラフィー（ＧＣ） 装置：ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製ＨＰ−５８
９０ カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤ ＤＢ−１（０．
２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ） カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉ
ｎ） 注入口温度：３２０℃ 検出器温度：３２０℃ ・マススペクトル（ＭＳ） 装置：ＪＥＯＬ社製 ＡｕｔｏＭＳ ＳｙｓｔｅｍＩＩ イオン化：ＥＩ（７０Ｖ） 測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００ 温度：２００℃
９０ カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤ ＤＢ−１（０．
２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ） カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉ
ｎ） 注入口温度：３２０℃ 検出器温度：３２０℃ ・マススペクトル（ＭＳ） 装置：ＪＥＯＬ社製 ＡｕｔｏＭＳ ＳｙｓｔｅｍＩＩ イオン化：ＥＩ（７０Ｖ） 測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００ 温度：２００℃
【００９２】得られた熱分解ＧＣのパイログラムを、保
持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれの
のピーク面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以
上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘ
を用いて、下式にて有機物の量を算出した。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ） また、マススペクトル（ＭＳ）から熱分解成分の同定を
行った。
持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれの
のピーク面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以
上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘ
を用いて、下式にて有機物の量を算出した。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ） また、マススペクトル（ＭＳ）から熱分解成分の同定を
行った。
【００９３】（２−５）赤外吸収スペクトル （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物の赤外吸
収スペクトルを測定した。装置はＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒ社製 １６４０、分解能は４ｃｍ-1で測定した。
収スペクトルを測定した。装置はＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒ社製 １６４０、分解能は４ｃｍ-1で測定した。
【００９４】（２−６）Ｘ線回折によるアパタイト型化
合物の生成の確認 （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物のＸ線回
折を測定した。測定条件は以下のとうりである。 Ｘ線：銅Ｋα 波数：０．１５４２ｎｍ 管電圧：４０ＫＶ 管電流：２００ｍＡ 走査速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ 発散スリット：１ｄｅｇ． 散乱スリット：１ｄｅｇ． 受光スリット：０．１５ｍｍ
合物の生成の確認 （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物のＸ線回
折を測定した。測定条件は以下のとうりである。 Ｘ線：銅Ｋα 波数：０．１５４２ｎｍ 管電圧：４０ＫＶ 管電流：２００ｍＡ 走査速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ 発散スリット：１ｄｅｇ． 散乱スリット：１ｄｅｇ． 受光スリット：０．１５ｍｍ
【００９５】３．自動車外装部品評価用成形品の作成お
よび物性 成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹
脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、シリンダー温度２８０℃、金型
温度８０℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成
形条件で行った。自動車外装部品評価用成形品として
は、厚み３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、幅３０ｍｍ短冊
成形品および厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍ平板成形品を
用いた。
よび物性 成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹
脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、シリンダー温度２８０℃、金型
温度８０℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成
形条件で行った。自動車外装部品評価用成形品として
は、厚み３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、幅３０ｍｍ短冊
成形品および厚み３ｍｍ、一辺１３０ｍｍ平板成形品を
用いた。
【００９６】（３−１）曲げ弾性率および曲げ強度（Ｍ
Ｐａ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。 （３−２）引張り強度（ＭＰａ）および引張伸度（％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （３−３）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。 （３−４）荷重たわみ温度（℃） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行った。荷重は１．８２Ｍ
Ｐａで行った。
Ｐａ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。 （３−２）引張り強度（ＭＰａ）および引張伸度（％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （３−３）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。 （３−４）荷重たわみ温度（℃） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行った。荷重は１．８２Ｍ
Ｐａで行った。
【００９７】（３−５）そり特性（ｍｍ） 平板成形品を水平面に置き、水平面との最大隙間間隔を
測定した。 （３−６）吸水率（％） ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じて行った。条件は、２３℃の
水中に２４時間保持した後の重量変化で求めた。 （３−７）吸水後の曲げ弾性率（ＭＰａ） 短冊成形品を８０℃の水中に８時間、２３℃の水中に１
６時間保持した後、さらに２３℃、５０％湿度で４週間
保持した後の曲げ弾性率を測定した。
測定した。 （３−６）吸水率（％） ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じて行った。条件は、２３℃の
水中に２４時間保持した後の重量変化で求めた。 （３−７）吸水後の曲げ弾性率（ＭＰａ） 短冊成形品を８０℃の水中に８時間、２３℃の水中に１
６時間保持した後、さらに２３℃、５０％湿度で４週間
保持した後の曲げ弾性率を測定した。
【００９８】（３−８）吸水後の寸法変化率（％） （３−６）に記載した吸水処理を平板成形品で行った
後、 （吸水後の寸法−吸水前の寸法）×１００／（吸水前の
寸法） により求めた。寸法変化率は、流動および直角方向のそ
れぞれで求め、その平均値とした。 （３−９）表面平滑性（μｍ） 平板成形品表面をＨＯＲＩＢＡ製表面粗度計にて測定し
た。 （３−１０）表面外観 平板成形品表面を目しにより判定した。 ○：良好 △：一部不良 ×：不良
後、 （吸水後の寸法−吸水前の寸法）×１００／（吸水前の
寸法） により求めた。寸法変化率は、流動および直角方向のそ
れぞれで求め、その平均値とした。 （３−９）表面平滑性（μｍ） 平板成形品表面をＨＯＲＩＢＡ製表面粗度計にて測定し
た。 （３−１０）表面外観 平板成形品表面を目しにより判定した。 ○：良好 △：一部不良 ×：不良
【００９９】
【実施例】実施例１ ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ
4・２Ｈ2Ｏ）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一
水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０
ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ3）の２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。該ポリア
ミド形成成分の水溶液とアパタイト型化合物形成成分の
懸濁液とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、
５０℃の温度下、よく攪拌した。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ
4・２Ｈ2Ｏ）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一
水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０
ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ3）の２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。該ポリア
ミド形成成分の水溶液とアパタイト型化合物形成成分の
懸濁液とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、
５０℃の温度下、よく攪拌した。
【０１００】用いた成分の量から、アパタイト型化合物
形成成分の含有量は１２．２重量％、リンに対する金属
元素の比はモル比にして１．６７と算出される。十分窒
素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温し
た。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧にし
て１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以上
にならないよう水を系外に除去しながら加熱を１時間続
けた。その後加熱を止め、室温まで冷却し、オートクレ
ーブを開け、約１．５Ｋｇのポリマーを取出し、粉砕機
により粉砕し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥し
た。該粉砕ポリマーを用いて、自動車外装部品評価用成
形品を作製した。
形成成分の含有量は１２．２重量％、リンに対する金属
元素の比はモル比にして１．６７と算出される。十分窒
素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温し
た。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧にし
て１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以上
にならないよう水を系外に除去しながら加熱を１時間続
けた。その後加熱を止め、室温まで冷却し、オートクレ
ーブを開け、約１．５Ｋｇのポリマーを取出し、粉砕機
により粉砕し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥し
た。該粉砕ポリマーを用いて、自動車外装部品評価用成
形品を作製した。
【０１０１】目しの観察結果、該成形品の表面は均一か
つ良好な外観を有していた。該自動車外装部品評価用成
形品を用いて求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は３６００
０であり、灰化による測定から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．２重量％であった。さらに高周波誘導結
合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化
合物の平均粒子径は０．３２μｍであった。９０重量％
フェノール水溶液を用いた溶出・分離操作により得られ
たアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折の測定結果を図１
に示す。
つ良好な外観を有していた。該自動車外装部品評価用成
形品を用いて求めた重量平均分子量（Ｍｗ）は３６００
０であり、灰化による測定から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．２重量％であった。さらに高周波誘導結
合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化
合物の平均粒子径は０．３２μｍであった。９０重量％
フェノール水溶液を用いた溶出・分離操作により得られ
たアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折の測定結果を図１
に示す。
【０１０２】この図からわかるように、結晶性アパタイ
ト型化合物の生成を確認できる。また該溶出・分離操作
により得られたアパタイト型化合物は、熱重量分析によ
る熱減量率Ｘが６．３８（重量部／アパタイト型化合物
１００重量部）、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）によるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝０．８０となり、有
機物の量は５．１（重量部／アパタイト１００重量部）
と算出された。また、熱分解ＧＣ／マススペクトルの解
析結果から、アパタイト型化合物に残存する有機物の熱
分解成分の１つとして、シクロペンタノンが確認され
た。さらに、赤外吸収スペクトルの観察から、比較例１
には見られない１５４８ｃｍ-1に有機物の存在を示すピ
ークが確認された。ところで、この該赤外吸収スペクト
ルには、１４１６ｃｍ-1と１４５５ｃｍ-1に炭酸含有ア
パタイト型化合物であることを示すピークが同時に確認
された。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測
定結果を表１に示す。
ト型化合物の生成を確認できる。また該溶出・分離操作
により得られたアパタイト型化合物は、熱重量分析によ
る熱減量率Ｘが６．３８（重量部／アパタイト型化合物
１００重量部）、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｇ
Ｃ）によるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝０．８０となり、有
機物の量は５．１（重量部／アパタイト１００重量部）
と算出された。また、熱分解ＧＣ／マススペクトルの解
析結果から、アパタイト型化合物に残存する有機物の熱
分解成分の１つとして、シクロペンタノンが確認され
た。さらに、赤外吸収スペクトルの観察から、比較例１
には見られない１５４８ｃｍ-1に有機物の存在を示すピ
ークが確認された。ところで、この該赤外吸収スペクト
ルには、１４１６ｃｍ-1と１４５５ｃｍ-1に炭酸含有ア
パタイト型化合物であることを示すピークが同時に確認
された。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測
定結果を表１に示す。
【０１０３】比較例１ 旭化成工業（株）社製レオナ１３００（ナイロン６６）
を９Ｋｇと、平均粒子径２５μｍの太平化学産業（株）
製ヒドロキシアパタイト１Ｋｇを配合し、二軸押出機
（東芝機械（株）社製ＴＥＭ３５）にて温度２８０℃に
て溶融混練し、ノズルからストランド状に取り出した混
練物を水冷、カッティングし、ポリアミド樹脂組成物を
得た。該ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例１と同
様にして自動車外装部品評価用成形品を作製した。目し
の観察結果、白色のアパタイトの露出部分が成形品全面
に見られた。
を９Ｋｇと、平均粒子径２５μｍの太平化学産業（株）
製ヒドロキシアパタイト１Ｋｇを配合し、二軸押出機
（東芝機械（株）社製ＴＥＭ３５）にて温度２８０℃に
て溶融混練し、ノズルからストランド状に取り出した混
練物を水冷、カッティングし、ポリアミド樹脂組成物を
得た。該ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例１と同
様にして自動車外装部品評価用成形品を作製した。目し
の観察結果、白色のアパタイトの露出部分が成形品全面
に見られた。
【０１０４】該自動車外装部品評価用成形品を用いて求
めた重量平均分子量は３６０００であった。灰化による
測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は１０．１
重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発光分析によ
るリンとカルシウムを定量した結果、リンに対するカル
シウムのモル比は１．６６と算出された。透過型顕微鏡
の観察結果から、アパタイト型化合物の平均粒子径は
３．２μｍであった。９０重量％フェノールを用いた溶
出・分離操作により、得られたアパタイト型化合物の広
角Ｘ線回折結果を図３に示す。
めた重量平均分子量は３６０００であった。灰化による
測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は１０．１
重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発光分析によ
るリンとカルシウムを定量した結果、リンに対するカル
シウムのモル比は１．６６と算出された。透過型顕微鏡
の観察結果から、アパタイト型化合物の平均粒子径は
３．２μｍであった。９０重量％フェノールを用いた溶
出・分離操作により、得られたアパタイト型化合物の広
角Ｘ線回折結果を図３に示す。
【０１０５】該アパタイト型化合物は、熱重量分析によ
る熱減量率Ｘが２．５０（重量部／アパタイト型化合物
１００重量部）、熱分解ＧＣ／ＭＳによるＳｂ／（Ｓａ
＋Ｓｂ）＝０．０６となり、有機物の量は０．１５（重
量部／アパタイト型化合物１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物に存在する有機物の熱分解成分は、ポリ
アミド形成成分（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピ
ン酸）、ポリヘキサメチレンアジパミドの熱分解成分と
一致するものは確認できなかった。また、赤外吸収スペ
クトルは、配合したアパタイト型化合物である太平化学
産業（株）製ヒドロキシアパタイトとほぼ同じスペクト
ルであり、有機物の存在を示すピークを確認することが
できなかった。得られた自動車外装部品評価用成形品の
物性測定結果を表１に示す。
る熱減量率Ｘが２．５０（重量部／アパタイト型化合物
１００重量部）、熱分解ＧＣ／ＭＳによるＳｂ／（Ｓａ
＋Ｓｂ）＝０．０６となり、有機物の量は０．１５（重
量部／アパタイト型化合物１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物に存在する有機物の熱分解成分は、ポリ
アミド形成成分（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピ
ン酸）、ポリヘキサメチレンアジパミドの熱分解成分と
一致するものは確認できなかった。また、赤外吸収スペ
クトルは、配合したアパタイト型化合物である太平化学
産業（株）製ヒドロキシアパタイトとほぼ同じスペクト
ルであり、有機物の存在を示すピークを確認することが
できなかった。得られた自動車外装部品評価用成形品の
物性測定結果を表１に示す。
【０１０６】本比較例と例えば実施例１とでは、ポリア
ミド樹脂が共にポリアミド６６であり、アパタイト型化
合物量が共に１０重量％と同じであるにもかかわらず、
得られた自動車外装部品評価用成形品の特性は、著しく
相違することが表１より明らかである。即ち、表１よ
り、実施例１が示す本発明による自動車外装部品は、高
靭性であって、機械的特性に優れ、耐熱性が著しく向上
しており、かつ寸法変化率が小さく、表面平滑性に著し
く優れていることが理解される。
ミド樹脂が共にポリアミド６６であり、アパタイト型化
合物量が共に１０重量％と同じであるにもかかわらず、
得られた自動車外装部品評価用成形品の特性は、著しく
相違することが表１より明らかである。即ち、表１よ
り、実施例１が示す本発明による自動車外装部品は、高
靭性であって、機械的特性に優れ、耐熱性が著しく向上
しており、かつ寸法変化率が小さく、表面平滑性に著し
く優れていることが理解される。
【０１０７】比較例２ ヒドロキシアパタイトの代わりにタルクを用いる以外
は、比較例１と同様にして行った。得られた自動車外装
部品評価用成形品には、白色のタルクの露出部分が成形
品全面に見られた。成形品の物性測定結果を表１に示
す。
は、比較例１と同様にして行った。得られた自動車外装
部品評価用成形品には、白色のタルクの露出部分が成形
品全面に見られた。成形品の物性測定結果を表１に示
す。
【０１０８】参照例１ 比較例１に用いた太平化学産業社製ヒドロキシアパタイ
ト（リンに対するカルシウムのモル比１．６７）を、減
圧条件下、８０℃で乾燥後、熱重量分析の測定の結果、
熱減量率Ｘは２．２３（重量／アパタイト型化合物１０
０重量部）であった。熱分解ＧＣの２分以上のパイログ
ラムには、ピークは全く検出されず、Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓ
ｂ）＝０．０となり、有機物の量は０．０（重量部／ア
パタイト型化合物１００重量部）と算出された。
ト（リンに対するカルシウムのモル比１．６７）を、減
圧条件下、８０℃で乾燥後、熱重量分析の測定の結果、
熱減量率Ｘは２．２３（重量／アパタイト型化合物１０
０重量部）であった。熱分解ＧＣの２分以上のパイログ
ラムには、ピークは全く検出されず、Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓ
ｂ）＝０．０となり、有機物の量は０．０（重量部／ア
パタイト型化合物１００重量部）と算出された。
【０１０９】実施例２ ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ヘキサメチレン
ジアミン・イソフタル酸等モル固体塩０．３Ｋｇとを用
いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液
として用いた以外は、実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
１に示す。
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ヘキサメチレン
ジアミン・イソフタル酸等モル固体塩０．３Ｋｇとを用
いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液
として用いた以外は、実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
１に示す。
【０１１０】実施例３ ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
ドデカン酸等モル固体塩１．５Ｋｇを用いた。該固体塩
に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液として用いた以
外は、実施例１と同様にして粉砕ポリマーを得た。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１
に示す。
ドデカン酸等モル固体塩１．５Ｋｇを用いた。該固体塩
に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液として用いた以
外は、実施例１と同様にして粉砕ポリマーを得た。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１
に示す。
【０１１１】実施例４ ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ε−カプロラク
タム０．３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇ
に加え溶解し、水溶液として用いた以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形
品の物性測定結果を表１に示す。
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ε−カプロラク
タム０．３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇ
に加え溶解し、水溶液として用いた以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形
品の物性測定結果を表１に示す。
【０１１２】実施例５ ポリアミド形成成分として、ε−カプロラクタム１．５
Ｋｇを用いた。純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、８
０℃の温度下、よく攪拌した。
Ｋｇを用いた。純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、８
０℃の温度下、よく攪拌した。
【０１１３】次いで温度を２６０℃に上昇させ、１．４
７ＭＰａ（ゲージ圧）の加圧下で１時間撹拌した。その
後放圧し、水分をオートクレーブから除去しながら、常
圧下、２６０℃で２時間反応を行い、さらに５１．６Ｋ
Ｐａの減圧下で１時間反応させた。反応終了後、底部ノ
ズルから生成物をストランド状に取り出し、水冷、カッ
ティングを行いペレットを得た。得られたペレットを８
０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。該ペレットを用
いて、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られ
た自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１に
示す。
７ＭＰａ（ゲージ圧）の加圧下で１時間撹拌した。その
後放圧し、水分をオートクレーブから除去しながら、常
圧下、２６０℃で２時間反応を行い、さらに５１．６Ｋ
Ｐａの減圧下で１時間反応させた。反応終了後、底部ノ
ズルから生成物をストランド状に取り出し、水冷、カッ
ティングを行いペレットを得た。得られたペレットを８
０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。該ペレットを用
いて、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られ
た自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１に
示す。
【０１１４】実施例６ ポリアミド形成成分としてヘキサメチレンジアミン・ア
ジピン酸等モル固体塩３．０Ｋｇを用いた。アパタイト
型化合物形成成分として平均粒子径１０μｍのリン酸一
水素カルシウム二水和物を２００ｇ用いた。ポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物形成成分とをヘンシェル
ミキサーで良く攪拌し、５リットルのオートクレーブ中
に仕込んだ。アパタイト型化合物形成成分の含有量は
６．３（重量％）、リンに対する金属元素の比はモル比
にして１．００と算出される。十分窒素で置換した後、
圧力をゲージ圧にして０．４９ＭＰａに設定し、温度を
室温から１９０℃まで昇温し、その状態を２時間保っ
た。
ジピン酸等モル固体塩３．０Ｋｇを用いた。アパタイト
型化合物形成成分として平均粒子径１０μｍのリン酸一
水素カルシウム二水和物を２００ｇ用いた。ポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物形成成分とをヘンシェル
ミキサーで良く攪拌し、５リットルのオートクレーブ中
に仕込んだ。アパタイト型化合物形成成分の含有量は
６．３（重量％）、リンに対する金属元素の比はモル比
にして１．００と算出される。十分窒素で置換した後、
圧力をゲージ圧にして０．４９ＭＰａに設定し、温度を
室温から１９０℃まで昇温し、その状態を２時間保っ
た。
【０１１５】この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲー
ジ圧にして１．４７ＭＰａになる。引き続き圧力を０．
０４９ＭＰａまで減圧し、温度を２４０℃に昇温し、そ
の状態を８時間保った。この一連の操作において、圧力
を０．０４９ＭＰａに保つために、生成する水は分縮器
により除去した。冷却後、オートクレーブを開け、ポリ
マーを取出し粉砕した。粉砕したポリマーは、８０℃の
窒素気流中で２４時間乾燥した。その後、小型２軸押出
機（東洋精機（株）製ラボプラストミルＭＥ型）を用い
て、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒ
ｐｍ、押出レート４Ｋｇ／ｈｒの条件でペレットにし
た。
ジ圧にして１．４７ＭＰａになる。引き続き圧力を０．
０４９ＭＰａまで減圧し、温度を２４０℃に昇温し、そ
の状態を８時間保った。この一連の操作において、圧力
を０．０４９ＭＰａに保つために、生成する水は分縮器
により除去した。冷却後、オートクレーブを開け、ポリ
マーを取出し粉砕した。粉砕したポリマーは、８０℃の
窒素気流中で２４時間乾燥した。その後、小型２軸押出
機（東洋精機（株）製ラボプラストミルＭＥ型）を用い
て、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒ
ｐｍ、押出レート４Ｋｇ／ｈｒの条件でペレットにし
た。
【０１１６】該ペレットを用いて実施例１と同様にして
自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られたペレ
ットは８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。得られ
たペレットの重量平均分子量は２１００００であった。
灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の含有量
は５．２重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発光
分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対す
るカルシウムのモル比は１．０１と算出された。透過型
顕微鏡の観察結果からアパタイト型化合物の平均粒子径
は０．２５μｍであった。９０重量％のフェノール水溶
液を用いた溶出・分離操作により得られたアパタイト型
化合物のＸ線回折結果を図２に示す。
自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られたペレ
ットは８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。得られ
たペレットの重量平均分子量は２１００００であった。
灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の含有量
は５．２重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発光
分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対す
るカルシウムのモル比は１．０１と算出された。透過型
顕微鏡の観察結果からアパタイト型化合物の平均粒子径
は０．２５μｍであった。９０重量％のフェノール水溶
液を用いた溶出・分離操作により得られたアパタイト型
化合物のＸ線回折結果を図２に示す。
【０１１７】この図からアパタイト型化合物の生成を確
認できる。熱重量分析による熱減量率Ｘは５．６７（重
量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによるＳ
ｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７２となり、有機物の量は
４．１（重量部／アパタイト１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物の熱分解成分に、アジポニトリルが確認
された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、１６５
０ｃｍ-1に有機物の存在を示すピークが確認された。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
２に示す。
認できる。熱重量分析による熱減量率Ｘは５．６７（重
量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによるＳ
ｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７２となり、有機物の量は
４．１（重量部／アパタイト１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物の熱分解成分に、アジポニトリルが確認
された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、１６５
０ｃｍ-1に有機物の存在を示すピークが確認された。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
２に示す。
【０１１８】実施例７ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１００ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の重量平均分子量は５２００００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は２．５重量％であった。得られた自動車外
装部品評価用成形品の物性測定結果を表２に示す。
ｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１００ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の重量平均分子量は５２００００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は２．５重量％であった。得られた自動車外
装部品評価用成形品の物性測定結果を表２に示す。
【０１１９】比較例３ アパタイト型化合物形成成分として平均粒子径１０μｍ
のリン酸一水素カルシウム二水和物１０．５ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。アパタイト型化
合物形成成分の含有量は０．３５重量％、リンに対する
カルシウムのモル比は１．００と算出される。得られた
自動車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は、７０
０００であった。灰化による測定結果から、アパタイト
の含有量は０．２１重量％であった。高周波誘導結合プ
ラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、
リンに対するカルシウムのモル比は０．９５と算出され
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表２に示す。
のリン酸一水素カルシウム二水和物１０．５ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。アパタイト型化
合物形成成分の含有量は０．３５重量％、リンに対する
カルシウムのモル比は１．００と算出される。得られた
自動車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は、７０
０００であった。灰化による測定結果から、アパタイト
の含有量は０．２１重量％であった。高周波誘導結合プ
ラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、
リンに対するカルシウムのモル比は０．９５と算出され
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表２に示す。
【０１２０】参照例２ ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．
５Ｋｇを純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液を３Ｋｇの
み、即ちポリアミド形成成分のみを、５リットルのオー
トクレーブ中に仕込んだ。以後操作は実施例１と同様な
方法で行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の
重量平均分子量は３５０００であった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表２に示す。
５Ｋｇを純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液を３Ｋｇの
み、即ちポリアミド形成成分のみを、５リットルのオー
トクレーブ中に仕込んだ。以後操作は実施例１と同様な
方法で行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の
重量平均分子量は３５０００であった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表２に示す。
【０１２１】実施例８ ポリアミド形成成分として、１．０Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を１．０Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝２５０ｇ：７５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を３
８７ｇ（炭酸カルシウム：純水＝９７ｇ：２９０ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、５
０℃の温度下、よく攪拌した。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を１．０Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝２５０ｇ：７５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を３
８７ｇ（炭酸カルシウム：純水＝９７ｇ：２９０ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、５
０℃の温度下、よく攪拌した。
【０１２２】アパタイト型化合物形成成分の含有量は２
５．８重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．６７と算出される。十分窒素で置換した後、温度
を５０℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートク
レーブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａにな
るが、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系
外に除去しながら加熱を１時間続けた。その後加熱を止
め、室温まで冷却し、オートクレーブを開け、ポリマー
を取り出し、粉砕機により粉砕し、８０℃の窒素気流中
で２４時間乾燥した。
５．８重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．６７と算出される。十分窒素で置換した後、温度
を５０℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートク
レーブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａにな
るが、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系
外に除去しながら加熱を１時間続けた。その後加熱を止
め、室温まで冷却し、オートクレーブを開け、ポリマー
を取り出し、粉砕機により粉砕し、８０℃の窒素気流中
で２４時間乾燥した。
【０１２３】得られたポリマーを用いて、実施例１と同
様にして自動車外装部品評価用成形品を作製した。自動
車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は３５０００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は２２．３重量％であった。高周波誘導結合
プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測
定結果を表３に示す。
様にして自動車外装部品評価用成形品を作製した。自動
車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は３５０００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は２２．３重量％であった。高周波誘導結合
プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測
定結果を表３に示す。
【０１２４】実施例９ ポリアミド形成成分として、７５０ｇのヘキサメチレン
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水７
５０ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を１．５Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝３７５ｇ：１１２
５ｇ）、及び平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム
の２５重量％懸濁液を５８０ｇ（炭酸カルシウム：純水
＝１４５ｇ：４３５ｇ）用いた。
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水７
５０ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を１．５Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝３７５ｇ：１１２
５ｇ）、及び平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム
の２５重量％懸濁液を５８０ｇ（炭酸カルシウム：純水
＝１４５ｇ：４３５ｇ）用いた。
【０１２５】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は４０．９重量％と算出される。以
後の操作は実施例８と同様にして行った。得られた自動
車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は３２０００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は３９．１（重量％）であった。得られた成
形品の物性測定結果を表３に示す。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は４０．９重量％と算出される。以
後の操作は実施例８と同様にして行った。得られた自動
車外装部品評価用成形品の重量平均分子量は３２０００
であった。灰化による測定結果から、アパタイト型化合
物の含有量は３９．１（重量％）であった。得られた成
形品の物性測定結果を表３に示す。
【０１２６】比較例４ ポリアミド形成成分として、４００ｇのヘキサメチレン
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水４
００ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を２．０Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝５００ｇ：１５０
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を７７２ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝１９３ｇ：５７９ｇ）用いた。該ポリアミド形成成
分とアパタイト型化合物形成成分とを、５リットルのオ
ートクレーブ中に仕込み、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水４
００ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を２．０Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝５００ｇ：１５０
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を７７２ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝１９３ｇ：５７９ｇ）用いた。該ポリアミド形成成
分とアパタイト型化合物形成成分とを、５リットルのオ
ートクレーブ中に仕込み、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。
【０１２７】アパタイト型化合物形成成分の含有量は６
３．４重量％と算出される。以後の操作は実施例１２と
同様にして行った。オートクレーブから取出し、粉砕・
乾燥したポリマーの重量平均分子量は１４０００であっ
た。灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の含
有量は６１．２重量％であった。該ポリマーを二軸押出
機を用いて、ペレット化することを試みたが、押出時の
ストランドが極めて不安定な状態であり、ペレットとし
て得ることができなかった。また成形品も得ることがで
きなかった。
３．４重量％と算出される。以後の操作は実施例１２と
同様にして行った。オートクレーブから取出し、粉砕・
乾燥したポリマーの重量平均分子量は１４０００であっ
た。灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の含
有量は６１．２重量％であった。該ポリマーを二軸押出
機を用いて、ペレット化することを試みたが、押出時の
ストランドが極めて不安定な状態であり、ペレットとし
て得ることができなかった。また成形品も得ることがで
きなかった。
【０１２８】実施例１０ ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液としてを
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液としてを
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。
【０１２９】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯ
Ｈ）４．５ｇを添加し、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。十分窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃
まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲ
ージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７
ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱
を１時間続けた。その後、１時間かけ、圧力を大気圧ま
で下げ、底部よりストランド状でポリマーを抜き出し、
水冷、カッティングし、ペレットにした。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、酢酸（ＣＨ3ＣＯＯ
Ｈ）４．５ｇを添加し、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。十分窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃
まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲ
ージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７
ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱
を１時間続けた。その後、１時間かけ、圧力を大気圧ま
で下げ、底部よりストランド状でポリマーを抜き出し、
水冷、カッティングし、ペレットにした。
【０１３０】得られたポリマーの重量平均分子量は１２
５００であった。このポリマーを１０リットルのタンブ
ラー型の反応器に入れ、２００℃の温度下、５リットル
／ｍｉｎの窒素を常時流通させながら８時間保持した。
冷却後、ポリマ−を取出した。得られたポリマーの重量
平均分子量は４２０００であった。該ポリマーを用い
て、実施例１と同様にして自動車外装部品評価用成形品
を作製した。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表４に示す。
５００であった。このポリマーを１０リットルのタンブ
ラー型の反応器に入れ、２００℃の温度下、５リットル
／ｍｉｎの窒素を常時流通させながら８時間保持した。
冷却後、ポリマ−を取出した。得られたポリマーの重量
平均分子量は４２０００であった。該ポリマーを用い
て、実施例１と同様にして自動車外装部品評価用成形品
を作製した。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表４に示す。
【０１３１】実施例１１ ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：
純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５
μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ
（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：
純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５
μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ
（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。
【０１３２】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、アジピン酸（ＣＯＯＨ
（ＣＨ2）4ＣＯＯＨ）９．７ｇを添加し、５０℃の温度
下、よく攪拌した。十分窒素で置換した後、温度を５０
℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレーブ
内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、
圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除
去しながら加熱を１時間続けた。その後、１時間かけ、
圧力を大気圧まで下げ、底部よりストランド状でポリマ
ーを抜き出し、水冷、カッティングし、ペレットにし
た。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、アジピン酸（ＣＯＯＨ
（ＣＨ2）4ＣＯＯＨ）９．７ｇを添加し、５０℃の温度
下、よく攪拌した。十分窒素で置換した後、温度を５０
℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレーブ
内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、
圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除
去しながら加熱を１時間続けた。その後、１時間かけ、
圧力を大気圧まで下げ、底部よりストランド状でポリマ
ーを抜き出し、水冷、カッティングし、ペレットにし
た。
【０１３３】得られたポリマーの重量平均分子は１４５
００であった。ニーダー型反応器（プラスチック工学研
究所製、プラボーＢＴ−３０−Ｓ２−６０−Ｌ（Ｌ／Ｄ
＝６０））を用いて、２９０℃の温度下、４Ｋｇ／ｈｒ
の吐出量で押出した。得られたポリマーの重量平均分子
量は３７０００であった。該ポリマーを用いて、実施例
１と同様にして自動車外装部品評価用成形品を作製し
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表４に示す。
００であった。ニーダー型反応器（プラスチック工学研
究所製、プラボーＢＴ−３０−Ｓ２−６０−Ｌ（Ｌ／Ｄ
＝６０））を用いて、２９０℃の温度下、４Ｋｇ／ｈｒ
の吐出量で押出した。得られたポリマーの重量平均分子
量は３７０００であった。該ポリマーを用いて、実施例
１と同様にして自動車外装部品評価用成形品を作製し
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表４に示す。
【０１３４】実施例１２ 分子量調節剤として、酢酸の代わりに、ステアリルアミ
ン（ＣＨ3（ＣＨ2）16ＣＨ2ＮＨ2）２０ｇを用いる以外
は、実施例１０と同様にして行った。得られた自動車外
装部品評価用成形品の物性測定結果を表４に示す。
ン（ＣＨ3（ＣＨ2）16ＣＨ2ＮＨ2）２０ｇを用いる以外
は、実施例１０と同様にして行った。得られた自動車外
装部品評価用成形品の物性測定結果を表４に示す。
【０１３５】実施例１３ 分子量調節剤として、酢酸の代わりに、アニリン（Ｃ6
Ｈ5ＮＨ2）１４ｇを用いる以外は、実施例１１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表４に示す。
Ｈ5ＮＨ2）１４ｇを用いる以外は、実施例１１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表４に示す。
【０１３６】実施例１４ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を１０４ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝２６ｇ：７８ｇ）用いる以外は実施
例１と同様にして行った。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を１０４ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝２６ｇ：７８ｇ）用いる以外は実施
例１と同様にして行った。
【０１３７】アパタイト型化合物形成成分の含有量は１
０．４重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．３０と算出される。得られた自動車外装部品評価
用成形品の重量平均分子量は３８０００であり、灰化に
よる測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．２重
量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析
によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカ
ルシウムのモル比は１．２８と算出された。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表５に示
す。
０．４重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．３０と算出される。得られた自動車外装部品評価
用成形品の重量平均分子量は３８０００であり、灰化に
よる測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．２重
量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析
によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカ
ルシウムのモル比は１．２８と算出された。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表５に示
す。
【０１３８】実施例１５ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を４６９ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１１７ｇ：３５１ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実
施例１と同様にして行った。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を４６９ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１１７ｇ：３５１ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実
施例１と同様にして行った。
【０１３９】アパタイト型化合物形成成分の含有量は１
０．４重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．８５と算出される。得られた自動車外装部品評価
用成形品の重量平均分子量は３２０００であり、灰化に
よる測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．３重
量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析
によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカ
ルシウムのモル比は１．８８と算出された。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表５に示
す。
０．４重量％、リンに対する金属元素の比はモル比にし
て１．８５と算出される。得られた自動車外装部品評価
用成形品の重量平均分子量は３２０００であり、灰化に
よる測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．３重
量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析
によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカ
ルシウムのモル比は１．８８と算出された。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表５に示
す。
【０１４０】実施例１６ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を１００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
２５ｇ：７５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭
酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カル
シウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実施例
１と同様にして行った。アパタイト型化合物形成成分の
含有量は５．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして５．０と算出される。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を１００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
２５ｇ：７５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭
酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カル
シウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実施例
１と同様にして行った。アパタイト型化合物形成成分の
含有量は５．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして５．０と算出される。
【０１４１】得られた自動車外装部品評価用成形品の重
量平均分子量は２６０００であり、灰化による測定か
ら、アパタイト型化合物の含有量は４．３重量％であっ
た。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析によるカル
シウムとリンの定量の結果、リンに対するカルシウムの
モル比は５．２と算出された。得られた自動車外装部品
評価用成形品の物性測定結果を表５に示す。
量平均分子量は２６０００であり、灰化による測定か
ら、アパタイト型化合物の含有量は４．３重量％であっ
た。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析によるカル
シウムとリンの定量の結果、リンに対するカルシウムの
モル比は５．２と算出された。得られた自動車外装部品
評価用成形品の物性測定結果を表５に示す。
【０１４２】実施例１７ アパタイト型形成成分として、平均粒子径１．０μｍ無
水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4）の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（無水リン酸一水素カルシウム：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ
水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）の２５重量％懸濁
液を２１６ｇ（水酸化カルシウム：純水＝５４ｇ：１６
２ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表６
に示す。
水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4）の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（無水リン酸一水素カルシウム：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ
水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）2）の２５重量％懸濁
液を２１６ｇ（水酸化カルシウム：純水＝５４ｇ：１６
２ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表６
に示す。
【０１４３】実施例１８ アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸三カルシウム（Ｃａ 3（ＰＯ4）2）の２５重量％懸濁
液を６００ｇ（リン酸三カルシウム：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸化カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を６０ｇ（水酸化カルシウム：純
水＝１２ｇ：４８ｇ）用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性
測定結果を表６に示す。
酸三カルシウム（Ｃａ 3（ＰＯ4）2）の２５重量％懸濁
液を６００ｇ（リン酸三カルシウム：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸化カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を６０ｇ（水酸化カルシウム：純
水＝１２ｇ：４８ｇ）用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性
測定結果を表６に示す。
【０１４４】実施例１９ アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍ二リ
ン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（二リン酸二水素カルシウム：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸
化カルシウムの２５重量％懸濁液を４００ｇ（水酸化カ
ルシウム：純水＝１００ｇ：３００ｇ）用いた以外は実
施例１と同様にして行った。得られた自動車外装部品評
価用成形品の物性測定結果を表６に示す。
ン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（二リン酸二水素カルシウム：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸
化カルシウムの２５重量％懸濁液を４００ｇ（水酸化カ
ルシウム：純水＝１００ｇ：３００ｇ）用いた以外は実
施例１と同様にして行った。得られた自動車外装部品評
価用成形品の物性測定結果を表６に示す。
【０１４５】実施例２０ アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2
Ｏ）の２５重量％懸濁液を３００ｇ（リン酸二水素カル
シウム一水和物：純水＝７５ｇ：２２５ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２８８ｇ（炭酸カルシウム：純水＝７２ｇ：２１
６ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表６
に示す。
酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2
Ｏ）の２５重量％懸濁液を３００ｇ（リン酸二水素カル
シウム一水和物：純水＝７５ｇ：２２５ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２８８ｇ（炭酸カルシウム：純水＝７２ｇ：２１
６ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表６
に示す。
【０１４６】実施例２１ アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍ二リ
ン酸カルシウム（Ｃａ 2Ｐ2Ｏ7）の２５重量％懸濁液を
６００ｇ（二リン酸カルシウム：純水＝１５０ｇ：４５
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を３２０ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝８０ｇ：２４０ｇ）用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表６に示す。
ン酸カルシウム（Ｃａ 2Ｐ2Ｏ7）の２５重量％懸濁液を
６００ｇ（二リン酸カルシウム：純水＝１５０ｇ：４５
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を３２０ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝８０ｇ：２４０ｇ）用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表６に示す。
【０１４７】実施例２２ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２２０ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５５ｇ：１６５ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ2）の２５重量％懸濁
液を１０ｇ（フッ化カルシウム：純水＝２．５ｇ：７．
５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
７に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２２０ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５５ｇ：１６５ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ2）の２５重量％懸濁
液を１０ｇ（フッ化カルシウム：純水＝２．５ｇ：７．
５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
７に示す。
【０１４８】実施例２３ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を１７６ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝４４ｇ：１３２ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ2）の２５重量％懸濁
液を４４ｇ（フッ化カルシウム：純水＝１１ｇ：３３
ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７
に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を１７６ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝４４ｇ：１３２ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ2）の２５重量％懸濁
液を４４ｇ（フッ化カルシウム：純水＝１１ｇ：３３
ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７
に示す。
【０１４９】実施例２４ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径５．
０μｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）の２５重量％懸濁
液を３６ｇ（塩化カルシウム：純水＝９ｇ：２７ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示
す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径５．
０μｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）の２５重量％懸濁
液を３６ｇ（塩化カルシウム：純水＝９ｇ：２７ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた自
動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示
す。
【０１５０】実施例２５ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）の２５重量％懸
濁液を４８ｇ（炭酸ストロンチウム：純水＝１２ｇ：３
６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
７に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3）の２５重量％懸
濁液を４８ｇ（炭酸ストロンチウム：純水＝１２ｇ：３
６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得
られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表
７に示す。
【０１５１】実施例２６ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸バリウム（ＢａＣＯ3）の２５重量％懸濁液を
６４ｇ（炭酸バリウム：純水＝１６ｇ：４８ｇ）を用い
た以外は実施例１と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸バリウム（ＢａＣＯ3）の２５重量％懸濁液を
６４ｇ（炭酸バリウム：純水＝１６ｇ：４８ｇ）を用い
た以外は実施例１と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示す。
【０１５２】実施例２７ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を５４０ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１３５ｇ：４０５ｇ）、平均粒子径５．０μｍリン酸マ
グネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）の
２５重量％懸濁液を６０ｇ（リン酸マグネシウム第二・
三水和物：純水＝１５ｇ：４５ｇ）、平均粒子径１０μ
ｍ重質水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１７２ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４３ｇ：１２９ｇ）、を用
いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた自動
車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を５４０ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１３５ｇ：４０５ｇ）、平均粒子径５．０μｍリン酸マ
グネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）の
２５重量％懸濁液を６０ｇ（リン酸マグネシウム第二・
三水和物：純水＝１５ｇ：４５ｇ）、平均粒子径１０μ
ｍ重質水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１７２ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４３ｇ：１２９ｇ）、を用
いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた自動
車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表７に示す。
【０１５３】実施例２８ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（II）四水和物（ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏ）の２５
重量％懸濁液を３２ｇ（塩化鉄（II）四水和物：純水＝
８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定
結果を表８に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（II）四水和物（ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏ）の２５
重量％懸濁液を３２ｇ（塩化鉄（II）四水和物：純水＝
８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行
った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定
結果を表８に示す。
【０１５４】実施例２９ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（III）六水和物（ＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）の２
５重量％懸濁液を４４ｇ（塩化鉄（III）六水和物：純
水＝１１ｇ：３３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表８に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（III）六水和物（ＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）の２
５重量％懸濁液を４４ｇ（塩化鉄（III）六水和物：純
水＝１１ｇ：３３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた自動車外装部品評価用成形品の物
性測定結果を表８に示す。
【０１５５】実施例３０ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍヨウ化銅（ＣｕＩ）の２５重量％懸濁液を３２ｇ（ヨ
ウ化銅：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成
形品の物性測定結果を表８に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍヨウ化銅（ＣｕＩ）の２５重量％懸濁液を３２ｇ（ヨ
ウ化銅：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成
形品の物性測定結果を表８に示す。
【０１５６】実施例３１ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径２５．
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。自動車外装部品評価用成形
品の透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物
の平均粒子径は０．５２μｍであった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表９に示す。
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。自動車外装部品評価用成形
品の透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物
の平均粒子径は０．５２μｍであった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表９に示す。
【０１５７】実施例３２ アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径７５．
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。自動車外装部品評価用成形
品の透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物
の平均粒子径は０．８８μｍであった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表９に示す。
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。自動車外装部品評価用成形
品の透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物
の平均粒子径は０．８８μｍであった。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表９に示す。
【０１５８】実施例３３ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処
理を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表１０に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処
理を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表１０に示す。
【０１５９】実施例３４ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、６０℃の温度下、ホモジナ
イザーによる処理を１０分間行った以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形
品の物性測定結果を表１０に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、６０℃の温度下、ホモジナ
イザーによる処理を１０分間行った以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形
品の物性測定結果を表１０に示す。
【０１６０】実施例３５ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸アンモニウム塩（第一工
業製薬（株）製セラモＤ−１３４）６ｇを添加し、また
平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量
％懸濁液にポリアクリル酸アンモニウム塩２．３２ｇを
添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０
分間行った以外は、実施例１と同様にして行った。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸アンモニウム塩（第一工
業製薬（株）製セラモＤ−１３４）６ｇを添加し、また
平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量
％懸濁液にポリアクリル酸アンモニウム塩２．３２ｇを
添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０
分間行った以外は、実施例１と同様にして行った。
【０１６１】得られた自動車外装部品評価用成形品を９
０重量％のフェノール水溶液を用いた溶出・分離操作に
より得られたアパタイト型化合物の熱重量分析による熱
減量率Ｘは１２．７（重量部／アパタイト１００重量
部）、熱分解ＧＣによるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７
５となり、有機物の量は９．５（重量部／アパタイト１
００重量部）と算出された。熱分解ＧＣ／マススペクト
ルの解析結果から、アパタイト型化合物の熱分解成分
に、シクロペンタノンとアジポニトリルの両熱分解成分
が確認された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、
１５５０ｃｍ-1と１６５０ｃｍ-1に有機物の存在を示す
ピークが確認された。得られた自動車外装部品評価用成
形品の物性測定結果を表１０に示す。
０重量％のフェノール水溶液を用いた溶出・分離操作に
より得られたアパタイト型化合物の熱重量分析による熱
減量率Ｘは１２．７（重量部／アパタイト１００重量
部）、熱分解ＧＣによるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７
５となり、有機物の量は９．５（重量部／アパタイト１
００重量部）と算出された。熱分解ＧＣ／マススペクト
ルの解析結果から、アパタイト型化合物の熱分解成分
に、シクロペンタノンとアジポニトリルの両熱分解成分
が確認された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、
１５５０ｃｍ-1と１６５０ｃｍ-1に有機物の存在を示す
ピークが確認された。得られた自動車外装部品評価用成
形品の物性測定結果を表１０に示す。
【０１６２】実施例３６ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム塩（第一工業
製薬（株）製シャロールＡＮ−１０３Ｐ）６ｇを添加
し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの
２５重量％懸濁液にポリアクリル酸ナトリウム塩２．３
２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理
を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表１０に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム塩（第一工業
製薬（株）製シャロールＡＮ−１０３Ｐ）６ｇを添加
し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの
２５重量％懸濁液にポリアクリル酸ナトリウム塩２．３
２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理
を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた自動車外装部品評価用成形品の物性測定結
果を表１０に示す。
【０１６３】実施例３７ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてクエン酸ナトリウム塩（昭和化工（株）
製）１．２ｇを添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液にクエン酸ナトリ
ウム塩０．４６ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度
下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同
様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形品
の物性測定結果を表１０に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてクエン酸ナトリウム塩（昭和化工（株）
製）１．２ｇを添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液にクエン酸ナトリ
ウム塩０．４６ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度
下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同
様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形品
の物性測定結果を表１０に示す。
【０１６４】実施例３８ アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてショ糖ステアリン酸エステル（第一工業
製薬（株）ＤＫエステル）６ｇを添加し、また平均粒子
径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液
にショ糖ステアリン酸エステル２．３２ｇを添加後、そ
れぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０分間行った
以外は、実施例１と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１０に示す。
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてショ糖ステアリン酸エステル（第一工業
製薬（株）ＤＫエステル）６ｇを添加し、また平均粒子
径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液
にショ糖ステアリン酸エステル２．３２ｇを添加後、そ
れぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０分間行った
以外は、実施例１と同様にして行った。得られた自動車
外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１０に示す。
【０１６５】実施例３９ ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水
１．５Ｋｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化
合物形成成分として、平均粒子径３．０μｍリン酸一水
素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を６００ｇ
（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カル
シウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウ
ム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。該ポリアミド形
成成分とアパタイト型化合物形成成分とを、５リットル
のオートクレーブ中に仕込み、さらに錯化剤として、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を６ｇ添加し、５０
℃の温度下、よく撹拌した。以後の操作は実施例１と同
様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形品
の物性測定結果を表１１に示す。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水
１．５Ｋｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化
合物形成成分として、平均粒子径３．０μｍリン酸一水
素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を６００ｇ
（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カル
シウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウ
ム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。該ポリアミド形
成成分とアパタイト型化合物形成成分とを、５リットル
のオートクレーブ中に仕込み、さらに錯化剤として、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を６ｇ添加し、５０
℃の温度下、よく撹拌した。以後の操作は実施例１と同
様にして行った。得られた自動車外装部品評価用成形品
の物性測定結果を表１１に示す。
【０１６６】実施例４０ 錯化剤として、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）６
ｇの代わりに、エチレンジアミン（ｅｎ）１．３ｇを用
いる以外は、実施例３９と同様にして行った。得られた
自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１１に
示す。
ｇの代わりに、エチレンジアミン（ｅｎ）１．３ｇを用
いる以外は、実施例３９と同様にして行った。得られた
自動車外装部品評価用成形品の物性測定結果を表１１に
示す。
【０１６７】実施例４１ 実施例１と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物７
５重量％に対して、ガラス繊維（旭ファイバーグラス
（株）製ＪＡＦＴ２Ａ）２５重量％を２９０℃の温度で
２軸押出機（東芝機械（株）ＴＥＭ３５を用いて溶融混
練して、ガラス繊維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹
脂組成物ペレットを得、自動車外装部品評価用成形品を
成形した。得られた成形品の物性評価結果を表１２に示
す。
５重量％に対して、ガラス繊維（旭ファイバーグラス
（株）製ＪＡＦＴ２Ａ）２５重量％を２９０℃の温度で
２軸押出機（東芝機械（株）ＴＥＭ３５を用いて溶融混
練して、ガラス繊維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹
脂組成物ペレットを得、自動車外装部品評価用成形品を
成形した。得られた成形品の物性評価結果を表１２に示
す。
【０１６８】比較例５ ナイロン６６（旭化成工業（株）社製レオナ１３００）
を用いる以外は、実施例４１と同様にして、ガラス繊維
濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組成物ペレットを
得、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られた
成形品の物性評価結果を表１２に示す。本比較例のよう
に単にナイロン６６に、ガラス繊維を配合して得られた
成形品は、実施例４１の本発明のポリアミド製成形品に
比べて、そりや収縮による変形が著しく大きくなる。そ
のため、この成形品がルーフレールやドアミラースティ
などである場合、取り付け時の不具合、実車試験におけ
るぶれ、変形などの問題が発生する。
を用いる以外は、実施例４１と同様にして、ガラス繊維
濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組成物ペレットを
得、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られた
成形品の物性評価結果を表１２に示す。本比較例のよう
に単にナイロン６６に、ガラス繊維を配合して得られた
成形品は、実施例４１の本発明のポリアミド製成形品に
比べて、そりや収縮による変形が著しく大きくなる。そ
のため、この成形品がルーフレールやドアミラースティ
などである場合、取り付け時の不具合、実車試験におけ
るぶれ、変形などの問題が発生する。
【０１６９】比較例６ 比較例２と同様にして得られたタルク配合ポリアミド樹
脂を用いる以外は、実施例４１と同様にして、ガラス繊
維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組成物ペレット
を得、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られ
た成形品の物性評価結果を表１２に示す。本比較例のよ
うにタルクとガラス繊維を併用して得られた成形品は、
強度・剛性・耐熱性は向上するものの、実施例４１の本
発明のポリアミド製成形品に比べて、ポリアミドの特徴
である靭性、ここでいう引張伸度や衝撃強度が劣り、ま
た表面外観が劣っていることが判る。そのため、この成
形品がバンパー、スポイラー、ホイールカバー、ドアミ
ラーカバーなどである場合、成形品のわれ、塗装後の成
形品表面に荒れや塗装ムラなどの問題が発生する。
脂を用いる以外は、実施例４１と同様にして、ガラス繊
維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組成物ペレット
を得、自動車外装部品評価用成形品を作製した。得られ
た成形品の物性評価結果を表１２に示す。本比較例のよ
うにタルクとガラス繊維を併用して得られた成形品は、
強度・剛性・耐熱性は向上するものの、実施例４１の本
発明のポリアミド製成形品に比べて、ポリアミドの特徴
である靭性、ここでいう引張伸度や衝撃強度が劣り、ま
た表面外観が劣っていることが判る。そのため、この成
形品がバンパー、スポイラー、ホイールカバー、ドアミ
ラーカバーなどである場合、成形品のわれ、塗装後の成
形品表面に荒れや塗装ムラなどの問題が発生する。
【０１７０】実施例４２ 実施例１と同様にして得られた粉砕（乾燥）ポリマーを
４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテックＭ１９４
３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸
押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０
℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価
用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１
２に示す。
４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテックＭ１９４
３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸
押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０
℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価
用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１
２に示す。
【０１７１】比較例７ 市販ナイロン６６（旭化成工業（株）社製レオナ１３０
０）４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテックＭ１９
４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二
軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８
０℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評
価用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表
１２に示す。
０）４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテックＭ１９
４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二
軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８
０℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評
価用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表
１２に示す。
【０１７２】実施例４３ 実施例１と同様にして得られた粉砕（乾燥）ポリマーを
４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマーＭＡ８５１０：
無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸押出
機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０℃の
温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価用成
形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１２に
示す。
４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマーＭＡ８５１０：
無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸押出
機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０℃の
温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価用成
形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１２に
示す。
【０１７３】比較例８ 市販ナイロン６６（旭化成工業（株）社製レオナ１３０
０）４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマーＭＡ８５１
０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸
押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０
℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価
用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１
２に示す。
０）４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマーＭＡ８５１
０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配合し、二軸
押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用いて２８０
℃の温度下押出し、ペレットとし、自動車外装部品評価
用成形品を得た。得られた成形品の物性測定結果を表１
２に示す。
【０１７４】４．ルーフレールの成形および評価 実施例４４ 実施例１と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物を
用いて、シリンダー温度２９０℃、射出時間１５秒、冷
却時間４０秒の成形条件でルーフレールを射出成形し
た。得られた成形品は、実質的に寸法変化がなく、１０
０℃の耐熱試験においても変形することはなかった。ま
た塗装後表面外観も良好であった。
用いて、シリンダー温度２９０℃、射出時間１５秒、冷
却時間４０秒の成形条件でルーフレールを射出成形し
た。得られた成形品は、実質的に寸法変化がなく、１０
０℃の耐熱試験においても変形することはなかった。ま
た塗装後表面外観も良好であった。
【０１７５】比較例９ 比較例１と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物を
用いて、実施例４４と同じ条件でルーフレールを射出成
形した。得られた成形品は、１００℃の耐熱試験におい
て、寸法変化、変形共に著しく大きかった。また塗装後
表面外観も荒れが見られた。
用いて、実施例４４と同じ条件でルーフレールを射出成
形した。得られた成形品は、１００℃の耐熱試験におい
て、寸法変化、変形共に著しく大きかった。また塗装後
表面外観も荒れが見られた。
【０１７６】比較例１０ 比較例２と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物を
用いて、実施例４４と同じ成形条件でルーフレールを射
出成形した。得られた成形品は、１００℃の耐熱試験に
おいて、寸法変化、変形共にかなり大きかった。また塗
装後表面外観の荒れが多く見られた。
用いて、実施例４４と同じ成形条件でルーフレールを射
出成形した。得られた成形品は、１００℃の耐熱試験に
おいて、寸法変化、変形共にかなり大きかった。また塗
装後表面外観の荒れが多く見られた。
【０１７７】５．ドアミラースティの成形および評価 実施例４５ 実施例４１と同様にして得られた強化ポリアミド樹脂組
成物を用いて、シリンダー温度２９０℃、射出時間１０
秒、冷却時間２０秒の成形条件でドアミラーステイを射
出成形した。得られた成形品は、実用的物性は問題な
く、また塗装後表面外観も良好であった。
成物を用いて、シリンダー温度２９０℃、射出時間１０
秒、冷却時間２０秒の成形条件でドアミラーステイを射
出成形した。得られた成形品は、実用的物性は問題な
く、また塗装後表面外観も良好であった。
【０１７８】比較例１１ 比較例５と同様にして得られたガラス繊維強化ポリアミ
ド樹脂組成物を用いて、実施例４５と同じ成形条件でド
アミラーステイを射出成形した。得られた成形品は、ソ
リが大きく、取り付ける時、成形品の一部にわれが発生
した。
ド樹脂組成物を用いて、実施例４５と同じ成形条件でド
アミラーステイを射出成形した。得られた成形品は、ソ
リが大きく、取り付ける時、成形品の一部にわれが発生
した。
【０１７９】比較例１２ 比較例６と同様にして得られたタルクとガラス繊維を併
用した強化ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例４５
と同じ成形条件でドアミラーステイを射出成形した。得
られた成形品は、靭性が低く、取り付ける時、成形品の
一部にわれが発生し、また塗装後表面外観も荒れが見ら
れた。
用した強化ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例４５
と同じ成形条件でドアミラーステイを射出成形した。得
られた成形品は、靭性が低く、取り付ける時、成形品の
一部にわれが発生し、また塗装後表面外観も荒れが見ら
れた。
【０１８０】
【表１】
【０１８１】
【表２】
【０１８２】
【表３】
【０１８３】
【表１】
【０１８４】
【表５】
【０１８５】
【表６】
【０１８６】
【表７】
【０１８７】
【表８】
【０１８８】
【表９】
【０１８９】
【表１０】
【０１９０】
【表１１】
【０１９１】
【表１２】
【０１９２】
【発明の効果】本発明は、マトリックスであるポリアミ
ド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリ
アミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト型
化合物を含有するポリアミド樹脂組成物からなる自動車
外装部品である。したがって、本発明の自動車外装部品
は、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法安定性、耐熱
性、表面平滑性、表面外観に優れるため、例えばバンパ
ー、スポイラー、サイドカバー、フードルーバー、ホイ
ールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバー
フレーム、ルーフレール、ルーフレッグ、ドアミラース
テイ、ドアミラーカバー、ドアミラーブラケット、レイ
ンチャンネル、ワイパーブレード、サンルーフデフレク
ター、アウトドアの把手などの自動車外装部品として非
常に有用であることが期待される。
ド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリ
アミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト型
化合物を含有するポリアミド樹脂組成物からなる自動車
外装部品である。したがって、本発明の自動車外装部品
は、剛性、強度、靭性に優れ、かつ寸法安定性、耐熱
性、表面平滑性、表面外観に優れるため、例えばバンパ
ー、スポイラー、サイドカバー、フードルーバー、ホイ
ールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバー
フレーム、ルーフレール、ルーフレッグ、ドアミラース
テイ、ドアミラーカバー、ドアミラーブラケット、レイ
ンチャンネル、ワイパーブレード、サンルーフデフレク
ター、アウトドアの把手などの自動車外装部品として非
常に有用であることが期待される。
【図１】実施例１の自動車外装部品評価用成形品から分
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
【図２】実施例６の自動車外装部品評価用成形品から分
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
【図３】比較例１の自動車外装部品評価用成形品から分
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
離したアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果であ
る。
【図４】参照例１で用いた市販ヒドロキシアパタイトの
広角Ｘ線回折測定結果である。
広角Ｘ線回折測定結果である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 C08G 69/00 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フ
ェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化
合物０．５〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイ
ト型化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部で
あることを特徴とする自動車外装部品。 - 【請求項２】 ポリアミド形成成分５０〜９９．５重量
％と、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型化合物を
形成し得るアパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重
量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイ
ト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド
樹脂組成物を用いることを特徴とする自動車外装部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32805299A JP3327273B2 (ja) | 1998-11-30 | 1999-11-18 | 自動車外装部品 |
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