JP2001162641A - ガスアシスト射出成形品 - Google Patents
ガスアシスト射出成形品Info
- Publication number
- JP2001162641A JP2001162641A JP35052199A JP35052199A JP2001162641A JP 2001162641 A JP2001162641 A JP 2001162641A JP 35052199 A JP35052199 A JP 35052199A JP 35052199 A JP35052199 A JP 35052199A JP 2001162641 A JP2001162641 A JP 2001162641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- apatite
- type compound
- polyamide
- calcium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガスアシスト射出成形に優れ、かつ剛性、強
度、靭性、耐熱性に優れるポリアミド製ガスアシスト射
出成形品の提供。 【解決手段】 ポリアミドと、アパタイト型化合物から
なることを特徴とするガスアシスト射出成形品。
度、靭性、耐熱性に優れるポリアミド製ガスアシスト射
出成形品の提供。 【解決手段】 ポリアミドと、アパタイト型化合物から
なることを特徴とするガスアシスト射出成形品。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガスアシスト射出成
形品に関し、更に詳しくは、剛性、強度、靭性、耐熱性
に優れ、かつガスアシスト射出成形性に優れるポリアミ
ドとアパタイト型化合物とからなるガスアシスト射出成
形品に関するものである。
形品に関し、更に詳しくは、剛性、強度、靭性、耐熱性
に優れ、かつガスアシスト射出成形性に優れるポリアミ
ドとアパタイト型化合物とからなるガスアシスト射出成
形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性や
耐熱性を有しており、日用部品、自動車材料部品や電気
材料部品として、ポリアミド樹脂製の射出成形品が広く
使用されているが、近年の産業の発達に伴い、これら各
種部品に要求される物性レベルは一層向上し、またその
形状は大型化かつ複雑化してきている。要求される物性
レベルの向上に対しては、ポリアミド樹脂が本来有する
機械的特性を高めることを目的にして、ポリアミド樹脂
に種々の充填剤、例えばガラス繊維や炭素繊維などの無
機繊維、あるいは炭酸カルシウム、雲母、タルク、モン
モリロナイト、膨潤性フッ素雲母など無機化合物などを
配合することが行われてきた。しかしながら、これらの
手法では、得られる成形品の剛性、強度あるいは耐熱性
が向上する点では有効であるものの、ポリアミド樹脂と
充填剤との親和性が低いため、ポリアミド樹脂の特徴で
ある靭性が著しく損なわれるという欠点があった。
耐熱性を有しており、日用部品、自動車材料部品や電気
材料部品として、ポリアミド樹脂製の射出成形品が広く
使用されているが、近年の産業の発達に伴い、これら各
種部品に要求される物性レベルは一層向上し、またその
形状は大型化かつ複雑化してきている。要求される物性
レベルの向上に対しては、ポリアミド樹脂が本来有する
機械的特性を高めることを目的にして、ポリアミド樹脂
に種々の充填剤、例えばガラス繊維や炭素繊維などの無
機繊維、あるいは炭酸カルシウム、雲母、タルク、モン
モリロナイト、膨潤性フッ素雲母など無機化合物などを
配合することが行われてきた。しかしながら、これらの
手法では、得られる成形品の剛性、強度あるいは耐熱性
が向上する点では有効であるものの、ポリアミド樹脂と
充填剤との親和性が低いため、ポリアミド樹脂の特徴で
ある靭性が著しく損なわれるという欠点があった。
【０００３】形状の大型化、複雑化に対しては、金型に
設けられたキャビティ内に溶融樹脂を射出している間
に、あるいは溶融樹脂の射出完了後に、キャビティ内の
溶融樹脂中に加圧流体を注入することにより成形品内部
に中空部を形成するガスアシスト射出成形法が注目さ
れ、各種樹脂の成形に広く実用化されている。この成形
法を用いることにより、そり、ひけあるいは外観不良が
発生しやすい大型成形品や形状が複雑な成形品でも、あ
る程度その欠点を改善することができる。
設けられたキャビティ内に溶融樹脂を射出している間
に、あるいは溶融樹脂の射出完了後に、キャビティ内の
溶融樹脂中に加圧流体を注入することにより成形品内部
に中空部を形成するガスアシスト射出成形法が注目さ
れ、各種樹脂の成形に広く実用化されている。この成形
法を用いることにより、そり、ひけあるいは外観不良が
発生しやすい大型成形品や形状が複雑な成形品でも、あ
る程度その欠点を改善することができる。
【０００４】ところが、このガスアシスト射出成形法を
用いて、ポリアミド樹脂を成形した場合、ポリアミド樹
脂の溶融粘度が低いため、注入した加圧流体が溶融樹脂
層を突き抜けてしまう、いわゆるガス抜けが生じるとい
う問題が発生しやすい。また、ガラス繊維などの充填剤
を配合した強化ポリアミド樹脂を用いた場合には、ポリ
アミド樹脂に比べ溶融粘度が高くなるために、ガス抜け
の問題をある程度改善できるものの、得られた成形品の
靭性が著しく低下して脆くなったり、繊維状充填剤の中
空部内面への露出が起こり中空部がうまく形成されず、
ガスアシスト射出成形法の本来の目的である成形品のそ
り、ひけの解消や外観の改善ができないなどの問題が発
生する。
用いて、ポリアミド樹脂を成形した場合、ポリアミド樹
脂の溶融粘度が低いため、注入した加圧流体が溶融樹脂
層を突き抜けてしまう、いわゆるガス抜けが生じるとい
う問題が発生しやすい。また、ガラス繊維などの充填剤
を配合した強化ポリアミド樹脂を用いた場合には、ポリ
アミド樹脂に比べ溶融粘度が高くなるために、ガス抜け
の問題をある程度改善できるものの、得られた成形品の
靭性が著しく低下して脆くなったり、繊維状充填剤の中
空部内面への露出が起こり中空部がうまく形成されず、
ガスアシスト射出成形法の本来の目的である成形品のそ
り、ひけの解消や外観の改善ができないなどの問題が発
生する。
【０００５】このように、従来のポリアミド樹脂製のガ
スアシスト射出成形品は、靭性が低かったり、ガスアシ
スト射出成形性が不十分であるなどの問題があり、その
応用は著しく制限されており、十分に満足できるもので
はなかった。したがって、靭性の低下を引き起こすこと
なく、剛性、強度及び耐熱性が向上し、更にはガスアシ
スト射出成形性に優れた成形品が非常に期待されてい
た。
スアシスト射出成形品は、靭性が低かったり、ガスアシ
スト射出成形性が不十分であるなどの問題があり、その
応用は著しく制限されており、十分に満足できるもので
はなかった。したがって、靭性の低下を引き起こすこと
なく、剛性、強度及び耐熱性が向上し、更にはガスアシ
スト射出成形性に優れた成形品が非常に期待されてい
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剛
性、強度、靭性、耐熱性に優れ、かつガスアシスト射出
成形性に優れるポリアミド製のガスアシスト射出成形品
を提供することである。
性、強度、靭性、耐熱性に優れ、かつガスアシスト射出
成形性に優れるポリアミド製のガスアシスト射出成形品
を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量の
アパタイト型化合物を含有させた特定のポリアミド樹脂
組成物を用いることにより、上記課題を解決できること
をを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、
（１）ポリアミドと、アパタイト型化合物からなること
を特徴とするガスアシスト射出成形品、（２）ポリアミ
ド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶媒に不溶な有
機物を含有するアパタイト型化合物０．５〜５０重量％
からなり、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部
あたり０．５〜１００重量部であることを特徴とするガ
スアシスト射出成形品、
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量の
アパタイト型化合物を含有させた特定のポリアミド樹脂
組成物を用いることにより、上記課題を解決できること
をを見出し、本発明に至った。すなわち本発明は、
（１）ポリアミドと、アパタイト型化合物からなること
を特徴とするガスアシスト射出成形品、（２）ポリアミ
ド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶媒に不溶な有
機物を含有するアパタイト型化合物０．５〜５０重量％
からなり、該有機物がアパタイト型化合物１００重量部
あたり０．５〜１００重量部であることを特徴とするガ
スアシスト射出成形品、
【０００８】（３）ポリアミド形成成分５０〜９９．５
重量％と、アパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重
量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイ
ト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド
樹脂組成物を用いることを特徴とするガスアシスト射出
成形品、（４）有機物の少なくとも一部がポリアミドで
あることを特徴とする上記１記載のガスアシスト射出成
形品、（５）ポリアミドの重量平均分子量が１万〜１０
０万であることを特徴とする上記１または２記載のガス
アシスト射出成形品、（６）アパタイト型化合物の平均
粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする上記１また
は２記載のガスアシスト射出成形品、
重量％と、アパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重
量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイ
ト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド
樹脂組成物を用いることを特徴とするガスアシスト射出
成形品、（４）有機物の少なくとも一部がポリアミドで
あることを特徴とする上記１記載のガスアシスト射出成
形品、（５）ポリアミドの重量平均分子量が１万〜１０
０万であることを特徴とする上記１または２記載のガス
アシスト射出成形品、（６）アパタイト型化合物の平均
粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする上記１また
は２記載のガスアシスト射出成形品、
【０００９】（７）アパタイト型化合物を構成するリン
に対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０であるこ
とを特徴とする上記１または２記載のガスアシスト射出
成形品（８）上記２記載のポリアミド樹脂組成物１００
重量部に対して、繊維状強化剤が０．５〜３００重量部
配合された強化ポリアミド樹脂組成物からなることを特
徴とするガスアシスト射出成形品、（９）アパタイト型
化合物が、広角Ｘ線（ＣｕＫα：波長λ＝０．１５４２
ｎｍ）散乱による回折角（２θ）が２５．５〜２６．５
度の（００２）面ピークと、回折角（２θ）が３２．５
〜３３．５度の（３００）面ピークを持つ結晶性アパタ
イト型化合物であることを特徴とする上記１または２記
載のガスアシスト射出成形品、
に対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０であるこ
とを特徴とする上記１または２記載のガスアシスト射出
成形品（８）上記２記載のポリアミド樹脂組成物１００
重量部に対して、繊維状強化剤が０．５〜３００重量部
配合された強化ポリアミド樹脂組成物からなることを特
徴とするガスアシスト射出成形品、（９）アパタイト型
化合物が、広角Ｘ線（ＣｕＫα：波長λ＝０．１５４２
ｎｍ）散乱による回折角（２θ）が２５．５〜２６．５
度の（００２）面ピークと、回折角（２θ）が３２．５
〜３３．５度の（３００）面ピークを持つ結晶性アパタ
イト型化合物であることを特徴とする上記１または２記
載のガスアシスト射出成形品、
【００１０】（１０）アパタイト型化合物が下記一般式
で示されることを特徴とする上記１あるいは２記載のガ
スアシスト射出成形品、 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ （上式において、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａ
は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物で
ある。） （１１）金属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以
上であることを特徴とする上記６記載のガスアシスト射
出成形品、（１２）金属元素がカルシウムであることを
特徴とする上記６記載のガスアシスト射出成形品、
で示されることを特徴とする上記１あるいは２記載のガ
スアシスト射出成形品、 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ （上式において、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａ
は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物で
ある。） （１１）金属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以
上であることを特徴とする上記６記載のガスアシスト射
出成形品、（１２）金属元素がカルシウムであることを
特徴とする上記６記載のガスアシスト射出成形品、
【００１１】（１３）ポリアミド形成成分が重合可能な
アミノ酸、重合可能なラクタム、重合可能なジアミン・
ジカルボン酸塩、または重合可能な前記化合物のオリゴ
マー群から選ばれる１種以上であることを特徴とする上
記２記載のガスアシスト射出成形品、（１４）アパタイ
ト型化合物形成成分が、リン酸系金属化合物またはリン
酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物との混合物であ
ることを特徴とする上記２記載のガスアシスト射出成形
品、（１５）アパタイト型化合物形成成分のリンに対す
る金属元素のモル比が０．９〜１０．０であることを特
徴とする上記２記載のガスアシスト射出成形品、
アミノ酸、重合可能なラクタム、重合可能なジアミン・
ジカルボン酸塩、または重合可能な前記化合物のオリゴ
マー群から選ばれる１種以上であることを特徴とする上
記２記載のガスアシスト射出成形品、（１４）アパタイ
ト型化合物形成成分が、リン酸系金属化合物またはリン
酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物との混合物であ
ることを特徴とする上記２記載のガスアシスト射出成形
品、（１５）アパタイト型化合物形成成分のリンに対す
る金属元素のモル比が０．９〜１０．０であることを特
徴とする上記２記載のガスアシスト射出成形品、
【００１２】（１６）アパタイト型化合物形成成分の金
属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上であるこ
とを特徴とする上記１３または１４記載のガスアシスト
射出成形品、（１７）アパタイト型化合物形成成分の金
属元素がカルシウムであることを特徴とする上記１３ま
たは１４記載のガスアシスト射出成形品、（１８）ポリ
アミドの重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応
が、４０〜３００℃の温度下で行われることを特徴とす
る上記２記載のガスアシスト射出成形品、である。以
下、本発明について詳細に説明する。
属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上であるこ
とを特徴とする上記１３または１４記載のガスアシスト
射出成形品、（１７）アパタイト型化合物形成成分の金
属元素がカルシウムであることを特徴とする上記１３ま
たは１４記載のガスアシスト射出成形品、（１８）ポリ
アミドの重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応
が、４０〜３００℃の温度下で行われることを特徴とす
る上記２記載のガスアシスト射出成形品、である。以
下、本発明について詳細に説明する。
【００１３】本発明は、ポリアミドにアパタイト型化合
物を含有させたポリアミド樹脂組成物からなるガスアシ
スト射出成形品に係る。本発明で用いるポリアミドは、
主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する重合体で
ある。
物を含有させたポリアミド樹脂組成物からなるガスアシ
スト射出成形品に係る。本発明で用いるポリアミドは、
主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する重合体で
ある。
【００１４】本発明において好ましく用いるポリアミド
は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナ
イロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、ポリノナンメチレンテレフタルアミ
ド（９Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６
Ｔ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンド
デカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メ
チル−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイ
ロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジ
パミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘ
キサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ
（Ｈ））、およびこれらのうち少なくとも２種の異なっ
たポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこ
れらの混合物などである。
は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナ
イロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、ポリノナンメチレンテレフタルアミ
ド（９Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６
Ｔ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンド
デカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メ
チル−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイ
ロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジ
パミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘ
キサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ
（Ｈ））、およびこれらのうち少なくとも２種の異なっ
たポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこ
れらの混合物などである。
【００１５】これらのポリアミドのうち、本発明課題を
達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラ
クタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナ
イロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種
の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、
およびこれらの混合物などである。
達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラ
クタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナ
イロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種
の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、
およびこれらの混合物などである。
【００１６】前記ポリアミド形成成分（原料）として
は、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるい
は重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可
能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。重
合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げるこ
とができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸
を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても良い。
は、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるい
は重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可
能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。重
合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げるこ
とができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸
を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても良い。
【００１７】重合可能なラクタムとしては、例えばブチ
ルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
ルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
【００１８】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
アミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
アミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
【００１９】３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロ
デカン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５，
−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジ
ン、アミノエチルピペラジンなどを挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なジアミンを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
デカン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５，
−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジ
ン、アミノエチルピペラジンなどを挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なジアミンを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。
【００２０】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
カルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、
エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。本発明では、これらの重合可能なジカ
ルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わ
せて用いても良い。
カルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、
エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。本発明では、これらの重合可能なジカ
ルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わ
せて用いても良い。
【００２１】本発明のポリアミド形成成分（原料）に
は、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公
知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤と
しては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。
その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネ
ート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアル
コール類などを挙げることができる。
は、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公
知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤と
しては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。
その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネ
ート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアル
コール類などを挙げることができる。
【００２２】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸など
を挙げることができる。本発明では、これらのモノカル
ボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせ
て用いても良い。
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸など
を挙げることができる。本発明では、これらのモノカル
ボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせ
て用いても良い。
【００２３】末端封止剤として使用するモノアミンとし
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることがで
きる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いて
も良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることがで
きる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いて
も良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００２４】本発明のポリアミドの分子量は、成形性お
よび物性がより優れていることから、重量平均分子量
（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好まし
く、更には２万〜５０万、最も好ましくは３万〜２０万
のものである。重量平均分子量は、例えば、溶媒として
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、
分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を用いて、ゲルパーミッショクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。本発明で好まし
く用いられるアパタイト型化合物は、下記一般式で示さ
れる。 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａは金属元
素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、
成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４で
あることがより好ましい。
よび物性がより優れていることから、重量平均分子量
（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好まし
く、更には２万〜５０万、最も好ましくは３万〜２０万
のものである。重量平均分子量は、例えば、溶媒として
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、
分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を用いて、ゲルパーミッショクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。本発明で好まし
く用いられるアパタイト型化合物は、下記一般式で示さ
れる。 （Ａ）10-z（ＨＰＯ4）z（ＰＯ4）6-z（Ｘ）2-z・ｎＨ2
Ｏ ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａは金属元
素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、
成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４で
あることがより好ましい。
【００２５】好ましい金属元素（Ａ）としては、元素周
期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族元素およびスズ、鉛を挙げるこ
とができる。これら金属元素は１種であっても、２種以
上であってもかまわない。本発明においては、得られる
樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２Ａ
族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合
物であることが特に好ましい。
期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族元素およびスズ、鉛を挙げるこ
とができる。これら金属元素は１種であっても、２種以
上であってもかまわない。本発明においては、得られる
樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２Ａ
族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合
物であることが特に好ましい。
【００２６】前記一般式中のＸで示される陰イオンまた
は陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ-）、フ
ッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）などを挙げる
ことができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合
物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。
また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イ
オン（ＨＰＯ4 2-）、リン酸イオン（ＰＯ4 3-）、あるい
はＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ3 2-）に置換した炭酸含
有アパタイトであってもよい。
は陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ-）、フ
ッ素イオン（Ｆ-）、塩素イオン（Ｃｌ-）などを挙げる
ことができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合
物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。
また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イ
オン（ＨＰＯ4 2-）、リン酸イオン（ＰＯ4 3-）、あるい
はＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ3 2-）に置換した炭酸含
有アパタイトであってもよい。
【００２７】本発明においては、前記アパタイト型化合
物の中、金属元素Ａがカルシウムである水酸アパタイト
（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一部ま
たは全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘの一
部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタイ
ト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化アパ
タイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用い
られる。かかるアパタイト型化合物形成成分（原料）と
しては、リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と
非リン酸系金属化合物とからなる混合物などを挙げるこ
とができるが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リ
ン酸系金属化合物とからなる混合物であることがより好
ましい。本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリ
ンに対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０であれ
ばよく、より好ましくは１．２〜５．０、さらに好まし
くは１．５〜２．０である。
物の中、金属元素Ａがカルシウムである水酸アパタイト
（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一部ま
たは全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘの一
部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタイ
ト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化アパ
タイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用い
られる。かかるアパタイト型化合物形成成分（原料）と
しては、リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と
非リン酸系金属化合物とからなる混合物などを挙げるこ
とができるが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リ
ン酸系金属化合物とからなる混合物であることがより好
ましい。本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリ
ンに対する金属元素のモル比が０．９〜１０．０であれ
ばよく、より好ましくは１．２〜５．０、さらに好まし
くは１．５〜２．０である。
【００２８】前記リン酸系金属化合物のリン酸類として
は、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタ
リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができ
る。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（Ｃａ
Ｈ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ
（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃ
ａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃ
ａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一
水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）、次亜リン酸カルシウム
（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ2）2）、リン酸マグネシウム第二・三
水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）、リン酸マグネシウム
第三・八水和物（Ｍｇ3（ＰＯ4）2・８Ｈ2Ｏ）、リン酸
バリウム第二（ＢａＨＰＯ4）などを挙げることができ
る。
は、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタ
リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができ
る。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（Ｃａ
Ｈ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ
（Ｈ2ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ2Ｐ2Ｏ7）、リン酸三カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ3（ＰＯ4）2）、リン酸四カルシウム（Ｃ
ａ4（ＰＯ4）2Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃ
ａ8Ｈ2（ＰＯ4）6・５Ｈ2Ｏ）、亜リン酸カルシウム一
水和物（ＣａＨＰＯ3・Ｈ2Ｏ）、次亜リン酸カルシウム
（Ｃａ（Ｈ2ＰＯ2）2）、リン酸マグネシウム第二・三
水和物（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）、リン酸マグネシウム
第三・八水和物（Ｍｇ3（ＰＯ4）2・８Ｈ2Ｏ）、リン酸
バリウム第二（ＢａＨＰＯ4）などを挙げることができ
る。
【００２９】これらの中でも、本発明では経済性および
物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物
が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム
（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）が
より好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウ
ム（ＣａＨＰＯ4）とリン酸一水素カルシウム二水和物
（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）が最も好ましく用いられる。
これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、
２種以上の組み合わせであっても良い。
物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物
が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム
（ＣａＨＰＯ4・ｍＨ2Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）が
より好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウ
ム（ＣａＨＰＯ4）とリン酸一水素カルシウム二水和物
（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）が最も好ましく用いられる。
これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、
２種以上の組み合わせであっても良い。
【００３０】２種以上組み合わせる場合には、例えば、
リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2
Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）と
を用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組
み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨ
ＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物
（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）とを用いるように、異種の金
属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示される
が、いずれでも差し支えない。
リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2
Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ2Ｐ2Ｏ7）と
を用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組
み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨ
ＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物
（ＭｇＨＰＯ4・３Ｈ2Ｏ）とを用いるように、異種の金
属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示される
が、いずれでも差し支えない。
【００３１】本発明におけるリン酸系金属化合物は、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ 4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓａｎｄ ｉｔｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５
８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−
Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図が示すように、水の存在下、
リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる
公知の方法で得ることができる。より具体的には、例え
ば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶
液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を
滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは
水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などに
よれば良い。
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ 4・ｍＨ2Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓａｎｄ ｉｔｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５
８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−
Ｈ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5系の状態図が示すように、水の存在下、
リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる
公知の方法で得ることができる。より具体的には、例え
ば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶
液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を
滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは
水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などに
よれば良い。
【００３２】ところで、本発明者らは、前記リン酸類の
かわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化
合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本
発明と同様な効果が得られるものと推察している。しか
しながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の
入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を
用いることが最も好ましい。
かわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化
合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本
発明と同様な効果が得られるものと推察している。しか
しながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の
入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を
用いることが最も好ましい。
【００３３】本発明における非リン酸系金属化合物とし
ては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成する
ものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、
水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウ
ム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、
ては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成する
ものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、
水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウ
ム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、
【００３４】金属フッ化物（フッ化カルシウム、フッ化
マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウ
ム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム、フッ化アルミニウムなど）、金属臭化物（臭化カル
シウムなど）、金属ヨウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ
化カリウム、ヨウ化銅など）、金属炭化物（炭化カルシ
ウムなど）、金属酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネ
シウムなど）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニ
ウムなど）、硫酸金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸
金属塩（硝酸カルシウムなど）、
マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウ
ム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム、フッ化アルミニウムなど）、金属臭化物（臭化カル
シウムなど）、金属ヨウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ
化カリウム、ヨウ化銅など）、金属炭化物（炭化カルシ
ウムなど）、金属酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネ
シウムなど）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニ
ウムなど）、硫酸金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸
金属塩（硝酸カルシウムなど）、
【００３５】ケイ酸金属塩（ケイ酸カルシウム、ヘキサ
フルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合物
や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カルシ
ウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物（し
ゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属元素
とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウムな
ど）などを挙げることができる。
フルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合物
や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カルシ
ウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カル
シウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物（し
ゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属元素
とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウムな
ど）などを挙げることができる。
【００３６】本発明では、これらの非リン酸系金属化合
物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても
良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カ
ルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の
金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例
えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物
のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わ
せても良い。本発明では、これら化合物の中でも、経済
性および物性がより優れていることから、金属水酸化
物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化
物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特
に元素周期律表の２Ａ族元素であるカルシウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化
物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好
ましく、その中でもカルシウムの水酸化物、フッ化物、
塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。
物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても
良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カ
ルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の
金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例
えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物
のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わ
せても良い。本発明では、これら化合物の中でも、経済
性および物性がより優れていることから、金属水酸化
物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化
物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特
に元素周期律表の２Ａ族元素であるカルシウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化
物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好
ましく、その中でもカルシウムの水酸化物、フッ化物、
塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が最
も好ましく用いられる。
【００３７】本発明のアパタイト型化合物形成成分であ
るリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ま
しい平均粒子径が１００μｍ以下、より好ましくは５０
μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。平均
粒子径の測定は、アパタイト型化合物形成成分を純水あ
るいはアルコール類中に分散させ、レーザ回折／散乱式
粒度分布装置で測定する方法や、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）による観察を用いて測定する方法によれば良い。
るリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ま
しい平均粒子径が１００μｍ以下、より好ましくは５０
μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。平均
粒子径の測定は、アパタイト型化合物形成成分を純水あ
るいはアルコール類中に分散させ、レーザ回折／散乱式
粒度分布装置で測定する方法や、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）による観察を用いて測定する方法によれば良い。
【００３８】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法
は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合
物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合
とアパタイト型化合物の合成を行う方法であれば良い。
ポリアミドの重合とアパタイト型化合物の合成の好まし
い方法は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形
成成分との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパ
タイト型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパ
タイト型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト
型化合物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応
させ、その後ポリアミドを重合する方法である。
は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合
物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合
とアパタイト型化合物の合成を行う方法であれば良い。
ポリアミドの重合とアパタイト型化合物の合成の好まし
い方法は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形
成成分との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパ
タイト型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパ
タイト型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト
型化合物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応
させ、その後ポリアミドを重合する方法である。
【００３９】より好ましい方法は、前記両形成成分の配
合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反
応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方
法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合
物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの
重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並
行的に進行させる方法である。ポリアミド形成成分とア
パタイト型化合物の形成成分との配合方法としては、固
体状のポリアミド形成成分とアパタイト型化合物の形成
成分を直接混合する方法、ポリアミド形成成分の水溶液
とアパタイト型化合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配
合する方法などのいずれによっても良い。また、アパタ
イト型化合物の分散性を向上させるために、必要に応じ
て、ポリアミド形成成分やアパタイト型化合物形成成分
に分散剤や錯化剤などの化合物を添加しても良い。
合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反
応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方
法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合
物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの
重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並
行的に進行させる方法である。ポリアミド形成成分とア
パタイト型化合物の形成成分との配合方法としては、固
体状のポリアミド形成成分とアパタイト型化合物の形成
成分を直接混合する方法、ポリアミド形成成分の水溶液
とアパタイト型化合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配
合する方法などのいずれによっても良い。また、アパタ
イト型化合物の分散性を向上させるために、必要に応じ
て、ポリアミド形成成分やアパタイト型化合物形成成分
に分散剤や錯化剤などの化合物を添加しても良い。
【００４０】本発明では、前記分散剤の種類を、特に制
限するものではなく、公知の分散剤を用いることができ
る。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２
年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の
２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
を用いることができる。これらの中でもアニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好まし
く、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アン
モニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸
共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エ
ステル類などを用いることがより好ましい。
限するものではなく、公知の分散剤を用いることができ
る。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２
年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の
２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
を用いることができる。これらの中でもアニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好まし
く、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリ
ウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アン
モニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸
共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エ
ステル類などを用いることがより好ましい。
【００４１】錯化剤としては、金属イオンと錯体を形成
する化合物であれば特に制限されることがなく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ク
エン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エ
チレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いる
ことができる。これらの中でも、価格および物性の観点
からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
する化合物であれば特に制限されることがなく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ク
エン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エ
チレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いる
ことができる。これらの中でも、価格および物性の観点
からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
【００４２】前記ポリアミドの重合は、公知の方法を用
いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸
などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃
で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成
分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸など
の末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反
応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０
〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合
法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカル
ボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の
温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜１．９
６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧
力を抜き常圧あるいは減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合
法などを用いることができる。
いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸
などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃
で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成
分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸など
の末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反
応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０
〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合
法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカル
ボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の
温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜１．９
６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧
力を抜き常圧あるいは減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合
法などを用いることができる。
【００４３】さらには、ジアミン・ジカルボン酸固体塩
や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカル
ボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合
させる溶液法なども用いることができる。これらの方法
は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形
態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。ま
た、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装
置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型
反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いるこ
とができる。
や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカル
ボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合
させる溶液法なども用いることができる。これらの方法
は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形
態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。ま
た、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装
置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型
反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いるこ
とができる。
【００４４】本発明のアパタイト型化合物の確認は、例
えば、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品
を用いて、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直
接確認する方法や、ポリアミド樹脂組成物やガスアシス
ト射出成形品をフェノールなどのポリアミドが可溶な溶
媒に浸しポリアミド樹脂を溶出・分離し、残った成分を
広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで確認する方法
などによれば良い。本発明のガスアシスト射出成形品中
に含有されるアパタイト型化合物は、結晶性アパタイト
型化合物であっても、非晶性アパタイト型化合物であっ
てもかまわないが、物性の観点から、結晶性アパタイト
型化合物であることがより好ましい。
えば、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品
を用いて、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直
接確認する方法や、ポリアミド樹脂組成物やガスアシス
ト射出成形品をフェノールなどのポリアミドが可溶な溶
媒に浸しポリアミド樹脂を溶出・分離し、残った成分を
広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで確認する方法
などによれば良い。本発明のガスアシスト射出成形品中
に含有されるアパタイト型化合物は、結晶性アパタイト
型化合物であっても、非晶性アパタイト型化合物であっ
てもかまわないが、物性の観点から、結晶性アパタイト
型化合物であることがより好ましい。
【００４５】アパタイト型化合物が結晶性であること
は、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品な
どの広角Ｘ線回折を測定して確認することができる。ま
た、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品な
どをフェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に浸し、
ポリアミド樹脂を溶出し、残った分離成分の広角Ｘ線回
折を測定して確認することもできる。より具体的に説明
すると、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝０．１５
４２ｎｍ）を用いて、前記分離成分の広角Ｘ線回折を測
定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度に（００
２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）が３２．
５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在することを
確認すればよい。本発明では、上記のように確認される
結晶性アパタイト型化合物であることが特に好ましい。
は、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品な
どの広角Ｘ線回折を測定して確認することができる。ま
た、ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品な
どをフェノールなどのポリアミドが可溶な溶媒に浸し、
ポリアミド樹脂を溶出し、残った分離成分の広角Ｘ線回
折を測定して確認することもできる。より具体的に説明
すると、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝０．１５
４２ｎｍ）を用いて、前記分離成分の広角Ｘ線回折を測
定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度に（００
２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）が３２．
５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在することを
確認すればよい。本発明では、上記のように確認される
結晶性アパタイト型化合物であることが特に好ましい。
【００４６】本発明のアパタイト型化合物の含有量は、
０．５〜５０重量％である必要があり、より好ましくは
０．５〜４０重量％、更には０．５〜２５重量％、特に
好ましくは１〜１５重量％である。アパタイト型化合物
の含有量は、例えば、ポリアミド樹脂組成物やガスアシ
スト射出成形品などをＪＩＳ Ｒ３４２０に従って強熱
減量（Ｉｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から
求めることができる。具体的には、ポリアミド樹脂組成
物やガスアシスト射出成形品を十分乾燥した後、白金皿
に約１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷
却後、その重量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を
定量する。アパタイト型化合物の含有量が０．５重量％
未満の場合には、ガスアシスト射出成形品の剛性、強度
および耐熱性の改良効果が本発明の目的を達成し得る程
に顕著でなく、一方５０重量％を越えた場合には、靭性
が低下する恐れや成形加工がしにくくなるなどの問題が
発生しやすい。
０．５〜５０重量％である必要があり、より好ましくは
０．５〜４０重量％、更には０．５〜２５重量％、特に
好ましくは１〜１５重量％である。アパタイト型化合物
の含有量は、例えば、ポリアミド樹脂組成物やガスアシ
スト射出成形品などをＪＩＳ Ｒ３４２０に従って強熱
減量（Ｉｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から
求めることができる。具体的には、ポリアミド樹脂組成
物やガスアシスト射出成形品を十分乾燥した後、白金皿
に約１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷
却後、その重量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を
定量する。アパタイト型化合物の含有量が０．５重量％
未満の場合には、ガスアシスト射出成形品の剛性、強度
および耐熱性の改良効果が本発明の目的を達成し得る程
に顕著でなく、一方５０重量％を越えた場合には、靭性
が低下する恐れや成形加工がしにくくなるなどの問題が
発生しやすい。
【００４７】本発明のアパタイト型化合物のリンに対す
る金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であ
ることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特
に好ましくは、１．３〜２．５である。金属元素の定量
は、金属元素としてカルシウムの場合について具体的に
説明すると、まずポリアミド樹脂組成物やガスアシスト
射出成形品０．５ｇを白金皿に秤量し、電気炉を用いて
５００℃で炭化する。炭化物を冷却後、それに塩酸５ｍ
ｌおよび純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。
再びこれを冷却し、純水を加え５００ｍｌとし、この試
料中のカルシウムを高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）
発光分析（特性波長３１７．９３３ｎｍ）によって定量
すればよい。他の金属元素については、特性波長を選択
することにより、同様な方法で定量できる。
る金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であ
ることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特
に好ましくは、１．３〜２．５である。金属元素の定量
は、金属元素としてカルシウムの場合について具体的に
説明すると、まずポリアミド樹脂組成物やガスアシスト
射出成形品０．５ｇを白金皿に秤量し、電気炉を用いて
５００℃で炭化する。炭化物を冷却後、それに塩酸５ｍ
ｌおよび純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。
再びこれを冷却し、純水を加え５００ｍｌとし、この試
料中のカルシウムを高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）
発光分析（特性波長３１７．９３３ｎｍ）によって定量
すればよい。他の金属元素については、特性波長を選択
することにより、同様な方法で定量できる。
【００４８】一方、リンの定量は、ポリアミド樹脂組成
物やガスアシスト射出成形品０．５ｇを秤量し、これに
濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解し、冷却
後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全
量が２〜３ｍｌになるまで濃縮する。これを再び冷却
し、純水で５００ｍｌとし、高周波誘導結合プラズマ
（ＩＣＰ）発光分析（特性波長２１３．６１８ｎｍ）に
よって定量すればよい。このようにして求めた定量結果
をもとに、リンに対する金属元素のモル比を算出するこ
とができる。この比が０．９未満の場合には、押出や成
形加工時に気泡の混入や発泡が起こりやすくなり、ガス
アシスト射出成形品の収率が低下する懸念がある。ま
た、この比が１０．０を越えた場合には、靭性の低下が
著しくなる恐れがある。
物やガスアシスト射出成形品０．５ｇを秤量し、これに
濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解し、冷却
後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全
量が２〜３ｍｌになるまで濃縮する。これを再び冷却
し、純水で５００ｍｌとし、高周波誘導結合プラズマ
（ＩＣＰ）発光分析（特性波長２１３．６１８ｎｍ）に
よって定量すればよい。このようにして求めた定量結果
をもとに、リンに対する金属元素のモル比を算出するこ
とができる。この比が０．９未満の場合には、押出や成
形加工時に気泡の混入や発泡が起こりやすくなり、ガス
アシスト射出成形品の収率が低下する懸念がある。ま
た、この比が１０．０を越えた場合には、靭性の低下が
著しくなる恐れがある。
【００４９】本発明のポリアミド樹脂組成物およびガス
アシスト射出成形品は、アパタイト型化合物を含有し、
ポリアミドとアパタイト型化合物の界面が極めて良好に
固着、接着しているという特徴を持つ。アパタイト型化
合物の合成は、例えば水酸アパタイトを例にとると、一
般的には、水酸化カルシウムとリン酸などとを約ＰＨ８
の水溶液中で反応させる湿式法、リン酸一水素カルシウ
ムなどを約２００℃、１．４７Ｍｐａ（ゲージ圧）の高
温高圧条件下で行う水熱法などが用いられているが、こ
のアパタイト型化合物の合成条件はポリアミドの重合条
件に、非常に似通っている。
アシスト射出成形品は、アパタイト型化合物を含有し、
ポリアミドとアパタイト型化合物の界面が極めて良好に
固着、接着しているという特徴を持つ。アパタイト型化
合物の合成は、例えば水酸アパタイトを例にとると、一
般的には、水酸化カルシウムとリン酸などとを約ＰＨ８
の水溶液中で反応させる湿式法、リン酸一水素カルシウ
ムなどを約２００℃、１．４７Ｍｐａ（ゲージ圧）の高
温高圧条件下で行う水熱法などが用いられているが、こ
のアパタイト型化合物の合成条件はポリアミドの重合条
件に、非常に似通っている。
【００５０】本発明者らは、この点に着目した。すなわ
ち本発明のガスアシスト射出成形品に用いるポリアミド
組成物は、ポリアミドの形成成分とアパタイトの形成成
分を混合し、ポリアミドの重合する過程のいずれかの段
階で、アパタイト型化合物の合成も行い、得られたもの
である。このようにすることで、重合されていくポリア
ミドと合成されていくアパタイト型化合物との両者間
に、イオン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応
などの物理的、化学的相互作用が起こり、アパタイト型
化合物粒子の内部や表面部に、ポリアミド形成成分（原
料）やポリアミド成分が取り込まれる。これら反応生成
物（有機物）を介して合成されたアパタイト型化合物
は、マトリックスであるポリアミド中に、均一かつ微細
に分散し、またポリアミドとアパタイト型化合物との界
面は、驚くべきほど良好に固着、接着する。このため、
得られるガスアシスト射出成形品は、優れた剛性、強
度、靭性、耐熱性およびガスアシスト射出成形性を発揮
するのである。
ち本発明のガスアシスト射出成形品に用いるポリアミド
組成物は、ポリアミドの形成成分とアパタイトの形成成
分を混合し、ポリアミドの重合する過程のいずれかの段
階で、アパタイト型化合物の合成も行い、得られたもの
である。このようにすることで、重合されていくポリア
ミドと合成されていくアパタイト型化合物との両者間
に、イオン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応
などの物理的、化学的相互作用が起こり、アパタイト型
化合物粒子の内部や表面部に、ポリアミド形成成分（原
料）やポリアミド成分が取り込まれる。これら反応生成
物（有機物）を介して合成されたアパタイト型化合物
は、マトリックスであるポリアミド中に、均一かつ微細
に分散し、またポリアミドとアパタイト型化合物との界
面は、驚くべきほど良好に固着、接着する。このため、
得られるガスアシスト射出成形品は、優れた剛性、強
度、靭性、耐熱性およびガスアシスト射出成形性を発揮
するのである。
【００５１】本発明のポリアミド樹脂組成物のマトリッ
クスであるポリアミドはフェノール溶媒に溶出するのに
対して、前記反応生成物（有機物）はフェノール溶媒に
溶出・溶解しないという性質を有する。すなわち、フェ
ノール溶媒で溶出・溶解させても、溶出・溶解せず、前
記有機物はアパタイト型化合物と共に残存する。本発明
では、アパタイト型化合物に残存する前記フェノール溶
媒に不溶な有機物は、アパタイト型化合物１００重量部
あたり、０．５〜１００重量部であることが必要であ
る。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜１
００重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。前
記有機物が、アパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５重量部未満の場合には、得られるガスアシスト射
出成形品の靭性の低下が大きくなる恐れがある。また１
００重量部を越えた場合には、成形加工性が劣ることに
なる懸念がある。
クスであるポリアミドはフェノール溶媒に溶出するのに
対して、前記反応生成物（有機物）はフェノール溶媒に
溶出・溶解しないという性質を有する。すなわち、フェ
ノール溶媒で溶出・溶解させても、溶出・溶解せず、前
記有機物はアパタイト型化合物と共に残存する。本発明
では、アパタイト型化合物に残存する前記フェノール溶
媒に不溶な有機物は、アパタイト型化合物１００重量部
あたり、０．５〜１００重量部であることが必要であ
る。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜１
００重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。前
記有機物が、アパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５重量部未満の場合には、得られるガスアシスト射
出成形品の靭性の低下が大きくなる恐れがある。また１
００重量部を越えた場合には、成形加工性が劣ることに
なる懸念がある。
【００５２】本発明の前記有機物は、ポリアミド形成成
分および／またはポリアミドがアパタイトと物理的、化
学的相互作用の結果、形成されるものであり、フェノー
ル溶媒に溶出し得ない性質を有するが、特にマトリック
スであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点
から、前記有機物の少なくとも一部はポリアミドである
ことが好ましい。また、前記有機物には、水が含有され
てもかまわない。前記有機物は、分離したアパタイト型
化合物を、例えば熱分解ガスクロマトグラフィーおよび
該熱分解成分のマススペクトル（ＭＳ）を測定すること
により確認できる。また、分離したアパタイト型化合物
の赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって
も確認することができる。本発明者らの検討によれば、
本発明における前記有機物は、熱分解ガスクロマトグラ
フィーおよび該分解成分のマススペクトル（ＭＳ）や赤
外吸収スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成
分、ポリアミド、あるいはこれらの反応生成物である。
分および／またはポリアミドがアパタイトと物理的、化
学的相互作用の結果、形成されるものであり、フェノー
ル溶媒に溶出し得ない性質を有するが、特にマトリック
スであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点
から、前記有機物の少なくとも一部はポリアミドである
ことが好ましい。また、前記有機物には、水が含有され
てもかまわない。前記有機物は、分離したアパタイト型
化合物を、例えば熱分解ガスクロマトグラフィーおよび
該熱分解成分のマススペクトル（ＭＳ）を測定すること
により確認できる。また、分離したアパタイト型化合物
の赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって
も確認することができる。本発明者らの検討によれば、
本発明における前記有機物は、熱分解ガスクロマトグラ
フィーおよび該分解成分のマススペクトル（ＭＳ）や赤
外吸収スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成
分、ポリアミド、あるいはこれらの反応生成物である。
【００５３】有機物の同定は、ポリアミド樹脂組成物あ
るいはガスアシスト射出成形品を９０重量％フェノール
水溶液で溶出した後、分離したアパタイト型化合物の熱
分解成分の中に、ポリアミド形成成分やポリアミドなど
の熱分解成分と一致する特徴的な成分の存在を確認する
ことにより行うことができる。例えば、ポリアミド形成
成分としてアジピン酸・ヘキサメチレンジアミン塩を用
いた場合を例にとると、得られたポリアミド樹脂組成物
あるいはガスアシスト射出成形品を９０重量％フェノー
ル水溶液で溶出した後、分離したアパタイト型化合物の
５５０℃の熱分解成分に、シクロペンタノンを確認でき
れば、前記有機物がアジピン酸を含有することを示し、
また、アジポニトリルを確認できれば、前記有機物がヘ
キサメチレンジアミンを含有することを示している。ま
た、熱分解成分にシクロペンタノンとアジポニトリルと
を同時に確認できれば、前記有機物がポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）を含有することを示して
いる。
るいはガスアシスト射出成形品を９０重量％フェノール
水溶液で溶出した後、分離したアパタイト型化合物の熱
分解成分の中に、ポリアミド形成成分やポリアミドなど
の熱分解成分と一致する特徴的な成分の存在を確認する
ことにより行うことができる。例えば、ポリアミド形成
成分としてアジピン酸・ヘキサメチレンジアミン塩を用
いた場合を例にとると、得られたポリアミド樹脂組成物
あるいはガスアシスト射出成形品を９０重量％フェノー
ル水溶液で溶出した後、分離したアパタイト型化合物の
５５０℃の熱分解成分に、シクロペンタノンを確認でき
れば、前記有機物がアジピン酸を含有することを示し、
また、アジポニトリルを確認できれば、前記有機物がヘ
キサメチレンジアミンを含有することを示している。ま
た、熱分解成分にシクロペンタノンとアジポニトリルと
を同時に確認できれば、前記有機物がポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）を含有することを示して
いる。
【００５４】本発明の前記有機物の量は、具体的には以
下のような（ａ）アパタイト型化合物の分離操作、
（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減量率の測定、
（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定量、を行うこ
とによって求めることができる。 （ａ）アパタイト型化合物の分離操作 ポリアミド樹脂組成物あるいはガスアシスト射出成形品
１０ｇを秤量し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混
合し、４０℃で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離
操作を行い、上澄み溶媒を除去する。さらに２００ｍｌ
のフェノールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器
を用いた分離操作を４回繰り返し行う。引き続き、９
９．５重量％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で
２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離操作を行い、上
澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回繰り返した
後、減圧乾燥器中で乾燥し、アパタイト型化合物を得
る。
下のような（ａ）アパタイト型化合物の分離操作、
（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減量率の測定、
（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定量、を行うこ
とによって求めることができる。 （ａ）アパタイト型化合物の分離操作 ポリアミド樹脂組成物あるいはガスアシスト射出成形品
１０ｇを秤量し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混
合し、４０℃で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離
操作を行い、上澄み溶媒を除去する。さらに２００ｍｌ
のフェノールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器
を用いた分離操作を４回繰り返し行う。引き続き、９
９．５重量％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で
２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離操作を行い、上
澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回繰り返した
後、減圧乾燥器中で乾燥し、アパタイト型化合物を得
る。
【００５５】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部））の測定 得られたアパタイト型化合物５〜１５ｍｇを秤量し、熱
重量分析（ＴＧＡ）装置により、３０℃から５５０℃ま
で９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０℃で１時間保持
する。３０℃における初期重量（Ｗ0）と、５５０℃で
１時間保持した後の最終重量（Ｗ1）を用いて、下式に
熱減量率Ｘを算出できる。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部））の測定 得られたアパタイト型化合物５〜１５ｍｇを秤量し、熱
重量分析（ＴＧＡ）装置により、３０℃から５５０℃ま
で９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０℃で１時間保持
する。３０℃における初期重量（Ｗ0）と、５５０℃で
１時間保持した後の最終重量（Ｗ1）を用いて、下式に
熱減量率Ｘを算出できる。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ0−Ｗ1）×１００／Ｗ1
【００５６】（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定
量 前記（ａ）により得られたアパタイト型化合物を１〜１
０ｍｇ秤量し、熱分解ガスクロマトグラフィーにより、
熱分解温度５５０℃、カラム温度５０〜３２０℃（昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）の条件下で測定する。得られた熱
分解ガスクロマトグラフィーのパイログラムを、保持時
間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分けそのピーク面積を
算出する。２ｍｉｎ以下の成分は二酸化炭素などの低分
子量成分であるため、この低分子量成分を全体から差し
引き、有機物の量とした。具体的には、それぞれの面積
Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を算出
し、前記（ｂ）の熱減量率Ｘを用いて、下式にて有機物
の量を算出する。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）
量 前記（ａ）により得られたアパタイト型化合物を１〜１
０ｍｇ秤量し、熱分解ガスクロマトグラフィーにより、
熱分解温度５５０℃、カラム温度５０〜３２０℃（昇温
速度２０℃／ｍｉｎ）の条件下で測定する。得られた熱
分解ガスクロマトグラフィーのパイログラムを、保持時
間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分けそのピーク面積を
算出する。２ｍｉｎ以下の成分は二酸化炭素などの低分
子量成分であるため、この低分子量成分を全体から差し
引き、有機物の量とした。具体的には、それぞれの面積
Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を算出
し、前記（ｂ）の熱減量率Ｘを用いて、下式にて有機物
の量を算出する。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）
【００５７】本発明のアパタイト型化合物の平均粒子径
は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ
以下である。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡
写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のよ
うにして算出することができる。すなわち、ポリアミド
樹脂組成物あるいはガスアシスト射出成形品から切り出
した超薄切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率
２．５万倍）を撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄ
ｉ、粒子数ｎｉを求め、次式により平均粒子径を算出す
る。 平均粒子径＝Σｄｉ・ｎｉ／Σｎｉ この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短
径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。
また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を
測定する。
は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ
以下である。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡
写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のよ
うにして算出することができる。すなわち、ポリアミド
樹脂組成物あるいはガスアシスト射出成形品から切り出
した超薄切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率
２．５万倍）を撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄ
ｉ、粒子数ｎｉを求め、次式により平均粒子径を算出す
る。 平均粒子径＝Σｄｉ・ｎｉ／Σｎｉ この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短
径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。
また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を
測定する。
【００５８】本発明においては、本発明のポリアミド樹
脂組成物に繊維状強化材、例えばガラス繊維、炭素繊維
などを配合した強化ポリアミド樹脂組成物も用いて自動
車内装部品とすることができる。繊維状強化材の中で
も、特にガラス繊維が好ましく用いられる。具体的に
は、ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶
媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物０．５
〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイト型化合物
１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリア
ミド樹脂組成物と、繊維状強化材との強化ポリアミド樹
脂組成物からなるガスアシスト射出成形品である。
脂組成物に繊維状強化材、例えばガラス繊維、炭素繊維
などを配合した強化ポリアミド樹脂組成物も用いて自動
車内装部品とすることができる。繊維状強化材の中で
も、特にガラス繊維が好ましく用いられる。具体的に
は、ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フェノール溶
媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物０．５
〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイト型化合物
１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリア
ミド樹脂組成物と、繊維状強化材との強化ポリアミド樹
脂組成物からなるガスアシスト射出成形品である。
【００５９】繊維状強化材の種類は、特に制限はない
が、樹脂強化用に使用されているものが好ましく用いら
れ、特に表面処理したものが好ましく用いられる。表面
処理としては、カップリング剤やフィルム形成剤を用い
て行うが、カップリング剤としてはシラン系カップリン
グ剤、チタン系カップリング剤を挙げることができる。
が、樹脂強化用に使用されているものが好ましく用いら
れ、特に表面処理したものが好ましく用いられる。表面
処理としては、カップリング剤やフィルム形成剤を用い
て行うが、カップリング剤としてはシラン系カップリン
グ剤、チタン系カップリング剤を挙げることができる。
【００６０】シラン系カップリング剤としては、トリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
【００６１】γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−エトキ
シ）シラン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３
−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメ
チルシリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリ
ル）ウレアなどを挙げることができる。
γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−エトキ
シ）シラン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３
−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメ
チルシリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリ
ル）ウレアなどを挙げることができる。
【００６２】この中でもγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシランなどのアミノシランお
よびエポキシシランが経済性に優れ、取り扱い易いた
め、好ましく用いられる。
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシランなどのアミノシランお
よびエポキシシランが経済性に優れ、取り扱い易いた
め、好ましく用いられる。
【００６３】チタン系カップリング剤は、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネート、
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリド
デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラ（１，１−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチ
タネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキ
シアセテートチタネート、
【００６４】ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エ
チレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタ
ネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネートイソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエ
チル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテート
チタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネートな
どを挙げることができる。
チレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタ
ネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチ
タネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェー
ト）チタネートイソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエ
チル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテート
チタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネートな
どを挙げることができる。
【００６５】フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリ
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３ジクロロブタジエン、
１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることができる。この
中でも、経済性と性能が優れるという観点から、ウレタ
ン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水
マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリ
マー、スチレン無水マレイン酸コポリマー、およびこれ
らの混合物が特に好ましく用いられる。
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３ジクロロブタジエン、
１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることができる。この
中でも、経済性と性能が優れるという観点から、ウレタ
ン系ポリマー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水
マレイン酸コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリ
マー、スチレン無水マレイン酸コポリマー、およびこれ
らの混合物が特に好ましく用いられる。
【００６６】このようなカップリング剤およびフィルム
形成剤を用いて、繊維状強化材の表面処理を行うには、
公知の方法によればよく、上記カップリング剤およびフ
ィルム形成剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆる
サイジング剤として繊維状強化材表面に塗布するサイジ
ング処理、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レ
ーディミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いて塗布する
乾式混合、スプレーにより塗布するスプレー法、さらに
は、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート
法を挙げることができる。
形成剤を用いて、繊維状強化材の表面処理を行うには、
公知の方法によればよく、上記カップリング剤およびフ
ィルム形成剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆる
サイジング剤として繊維状強化材表面に塗布するサイジ
ング処理、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、レ
ーディミキサー、Ｖ型ブレンダーなどを用いて塗布する
乾式混合、スプレーにより塗布するスプレー法、さらに
は、インテグラルブレンド法、ドライコンセントレート
法を挙げることができる。
【００６７】また、これらの方法を組合せた方法、例え
ばカップリング剤とフィルム形成剤の一部をサイジング
処理により塗布した後、残りのフィルム形成剤をスプレ
ーする方法なども挙げることができる。この中でも、経
済性に優れるという観点から、サイジング処理、乾式混
合、スプレー法およびこれらを組合せた方法が好ましく
用いられる。繊維状強化材の配合量は、本発明のポリア
ミド樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜３００
重量部、好ましくは５〜２００重量部である。配合量が
少ない場合には、強度、剛性が低くくなる傾向にあり、
また配合量が多い場合には、成形できないなどの問題が
発生する場合がある。
ばカップリング剤とフィルム形成剤の一部をサイジング
処理により塗布した後、残りのフィルム形成剤をスプレ
ーする方法なども挙げることができる。この中でも、経
済性に優れるという観点から、サイジング処理、乾式混
合、スプレー法およびこれらを組合せた方法が好ましく
用いられる。繊維状強化材の配合量は、本発明のポリア
ミド樹脂組成物１００重量部に対して、０．５〜３００
重量部、好ましくは５〜２００重量部である。配合量が
少ない場合には、強度、剛性が低くくなる傾向にあり、
また配合量が多い場合には、成形できないなどの問題が
発生する場合がある。
【００６８】繊維状強化材の形状は、取り扱い易さの観
点から、平均直径３〜３０μｍ、平均長さ１〜１０ｍ
ｍ、集束本数５００〜５０００本のチョップドタイプの
短繊維が最も好ましく用いられる。ポリアミド樹脂組成
物と繊維状強化材を混練する装置としては、特に制限さ
れるものではなく、公知の装置を用いることができる、
例えば単軸あるいは２軸押出機、バンバリーミキサーお
よびミキシングロールなどの溶融混練機が好ましく用い
られる。
点から、平均直径３〜３０μｍ、平均長さ１〜１０ｍ
ｍ、集束本数５００〜５０００本のチョップドタイプの
短繊維が最も好ましく用いられる。ポリアミド樹脂組成
物と繊維状強化材を混練する装置としては、特に制限さ
れるものではなく、公知の装置を用いることができる、
例えば単軸あるいは２軸押出機、バンバリーミキサーお
よびミキシングロールなどの溶融混練機が好ましく用い
られる。
【００６９】混練方法としては、ポリアミド樹脂組成物
と繊維状強化材とをヘンシュルなどを用いて混合し、該
溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸または２軸押
出機で溶融状態にしたポリアミド樹脂組成物にサイドフ
ィダーから繊維状強化材を配合する方法などが例示でき
る。特に好ましく用いられる方法は、高い特性を発現す
るという点から、ポリアミド樹脂組成物と繊維状強化材
の一部を混合し、単軸または２軸押出機に供給し、さら
に残りの繊維状強化材を押出機の先端から供給する方法
である。
と繊維状強化材とをヘンシュルなどを用いて混合し、該
溶融混練機に供給し混練する方法や、単軸または２軸押
出機で溶融状態にしたポリアミド樹脂組成物にサイドフ
ィダーから繊維状強化材を配合する方法などが例示でき
る。特に好ましく用いられる方法は、高い特性を発現す
るという点から、ポリアミド樹脂組成物と繊維状強化材
の一部を混合し、単軸または２軸押出機に供給し、さら
に残りの繊維状強化材を押出機の先端から供給する方法
である。
【００７０】得られるガスアシスト射出成形品中の繊維
状強化材の数平均繊維径は、３〜３０μｍ、重量平均繊
維長が１００〜７５０μｍであり、重量平均繊維長数と
平均繊維径との比（Ｌ／Ｄ）が１０〜５００、好ましく
は２５〜１００の範囲において、高い特性を発現するこ
とができる。繊維状強化材の数平均繊維径および重量平
均繊維長の測定は、成形品をギ酸などのポリアミドが可
溶な溶媒で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば
１００本以上の繊維状強化材を任意に選択し、光学顕微
鏡や走査型電子顕微鏡などで観察し、求めることができ
る。
状強化材の数平均繊維径は、３〜３０μｍ、重量平均繊
維長が１００〜７５０μｍであり、重量平均繊維長数と
平均繊維径との比（Ｌ／Ｄ）が１０〜５００、好ましく
は２５〜１００の範囲において、高い特性を発現するこ
とができる。繊維状強化材の数平均繊維径および重量平
均繊維長の測定は、成形品をギ酸などのポリアミドが可
溶な溶媒で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば
１００本以上の繊維状強化材を任意に選択し、光学顕微
鏡や走査型電子顕微鏡などで観察し、求めることができ
る。
【００７１】本発明におけるガスアシスト射出成形と
は、特公昭５７−１４９６８号公報（旭化成（株）の出
願）に記載の成形方法であり、金型に設けられたキャビ
ティ内に溶融樹脂を射出している間に、あるいは溶融樹
脂の射出完了後に、キャビティ内の溶融樹脂中に加圧流
体を注入することにより、成形品内部に中空部を形成す
る成形法である。本発明のガスアシスト射出成形法にお
いて、加圧流体の注入箇所に特に制限はなく、樹脂注入
部に加圧流体注入部を配置しても良いし、樹脂注入部か
ら離して加圧流体注入部を配置しても良い。加圧流体と
しては、常温、常圧下でガス状であり、成形時に溶融樹
脂と反応や混合しないものであればよく、好ましい加圧
流体としては、窒素ガス、空気、炭酸ガス、ヘリウム等
が挙げられる。キャビティ内に射出する溶融樹脂の体積
は、所望の射出成形品を成形できる体積であればよく、
中空部の占める面積等に依存する。
は、特公昭５７−１４９６８号公報（旭化成（株）の出
願）に記載の成形方法であり、金型に設けられたキャビ
ティ内に溶融樹脂を射出している間に、あるいは溶融樹
脂の射出完了後に、キャビティ内の溶融樹脂中に加圧流
体を注入することにより、成形品内部に中空部を形成す
る成形法である。本発明のガスアシスト射出成形法にお
いて、加圧流体の注入箇所に特に制限はなく、樹脂注入
部に加圧流体注入部を配置しても良いし、樹脂注入部か
ら離して加圧流体注入部を配置しても良い。加圧流体と
しては、常温、常圧下でガス状であり、成形時に溶融樹
脂と反応や混合しないものであればよく、好ましい加圧
流体としては、窒素ガス、空気、炭酸ガス、ヘリウム等
が挙げられる。キャビティ内に射出する溶融樹脂の体積
は、所望の射出成形品を成形できる体積であればよく、
中空部の占める面積等に依存する。
【００７２】本発明の射出成形品における中空部は、射
出成形品の主要部であっても一部であっても良い。本発
明においては、金型のキャビティ内に溶融樹脂を射出
中、もしくは射出完了後に、キャビティ内の溶融樹脂中
に加圧流体を注入する。金型を固定金型部と可動金型部
とから構成する場合、溶融樹脂の射出開始から加圧流体
の注入完了までの間、キャビティの容積が不変となるよ
うに、固定金型部と可動金型部を保持し続けても良い。
あるいはまた、溶融樹脂のキャビティ内への射出開始
前、射出中もしくは射出完了後に、可動金型部を移動さ
せて、キャビティの体積を増加させても良い。この場合
にも、加圧流体の注入開始は、溶融樹脂のキャビティ内
への射出開始前、射出中もしくは射出完了後とすればよ
い。
出成形品の主要部であっても一部であっても良い。本発
明においては、金型のキャビティ内に溶融樹脂を射出
中、もしくは射出完了後に、キャビティ内の溶融樹脂中
に加圧流体を注入する。金型を固定金型部と可動金型部
とから構成する場合、溶融樹脂の射出開始から加圧流体
の注入完了までの間、キャビティの容積が不変となるよ
うに、固定金型部と可動金型部を保持し続けても良い。
あるいはまた、溶融樹脂のキャビティ内への射出開始
前、射出中もしくは射出完了後に、可動金型部を移動さ
せて、キャビティの体積を増加させても良い。この場合
にも、加圧流体の注入開始は、溶融樹脂のキャビティ内
への射出開始前、射出中もしくは射出完了後とすればよ
い。
【００７３】本発明のガスアシスト射出成形品を構成す
るポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて本発明の目
的を損なわない範囲で通常のポリアミド樹脂に用いられ
る充填剤、例えばマイカ、タルク、粘土鉱物、アルミ
ナ、シリカなどの無機フィラー、三酸化アンチモン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、
すず酸亜鉛、ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモ
ニウム、シアヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポ
リリン酸メラミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、
芳香族系ポリフォスフェート、複合ガラス粉末などの難
燃剤、チタンホワイトなどの顔料や着色剤、亜リン酸ソ
ーダやヒンダードフェノールに代表される熱安定剤、ス
テアリン酸やパラフィンワックスなどの滑剤、種々の可
塑剤、耐候性向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含
有させることができる。
るポリアミド樹脂組成物には、必要に応じて本発明の目
的を損なわない範囲で通常のポリアミド樹脂に用いられ
る充填剤、例えばマイカ、タルク、粘土鉱物、アルミ
ナ、シリカなどの無機フィラー、三酸化アンチモン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、
すず酸亜鉛、ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモ
ニウム、シアヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポ
リリン酸メラミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、
芳香族系ポリフォスフェート、複合ガラス粉末などの難
燃剤、チタンホワイトなどの顔料や着色剤、亜リン酸ソ
ーダやヒンダードフェノールに代表される熱安定剤、ス
テアリン酸やパラフィンワックスなどの滑剤、種々の可
塑剤、耐候性向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含
有させることができる。
【００７４】さらに必要に応じて、本発明の目的を損な
わない範囲で通常ポリアミド樹脂にブレンドされる熱可
塑性樹脂やエラストマー、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴムおよびこれらの無水マレイン酸などに
よる酸変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、他のポリアミド樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などを含有させても良い。
わない範囲で通常ポリアミド樹脂にブレンドされる熱可
塑性樹脂やエラストマー、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴムおよびこれらの無水マレイン酸などに
よる酸変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、他のポリアミド樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などを含有させても良い。
【００７５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限り、以下の実施例に制限されるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において記載した物性評価
は、以下のように行った。 １．ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
の特性 （１−１）アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量
％） ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配
合量から算出した。 （１−２）アパタイト型化合物形成成分のリンに対する
金属元素のモル比 アパタイト型化合物形成成分の配合量とその分子量か
ら、リンに対する金属成分のモル比を算出した。
例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限り、以下の実施例に制限されるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において記載した物性評価
は、以下のように行った。 １．ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
の特性 （１−１）アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量
％） ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配
合量から算出した。 （１−２）アパタイト型化合物形成成分のリンに対する
金属元素のモル比 アパタイト型化合物形成成分の配合量とその分子量か
ら、リンに対する金属成分のモル比を算出した。
【００７６】２．ポリアミド樹脂組成物の特性 （２−１）重量平均分子量（Ｍｗ） ゲルパーミッショクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
求めた。装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、検出
器は示差屈折計（ＲＩ）、溶媒はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）、カラムは東ソー（株）製ＴＳ
Ｋｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本とＧ１０００ＨＨＲを
１本用いた。溶媒流量は０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル
濃度は、１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍｌ溶媒）であ
り、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料と
した。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メ
チル（ＰＭＭＡ）換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出した。
求めた。装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、検出
器は示差屈折計（ＲＩ）、溶媒はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）、カラムは東ソー（株）製ＴＳ
Ｋｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本とＧ１０００ＨＨＲを
１本用いた。溶媒流量は０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル
濃度は、１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍｌ溶媒）であ
り、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料と
した。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メ
チル（ＰＭＭＡ）換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出した。
【００７７】（２−２）アパタイト型化合物の含有量の
定量（重量％） ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品を１０
０±２０℃で８時間乾燥し冷却する。組成物を白金皿に
１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却
後、その重量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を定
量した。
定量（重量％） ポリアミド樹脂組成物やガスアシスト射出成形品を１０
０±２０℃で８時間乾燥し冷却する。組成物を白金皿に
１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却
後、その重量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を定
量した。
【００７８】（２−３）リンに対する金属元素のモル比 （ａ）金属元素の定量：以下、金属元素としてカルシウ
ムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同
様にして求めることができる。ポリアミド樹脂組成物や
ガスアシスト射出成形品０．５ｇを白金皿に秤量し、５
００℃電気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純
水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却
し、純水を加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ
ＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高
周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長
３１７．９３３ｎｍにて定量した。
ムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同
様にして求めることができる。ポリアミド樹脂組成物や
ガスアシスト射出成形品０．５ｇを白金皿に秤量し、５
００℃電気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純
水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却
し、純水を加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ
ＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高
周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長
３１７．９３３ｎｍにて定量した。
【００７９】（ｂ）リンの定量：ポリアミド樹脂組成物
やガスアシスト射出成形品０．５ｇを秤量し濃硫酸を２
０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸
化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜
３ｍｌになるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００
ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒｅｌｌ Ａ
ｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズ
マ（ＩＣＰ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎ
ｍ）にて定量した。
やガスアシスト射出成形品０．５ｇを秤量し濃硫酸を２
０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸
化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜
３ｍｌになるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００
ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏ Ｊａｒｒｅｌｌ Ａ
ｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズ
マ（ＩＣＰ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎ
ｍ）にて定量した。
【００８０】（２−４）有機物量（重量部／アパタイト
型化合物１００重量部） ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポリアミド樹脂組
成物やガスアシスト射出成形品１０ｇを秤量し、９０重
量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪
拌し、遠心分離器〔国産遠心器（株）製Ｈ１０３ＲＬ
Ｈ〕を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行
い、上澄み溶媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノ
ールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた
分離操作を４回繰り返し行った。引き続き、９９．５重
量％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪
拌し、遠心分離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、
分離操作を行い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさ
らに４回繰り返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時
間乾燥し、目的のアパタイト型化合物を得た。
型化合物１００重量部） ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポリアミド樹脂組
成物やガスアシスト射出成形品１０ｇを秤量し、９０重
量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪
拌し、遠心分離器〔国産遠心器（株）製Ｈ１０３ＲＬ
Ｈ〕を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行
い、上澄み溶媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノ
ールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた
分離操作を４回繰り返し行った。引き続き、９９．５重
量％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪
拌し、遠心分離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、
分離操作を行い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさ
らに４回繰り返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時
間乾燥し、目的のアパタイト型化合物を得た。
【００８１】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物））測定：（２
−４）の（ａ）で得られたアパタイト型化合物１０ｍｇ
を秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘ
を求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件
としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎ
で昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における
初期重量（Ｗ０）と、５５０℃で１時間保持した後の最
終重量（Ｗ１）を用いて、下式により、有機物量を算出
した。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物））測定：（２
−４）の（ａ）で得られたアパタイト型化合物１０ｍｇ
を秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘ
を求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件
としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎ
で昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における
初期重量（Ｗ０）と、５５０℃で１時間保持した後の最
終重量（Ｗ１）を用いて、下式により、有機物量を算出
した。 熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
【００８２】（ｃ）有機物の定量：（２−４）の（ａ）
で得たアパタイト型化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件
で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ
／ＭＳのパイログラムを得た。 ・熱分解 装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰ
Ｙ−２０１０Ｄ 熱分解温度：５５０℃ ・ガスクロマトグラフィー（ＧＣ） 装置：ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製ＨＰ−５８
９０ カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤ ＤＢ−１（０．
２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ） カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉ
ｎ） 注入口温度：３２０℃ 検出器温度：３２０℃ ・マススペクトル（ＭＳ） 装置：ＪＥＯＬ社製 ＡｕｔｏＭＳ ＳｙｓｔｅｍＩＩ イオン化：ＥＩ（７０Ｖ） 測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００ 温度：２００℃
で得たアパタイト型化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件
で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ
／ＭＳのパイログラムを得た。 ・熱分解 装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰ
Ｙ−２０１０Ｄ 熱分解温度：５５０℃ ・ガスクロマトグラフィー（ＧＣ） 装置：ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製ＨＰ−５８
９０ カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤ ＤＢ−１（０．
２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ） カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉ
ｎ） 注入口温度：３２０℃ 検出器温度：３２０℃ ・マススペクトル（ＭＳ） 装置：ＪＥＯＬ社製 ＡｕｔｏＭＳ ＳｙｓｔｅｍＩＩ イオン化：ＥＩ（７０Ｖ） 測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００ 温度：２００℃
【００８３】得られた熱分解ＧＣのパイログラムを、保
持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれの
ピーク面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以
上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘ
を用いて、下式にて有機物の量を算出した。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ） また、マススペクトル（ＭＳ）から熱分解成分の同定を
行った。
持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれの
ピーク面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以
上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘ
を用いて、下式にて有機物の量を算出した。 有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ） また、マススペクトル（ＭＳ）から熱分解成分の同定を
行った。
【００８４】（２−５）赤外吸収スペクトル （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物の赤外吸
収スペクトルを測定した。装置はＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒ社製 １６４０、分解能は４ｃｍ−１で測定した。
収スペクトルを測定した。装置はＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍ
ｅｒ社製 １６４０、分解能は４ｃｍ−１で測定した。
【００８５】（２−６）Ｘ線回折によるアパタイト型化
合物の生成の確認 （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物のＸ線回
折を測定した。測定条件は以下の通りである。 Ｘ線：銅Ｋα 波数：０．１５４２ｎｍ 管電圧：４０ＫＶ 管電流：２００ｍＡ 走査速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ 発散スリット：１ｄｅｇ． 散乱スリット：１ｄｅｇ． 受光スリット：０．１５ｍｍ
合物の生成の確認 （２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物のＸ線回
折を測定した。測定条件は以下の通りである。 Ｘ線：銅Ｋα 波数：０．１５４２ｎｍ 管電圧：４０ＫＶ 管電流：２００ｍＡ 走査速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ 発散スリット：１ｄｅｇ． 散乱スリット：１ｄｅｇ． 受光スリット：０．１５ｍｍ
【００８６】３．ガスアシスト射出成形品の物性評価 （３−１）物性評価用成形品の作成 成形品は、射出成形機を用いて作成した。装置は日精樹
脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、シリンダー温度２８０℃、金型
温度８０℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成
形条件で、厚み３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、幅３０ｍ
ｍの物性評価用成形品を得た。 （３−２）曲げ弾性率および曲げ強度（Ｍｐａ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。
脂（株）製ＰＳ４０Ｅ、シリンダー温度２８０℃、金型
温度８０℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成
形条件で、厚み３．０ｍｍ、長さ１３０ｍｍ、幅３０ｍ
ｍの物性評価用成形品を得た。 （３−２）曲げ弾性率および曲げ強度（Ｍｐａ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて行った。
【００８７】（３−３）引張り強度（Ｍｐａ）および引
張伸度（％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （３−４）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。 （３−５）荷重たわみ温度（℃） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行った。荷重は１．８２Ｍ
ｐａで行った。
張伸度（％） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行った。 （３−４）ノッチ付きＩｚｏｄ衝撃強度（Ｊ／ｍ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて行った。 （３−５）荷重たわみ温度（℃） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて行った。荷重は１．８２Ｍ
ｐａで行った。
【００８８】４．ガスアシスト射出成形品の成形性評価 （４−１）成形性評価用成形品の作成 成形機は旭エンジニアリング（株）製中空射出成形用ガ
ス注入設備を設置した住友重工（株）製ＳＧ２２０を用
い、加圧流体としては窒素ガスを用い、ノズル注入方式
を採用した。シリンダー温度２８０℃、金型温度８０
℃、射出圧力１４０ＭＰａ、ガス圧力２００ＭＰａ、遅
延時間１秒、ガス注入時間３秒、保持時間３０秒の射出
成形条件にて、図１〜３に示す骨状のガスチャンネルを
有する細長平板（厚さ３ｍｍ、長さ５００ｍｍ、幅２０
０ｍｍ）を得た。この成形品の各ガスチャンネル部を軸
線に沿って鋸で切断して、以下の項目のガスアシスト射
出成形性を評価した。
ス注入設備を設置した住友重工（株）製ＳＧ２２０を用
い、加圧流体としては窒素ガスを用い、ノズル注入方式
を採用した。シリンダー温度２８０℃、金型温度８０
℃、射出圧力１４０ＭＰａ、ガス圧力２００ＭＰａ、遅
延時間１秒、ガス注入時間３秒、保持時間３０秒の射出
成形条件にて、図１〜３に示す骨状のガスチャンネルを
有する細長平板（厚さ３ｍｍ、長さ５００ｍｍ、幅２０
０ｍｍ）を得た。この成形品の各ガスチャンネル部を軸
線に沿って鋸で切断して、以下の項目のガスアシスト射
出成形性を評価した。
【００８９】（４−２）ガスのはみ出し 各ガスチャンネル部からの平均ガスはみ出し長さをノギ
スにて測定した。 ２ｍｍ以上のはみ出し：× ２ｍｍ未満のはみ出し：○ （４−３）中空形成性 各ガスチャンネルの中空部肉厚（図３のＥ）をマイクロ
メーターで測定し、肉厚のバラツキを測定した。 バラツキ０．５ｍｍ以上（偏り有り）：× ０．５ｍｍ
未満（偏り無し）：○ （４−３）中空内面粗さ 各ガスチャンネルの中空部内壁面（図３のＦ）の粗さを
表面粗度計（ミツトヨ製Ｓｕｒｆｔｅｓｔ−２０１型）
を用いて、平均粗度を測定した。 平均粗度１μｍ未満：○ ５μｍ未満：△ １０μｍ以
上：×
スにて測定した。 ２ｍｍ以上のはみ出し：× ２ｍｍ未満のはみ出し：○ （４−３）中空形成性 各ガスチャンネルの中空部肉厚（図３のＥ）をマイクロ
メーターで測定し、肉厚のバラツキを測定した。 バラツキ０．５ｍｍ以上（偏り有り）：× ０．５ｍｍ
未満（偏り無し）：○ （４−３）中空内面粗さ 各ガスチャンネルの中空部内壁面（図３のＦ）の粗さを
表面粗度計（ミツトヨ製Ｓｕｒｆｔｅｓｔ−２０１型）
を用いて、平均粗度を測定した。 平均粗度１μｍ未満：○ ５μｍ未満：△ １０μｍ以
上：×
【００９０】
【実施例１】ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇの
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用
いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水
溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を６
００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝１５
０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭
酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の２５重量％懸濁液を２３
２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用い
た。
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用
いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水
溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を６
００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝１５
０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭
酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の２５重量％懸濁液を２３
２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用い
た。
【００９１】該ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイ
ト型化合物形成成分の懸濁液とを、５リットルのオート
クレーブ中に仕込み、５０℃の温度下、よく攪拌した。
用いた成分の量から、アパタイト型化合物形成成分の含
有量は１２．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして１．６７と算出される。十分窒素で置換した
後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温した。この際、
オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７Ｍ
Ｐａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよ
う水を系外に除去しながら加熱を１時間続けた。その後
加熱を止め、室温まで冷却し、オートクレーブを開け、
約１．５Ｋｇのポリマーを取出し、粉砕機により粉砕
し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。
ト型化合物形成成分の懸濁液とを、５リットルのオート
クレーブ中に仕込み、５０℃の温度下、よく攪拌した。
用いた成分の量から、アパタイト型化合物形成成分の含
有量は１２．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして１．６７と算出される。十分窒素で置換した
後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温した。この際、
オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７Ｍ
Ｐａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよ
う水を系外に除去しながら加熱を１時間続けた。その後
加熱を止め、室温まで冷却し、オートクレーブを開け、
約１．５Ｋｇのポリマーを取出し、粉砕機により粉砕
し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。
【００９２】該粉砕ポリマーを用いて、ガスアシスト射
出成形品の物性評価用成形品、成形性評価用成形品を作
製した。該成形品の重量平均分子量（Ｍｗ）は３６００
０であり、灰化による測定から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．２重量％であった。さらに高周波誘導結
合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化
合物の平均粒子径は０．３２μｍであった。９０重量％
フェノール水溶液を用いた溶出・分離操作により得られ
たアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折の測定結果を図４
に示す。この図からわかるように、結晶性アパタイト型
化合物の生成を確認できる。
出成形品の物性評価用成形品、成形性評価用成形品を作
製した。該成形品の重量平均分子量（Ｍｗ）は３６００
０であり、灰化による測定から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．２重量％であった。さらに高周波誘導結
合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結
果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６７と算出
された。透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化
合物の平均粒子径は０．３２μｍであった。９０重量％
フェノール水溶液を用いた溶出・分離操作により得られ
たアパタイト型化合物の広角Ｘ線回折の測定結果を図４
に示す。この図からわかるように、結晶性アパタイト型
化合物の生成を確認できる。
【００９３】また該溶出・分離操作により得られたアパ
タイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘが６．
３８（重量部／アパタイト型化合物１００重量部）、熱
分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によるＳｂ／（Ｓ
ａ＋Ｓｂ）＝０．８０となり、有機物の量は５．１（重
量部／アパタイト１００重量部）と算出された。また、
熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパタイ
ト型化合物に残存する有機物の熱分解成分の１つとし
て、シクロペンタノンが確認された。さらに、赤外吸収
スペクトルの観察から、比較例１には見られない１５４
８ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認された。
ところで、この該赤外吸収スペクトルには、１４１６ｃ
ｍ−１と１４５５ｃｍ−１に炭酸含有アパタイト型化合
物であることを示すピークが同時に確認された。得られ
た評価結果を表１に示す。
タイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘが６．
３８（重量部／アパタイト型化合物１００重量部）、熱
分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によるＳｂ／（Ｓ
ａ＋Ｓｂ）＝０．８０となり、有機物の量は５．１（重
量部／アパタイト１００重量部）と算出された。また、
熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパタイ
ト型化合物に残存する有機物の熱分解成分の１つとし
て、シクロペンタノンが確認された。さらに、赤外吸収
スペクトルの観察から、比較例１には見られない１５４
８ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認された。
ところで、この該赤外吸収スペクトルには、１４１６ｃ
ｍ−１と１４５５ｃｍ−１に炭酸含有アパタイト型化合
物であることを示すピークが同時に確認された。得られ
た評価結果を表１に示す。
【００９４】
【比較例１】旭化成工業社製レオナ１３００（ナイロン
６６）を９Ｋｇと、平均粒子径２５μｍの太平化学産業
（株）製ヒドロキシアパタイト１Ｋｇを配合し、二軸押
出機（東芝機械（株）社製ＴＥＭ３５）にて温度２８０
℃にて溶融混練し、ノズルからストランド状に取り出し
た混練物を水冷、カッティングし、ポリアミド樹脂組成
物を得た。該ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例１
と同様にして物性評価用成形品、成形性評価用成形品を
作製した。該成形品の重量平均分子量は３６０００であ
った。灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．１重量％であった。高周波誘導結合プラ
ズマ発光分析によるリンとカルシウムを定量した結果、
リンに対するカルシウムのモル比は１．６６と算出され
た。
６６）を９Ｋｇと、平均粒子径２５μｍの太平化学産業
（株）製ヒドロキシアパタイト１Ｋｇを配合し、二軸押
出機（東芝機械（株）社製ＴＥＭ３５）にて温度２８０
℃にて溶融混練し、ノズルからストランド状に取り出し
た混練物を水冷、カッティングし、ポリアミド樹脂組成
物を得た。該ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例１
と同様にして物性評価用成形品、成形性評価用成形品を
作製した。該成形品の重量平均分子量は３６０００であ
った。灰化による測定結果から、アパタイト型化合物の
含有量は１０．１重量％であった。高周波誘導結合プラ
ズマ発光分析によるリンとカルシウムを定量した結果、
リンに対するカルシウムのモル比は１．６６と算出され
た。
【００９５】透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト
型化合物の平均粒子径は３．２μｍであった。９０重量
％フェノールを用いた溶出・分離操作により、得られた
アパタイト型化合物の広角Ｘ線回折結果を図６に示す。
該アパタイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘ
が２．５０（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）、熱分解ＧＣ／ＭＳによるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝
０．０６となり、有機物の量は０．１５（重量部／アパ
タイト型化合物１００重量部）と算出された。熱分解Ｇ
Ｃ／マススペクトルの解析結果から、アパタイト型化合
物に存在する有機物の熱分解成分は、ポリアミド形成成
分（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸）、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドの熱分解成分と一致するもの
は確認できなかった。また、赤外吸収スペクトルは、配
合したアパタイト型化合物である太平化学産業（株）製
ヒドロキシアパタイトとほぼ同じスペクトルであり、有
機物の存在を示すピークを確認することができなかっ
た。得られた評価結果を表１に示す。
型化合物の平均粒子径は３．２μｍであった。９０重量
％フェノールを用いた溶出・分離操作により、得られた
アパタイト型化合物の広角Ｘ線回折結果を図６に示す。
該アパタイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘ
が２．５０（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）、熱分解ＧＣ／ＭＳによるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝
０．０６となり、有機物の量は０．１５（重量部／アパ
タイト型化合物１００重量部）と算出された。熱分解Ｇ
Ｃ／マススペクトルの解析結果から、アパタイト型化合
物に存在する有機物の熱分解成分は、ポリアミド形成成
分（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸）、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドの熱分解成分と一致するもの
は確認できなかった。また、赤外吸収スペクトルは、配
合したアパタイト型化合物である太平化学産業（株）製
ヒドロキシアパタイトとほぼ同じスペクトルであり、有
機物の存在を示すピークを確認することができなかっ
た。得られた評価結果を表１に示す。
【００９６】本比較例と例えば実施例１とでは、ポリア
ミド樹脂が共にＮ６６であり、アパタイト型化合物量が
共に１０重量％と同じであるにもかかわらず、得られた
成形品の特性は、著しく相違することが表１より明らか
である。即ち、表１より、実施例１が示す本発明による
ガスアシスト射出成形品は、高靭性を保持しつつ、剛
性、耐熱性に優れ、かつガスアシスト射出成形性が著し
く向上していることが理解される。すなわち、ドアハン
ドル、ルーフレール、ドアミラーベース、椅子の脚等な
ど、急激な操作や無理な力がかかりやすい部品におい
て、折れるなどの問題発生の可能性が極めて低く、また
ガスアシスト射出成形性に優れるため外観が良好な成形
品が得られることが明らかである。
ミド樹脂が共にＮ６６であり、アパタイト型化合物量が
共に１０重量％と同じであるにもかかわらず、得られた
成形品の特性は、著しく相違することが表１より明らか
である。即ち、表１より、実施例１が示す本発明による
ガスアシスト射出成形品は、高靭性を保持しつつ、剛
性、耐熱性に優れ、かつガスアシスト射出成形性が著し
く向上していることが理解される。すなわち、ドアハン
ドル、ルーフレール、ドアミラーベース、椅子の脚等な
ど、急激な操作や無理な力がかかりやすい部品におい
て、折れるなどの問題発生の可能性が極めて低く、また
ガスアシスト射出成形性に優れるため外観が良好な成形
品が得られることが明らかである。
【００９７】
【参照例１】比較例１に用いた太平化学産業社製ヒドロ
キシアパタイト（リンに対するカルシウムのモル比１．
６７）を、減圧条件下、８０℃で乾燥後、熱重量分析の
測定の結果、熱減量率Ｘは２．２３（重量／アパタイト
型化合物１００重量部）であった。熱分解ＧＣの２分以
上のパイログラムには、ピークは全く検出されず、Ｓｂ
／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝０．０となり、有機物の量は０．０
（重量部／アパタイト型化合物１００重量部）と算出さ
れた。
キシアパタイト（リンに対するカルシウムのモル比１．
６７）を、減圧条件下、８０℃で乾燥後、熱重量分析の
測定の結果、熱減量率Ｘは２．２３（重量／アパタイト
型化合物１００重量部）であった。熱分解ＧＣの２分以
上のパイログラムには、ピークは全く検出されず、Ｓｂ
／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝０．０となり、有機物の量は０．０
（重量部／アパタイト型化合物１００重量部）と算出さ
れた。
【００９８】
【実施例２】ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ヘ
キサメチレンジアミン・イソフタル酸等モル固体塩０．
３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶
解し、水溶液として用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。得られた評価結果を表１に示す。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ヘ
キサメチレンジアミン・イソフタル酸等モル固体塩０．
３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶
解し、水溶液として用いた以外は、実施例１と同様にし
て行った。得られた評価結果を表１に示す。
【００９９】
【実施例３】ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレ
ンジアミン・ドデカン酸等モル固体塩１．５Ｋｇを用い
た。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液と
して用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕ポリマー
を得た。得られた評価結果を表１に示す。
ンジアミン・ドデカン酸等モル固体塩１．５Ｋｇを用い
た。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液と
して用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕ポリマー
を得た。得られた評価結果を表１に示す。
【０１００】
【実施例４】ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ε
−カプロラクタム０．３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純
水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液として用いた以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた評価結果を
表１に示す。
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ε
−カプロラクタム０．３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純
水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液として用いた以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた評価結果を
表１に示す。
【０１０１】
【実施例５】ポリアミド形成成分として、ε−カプロラ
クタム１．５Ｋｇを用いた。純水１．０Ｋｇに溶解し、
水溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシ
ウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７
４ｇ）用いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化
合物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕
込み、８０℃の温度下、よく攪拌した。
クタム１．５Ｋｇを用いた。純水１．０Ｋｇに溶解し、
水溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシ
ウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７
４ｇ）用いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化
合物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕
込み、８０℃の温度下、よく攪拌した。
【０１０２】次いで温度を２６０℃に上昇させ、１．４
７ＭＰａの加圧下で１時間撹拌した。その後放圧し、水
分をオートクレーブから除去しながら、常圧下、２６０
℃で２時間反応を行い、さらに５１．６ＫＰａの減圧下
で１時間反応させた。反応終了後、底部ノズルから生成
物をストランド状に取り出し、水冷、カッティングを行
いペレットを得た。得られたペレットを８０℃の窒素気
流中で２４時間乾燥した。得られた評価結果を表１に示
す。
７ＭＰａの加圧下で１時間撹拌した。その後放圧し、水
分をオートクレーブから除去しながら、常圧下、２６０
℃で２時間反応を行い、さらに５１．６ＫＰａの減圧下
で１時間反応させた。反応終了後、底部ノズルから生成
物をストランド状に取り出し、水冷、カッティングを行
いペレットを得た。得られたペレットを８０℃の窒素気
流中で２４時間乾燥した。得られた評価結果を表１に示
す。
【０１０３】
【実施例６】ポリアミド形成成分としてヘキサメチレン
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩３．０Ｋｇを用い
た。アパタイト型化合物形成成分として平均粒子径１０
μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物を２００ｇ用い
た。ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
とをヘンシェルミキサーで良く攪拌し、５リットルのオ
ートクレーブ中に仕込んだ。アパタイト型化合物形成成
分の含有量は６．３（重量％）、リンに対する金属元素
の比はモル比にして１．００と算出される。十分窒素で
置換した後、圧力をゲージ圧にして０．４９ＭＰａに設
定し、温度を室温から１９０℃まで昇温し、その状態を
２時間保った。
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩３．０Ｋｇを用い
た。アパタイト型化合物形成成分として平均粒子径１０
μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物を２００ｇ用い
た。ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
とをヘンシェルミキサーで良く攪拌し、５リットルのオ
ートクレーブ中に仕込んだ。アパタイト型化合物形成成
分の含有量は６．３（重量％）、リンに対する金属元素
の比はモル比にして１．００と算出される。十分窒素で
置換した後、圧力をゲージ圧にして０．４９ＭＰａに設
定し、温度を室温から１９０℃まで昇温し、その状態を
２時間保った。
【０１０４】この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲー
ジ圧にして１．４７ＭＰａになる。引き続き圧力を０．
０４９ＭＰａまで減圧し、温度を２４０℃に昇温し、そ
の状態を８時間保った。この一連の操作において、圧力
を０．０４９ＭＰａに保つために、生成する水は分縮器
により除去した。冷却後、オートクレーブを開け、ポリ
マーを取出し粉砕した。粉砕したポリマーは、８０℃の
窒素気流中で２４時間乾燥した。その後、小型２軸押出
機（東洋精機（株）製ラボプラストミルＭＥ型）を用い
て、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒ
ｐｍ、押出レート４Ｋｇ／ｈｒの条件でペレットにし
た。該ペレットを用いて実施例１と同様にして成形品を
作製した。
ジ圧にして１．４７ＭＰａになる。引き続き圧力を０．
０４９ＭＰａまで減圧し、温度を２４０℃に昇温し、そ
の状態を８時間保った。この一連の操作において、圧力
を０．０４９ＭＰａに保つために、生成する水は分縮器
により除去した。冷却後、オートクレーブを開け、ポリ
マーを取出し粉砕した。粉砕したポリマーは、８０℃の
窒素気流中で２４時間乾燥した。その後、小型２軸押出
機（東洋精機（株）製ラボプラストミルＭＥ型）を用い
て、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０ｒ
ｐｍ、押出レート４Ｋｇ／ｈｒの条件でペレットにし
た。該ペレットを用いて実施例１と同様にして成形品を
作製した。
【０１０５】得られたペレットは８０℃の窒素気流中で
２４時間乾燥した。得られたペレットの重量平均分子量
は２１００００であった。灰化による測定結果から、ア
パタイト型化合物の含有量は５．２重量％であった。高
周波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウムとリン
の定量の結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．
０１と算出された。透過型顕微鏡の観察結果からアパタ
イト型化合物の平均粒子径は０．２５μｍであった。９
０重量％のフェノール水溶液を用いた溶出・分離操作に
より得られたアパタイト型化合物のＸ線回折結果を図５
に示す。
２４時間乾燥した。得られたペレットの重量平均分子量
は２１００００であった。灰化による測定結果から、ア
パタイト型化合物の含有量は５．２重量％であった。高
周波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウムとリン
の定量の結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．
０１と算出された。透過型顕微鏡の観察結果からアパタ
イト型化合物の平均粒子径は０．２５μｍであった。９
０重量％のフェノール水溶液を用いた溶出・分離操作に
より得られたアパタイト型化合物のＸ線回折結果を図５
に示す。
【０１０６】この図からアパタイト型化合物の生成を確
認できる。熱重量分析による熱減量率Ｘは５．６７（重
量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによるＳ
ｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７２となり、有機物の量は
４．１（重量部／アパタイト１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物の熱分解成分に、アジポニトリルが確認
された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、１６５
０ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認された。
得られた評価結果を表２に示す。
認できる。熱重量分析による熱減量率Ｘは５．６７（重
量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによるＳ
ｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７２となり、有機物の量は
４．１（重量部／アパタイト１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物の熱分解成分に、アジポニトリルが確認
された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、１６５
０ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認された。
得られた評価結果を表２に示す。
【０１０７】
【実施例７】アパタイト型化合物形成成分として、平均
粒子径１０μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１０
０ｇを用いる以外は、実施例６と同様にして行った。得
られたガスアシスト射出成形品評価用成形品の重量平均
分子量は５２００００であった。灰化による測定結果か
ら、アパタイト型化合物の含有量は２．５重量％であっ
た。得られた評価結果を表２に示す。
粒子径１０μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１０
０ｇを用いる以外は、実施例６と同様にして行った。得
られたガスアシスト射出成形品評価用成形品の重量平均
分子量は５２００００であった。灰化による測定結果か
ら、アパタイト型化合物の含有量は２．５重量％であっ
た。得られた評価結果を表２に示す。
【０１０８】
【比較例２】アパタイト型化合物形成成分として平均粒
子径１０μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１０．
５ｇを用いる以外は、実施例６と同様にして行った。ア
パタイト型化合物形成成分の含有量は０．３５重量％、
リンに対するカルシウムのモル比は１．００と算出され
る。得られた成形品の重量平均分子量は、７００００で
あった。灰化による測定結果から、アパタイトの含有量
は０．２１重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発
光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対
するカルシウムのモル比は０．９５と算出された。得ら
れた評価結果を表２に示す。
子径１０μｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１０．
５ｇを用いる以外は、実施例６と同様にして行った。ア
パタイト型化合物形成成分の含有量は０．３５重量％、
リンに対するカルシウムのモル比は１．００と算出され
る。得られた成形品の重量平均分子量は、７００００で
あった。灰化による測定結果から、アパタイトの含有量
は０．２１重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発
光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対
するカルシウムのモル比は０．９５と算出された。得ら
れた評価結果を表２に示す。
【０１０９】
【参照例２】ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モ
ル固体塩１．５Ｋｇを純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液
を３Ｋｇのみ、すなわちポリアミド形成成分のみを、５
リットルのオートクレーブ中に仕込んだ。以後操作は実
施例１と同様な方法で行った。得られた成形品の重量平
均分子量は３５０００であった。得られた評価結果を表
２に示す。
ル固体塩１．５Ｋｇを純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液
を３Ｋｇのみ、すなわちポリアミド形成成分のみを、５
リットルのオートクレーブ中に仕込んだ。以後操作は実
施例１と同様な方法で行った。得られた成形品の重量平
均分子量は３５０００であった。得られた評価結果を表
２に示す。
【０１１０】
【実施例８】ポリアミド形成成分として、１．０Ｋｇの
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用
いた。該固体塩を５０℃の純水１．０Ｋｇに溶解し、水
溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を１．０Ｋｇ（リン酸一水素カル
シウム二水和物：純水＝２５０ｇ：７５０ｇ）、および
平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％
懸濁液を３８７ｇ（炭酸カルシウム：純水＝９７ｇ：２
９０ｇ）用いた。
ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用
いた。該固体塩を５０℃の純水１．０Ｋｇに溶解し、水
溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を１．０Ｋｇ（リン酸一水素カル
シウム二水和物：純水＝２５０ｇ：７５０ｇ）、および
平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％
懸濁液を３８７ｇ（炭酸カルシウム：純水＝９７ｇ：２
９０ｇ）用いた。
【０１１１】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は２５．８重量％、リンに対する金
属元素の比はモル比にして１．６７と算出される。十分
窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温
した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧に
して１８Ｋｇ／ｃｍ２になるが、圧力が１８Ｋｇ／ｃｍ
２以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱を１
時間続けた。その後加熱を止め、室温まで冷却し、オー
トクレーブを開け、ポリマーを取り出し、粉砕機により
粉砕し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は２５．８重量％、リンに対する金
属元素の比はモル比にして１．６７と算出される。十分
窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温
した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧に
して１８Ｋｇ／ｃｍ２になるが、圧力が１８Ｋｇ／ｃｍ
２以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱を１
時間続けた。その後加熱を止め、室温まで冷却し、オー
トクレーブを開け、ポリマーを取り出し、粉砕機により
粉砕し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。
【０１１２】得られたポリマーを用いて、実施例１と同
様にして成形品を作製した。成形品の重量平均分子量は
３５０００であった。灰化による測定結果から、アパタ
イト型化合物の含有量は２２．３重量％であった。高周
波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの
定量の結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６
７と算出された。得られた評価結果を表３に示す。
様にして成形品を作製した。成形品の重量平均分子量は
３５０００であった。灰化による測定結果から、アパタ
イト型化合物の含有量は２２．３重量％であった。高周
波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウムとリンの
定量の結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．６
７と算出された。得られた評価結果を表３に示す。
【０１１３】
【実施例９】ポリアミド形成成分として、７５０ｇのヘ
キサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５
０℃の純水７５０ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタ
イト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を１．
５Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝３７
５ｇ：１１２５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を５８０ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝１４５ｇ：４３５ｇ）用いた。
キサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５
０℃の純水７５０ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタ
イト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を１．
５Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝３７
５ｇ：１１２５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を５８０ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝１４５ｇ：４３５ｇ）用いた。
【０１１４】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は４０．９重量％と算出される。以
後の操作は実施例８と同様にして行った。得られた成形
品の重量平均分子量は３２０００であった。灰化による
測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は３９．１
（重量％）であった。得られた評価結果を表３に示す。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は４０．９重量％と算出される。以
後の操作は実施例８と同様にして行った。得られた成形
品の重量平均分子量は３２０００であった。灰化による
測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は３９．１
（重量％）であった。得られた評価結果を表３に示す。
【０１１５】
【比較例３】ポリアミド形成成分として、４００ｇのヘ
キサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５
０℃の純水４００ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタ
イト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を２．
０Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝５０
０ｇ：１５００ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を７７２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝１９３ｇ：５７９ｇ）用いた。
キサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５
０℃の純水４００ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタ
イト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を２．
０Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝５０
０ｇ：１５００ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を７７２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝１９３ｇ：５７９ｇ）用いた。
【０１１６】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は６３．４重量％と算出される。以
後の操作は実施例１２と同様にして行った。オートクレ
ーブから取出し、粉砕・乾燥したポリマーの重量平均分
子量は１４０００であった。灰化による測定結果から、
アパタイト型化合物の含有量は６１．２重量％であっ
た。該ポリマーを二軸押出機を用いて、ペレット化する
ことを試みたが、押出時のストランドが極めて不安定な
状態であり、ペレットとして得ることができなかった。
また成形品も得ることができなかった
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は６３．４重量％と算出される。以
後の操作は実施例１２と同様にして行った。オートクレ
ーブから取出し、粉砕・乾燥したポリマーの重量平均分
子量は１４０００であった。灰化による測定結果から、
アパタイト型化合物の含有量は６１．２重量％であっ
た。該ポリマーを二軸押出機を用いて、ペレット化する
ことを試みたが、押出時のストランドが極めて不安定な
状態であり、ペレットとして得ることができなかった。
また成形品も得ることができなかった
【０１１７】
【実施例１０】ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇ
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を
用いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、
水溶液としてを用いた。アパタイト型化合物形成成分と
して、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水
和物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カル
シウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および
平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％
懸濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１
７４ｇ）用いた。
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を
用いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、
水溶液としてを用いた。アパタイト型化合物形成成分と
して、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水
和物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カル
シウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および
平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％
懸濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１
７４ｇ）用いた。
【０１１８】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯ
Ｈ）４．５ｇを添加し、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。十分窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃
まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲ
ージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７
ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱
を１時間続けた。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯ
Ｈ）４．５ｇを添加し、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。十分窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃
まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲ
ージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７
ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱
を１時間続けた。
【０１１９】その後、１時間かけ、圧力を大気圧まで下
げ、底部よりストランド状でポリマーを抜き出し、水
冷、カッティングし、ペレットにした。得られたポリマ
ーの重量平均分子量は１２５００であった。このポリマ
ーを１０リットルのタンブラー型の反応器に入れ、２０
０℃の温度下、５リットル／ｍｉｎの窒素を常時流通さ
せながら８時間保持した。冷却後、ポリマ−を取出し
た。得られたポリマーの重量平均分子量は４２０００で
あった。該ポリマーを用いて、実施例１と同様にして成
形品を作製した。得られた評価結果を表４に示す。
げ、底部よりストランド状でポリマーを抜き出し、水
冷、カッティングし、ペレットにした。得られたポリマ
ーの重量平均分子量は１２５００であった。このポリマ
ーを１０リットルのタンブラー型の反応器に入れ、２０
０℃の温度下、５リットル／ｍｉｎの窒素を常時流通さ
せながら８時間保持した。冷却後、ポリマ−を取出し
た。得られたポリマーの重量平均分子量は４２０００で
あった。該ポリマーを用いて、実施例１と同様にして成
形品を作製した。得られた評価結果を表４に示す。
【０１２０】
【実施例１１】ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇ
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を
用いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、
水溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシ
ウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７
４ｇ）用いた。
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を
用いた。該固体塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、
水溶液として用いた。アパタイト型化合物形成成分とし
て、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和
物の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシ
ウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７
４ｇ）用いた。
【０１２１】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、アジピン酸（ＣＯＯＨ
（ＣＨ２）４ＣＯＯＨ）９．７ｇを添加し、５０℃の温
度下、よく攪拌した。十分窒素で置換した後、温度を５
０℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレー
ブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａになる
が、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系外
に除去しながら加熱を１時間続けた。その後、１時間か
け、圧力を大気圧まで下げ、底部よりストランド状でポ
リマーを抜き出し、水冷、カッティングし、ペレットに
した。
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、アジピン酸（ＣＯＯＨ
（ＣＨ２）４ＣＯＯＨ）９．７ｇを添加し、５０℃の温
度下、よく攪拌した。十分窒素で置換した後、温度を５
０℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレー
ブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａになる
が、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系外
に除去しながら加熱を１時間続けた。その後、１時間か
け、圧力を大気圧まで下げ、底部よりストランド状でポ
リマーを抜き出し、水冷、カッティングし、ペレットに
した。
【０１２２】得られたポリマーの重量平均分子は１４５
００であった。ニーダー型反応器（プラスチック工学研
究所製、プラボーＢＴ−３０−Ｓ２−６０−Ｌ（Ｌ／Ｄ
＝６０））を用いて、２９０℃の温度下、４Ｋｇ／ｈｒ
の吐出量で押出した。得られたポリマーの重量平均分子
量は３７０００であった。該ポリマーを用いて、実施例
１と同様にして成形品を作製した。得られた評価結果を
表４に示す。
００であった。ニーダー型反応器（プラスチック工学研
究所製、プラボーＢＴ−３０−Ｓ２−６０−Ｌ（Ｌ／Ｄ
＝６０））を用いて、２９０℃の温度下、４Ｋｇ／ｈｒ
の吐出量で押出した。得られたポリマーの重量平均分子
量は３７０００であった。該ポリマーを用いて、実施例
１と同様にして成形品を作製した。得られた評価結果を
表４に示す。
【０１２３】
【実施例１２】分子量調節剤として、酢酸の代わりに、
ステアリルアミン（ＣＨ３（ＣＨ２） １６ＣＨ２Ｎ
Ｈ２）２０ｇを用いる以外は、実施例１０と同様にして
行った。得られた評価結果を表４に示す。
ステアリルアミン（ＣＨ３（ＣＨ２） １６ＣＨ２Ｎ
Ｈ２）２０ｇを用いる以外は、実施例１０と同様にして
行った。得られた評価結果を表４に示す。
【０１２４】
【実施例１３】分子量調節剤として、酢酸の代わりに、
アニリン（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）１４ｇを用いる以外は、実
施例１１と同様にして行った。得られた評価結果を表４
に示す。
アニリン（Ｃ６Ｈ５ＮＨ２）１４ｇを用いる以外は、実
施例１１と同様にして行った。得られた評価結果を表４
に示す。
【０１２５】
【実施例１４】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子
径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を
１０４ｇ（炭酸カルシウム：純水＝２６ｇ：７８ｇ）用
いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト型
化合物形成成分の含有量は１０．４重量％、リンに対す
る金属元素の比はモル比にして１．３０と算出される。
得られた成形品の重量平均分子量は３８０００であり、
灰化による測定から、アパタイト型化合物の含有量は
９．２重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ
発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに
対するカルシウムのモル比は１．２８と算出された。得
られた評価結果を表５に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子
径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を
１０４ｇ（炭酸カルシウム：純水＝２６ｇ：７８ｇ）用
いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト型
化合物形成成分の含有量は１０．４重量％、リンに対す
る金属元素の比はモル比にして１．３０と算出される。
得られた成形品の重量平均分子量は３８０００であり、
灰化による測定から、アパタイト型化合物の含有量は
９．２重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ
発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに
対するカルシウムのモル比は１．２８と算出された。得
られた評価結果を表５に示す。
【０１２６】
【実施例１５】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を４６９ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１１７ｇ：３５１ｇ）、および平均粒子
径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を
２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）
用いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト
型化合物形成成分の含有量は１０．４重量％、リンに対
する金属元素の比はモル比にして１．８５と算出され
る。得られた成形品の重量平均分子量は３２０００であ
り、灰化による測定から、アパタイト型化合物の含有量
は９．３重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズ
マ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リン
に対するカルシウムのモル比は１．８８と算出された。
得られた評価結果を表５に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を４６９ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１１７ｇ：３５１ｇ）、および平均粒子
径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を
２３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）
用いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト
型化合物形成成分の含有量は１０．４重量％、リンに対
する金属元素の比はモル比にして１．８５と算出され
る。得られた成形品の重量平均分子量は３２０００であ
り、灰化による測定から、アパタイト型化合物の含有量
は９．３重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズ
マ発光分析によるカルシウムとリンの定量の結果、リン
に対するカルシウムのモル比は１．８８と算出された。
得られた評価結果を表５に示す。
【０１２７】
【実施例１６】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を１００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝２５ｇ：７５ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト型
化合物形成成分の含有量は５．２重量％、リンに対する
金属元素の比はモル比にして５．０と算出される。得ら
れた成形品の重量平均分子量は２６０００であり、灰化
による測定から、アパタイト型化合物の含有量は４．３
重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分
析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対する
カルシウムのモル比は５．２と算出された。得られた評
価結果を表５に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を１００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝２５ｇ：７５ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いる以外は実施例１と同様にして行った。アパタイト型
化合物形成成分の含有量は５．２重量％、リンに対する
金属元素の比はモル比にして５．０と算出される。得ら
れた成形品の重量平均分子量は２６０００であり、灰化
による測定から、アパタイト型化合物の含有量は４．３
重量％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分
析によるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対する
カルシウムのモル比は５．２と算出された。得られた評
価結果を表５に示す。
【０１２８】
【実施例１７】アパタイト型形成成分として、平均粒子
径１．０μｍ無水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ
４）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（無水リン酸一水素
カルシウム：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均
粒子径１０μｍ水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の
２５重量％懸濁液を２１６ｇ（水酸化カルシウム：純水
＝５４ｇ：１６２ｇ）用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた評価結果を表６に示す。
径１．０μｍ無水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ
４）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（無水リン酸一水素
カルシウム：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均
粒子径１０μｍ水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の
２５重量％懸濁液を２１６ｇ（水酸化カルシウム：純水
＝５４ｇ：１６２ｇ）用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた評価結果を表６に示す。
【０１２９】
【実施例１８】アパタイト型形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸三カルシウム（Ｃａ ３（ＰＯ４）２）
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸三カルシウム：
純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μ
ｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を６０ｇ（水酸
化カルシウム：純水＝１２ｇ：４８ｇ）用いた以外は実
施例１と同様にして行った。得られた評価結果を表６に
示す。
径１０μｍリン酸三カルシウム（Ｃａ ３（ＰＯ４）２）
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸三カルシウム：
純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μ
ｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を６０ｇ（水酸
化カルシウム：純水＝１２ｇ：４８ｇ）用いた以外は実
施例１と同様にして行った。得られた評価結果を表６に
示す。
【０１３０】
【実施例１９】アパタイト型形成成分として、平均粒子
径１０μｍ二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ２Ｐ２Ｏ
７）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（二リン酸二水素カ
ルシウム：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒
子径１０μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を４
００ｇ（水酸化カルシウム：純水＝１００ｇ：３００
ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られ
た評価結果を表６に示す。
径１０μｍ二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ２Ｐ２Ｏ
７）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（二リン酸二水素カ
ルシウム：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒
子径１０μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を４
００ｇ（水酸化カルシウム：純水＝１００ｇ：３００
ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られ
た評価結果を表６に示す。
【０１３１】
【実施例２０】アパタイト型形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（Ｈ
ＰＯ４）２・Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を３００ｇ
（リン酸二水素カルシウム一水和物：純水＝７５ｇ：２
２５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシ
ウムの２５重量％懸濁液を２８８ｇ（炭酸カルシウム：
純水＝７２ｇ：２１６ｇ）用いた以外は実施例１と同様
にして行った。得られた評価結果を表６に示す。
径１０μｍリン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（Ｈ
ＰＯ４）２・Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を３００ｇ
（リン酸二水素カルシウム一水和物：純水＝７５ｇ：２
２５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシ
ウムの２５重量％懸濁液を２８８ｇ（炭酸カルシウム：
純水＝７２ｇ：２１６ｇ）用いた以外は実施例１と同様
にして行った。得られた評価結果を表６に示す。
【０１３２】
【実施例２１】アパタイト型形成成分として、平均粒子
径１０μｍ二リン酸カルシウム（Ｃａ ２Ｐ２Ｏ７）の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（二リン酸カルシウム：純水
＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ
重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を３２０ｇ（炭
酸カルシウム：純水＝８０ｇ：２４０ｇ）用いた以外は
実施例１と同様にして行った。得られたガスアシスト射
出成形品評価用成形品の物性測定結果を表６に示す。
径１０μｍ二リン酸カルシウム（Ｃａ ２Ｐ２Ｏ７）の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（二リン酸カルシウム：純水
＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ
重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を３２０ｇ（炭
酸カルシウム：純水＝８０ｇ：２４０ｇ）用いた以外は
実施例１と同様にして行った。得られたガスアシスト射
出成形品評価用成形品の物性測定結果を表６に示す。
【０１３３】
【実施例２２】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２２０
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５５ｇ：１６５ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の
２５重量％懸濁液を１０ｇ（フッ化カルシウム：純水＝
２．５ｇ：７．５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２２０
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５５ｇ：１６５ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の
２５重量％懸濁液を１０ｇ（フッ化カルシウム：純水＝
２．５ｇ：７．５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３４】
【実施例２３】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を１７６
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝４４ｇ：１３２ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の
２５重量％懸濁液を４４ｇ（フッ化カルシウム：純水＝
１１ｇ：３３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして
行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を１７６
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝４４ｇ：１３２ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の
２５重量％懸濁液を４４ｇ（フッ化カルシウム：純水＝
１１ｇ：３３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして
行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３５】
【実施例２４】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の
２５重量％懸濁液を３６ｇ（塩化カルシウム：純水＝９
ｇ：２７ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径５．０μｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の
２５重量％懸濁液を３６ｇ（塩化カルシウム：純水＝９
ｇ：２７ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３６】
【実施例２５】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）
の２５重量％懸濁液を４８ｇ（炭酸ストロンチウム：純
水＝１２ｇ：３６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）
の２５重量％懸濁液を４８ｇ（炭酸ストロンチウム：純
水＝１２ｇ：３６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３７】
【実施例２６】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）の２５
重量％懸濁液を６４ｇ（炭酸バリウム：純水＝１６ｇ：
４８ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。
得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．
５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２００
ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）の２５
重量％懸濁液を６４ｇ（炭酸バリウム：純水＝１６ｇ：
４８ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。
得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３８】
【実施例２７】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を５４０ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１３５ｇ：４０５ｇ）、平均粒子径５．
０μｍリン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ
４・３Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を６０ｇ（リン酸マ
グネシウム第二・三水和物：純水＝１５ｇ：４５ｇ）、
平均粒子径１０μｍ重質水酸化カルシウムの２５重量％
懸濁液を１７２ｇ（水酸化カルシウム：純水＝４３ｇ：
１２９ｇ）、を用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を５４０ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１３５ｇ：４０５ｇ）、平均粒子径５．
０μｍリン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ
４・３Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を６０ｇ（リン酸マ
グネシウム第二・三水和物：純水＝１５ｇ：４５ｇ）、
平均粒子径１０μｍ重質水酸化カルシウムの２５重量％
懸濁液を１７２ｇ（水酸化カルシウム：純水＝４３ｇ：
１２９ｇ）、を用いた以外は実施例１と同様にして行っ
た。得られた成形品の評価結果を表７に示す。
【０１３９】
【実施例２８】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ塩化鉄（ＩＩ）四水和物（ＦｅＣｌ
２・４Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を３２ｇ（塩化鉄
（ＩＩ）四水和物：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外
は実施例１と同様にして行った。得られた成形品の評価
結果を表８に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ塩化鉄（ＩＩ）四水和物（ＦｅＣｌ
２・４Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を３２ｇ（塩化鉄
（ＩＩ）四水和物：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外
は実施例１と同様にして行った。得られた成形品の評価
結果を表８に示す。
【０１４０】
【実施例２９】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物（ＦｅＣ
ｌ３・６Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を４４ｇ（塩化鉄
（ＩＩＩ）六水和物：純水＝１１ｇ：３３ｇ）を用いた
以外は実施例１と同様にして行った。得られた成形品の
評価結果を表８に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍ塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物（ＦｅＣ
ｌ３・６Ｈ２Ｏ）の２５重量％懸濁液を４４ｇ（塩化鉄
（ＩＩＩ）六水和物：純水＝１１ｇ：３３ｇ）を用いた
以外は実施例１と同様にして行った。得られた成形品の
評価結果を表８に示す。
【０１４１】
【実施例３０】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍヨウ化銅（ＣｕＩ）の２５重量％懸
濁液を３２ｇ（ヨウ化銅：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用い
た以外は実施例１と同様にして行った。得られた成形品
の評価結果を表８に示す。
均粒子径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二
水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０
μｍ水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、およ
び平均粒径１０μｍヨウ化銅（ＣｕＩ）の２５重量％懸
濁液を３２ｇ（ヨウ化銅：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用い
た以外は実施例１と同様にして行った。得られた成形品
の評価結果を表８に示す。
【０１４２】
【実施例３１】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径２５．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウ
ム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。成形品の透
過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物の平均
粒子径は０．５２μｍであった。得られた成形品の評価
結果を表９に示す。
均粒子径２５．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウ
ム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。成形品の透
過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物の平均
粒子径は０．５２μｍであった。得られた成形品の評価
結果を表９に示す。
【０１４３】
【実施例３２】アパタイト型化合物形成成分として、平
均粒子径７５．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウ
ム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。成形品の透
過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物の平均
粒子径は０．８８μｍであった。得られた評価結果を表
９に示す。
均粒子径７５．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物
の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウ
ム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。成形品の透
過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト型化合物の平均
粒子径は０．８８μｍであった。得られた評価結果を表
９に示す。
【０１４４】
【実施例３３】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カ
ルシウムの２５重量％懸濁液を、それぞれ、４０℃の温
度下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた成形品の評価結果を表１０
に示す。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カ
ルシウムの２５重量％懸濁液を、それぞれ、４０℃の温
度下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた成形品の評価結果を表１０
に示す。
【０１４５】
【実施例３４】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カ
ルシウムの２５重量％懸濁液を、それぞれ、６０℃の温
度下、ホモジナイザーによる処理を１０分間行った以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた成形品の評
価結果を表１０に示す。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カ
ルシウムの２５重量％懸濁液を、それぞれ、６０℃の温
度下、ホモジナイザーによる処理を１０分間行った以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた成形品の評
価結果を表１０に示す。
【０１４６】
【実施例３５】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてポリアクリル酸アンモニ
ウム塩（第一工業製薬（株）製セラモＤ−１３４）６ｇ
を添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシ
ウムの２５重量％懸濁液にポリアクリル酸アンモニウム
塩２．３２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超
音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同様にし
て行った。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてポリアクリル酸アンモニ
ウム塩（第一工業製薬（株）製セラモＤ−１３４）６ｇ
を添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシ
ウムの２５重量％懸濁液にポリアクリル酸アンモニウム
塩２．３２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超
音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同様にし
て行った。
【０１４７】得られた成形品を９０重量％のフェノール
水溶液を用いた溶出・分離操作により得られたアパタイ
ト型化合物の熱重量分析による熱減量率Ｘは１２．７
（重量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによ
るＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７５となり、有機物の量
は９．５（重量部／アパタイト１００重量部）と算出さ
れた。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、ア
パタイト型化合物の熱分解成分に、シクロペンタノンと
アジポニトリルの両熱分解成分が確認された。また、赤
外吸収スペクトルの観察から、１５５０ｃｍ−１と１６
５０ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認され
た。得られた成形品の評価結果を表１０に示す。
水溶液を用いた溶出・分離操作により得られたアパタイ
ト型化合物の熱重量分析による熱減量率Ｘは１２．７
（重量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによ
るＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７５となり、有機物の量
は９．５（重量部／アパタイト１００重量部）と算出さ
れた。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、ア
パタイト型化合物の熱分解成分に、シクロペンタノンと
アジポニトリルの両熱分解成分が確認された。また、赤
外吸収スペクトルの観察から、１５５０ｃｍ−１と１６
５０ｃｍ−１に有機物の存在を示すピークが確認され
た。得られた成形品の評価結果を表１０に示す。
【０１４８】
【実施例３６】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてポリアクリル酸ナトリウ
ム塩（第一工業製薬（株）製シャロールＡＮ−１０３
Ｐ）６ｇを添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭
酸カルシウムの２５重量％懸濁液にポリアクリル酸ナト
リウム塩２．３２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度
下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同
様にして行った。得られた成形品の評価結果を表１０に
示す。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてポリアクリル酸ナトリウ
ム塩（第一工業製薬（株）製シャロールＡＮ−１０３
Ｐ）６ｇを添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭
酸カルシウムの２５重量％懸濁液にポリアクリル酸ナト
リウム塩２．３２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度
下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同
様にして行った。得られた成形品の評価結果を表１０に
示す。
【０１４９】
【実施例３７】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてクエン酸ナトリウム塩
（昭和化工（株）製）１．２ｇを添加し、また平均粒子
径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液
にクエン酸ナトリウム塩０．４６ｇを添加後、それぞ
れ、４０℃の温度下、超音波処理を３０分間行った以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた評価結果を
表１０に示す。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてクエン酸ナトリウム塩
（昭和化工（株）製）１．２ｇを添加し、また平均粒子
径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液
にクエン酸ナトリウム塩０．４６ｇを添加後、それぞ
れ、４０℃の温度下、超音波処理を３０分間行った以外
は、実施例１と同様にして行った。得られた評価結果を
表１０に示す。
【０１５０】
【実施例３８】アパタイト型化合物形成成分である平均
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてショ糖ステアリン酸エス
テル（第一工業製薬（株）ＤＫエステル）６ｇを添加
し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの
２５重量％懸濁液にショ糖ステアリン酸エステル２．３
２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理
を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた評価結果を表１０に示す。
粒子径３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２
５重量％懸濁液に分散剤としてショ糖ステアリン酸エス
テル（第一工業製薬（株）ＤＫエステル）６ｇを添加
し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの
２５重量％懸濁液にショ糖ステアリン酸エステル２．３
２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理
を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた評価結果を表１０に示す。
【０１５１】
【実施例３９】ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇ
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩
を、５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液を用い
た。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、さ
らに錯化剤として、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）を６ｇ添加し、５０℃の温度下、よく撹拌した。以
後の操作は実施例１と同様にして行った。得られた評価
結果を表１１に示す。
のヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩
を、５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液を用い
た。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
３．０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、さ
らに錯化剤として、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）を６ｇ添加し、５０℃の温度下、よく撹拌した。以
後の操作は実施例１と同様にして行った。得られた評価
結果を表１１に示す。
【０１５２】
【実施例４０】錯化剤として、エチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ）６ｇの代わりに、エチレンジアミン（ｅ
ｎ）１．３ｇを用いる以外は、実施例３９と同様にして
行った。得られた成形品の評価結果を表１１に示す。
（ＥＤＴＡ）６ｇの代わりに、エチレンジアミン（ｅ
ｎ）１．３ｇを用いる以外は、実施例３９と同様にして
行った。得られた成形品の評価結果を表１１に示す。
【０１５３】
【実施例４１】実施例１と同様にして得られたポリアミ
ド樹脂組成物１００重量部に対して、ガラス繊維（旭フ
ァイバーグラス（株）製ＪＡＦＴ２Ａ）３５重量部を２
９０℃の温度で２軸押出機（東芝機械（株）ＴＥＭ３５
を用いて溶融混練して、ガラス繊維濃度２５重量％の強
化ポリアミド樹脂組成物ペレットを得、成形品を作製し
た。得られた評価結果を表１２に示す。
ド樹脂組成物１００重量部に対して、ガラス繊維（旭フ
ァイバーグラス（株）製ＪＡＦＴ２Ａ）３５重量部を２
９０℃の温度で２軸押出機（東芝機械（株）ＴＥＭ３５
を用いて溶融混練して、ガラス繊維濃度２５重量％の強
化ポリアミド樹脂組成物ペレットを得、成形品を作製し
た。得られた評価結果を表１２に示す。
【０１５４】
【比較例４】ナイロン６６（旭化成工業（株）社製レオ
ナ１３００）を用いる以外は、実施例４１と同様にし
て、ガラス繊維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組
成物ペレットを得、成形品を作製した。得られた成形品
の評価結果を表１２に示す。本比較例のように単にナイ
ロン６６にガラス繊維を配合して得られた成形品は、実
施例４１の本発明のポリアミド製成形品に比べて、中空
形成性が著しく悪化するため、外観の劣悪な成形品が得
られるなどの不具合が生じる。
ナ１３００）を用いる以外は、実施例４１と同様にし
て、ガラス繊維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹脂組
成物ペレットを得、成形品を作製した。得られた成形品
の評価結果を表１２に示す。本比較例のように単にナイ
ロン６６にガラス繊維を配合して得られた成形品は、実
施例４１の本発明のポリアミド製成形品に比べて、中空
形成性が著しく悪化するため、外観の劣悪な成形品が得
られるなどの不具合が生じる。
【０１５５】
【実施例４２】実施例１と同様にして得られた粉砕（乾
燥）ポリマーを４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテ
ックＭ１９４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを
配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を
用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品
を得た。得られた成形品の評価結果を表１２に示す。
燥）ポリマーを４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフテ
ックＭ１９４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを
配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を
用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品
を得た。得られた成形品の評価結果を表１２に示す。
【０１５６】
【比較例５】市販ナイロン６６（旭化成工業（株）社製
レオナ１３００）４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフ
テックＭ１９４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇと
を配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）
を用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形
品を得た。得られた評価結果を表１２に示す。
レオナ１３００）４Ｋｇとゴム（旭化成工業（株）タフ
テックＭ１９４３：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇと
を配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）
を用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形
品を得た。得られた評価結果を表１２に示す。
【０１５７】
【実施例４３】実施例１と同様にして得られた粉砕（乾
燥）ポリマーを４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマー
ＭＡ８５１０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配
合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用
いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品を
得た。得られた評価結果を表１２に示す。
燥）ポリマーを４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマー
ＭＡ８５１０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを配
合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を用
いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品を
得た。得られた評価結果を表１２に示す。
【０１５８】
【比較例６】市販ナイロン６６（旭化成工業（株）社製
レオナ１３００）４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマ
ーＭＡ８５１０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを
配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を
用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品
を得た。得られた評価結果を表１２に示す。
レオナ１３００）４Ｋｇとゴム（三井化学（株）タフマ
ーＭＡ８５１０：無水マレイン酸変性ゴム）１Ｋｇとを
配合し、二軸押出機（（株）東芝機械製ＴＥＭ３５）を
用いて２８０℃の温度下押出し、ペレットとし、成形品
を得た。得られた評価結果を表１２に示す。
【０１５９】
【表１】
【０１６０】
【表２】
【０１６１】
【表３】
【０１６２】
【表４】
【０１６３】
【表５】
【０１６４】
【表６】
【０１６５】
【表７】
【０１６６】
【表８】
【０１６７】
【表９】
【０１６８】
【表１０】
【０１６９】
【表１１】
【０１７０】
【表１２】
【０１７１】
【発明の効果】本発明は、マトリックスであるポリアミ
ド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリ
アミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト型
化合物を含有するポリアミド樹脂組成物からなるガスア
シスト射出成形品である。したがって、本発明のガスア
シスト射出成形品は、剛性、強度、靭性、耐熱性に優
れ、かつガスアシスト射出成形性に優れるという特徴を
有する。このために、例えば、アウタードアハンドル、
ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーベース、
ルームミラーアーム、サンバイザーアーム、サンルーフ
デフレクター等の自動車部品用途、及び机や椅子の脚、
座受け、肘掛け等の各種オフィス部品用途、更には、車
椅子部品、ドアハンドル、手摺り、浴室等の握り棒、窓
用ノブ、グレーティング材等工業用途などのガスアシス
ト射出成形品として非常に有用であることが期待され
る。
ド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリ
アミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト型
化合物を含有するポリアミド樹脂組成物からなるガスア
シスト射出成形品である。したがって、本発明のガスア
シスト射出成形品は、剛性、強度、靭性、耐熱性に優
れ、かつガスアシスト射出成形性に優れるという特徴を
有する。このために、例えば、アウタードアハンドル、
ホイールキャップ、ルーフレール、ドアミラーベース、
ルームミラーアーム、サンバイザーアーム、サンルーフ
デフレクター等の自動車部品用途、及び机や椅子の脚、
座受け、肘掛け等の各種オフィス部品用途、更には、車
椅子部品、ドアハンドル、手摺り、浴室等の握り棒、窓
用ノブ、グレーティング材等工業用途などのガスアシス
ト射出成形品として非常に有用であることが期待され
る。
【図１】本発明のガスアシスト射出成形性評価に用いる
成形品の平面図である。
成形品の平面図である。
【図２】図１のＸ―Ｙ断面図である。
【図３】図１のＭ−Ｎ断面図である。
【図４】実施例１の物性評価用成形品から分離したアパ
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
【図５】実施例６の物性評価用成形品から分離したアパ
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
【図６】比較例１の物性評価用成形品から分離したアパ
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
タイト型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。
【図７】参照例１で用いた市販ヒドロキシアパタイトの
広角Ｘ線回折測定結果である。
広角Ｘ線回折測定結果である。
【符号の説明】 Ａ ガスチャンネル Ｂ ゲート入口 Ｃ 中空部 Ｄ 中空部長さ Ｅ 中空部肉厚 Ｆ 中空部内壁面 Ｒ８ 直径８ｍｍの半円状のガスチャンネル
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリアミドと、アパタイト型化合物から
なることを特徴とするガスアシスト射出成形品。 - 【請求項２】 ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フ
ェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化
合物０．５〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイ
ト型化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部で
あることを特徴とするガスアシスト射出成形品。 - 【請求項３】 ポリアミド形成成分５０〜９９．５重量
％と、アパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重量％
とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイト型
化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド樹脂
組成物を用いることを特徴とするガスアシスト射出成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35052199A JP2001162641A (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | ガスアシスト射出成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35052199A JP2001162641A (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | ガスアシスト射出成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001162641A true JP2001162641A (ja) | 2001-06-19 |
Family
ID=18411072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35052199A Pending JP2001162641A (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | ガスアシスト射出成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001162641A (ja) |
-
1999
- 1999-12-09 JP JP35052199A patent/JP2001162641A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6890984B2 (en) | Polyamide resin composition | |
| JP3906152B2 (ja) | アパタイト強化樹脂組成物 | |
| JP3307959B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP4511669B2 (ja) | 強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2004269784A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3327274B2 (ja) | 自動車内装部品 | |
| JP2002121279A (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001234059A (ja) | 安定性に優れるポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3327266B2 (ja) | ポリアミド溶着成形品 | |
| JP3327273B2 (ja) | 自動車外装部品 | |
| JP3327272B2 (ja) | 自動車アンダーフード部品 | |
| JP4315654B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3327268B2 (ja) | ポリアミド中空成形品 | |
| JP2001162641A (ja) | ガスアシスト射出成形品 | |
| JP4569988B2 (ja) | メタリック原着ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP4716514B2 (ja) | 針状アパタイト強化樹脂組成物 | |
| JP2000063665A (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2004123869A (ja) | 共重合ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3389895B2 (ja) | バリヤー性ポリアミドタンク | |
| JP3327275B2 (ja) | ポリアミド多層成形品 | |
| JP2002293925A (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3356133B2 (ja) | ポリアミドフィルム | |
| JP3391314B2 (ja) | ポリアミドフィラメント | |
| JP2004075715A (ja) | アパタイト強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP2001226580A (ja) | 難燃ポリアミド樹脂組成物 |