JP3327268B2

JP3327268B2 - ポリアミド中空成形品

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Publication number: JP3327268B2
Application number: JP29756899A
Authority: JP
Inventors: 政昭荒巻; 洋小山田
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1998-10-21
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2002-09-24
Anticipated expiration: 2019-10-20
Also published as: JP2000191904A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド中空成
形品に関する。さらに詳しくは中空成形性に優れるうえ
に弾性率、強度および伸度に優れるポリアミド中空成形
品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は耐熱性、機械的特性お
よび耐薬品性に優れることから自動車部品や電機部品を
はじめとし、様々な工業分野で利用されている。たとえ
ば、ボトル、タンク、エアーダクト、中空パイプ等の中
空成形製品に用いられている。しかしながらポリアミド
樹脂の溶融粘度特性を中空成形加工に適合させるために
はポリアミドを単に高分子量化するのみでは困難であ
り、そのため以下のような手法が提案されている。

【０００３】特公昭５５−４１６５９号公報にはオレフ
ィン系樹脂を混合する方法、特開昭６０−１７１１３３
号公報にはガラス繊維を混合する方法および特開平３−
２４１５５号公報にはポリアミド中に層状珪酸塩を微分
散させる方法によりポリアミドを増粘し、中空成形加工
性を向上させることが記載されている。

【０００４】しかしながら、オレフィン系樹脂混合によ
る増粘化は、強度、剛性が低下するばかりでなく耐熱
性、耐薬品性も低下するという問題があった。また、ガ
ラス繊維混合による増粘化は、中空成形特性、強度およ
び剛性が向上するものの、ポリアミド樹脂の特徴である
靱性が低下し、中空成形品とした際、折れ、割れ等の問
題が発生しやすくなるという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
問題を解決し得るポリアミド中空成形品の提供、すなわ
ち、中空成形性に優れるうえに弾性率、強度および伸度
のバランスに優れるポリアミド中空成形品を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量の
アパタイト型化合物を含有させた特定のポリアミド樹脂
組成物を用いることにより、中空成形性に優れ、かつ弾
性率、強度、伸度に優れる中空成形品が得られることを
見いだし、本発明を完成させるにに至った。

【０００７】すなわち本発明は、（１）ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フェノール
溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化合物０．
５〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイト型化合
物１００重量部あたり０．５〜１００重量部であること
を特徴とするポリアミド中空成形品、（２）ポリアミド形成成分５０〜９９．５重量％と、ポ
リアミドの重合条件下でアパタイト型化合物を形成し得
るアパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重量％とを
配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイト型化合
物の合成反応を進行させて得られるポリアミド樹脂組成
物を用いることを特徴とするポリアミド中空成形品、

【０００８】（３）有機物の少なくとも一部がポリアミ
ドであることを特徴とする上記１記載のポリアミド中空
成形品、（４）ポリアミドの重量平均分子量が１〜１０
０万であることを特徴とする上記１または２記載のポリ
アミド中空成形品、（５）アパタイト型化合物の平均粒
子径が１μｍ以下であることを特徴とする上記１または
２記載のポリアミド中空成形品、（６）アパタイト型化
合物を構成するリンに対する金属元素のモル比が０．９
〜１０．０であることを特徴とする上記１または２記載
のポリアミド中空成形品、

【０００９】（７）アパタイト型化合物が、広角Ｘ線
（ＣｕＫα：波長λ＝１．５４２Å）散乱による回折角
（２θ）が２５．５〜２６．５度の（００２）面ピーク
と、回折角（２θ）が３２．５〜３３．５度の（３０
０）面ピークを持つ結晶性アパタイト型化合物であるこ
とを特徴とする上記１または２記載のポリアミド中空成
形品、（８）アパタイト型化合物が下記一般式で示され
ることを特徴とする上記１または２記載のポリアミド中
空成形品、（Ａ）_10-z（ＨＰＯ₄）_z（ＰＯ₄）_6-z（Ｘ）_2-z・ｎＨ₂
Ｏ（上式において、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａ
は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物で
ある。）（９）金属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上
であることを特徴とする上記６記載のポリアミド中空成
形品、

【００１０】（１０）金属元素がカルシウムであること
を特徴とする上記６記載のポリアミド中空成形品、（１
１）ポリアミド形成成分が重合可能なアミノ酸、重合可
能なラクタム、重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、
あるいは重合可能な前記化合物のオリゴマー群から選ば
れる１種以上であることを特徴とする上記２記載のポリ
アミド中空成形品、（１２）アパタイト型化合物形成成
分が、リン酸系金属化合物またはリン酸系金属化合物と
非リン酸系金属化合物との混合物であることを特徴とす
る上記２記載のポリアミド中空成形品、（１３）アパタ
イト型化合物形成成分のリンに対する金属元素のモル比
が０．９〜１０．０であることを特徴とする上記２記載
のポリアミド中空成形品、

【００１１】（１４）アパタイト型化合物形成成分の金
属元素が元素周期律表の２Ａ族元素の１種以上であるこ
とを特徴とする上記１２または１３記載のポリアミド中
空成形品、（１５）アパタイト型化合物形成成分の金属
元素がカルシウムであることを特徴とする上記１２また
は１３記載のポリアミド中空成形品、（１６）ポリアミ
ドの重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応が、
４０〜３００℃の温度下で行われることを特徴とする上
記２記載のポリアミド中空成形品、である。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明は、ポリアミドにアパタイト型化合物を含有させた
ポリアミド中空成形品に係る。本発明で用いるポリアミ
ドは、主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する重
合体である。

【００１３】本発明において好ましく用いるポリアミド
は、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナ
イロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、
ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイ
ロンＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、

【００１４】ポリノナンメチレンテレフタルアミド（９
Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）、
ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミ
ド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジ
メチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド
（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘキサヒ
ドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、およ
びこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成
分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物な
どである。

【００１５】これらのポリアミドのうち、本発明課題を
達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラ
クタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナ
イロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド
（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種
の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、
およびこれらの混合物などである。

【００１６】前記ポリアミド形成成分（原料）として
は、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるい
は重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩、および重合可
能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。重
合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げるこ
とができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸
を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても良い。

【００１７】重合可能なラクタムとしては、例えばブチ
ルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリ
ルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、
ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。

【００１８】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
アミンとしては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミ
ン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミ
ン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、

【００１９】３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロ
デカン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５，
−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジ
ン、アミノエチルピペラジンなどを挙げることができ
る。本発明では、これらの重合可能なジアミンを１種で
用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良
い。

【００２０】重合可能なジアミン・ジカルボン酸塩のジ
カルボン酸としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、
エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げ
ることができる。本発明では、これらの重合可能なジカ
ルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わ
せて用いても良い。

【００２１】本発明のポリアミド形成成分（原料）に
は、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公
知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤と
しては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。
その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネ
ート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアル
コール類などを挙げることができる。

【００２２】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン
酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボ
ン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン
酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカル
ボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸など
を挙げることができる。本発明では、これらのモノカル
ボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせ
て用いても良い。

【００２３】末端封止剤として使用するモノアミンとし
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることがで
きる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いて
も良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。

【００２４】本発明のポリアミドの分子量は、成形性お
よび物性がより優れていることから、重量平均分子量
（Ｍｗ）にして、１万〜１００万であることが好まし
く、更には２万〜５０万、最も好ましくは３万〜２０万
のものである。重量平均分子量は、例えば、溶媒として
ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）を用い、
分子量標準試料としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ
Ａ）を用いて、ゲルパーミッショクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めることができる。本発明で好まし
く用いられるアパタイト型化合物は、下記一般式で示さ
れる。（Ａ）_10-z（ＨＰＯ₄）_z（ＰＯ₄）_6-z（Ｘ）_2-z・ｎＨ₂
Ｏここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、Ａは金属元
素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、
成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４で
あることがより好ましい。

【００２５】好ましい金属元素（Ａ）としては、元素周
期律表の１Ａ、２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、
８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族元素およびスズ、鉛を挙げるこ
とができる。これら金属元素は１種であっても、２種以
上であってもかまわない。本発明においては、得られる
樹脂組成物の経済性、安全性および物性の点から、２Ａ
族元素であるマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、あるいはこれらの２種以上からなる混合
物であることが特に好ましい。

【００２６】前記一般式中のＸで示される陰イオンまた
は陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ^-）、フ
ッ素イオン（Ｆ^-）、塩素イオン（Ｃｌ^-）などを挙げる
ことができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合
物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。
また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イ
オン（ＨＰＯ₄ ^2-）、リン酸イオン（ＰＯ₄ ^3-）、あるい
はＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ₃ ^2-）に置換した炭酸含
有アパタイトであってもよい。

【００２７】本発明においては、前記アパタイト型化合
物の中、金属元素Ａがカルシウムである水酸アパタイト
（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一部ま
たは全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘの一
部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタイ
ト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化アパ
タイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用い
られる。

【００２８】かかるアパタイト型化合物形成成分（原
料）としては、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型
化合物を形成し得るアパタイト型化合物形成成分である
リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と非リン酸
系金属化合物とからなる混合物などを挙げることができ
るが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リン酸系金
属化合物とからなる混合物であることがより好ましい。
本発明では、アパタイト型化合物形成成分のリンに対す
る金属元素のモル比が０．９〜１０．０であればよく、
より好ましくは１．２〜５．０、さらに好ましくは１．
５〜２．０である。

【００２９】前記リン酸系金属化合物のリン酸類として
は、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタ
リン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができ
る。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ₄・ｍＨ₂Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（Ｃａ
Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ
（Ｈ₂ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ₂Ｐ₂Ｏ₇）、リン酸三カルシウム（α−お
よびβ−Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂）、リン酸四カルシウム（Ｃ
ａ₄（ＰＯ₄）₂Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃ
ａ₈Ｈ₂（ＰＯ₄）₆・５Ｈ₂Ｏ）、亜リン酸カルシウム一
水和物（ＣａＨＰＯ₃・Ｈ₂Ｏ）、次亜リン酸カルシウム
（Ｃａ（Ｈ₂ＰＯ₂）₂）、リン酸マグネシウム第二・三
水和物（ＭｇＨＰＯ₄・３Ｈ₂Ｏ）、リン酸マグネシウム
第三・八水和物（Ｍｇ₃（ＰＯ₄）₂・８Ｈ₂Ｏ）、リン酸
バリウム第二（ＢａＨＰＯ₄）などを挙げることができ
る。

【００３０】これらの中でも、本発明では経済性および
物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物
が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム
（ＣａＨＰＯ₄・ｍＨ₂Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）が
より好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウ
ム（ＣａＨＰＯ₄）とリン酸一水素カルシウム二水和物
（ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）が最も好ましく用いられる。
これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、
２種以上の組み合わせであっても良い。

【００３１】２種以上組み合わせる場合には、例えば、
リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ₄・２Ｈ₂
Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ₂Ｐ₂Ｏ₇）と
を用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組
み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨ
ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物
（ＭｇＨＰＯ₄・３Ｈ₂Ｏ）とを用いるように、異種の金
属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示される
が、いずれでも差し支えない。

【００３２】本発明におけるリン酸系金属化合物は、リ
ン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ ₄・ｍＨ₂Ｏ、但し０
≦ｍ≦２である。）を例にとると、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕ
ｓａｎｄｉｔｓＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５
８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−
Ｈ₂Ｏ−Ｐ₂Ｏ₅系の状態図が示すように、水の存在下、
リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる
公知の方法で得ることができる。より具体的には、例え
ば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶
液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を
滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは
水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などに
よれば良い。

【００３３】ところで、本発明者らは、前記リン酸類の
かわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化
合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本
発明と同様な効果が得られるものと推察している。しか
しながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の
入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を
用いることが最も好ましい。

【００３４】本発明における非リン酸系金属化合物とし
ては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成する
ものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、
水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウ
ム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、

【００３５】金属フッ化物（フッ化カルシウム、フッ化
マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウ
ム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム、フッ化アルミニウムなど）、金属臭化物（臭化カル
シウムなど）、金属ヨウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ
化カリウム、ヨウ化銅など）、金属炭化物（炭化カルシ
ウムなど）、金属酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネ
シウムなど）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニ
ウムなど）、

【００３６】硫酸金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸
金属塩（硝酸カルシウムなど）、ケイ酸金属塩（ケイ酸
カルシウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムなど）な
どの無機金属化合物や、金属元素とモノカルボン酸との
化合物（酢酸カルシウム、酢酸銅、安息香酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウムなど）、金属元素とジカル
ボン酸との化合物（しゅう酸カルシウム、酒石酸カルシ
ウムなど）、金属元素とトリカルボン酸との化合物（ク
エン酸カルシウムなど）などを挙げることができる。

【００３７】本発明では、これらの非リン酸系金属化合
物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても
良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カ
ルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の
金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例
えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物
のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わ
せても良い。本発明では、これら化合物の中でも、経済
性および物性がより優れていることから、金属水酸化
物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化
物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。

【００３８】特に元素周期律表の２Ａ族元素であるカル
シウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水
酸化物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの
混合物がより好ましく、その中でもカルシウムの水酸化
物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれ
らの混合物が最も好ましく用いられる。

【００３９】本発明のアパタイト型化合物形成成分であ
るリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ま
しい平均粒子径が１００μｍ以下、より好ましくは５０
μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。平均
粒子径の測定は、アパタイト型化合物形成成分を純水あ
るいはアルコール類中に分散させ、レーザ回折／散乱式
粒度分布装置で測定する方法や、走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）による観察を用いて測定する方法によれば良い。

【００４０】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法
は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト型化合
物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合
とアパタイト型化合物の合成を行う方法であれば良い。
ポリアミドの重合とアパタイト型化合物の好ましい方法
は、ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分
との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパタイト
型化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパタイト
型化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト型化合
物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応させ、
その後ポリアミドを重合する方法である。

【００４１】より好ましい方法は、前記両形成成分の配
合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反
応およびアパタイト型化合物の合成反応を進行させる方
法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合
物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの
重合反応およびアパタイト型化合物の合成反応を同時並
行的に進行させる方法である。

【００４２】ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物
の形成成分との配合方法としては、固体状のポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物の形成成分を直接混合す
る方法、ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイト型化
合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配合する方法などの
いずれによっても良い。また、アパタイト型化合物の分
散性を向上させるために、必要に応じて、ポリアミド形
成成分やアパタイト型化合物形成成分に分散剤や錯化剤
などの化合物を添加しても良い。

【００４３】本発明では、前記分散剤の種類を、特に制
限するものではなく、公知の分散剤を用いることができ
る。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術,１９９２
年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の
２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン
系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
を用いることができる。

【００４４】これらの中でもアニオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤を用いることが好ましく、特に、価
格および物性の観点から、クエン酸ナトリウム、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸などのオレフィン−無水マレイン酸共重合体、シ
ョ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エステル類など
を用いることがより好ましい。

【００４５】錯化剤としては、金属イオンと錯体を形成
する化合物であれば特に制限されることがなく、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ク
エン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エ
チレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いる
ことができる。これらの中でも、価格および物性の観点
からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、
エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。

【００４６】前記ポリアミドの重合は、公知の方法を用
いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸
などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃
で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成
分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸など
の末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反
応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０
〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合
法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカル
ボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の
温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜２０気
圧の間の圧力に保ち、最終的には圧力を抜き常圧あるい
は減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合法等を用いることが
できる。

【００４７】さらには、ジアミン・ジカルボン酸固体塩
や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカル
ボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合
させる溶液法なども用いることができる。これらの方法
は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形
態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。ま
た、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装
置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型
反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いるこ
とができる。

【００４８】本発明のアパタイト型化合物の確認は、例
えば、ポリアミド樹脂組成物や中空成形品を用いて、広
角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直接確認する方
法や、ポリアミド樹脂組成物や中空成形品をフェノール
などのポリアミドが可溶な溶媒に浸しポリアミド樹脂を
溶出・分離し、残った成分を広角Ｘ線回折、赤外吸収ス
ペクトルなどで確認する方法などによれば良い。本発明
のポリアミド中空成形品中に含有されるアパタイト型化
合物は、結晶性アパタイト型化合物であっても、非晶性
アパタイト型化合物であってもかまわないが、物性の観
点から、結晶性アパタイト型化合物であることがより好
ましい。

【００４９】アパタイト型化合物が結晶性であること
は、ポリアミド樹脂組成物や中空成形品などの広角Ｘ線
回折を測定して確認することができる。また、ポリアミ
ド樹脂組成物や中空成形品などをフェノールなどのポリ
アミドが可溶な溶媒に浸し、ポリアミド樹脂を溶出し、
残った分離成分の広角Ｘ線回折を測定して確認すること
もできる。より具体的に説明すると、Ｘ線の線源とし
て、銅Ｋα（波長λ＝１．５４２Å）を用いて、前記分
離成分の広角Ｘ線回折を測定し、回折角（２θ）が２
５．５〜２６．５度に（００２）面ピークが存在し、さ
らに回折角（２θ）が３２．５〜３３．５度に（３０
０）面ピークが存在することを確認すればよい。本発明
では、上記のように確認される結晶性アパタイト型化合
物であることが特に好ましい。

【００５０】本発明のアパタイト型化合物の含有量は、
０．５〜５０重量％である必要があり、より好ましくは
２．５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％で
ある。アパタイト型化合物の含有量は、例えば、ポリア
ミド樹脂組成物や中空成形品などをＪＩＳＲ３４２０
に従って強熱減量（Ｉｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重
量減少量から求めることができる。具体的には、ポリア
ミド樹脂組成物や中空成形品を十分乾燥した後、白金皿
に約１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷
却後、その重量を秤り、アパタイト型化合物の含有量を
定量する。アパタイト型化合物の含有量が１重量％未満
の場合には、剛性、強度の向上が顕著でなく、一方５０
重量％を越えた場合には、押出や成形加工ができにくく
なる傾向にある。

【００５１】本発明のアパタイト型化合物のリンに対す
る金属元素の比は、モル比にして０．９〜１０．０であ
ることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０、特
に好ましくは、１．３〜２．０である。金属元素の定量
は、金属元素としてカルシウムの場合について具体的に
説明すると、まずポリアミド樹脂組成物や中空成形品
０．５ｇを白金皿に秤量し、電気炉を用いて５００℃で
炭化する。炭化物を冷却後、それに塩酸５ｍｌおよび純
水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再びこれを
冷却し、純水を加え５００ｍｌとし、この試料中のカル
シウムを高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析
（特性波長３１７．９３３ｎｍ）によって定量すればよ
い。

【００５２】他の金属元素については、特性波長を選択
することにより、同様な方法で定量できる。一方、リン
の定量は、ポリアミド樹脂組成物や中空成形品０．５ｇ
を秤量し、これに濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター上で
湿式分解し、冷却後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒータ
ー上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになるまで濃縮する。
これを再び冷却し、純水で５００ｍｌとし、高周波誘導
結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析（特性波長２１３．６
１８ｎｍ）によって定量すればよい。このようにして求
めた定量結果をもとに、リンに対する金属元素のモル比
を算出することができる。この比が０．９未満の場合に
は、押出や成形加工時に気泡の混入や発泡が起こりやす
くなり、中空成形品の収率が低下する懸念がある。ま
た、この比が１０．０を越えた場合には、伸度の低下が
著しくなる恐れがある。

【００５３】本発明のポリアミド樹脂組成物および中空
成形品は、アパタイト型化合物を含有し、ポリアミドと
アパタイト型化合物の界面が極めて良好に固着、接着し
ているという特徴を持つ。アパタイト型化合物の合成
は、例えば水酸アパタイトを例にとると、一般的には、
水酸化カルシウムとリン酸などとを約ＰＨ８の水溶液中
で反応させる湿式法、リン酸一水素カルシウムなどを約
２００℃、１５気圧の高温高圧条件下で行う水熱法など
が用いられているが、このアパタイト型化合物の合成条
件はポリアミドの重合条件に、非常に似通っている。

【００５４】本発明者らは、この点に着目した。すなわ
ち本発明のポリアミド中空成形品に用いるポリアミド組
成物は、ポリアミドの形成成分とアパタイトの形成成分
を混合し、ポリアミドの重合する過程のいずれかの段階
で、アパタイト型化合物の合成も行い、得られたもので
ある。このようにすることで、重合されていくポリアミ
ドと合成されていくアパタイト型化合物との両者間に、
イオン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応など
の物理的、化学的相互作用が起こり、アパタイト型化合
物粒子の内部や表面部に、ポリアミド形成成分（原料）
やポリアミド成分が取り込まれる。

【００５５】これら反応生成物（有機物）を介して合成
されたアパタイト型化合物は、マトリックスであるポリ
アミド中に、均一かつ微細に分散し、またポリアミドと
アパタイト型化合物との界面は、驚くべきほど良好に固
着、接着する。このため、本発明に用いるポリアミド樹
脂組成物は、中空成形性に優れ、また、得られるポリア
ミド中空成形品は、優れた剛性、強度、伸度を発揮する
のである。

【００５６】本発明のポリアミド樹脂組成物のマトリッ
クスであるポリアミドはフェノール溶媒に溶出するのに
対して、前記反応生成物（有機物）はフェノール溶媒に
溶出・溶解しないという性質を有する。すなわち、フェ
ノール溶媒で溶出・溶解させても、溶出・溶解せず、前
記有機物はアパタイト型化合物と共に残存する。本発明
では、アパタイト型化合物に残存する前記フェノール溶
媒に不溶な有機物は、アパタイト型化合物１００重量部
あたり、０．５〜１００重量部であることが必要であ
る。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜１
００重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。前
記有機物が、アパタイト型化合物１００重量部あたり
０．５重量部未満の場合には、得られる中空成形品の伸
度の低下が大きくなる恐れがある。また１００重量部を
越えた場合には、成形加工性が劣ることになる懸念があ
る。

【００５７】本発明の前記有機物は、ポリアミド形成成
分および／またはポリアミドがアパタイトと物理的、化
学的相互作用の結果、形成されるものであり、フェノー
ル溶媒に溶出し得ない性質を有するが、特にマトリック
スであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点
から、前記有機物の少なくとも一部はポリアミドである
ことが好ましい。また、前記有機物には、水が含有され
てもかまわない。

【００５８】前記有機物は、分離したアパタイト型化合
物を、例えば熱分解ガスクロマトグラフィーおよび該熱
分解成分のマススペクトル（ＭＳ）を測定することによ
り確認できる。また、分離したアパタイト型化合物の赤
外吸収スペクトル、核磁気共鳴（ＮＭＲ）によっても確
認することができる。本発明者らの検討によれば、本発
明における前記有機物は、熱分解ガスクロマトグラフィ
ーおよび該分解成分のマススペクト（ＭＳ）や赤外吸収
スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成分、ポリ
アミド、あるいはこれらの反応生成物である。

【００５９】有機物の同定は、ポリアミド樹脂組成物あ
るいは中空成形品を９０重量％フェノール水溶液で溶出
した後、分離したアパタイト型化合物の熱分解成分の中
に、ポリアミド形成成分やポリアミドなどの熱分解成分
と一致する特徴的な成分の存在を確認することにより行
うことができる。

【００６０】例えば、ポリアミド形成成分としてアジピ
ン酸・ヘキサメチレンジアミン塩を用いた場合を例にと
ると、得られたポリアミド樹脂組成物あるいは中空成形
品を９０重量％フェノール水溶液で溶出した後、分離し
たアパタイト型化合物の５５０℃の熱分解成分に、シク
ロペンタノンを確認できれば、前記有機物がアジピン酸
を含有することを示し、またアジポニトリルを確認でき
れば、前記有機物がヘキサメチレンジアミンを含有する
ことを示している。また、熱分解成分にシクロペンタノ
ンとアジポニトリルとを同時に確認できれば、前記有機
物がポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）を
含有することを示している。

【００６１】本発明の前記有機物の量は、具体的には、
以下のような（ａ）アパタイト型化合物の分離操作、
（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減量率の測定、
（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定量、を行うこ
とによって求めることができる。

【００６２】（ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポ
リアミド樹脂組成物あるいは中空成形品１０ｇを秤量
し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０℃
で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて分離操作を行い、
上澄み溶媒を除去する。さらに２００ｍｌのフェノール
を加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた分離
操作を４回繰り返し行う。引き続き、９９．５重量％エ
タノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌し、
遠心分離器を用いて分離操作を行い、上澄み溶媒を除去
する。この操作をさらに４回繰り返した後、減圧乾燥器
中で乾燥し、アパタイト型化合物を得る。

【００６３】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部））の測定：得られたアパタイト型化合物５〜１５ｍ
ｇを秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により、３０℃
から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０
℃で１時間保持する。３０℃における初期重量（Ｗ₀）
と、５５０℃で１時間保持した後の最終重量（Ｗ₁）を
用いて、下式に熱減量率Ｘを算出できる。熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ₀−Ｗ₁）×１００／Ｗ₁

【００６４】（ｃ）熱分解成分の測定による有機物の定
量：前記（ａ）により得られたアパタイト型化合物を１
〜１０ｍｇ秤量し、熱分解ガスクロマトグラフィーによ
り、熱分解温度５５０℃、カラム温度５０〜３２０℃
（昇温速度２０℃／ｍｉｎ）の条件下で測定する。得ら
れた熱分解ガスクロマトグラフィーのパイログラムを、
保持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分けそのピーク
面積を算出する。２ｍｉｎ以下の成分は二酸化炭素など
の低分子量成分であるため、この低分子量成分を全体か
ら差し引き、有機物の量とした。具体的には、それぞれ
の面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を
算出し、前記（ｂ）の熱減量率Ｘを用いて、下式にて有
機物の量を算出する。有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）

【００６５】本発明のアパタイト型化合物の平均粒子径
は、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ
以下である。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡
写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のよ
うにして算出することができる。すなわち、ポリアミド
樹脂組成物あるいは中空成形品から切り出した超薄切片
の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率２．５万倍）を
撮影し、アパタイト型化合物の粒子径ｄ_i、粒子数ｎ_iを
求め、次式により平均粒子径を算出する。平均粒子径＝Σｄ_i・ｎ_i／Σｎ_i この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短
径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。
また、平均粒子径の算出には最低２０００個の粒子径を
測定する。

【００６６】本発明のポリアミド中空成形品とは、例え
ば、ガソリンタンク、アルコールタンク、フューエルチ
ューブ、フューエルストレーナー、ブレーキオイルタン
ク、クラッチオイルタンク、パワーステアリングタン
ク、クーラー用フレオンチューブ、フレオンタンク、キ
ャニスター、エアークリーナー、吸気系部品などの自動
車部品や農薬用ボトル、飲料水用ボトル等の各種ボト
ル、エアーダクトやインテークマニホールド等の単層中
空成形品や多層中空成形品を例示できる。

【００６７】本発明の中空成形品を製造する方法は、特
に限定されるものではないが、通常の中空成形機を用い
て成形する方法や２つ以上の押出機を用いて２種以上の
異なる樹脂を押出機から押出し、押出された溶融樹脂を
一つの多層中空成形用ダイスに導入した後、ダイス内ま
たはダイスをでた直後に接着し、その後通常の中空成形
と同様の手法で成形する方法等を挙げることができる。

【００６８】本発明のポリアミド中空成形品には、必要
に応じて本発明の目的を損なわない範囲で通常のポリア
ミドに用いられる充填剤、例えばガラス繊維や炭素繊維
などの無機繊維、マイカ、タルク、粘土鉱物、アルミ
ナ、シリカなどの無機フィラー、三酸化アンチモン、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、
すず酸亜鉛、ヒドロキシすず酸亜鉛、ポリリン酸アンモ
ニウム、シアヌル酸メラミン、サクシノグアナミン、ポ
リリン酸メラミン、硫酸メラミン、フタル酸メラミン、
芳香族系ポリフォスフェート、複合ガラス粉末などの難
燃剤、チタンホワイトなどの顔料や着色剤、亜リン酸ソ
ーダやヒンダードフェノールに代表される熱安定剤、ス
テアリン酸やパラフィンワックスなどの滑剤、種々の可
塑剤、耐候性向上剤や帯電防止剤などの各種添加剤を含
有させることができる。

【００６９】さらに必要に応じて、本発明の目的を損な
わない範囲で通常ポリアミド樹脂にブレンドされる熱可
塑性樹脂やエラストマー、例えばポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴムおよびこれらの無水マレイン酸などに
よる酸変性物、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、他のポリアミド樹
脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などを含有させても良い。

【００７０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限り、以下の実施例に制限されるものではない。な
お、以下の実施例、比較例において記載した物性評価
は、以下のように行った。

【００７１】１．ポリアミド形成成分とアパタイト型化
合物形成成分の特性（１−１）アパタイト型化合物形成成分の含有量（重量
％）ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成成分の配
合量から算出した。（１−２）アパタイト型化合物形成成分のリンに対する
金属元素のモル比アパタイト型化合物形成成分の配合量とその分子量か
ら、リンに対する金属成分のモル比を算出した。

【００７２】２．ポリアミド樹脂組成物の特性（２−１）重量平均分子量（Ｍｗ）ゲルパーミッショクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
求めた。装置は東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０、検出
器は示差屈折計（ＲＩ）、溶媒はヘキサフルオロイソプ
ロパノール（ＨＦＩＰ）、カラムは東ソー（株）製ＴＳ
Ｋｇｅｌ−ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本とＧ１０００ＨＨＲを
１本用いた。溶媒流量は０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル
濃度は、１〜３（ｍｇサンプル）／１（ｍｌ溶媒）であ
り、フィルターでろ過し、不溶分を除去し、測定試料と
した。得られた溶出曲線をもとに、ポリメタクリル酸メ
チル（ＰＭＭＡ）換算により、重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出した。

【００７３】（２−２）アパタイト型化合物の含有量の
定量（重量％）ポリアミド樹脂組成物や中空成形品を１００±２０℃で
８時間乾燥し冷却する。組成物を白金皿に１ｇ秤量し、
６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重量を
秤り、アパタイト型化合物の含有量を定量した。

【００７４】（２−３）リンに対する金属元素のモル比（ａ）金属元素の定量：以下、金属元素としてカルシウ
ムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同
様にして求めることができる。ポリアミド樹脂組成物や
中空成形品０．５ｇを白金皿に秤量し、５００℃電気炉
で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純水５ｍｌを加
えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却し、純水を加え
５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌ
ｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プ
ラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長３１７．９３３
ｎｍにて定量した。

【００７５】（ｂ）リンの定量：ポリアミド樹脂組成物
や中空成形品０．５ｇを秤量し濃硫酸を２０ｍｌ加え、
ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸化水素５ｍｌ
を加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになる
まで濃縮した。再び冷却し、純水で５００ｍｌとした。
装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩ
Ｓ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）
発光分析により、波長２１３．６１８（ｎｍ）にて定量
した。

【００７６】（２−４）有機物量（重量部／アパタイト
型化合物１００重量部）（ａ）アパタイト型化合物の分離操作：ポリアミド樹脂
組成物や中空成形品１０ｇを秤量し、９０重量％フェノ
ール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪拌し、遠心
分離器〔国産遠心器（株）製Ｈ１０３ＲＬＨ〕を用いて
２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行い、上澄み溶
媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノールを加え、
以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた分離操作を４
回繰り返し行った。引き続き、９９．５重量％エタノー
ル２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌し、遠心分
離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行
い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回繰り
返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時間乾燥し、目
的のアパタイト型化合物を得た。

【００７７】（ｂ）分離したアパタイト型化合物の熱減
量率（Ｘ（重量部／アパタイト型化合物））測定：（２
−４）の（ａ）で得られたアパタイト型化合物１０ｍｇ
を秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘ
を求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件
としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎ
で昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における
初期重量（Ｗ₀）と、５５０℃で１時間保持した後の最
終重量（Ｗ₁）を用いて、下式により、有機物量を算出
した。熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝（Ｗ₀−Ｗ₁）×１００／Ｗ₁

【００７８】（ｃ）有機物の定量：（２−４）の（ａ）
で得たアパタイト型化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件
で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ
／ＭＳのパイログラムを得た。・熱分解装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰ
Ｙ−２０１０Ｄ熱分解温度：５５０℃

【００７９】・ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）装置：ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ社製ＨＰ−５８
９０カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤＤＢ−１（０．
２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉ
ｎ）注入口温度：３２０℃ 検出器温度：３２０℃ ・マススペクトル（ＭＳ）装置：ＪＥＯＬ社製ＡｕｔｏＭＳＳｙｓｔｅｍＩＩイオン化：ＥＩ（７０Ｖ）測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００温度：２００℃

【００８０】得られた熱分解ＧＣのパイログラムを、保
持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれの
のピーク面積Ｓa（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以
上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘ
を用いて、下式にて有機物の量を算出した。有機物の量（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）また、マススペクトル（ＭＳ）から熱分解成分の同定を
行った。

【００８１】（２−５）赤外吸収スペクトル（２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物の赤外吸
収スペクトルを測定した。装置はＰｅｒｋｉｎＥｌｍ
ｅｒ社製１６４０、分解能は４ｃｍ^-1で測定した。

【００８２】（２−６）Ｘ線回折によるアパタイト型化
合物の生成の確認（２−４）の（ａ）で得たアパタイト型化合物のＸ線回
折を測定した。測定条件は以下のとうりである。Ｘ線：銅Ｋα 波数：１．５４２Å 管電圧：４０ＫＶ管電流：２００ｍＡ走査速度：４ｄｅｇ．／ｍｉｎ発散スリット：１ｄｅｇ．散乱スリット：１ｄｅｇ．受光スリット：０．１５ｍｍ

【００８３】３．中空成形品の作製および物性（３−１）中空成形品の作製成形品は、中空成形機を用いて作成した。装置は直径５
０ｍｍの宇部興産（株）製押出機、外径７３ｍｍ、内径
７０ｍｍのダイを使用し、シリンダー設定温度２８０
℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで高さ１２０ｍｍ、底
の外径６５ｍｍ、底の内径６２ｍｍの中空ボトルを成形
した。

【００８４】（３−２）中空成形性中空成形機を用いて実施した。前記（３−１）記載の中
空成形条件で成形を行い、押出時間１０秒、２０秒、３
０秒後のそれぞれのパリソン長さを測定した。（３−３）曲げ弾性率および曲げ強度（ＭＰａ）前記ボトルを切り出した試験片を使用し、ＡＳＴＭＤ
７９０に準じて行った。（３−４）引張り強度（ＭＰａ）および引張伸度（％）前記ボトルを切り出した試験片を使用し、ＡＳＴＭＤ
６３８に準じて行った。

【００８５】

【実施例】実施例１ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ
₄・２Ｈ₂Ｏ）の２５重量％懸濁液を６００ｇ（リン酸一
水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：４５０
ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ₃）の２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。

【００８６】該ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイ
ト型化合物形成成分の懸濁液とを、５リットルのオート
クレーブ中に仕込み、５０℃の温度下、よく攪拌した。
用いた成分の量から、アパタイト型化合物形成成分の含
有量は１２．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして１．６７と算出される。十分窒素で置換した
後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温した。この際、
オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７Ｍ
Ｐａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよ
う水を系外に除去しながら加熱を１時間続けた。その後
加熱を止め、室温まで冷却し、オートクレーブを開け、
約１．５Ｋｇのポリマーを取出し、粉砕機により粉砕
し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。

【００８７】該粉砕ポリマーを用いて、中空成形品を作
製した。該中空成形品を用いて求めた重量平均分子量
（Ｍｗ）は３６０００であり、灰化による測定から、ア
パタイト型化合物の含有量は１０．２重量％であった。
さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウ
ムとリンの定量の結果、リンに対するカルシウムのモル
比は１．６７と算出された。透過型顕微鏡の観察結果か
ら、アパタイト型化合物の平均粒子径は０．３２μｍで
あった。９０重量％フェノール水溶液を用いた溶出・分
離操作により得られたアパタイト型化合物の広角Ｘ線回
折の測定結果を図１に示す。この図からわかるように、
結晶性アパタイト型化合物の生成を確認できる。

【００８８】また該溶出・分離操作により得られたアパ
タイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘが６．
３８（重量部／アパタイト型化合物１００重量部）、熱
分解ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によるＳｂ／（Ｓ
ａ＋Ｓｂ）＝０．８０となり、有機物の量は５．１（重
量部／アパタイト１００重量部）と算出された。また、
熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパタイ
ト型化合物に残存する有機物の熱分解成分の１つとし
て、シクロペンタノンが確認された。さらに、赤外吸収
スペクトルの観察から、比較例１には見られない１５４
８ｃｍ^-1に有機物の存在を示すピークが確認された。と
ころで、この該赤外吸収スペクトルには、１４１６ｃｍ
^-1と１４５５ｃｍ^-1に炭酸含有アパタイト型化合物であ
ることを示すピークが同時に確認された。得られた中空
成形品の物性測定結果を表１に示す。

【００８９】比較例１旭化成工業社製レオナ１３００（ナイロン６６）を９Ｋ
ｇと、平均粒子径２５μｍの太平化学産業（株）製ヒド
ロキシアパタイト１Ｋｇを配合し、二軸押出機（東芝機
械（株）社製ＴＥＭ３５）にて温度２８０℃にて溶融混
練し、ノズルからストランド状に取り出した混練物を水
冷、カッティングし、ポリアミド樹脂組成物を得た。該
ポリアミド樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして
中空成形品の作製を試みたがうまく成形できなかった。
ポリアミド樹脂組成物を用いて求めた重量平均分子量は
３６０００であった。灰化による測定結果から、アパタ
イト型化合物の含有量は１０．１重量％であった。高周
波誘導結合プラズマ発光分析によるリンとカルシウムを
定量した結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．
６６と算出された。

【００９０】透過型顕微鏡の観察結果から、アパタイト
型化合物の平均粒子径は３．２μｍであった。９０重量
％フェノールを用いた溶出・分離操作により、得られた
アパタイト型化合物の広角Ｘ線回折結果を図３に示す。
該アパタイト型化合物は、熱重量分析による熱減量率Ｘ
が２．５０（重量部／アパタイト型化合物１００重量
部）、熱分解ＧＣ／ＭＳによるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＝
０．０６となり、有機物の量は０．１５（重量部／アパ
タイト型化合物１００重量部）と算出された。熱分解Ｇ
Ｃ／マススペクトルの解析結果から、アパタイト型化合
物に存在する有機物の熱分解成分は、ポリアミド形成成
分（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸）、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドの熱分解成分と一致するもの
は確認できなかった。また、赤外吸収スペクトルは、配
合したアパタイト型化合物である太平化学産業（株）製
ヒドロキシアパタイトとほぼ同じスペクトルであり、有
機物の存在を示すピークを確認することができなかっ
た。

【００９１】参照例１比較例１に用いた太平化学産業社製ヒドロキシアパタイ
ト（リンに対するカルシウムのモル比１．６７）を、減
圧条件下、８０℃で乾燥後、熱重量分析の測定の結果、
熱減量率Ｘは２．２３（重量／アパタイト型化合物１０
０重量部）であった。熱分解ＧＣの２分以上のパイログ
ラムには、ピークは全く検出されず、Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓ
ｂ）＝０．０となり、有機物の量は０．０（重量部／ア
パタイト型化合物１００重量部）と算出された。

【００９２】実施例２ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ヘキサメチレン
ジアミン・イソフタル酸等モル固体塩０．３Ｋｇとを用
いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液
として用いた以外は、実施例１と同様にして行った。得
られた中空成形品の物性測定結果を表１に示す。

【００９３】実施例３ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
ドデカン酸等モル固体塩１．５Ｋｇを用いた。該固体塩
に純水１．５Ｋｇに加え溶解し、水溶液として用いた以
外は、実施例１と同様にして粉砕ポリマーを得た。該粉
砕ポリマーを用いて、直径４０ｍｍの押出機で、シリン
ダー温度２６０℃の条件で混練し、３００ｍｍ幅のＴダ
イで中空成形品状に押出し、３０℃の冷却ロール上で固
化し、厚さ４０μｍの中空成形品を作製した。得られた
中空成形品の物性測定結果を表１に示す。

【００９４】実施例４ポリアミド形成成分として、ヘキサメチレンジアミン・
アジピン酸等モル固体塩１．２Ｋｇと、ε−カプロラク
タム０．３Ｋｇとを用いた。該固体塩に純水１．５Ｋｇ
に加え溶解し、水溶液として用いた以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結果
を表１に示す。

【００９５】実施例５ポリアミド形成成分として、ε−カプロラクタム２．０
Ｋｇを用いた。純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合物形成
成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込み、８
０℃の温度下、よく攪拌した。

【００９６】次いで温度を２６０℃に上昇させ、１．４
７ＭＰａの加圧下で１時間撹拌した。その後放圧し、水
分をオートクレーブから除去しながら、常圧下、２６０
℃で２時間反応を行い、さらに４００ｍｍＨｇの減圧下
で１時間反応させた。反応終了後、底部ノズルから生成
物をストランド状に取り出し、水冷、カッティングを行
いペレットを得た。得られたペレットを８０℃の窒素気
流中で２４時間乾燥した。該ペレットを用いて、中空成
形品を作製した。得られた中空成形品の物性測定結果を
表１に示す。

【００９７】実施例６ポリアミド形成成分としてヘキサメチレンジアミン・ア
ジピン酸等モル固体塩３．０Ｋｇを用いた。アパタイト
型化合物形成成分として平均粒子径１０μｍのリン酸一
水素カルシウム二水和物を２００ｇ用いた。ポリアミド
形成成分とアパタイト型化合物形成成分とをヘンシェル
ミキサーで良く攪拌し、５リットルのオートクレーブ中
に仕込んだ。アパタイト型化合物形成成分の含有量は
６．３（重量％）、リンに対する金属元素の比はモル比
にして１．００と算出される。十分窒素で置換した後、
圧力をゲージ圧にして５Ｋｇ／ｃｍ²に設定し、温度を
室温から１９０℃まで昇温し、その状態を２時間保っ
た。

【００９８】この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲー
ジ圧にして１．４７ＭＰａになる。引き続き圧力を０．
０４９ＭＰａまで減圧し、温度を２４０℃に昇温し、そ
の状態を８時間保った。この一連の操作において、圧力
を０．５Ｋｇ／ｃｍ²に保つために、生成する水は分縮
器により除去した。冷却後、オートクレーブを開け、ポ
リマーを取出し粉砕した。粉砕したポリマーは、８０℃
の窒素気流中で２４時間乾燥した。その後、小型２軸押
出機（東洋精機（株）製ラボプラストミルＭＥ型）を用
いて、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転数７０
ｒｐｍ、押出レート４Ｋｇ／ｈｒの条件でペレットにし
た。該ペレットを用いて実施例１と同様にして中空成形
品を作製した。

【００９９】得られたペレットは８０℃の窒素気流中で
２４時間乾燥した。得られたペレットの重量平均分子量
は２１００００であった。灰化による測定結果から、ア
パタイト型化合物の含有量は５．２重量％であった。高
周波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウムとリン
の定量の結果、リンに対するカルシウムのモル比は１．
０１と算出された。透過型顕微鏡の観察結果からアパタ
イト型化合物の平均粒子径は０．２５μｍであった。９
０重量％のフェノール水溶液を用いた溶出・分離操作に
より得られたアパタイト型化合物のＸ線回折結果を図２
に示す。

【０１００】この図からアパタイト型化合物の生成を確
認できる。熱重量分析による熱減量率Ｘは５．６７（重
量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣによるＳ
ｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７２となり、有機物の量は
４．１（重量部／アパタイト１００重量部）と算出され
た。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、アパ
タイト型化合物の熱分解成分に、アジポニトリルが確認
された。また、赤外吸収スペクトルの観察から、１６５
０ｃｍ^-1に有機物の存在を示すピークが確認された。得
られた中空成形品の物性測定結果を表２に示す。

【０１０１】実施例７アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍのリン酸一水素カルシウム二水和物１００ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。得られた中空成
形品の重量平均分子量は５２００００であった。灰化に
よる測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は２．
５重量％であった。得られた中空成形品の物性測定結果
を表２に示す。

【０１０２】比較例２アパタイト型化合物形成成分として平均粒子径１０μｍ
のリン酸一水素カルシウム二水和物１０．５ｇを用いる
以外は、実施例６と同様にして行った。アパタイト型化
合物形成成分の含有量は０．３５重量％、リンに対する
カルシウムのモル比は１．００と算出される。得られた
中空成形品の重量平均分子量は、７００００であった。
灰化による測定結果から、アパタイトの含有量は０．２
１重量％であった。高周波誘導結合プラズマ発光分析に
よるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカル
シウムのモル比は０．９５と算出された。得られた中空
成形品の物性測定結果を表２に示す。

【０１０３】比較例３ポリアミド樹脂として、それぞれナイロン６（宇部興産
（株）社製：ＳＦ１０２２）のみを用いて、中空成形品
を作製した。得られた中空成形品の物性測定結果を表２
に示す。

【０１０４】参照例２ヘキサメチレンジアミン・アジピン酸等モル固体塩１．
５Ｋｇを純水１．５Ｋｇに溶解した水溶液を３Ｋｇの
み、すなわちポリアミド形成成分のみを、５リットルの
オートクレーブ中に仕込んだ。以後操作は実施例１と同
様な方法で行った。重量平均分子量は３５０００であっ
た。中空成形を試みたがうまく成形品を得ることができ
なかった。

【０１０５】実施例８ポリアミド形成成分として、１．０Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．０Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を１．０Ｋｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝２５０ｇ：７５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を３
８７ｇ（炭酸カルシウム：純水＝９７ｇ：２９０ｇ）用
いた。

【０１０６】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は２５．８重量％、リンに対する金
属元素の比はモル比にして１．６７と算出される。十分
窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃まで昇温
した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲージ圧に
して１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７ＭＰａ以
上にならないよう水を系外に除去しながら加熱を１時間
続けた。その後加熱を止め、室温まで冷却し、オートク
レーブを開け、ポリマーを取り出し、粉砕機により粉砕
し、８０℃の窒素気流中で２４時間乾燥した。

【０１０７】得られたポリマーを用いて、実施例１と同
様にして中空成形品を作製した。中空成形品の重量平均
分子量は３５０００であった。灰化による測定結果か
ら、アパタイト型化合物の含有量は２２．３重量％であ
った。高周波誘導結合プラズマ発光分析によるカルシウ
ムとリンの定量の結果、リンに対するカルシウムのモル
比は１．６７と算出された。得られた中空成形品の物性
測定結果を表３に示す。

【０１０８】実施例９ポリアミド形成成分として、７５０ｇのヘキサメチレン
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水７
５０ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を１．５Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝３７５ｇ：１１２
５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を５８０ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝１４５ｇ：４３５ｇ）用いた。

【０１０９】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は４０．９重量％と算出される。以
後の操作は実施例８と同様にして行った。得られた中空
成形品の重量平均分子量は３２０００であった。灰化に
よる測定結果から、アパタイト型化合物の含有量は３
９．１（重量％）であった。得られた成形品の物性測定
結果を表３に示す。

【０１１０】比較例４ポリアミド形成成分として、４００ｇのヘキサメチレン
ジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水４
００ｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化合物
形成成分として、平均粒子径１０μｍリン酸一水素カル
シウム二水和物の２５重量％懸濁液を２．０Ｋｇ（リン
酸一水素カルシウム二水和物：純水＝５００ｇ：１５０
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を７７２ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝１９３ｇ：５７９ｇ）用いた。

【０１１１】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、５０℃の温度下、よく攪拌した。アパタイト型化合
物形成成分の含有量は６３．４重量％と算出される。以
後の操作は実施例１２と同様にして行った。オートクレ
ーブから取出し、粉砕・乾燥したポリマーの重量平均分
子量は１４０００であった。灰化による測定結果から、
アパタイト型化合物の含有量は６１．２重量％であっ
た。該ポリマーを二軸押出機を用いて、ペレット化する
ことを試みたが、押出時のストランドが極めて不安定な
状態であり、ペレットとして得ることができなかった。
また成形品も得ることができなかった。

【０１１２】比較例５参照例２と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物１
００重量部に対して、ガラス繊維（旭ファイバーグラス
（株）製ＪＡＦＴ２Ａ）３３重量部を２９０℃の温度で
２軸押出機（東芝機械（株）ＴＥＭ３５を用いて溶融混
練して、ガラス繊維濃度２５重量％の強化ポリアミド樹
脂組成物ペレットを得、中空成形品を成形した。中空成
形品の物性評価結果を表３に示す。

【０１１３】比較例６参照例２と同様にして得られたポリアミド樹脂組成物１
００重量部に対して、アイオノマー樹脂（ハイミラン１
８５５）５４重量部を２９０℃の温度で２軸押出機（東
芝機械（株）ＴＥＭ３５）を用いて溶融混練して、アイ
オノマー樹脂複合体ペレットを得、中空成形品を成形し
た。中空成形品の物性評価結果を表３に示す。

【０１１４】実施例１０ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液としてを
用いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子
径１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和
物：純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径
１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２
３２ｇ（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用
いた。

【０１１５】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、酢酸（ＣＨ３ＣＯＯ
Ｈ）４．５ｇを添加し、５０℃の温度下、よく攪拌し
た。十分窒素で置換した後、温度を５０℃から２７０℃
まで昇温した。この際、オートクレーブ内の圧力は、ゲ
ージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、圧力が１．７７
ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除去しながら加熱
を１時間続けた。

【０１１６】その後、１時間かけ、圧力を大気圧まで下
げ、底部よりストランド状でポリマーを抜き出し、水
冷、カッティングし、ペレットにした。得られたポリマ
ーの重量平均分子量は１２５００であった。このポリマ
ーを１０リットルのタンブラー型の反応器に入れ、２０
０℃の温度下、５リットル／ｍｉｎの窒素を常時流通さ
せながら８時間保持した。冷却後、ポリマ−を取出し
た。得られたポリマーの重量平均分子量は４２０００で
あった。該ポリマーを用いて、実施例１と同様にして中
空成形品を作製した。得られた中空成形品の物性測定結
果を表４に示す。

【０１１７】実施例１１ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を用いた。該固体
塩を５０℃の純水１．５Ｋｇに溶解し、水溶液として用
いた。アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径
１０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：
純水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５
μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ
（炭酸カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。

【０１１８】該ポリアミド形成成分とアパタイト型化合
物形成成分とを、５リットルのオートクレーブ中に仕込
み、さらに分子量調節剤として、アジピン酸（ＣＯＯＨ
（ＣＨ₂）₄ＣＯＯＨ）９．７ｇを添加し、５０℃の温度
下、よく攪拌した。十分窒素で置換した後、温度を５０
℃から２７０℃まで昇温した。この際、オートクレーブ
内の圧力は、ゲージ圧にして１．７７ＭＰａになるが、
圧力が１．７７ＭＰａ以上にならないよう水を系外に除
去しながら加熱を１時間続けた。その後、１時間かけ、
圧力を大気圧まで下げ、底部よりストランド状でポリマ
ーを抜き出し、水冷、カッティングし、ペレットにし
た。

【０１１９】得られたポリマーの重量平均分子は１４５
００であった。ニーダー型反応器（プラスチック工学研
究所製、プラボーＢＴ−３０−Ｓ２−６０−Ｌ（Ｌ／Ｄ
＝６０））を用いて、２９０℃の温度下、４Ｋｇ／ｈｒ
の吐出量で押出した。得られたポリマーの重量平均分子
量は３７０００であった。該ポリマーを用いて、実施例
１と同様にして中空成形品を作製した。得られた中空成
形品の物性測定結果を表４に示す。

【０１２０】実施例１２分子量調節剤として、酢酸の代わりに、ステアリルアミ
ン（ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＨ₂ＮＨ₂）２０ｇを用いる以外
は、実施例１０と同様にして行った。得られた中空成形
品の物性測定結果を表４に示す。

【０１２１】実施例１３分子量調節剤として、酢酸の代わりに、アニリン（Ｃ₆
Ｈ₅ＮＨ₂）１４ｇを用いる以外は、実施例１１と同様に
して行った。得られた中空成形品の物性測定結果を表４
に示す。

【０１２２】実施例１４アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を１０４ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝２６ｇ：７８ｇ）用いる以外は実施
例１と同様にして行った。アパタイト型化合物形成成分
の含有量は１０．４重量％、リンに対する金属元素の比
はモル比にして１．３０と算出される。得られた中空成
形品の重量平均分子量は３８０００であり、灰化による
測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．２重量％
であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析によ
るカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカルシ
ウムのモル比は１．２８と算出された。得られた中空成
形品の物性測定結果を表５に示す。

【０１２３】実施例１５アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を４６９ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１１７ｇ：３５１ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸
カルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実
施例１と同様にして行った。アパタイト型化合物形成成
分の含有量は１０．４重量％、リンに対する金属元素の
比はモル比にして１．８５と算出される。得られた中空
成形品の重量平均分子量は３２０００であり、灰化によ
る測定から、アパタイト型化合物の含有量は９．３重量
％であった。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析に
よるカルシウムとリンの定量の結果、リンに対するカル
シウムのモル比は１．８８と算出された。得られた中空
成形品の物性測定結果を表５に示す。

【０１２４】実施例１６アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を１００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
２５ｇ：７５ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭
酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カル
シウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いる以外は実施例
１と同様にして行った。アパタイト型化合物形成成分の
含有量は５．２重量％、リンに対する金属元素の比はモ
ル比にして５．０と算出される。得られた中空成形品の
重量平均分子量は２６０００であり、灰化による測定か
ら、アパタイト型化合物の含有量は４．３重量％であっ
た。さらに高周波誘導結合プラズマ発光分析によるカル
シウムとリンの定量の結果、リンに対するカルシウムの
モル比は５．２と算出された。得られた中空成形品の物
性測定結果を表５に示す。

【０１２５】実施例１７アパタイト型形成成分として、平均粒子径１．０μｍ無
水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ₄）の２５重量
％懸濁液を６００ｇ（無水リン酸一水素カルシウム：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ
水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）₂）の２５重量％懸濁
液を２１６ｇ（水酸化カルシウム：純水＝５４ｇ：１６
２ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた中空成形品の物性測定結果を表６に示す。

【０１２６】実施例１８アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸三カルシウム（Ｃａ ₃（ＰＯ₄）₂）の２５重量％懸濁
液を６００ｇ（リン酸三カルシウム：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸化カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を６０ｇ（水酸化カルシウム：純
水＝１２ｇ：４８ｇ）用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた中空成形品の物性測定結果を表６に
示す。

【０１２７】実施例１９アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍ二リ
ン酸二水素カルシウム（ＣａＨ₂Ｐ₂Ｏ₇）の２５重量％
懸濁液を６００ｇ（二リン酸二水素カルシウム：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、および平均粒子径１０μｍ水酸
化カルシウムの２５重量％懸濁液を４００ｇ（水酸化カ
ルシウム：純水＝１００ｇ：３００ｇ）用いた以外は実
施例１と同様にして行った。得られた中空成形品の物性
測定結果を表６に示す。

【０１２８】実施例２０アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍリン
酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂
Ｏ）の２５重量％懸濁液を３００ｇ（リン酸二水素カル
シウム一水和物：純水＝７５ｇ：２２５ｇ）、および平
均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸
濁液を２８８ｇ（炭酸カルシウム：純水＝７２ｇ：２１
６ｇ）用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた中空成形品の物性測定結果を表６に示す。

【０１２９】実施例２１アパタイト型形成成分として、平均粒子径１０μｍ二リ
ン酸カルシウム（Ｃａ₂Ｐ₂Ｏ₇）の２５重量％懸濁液を
６００ｇ（二リン酸カルシウム：純水＝１５０ｇ：４５
０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウ
ムの２５重量％懸濁液を３２０ｇ（炭酸カルシウム：純
水＝８０ｇ：２４０ｇ）用いた以外は実施例１と同様に
して行った。得られた中空成形品の物性測定結果を表６
に示す。

【０１３０】実施例２２アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２２０ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５５ｇ：１６５ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ₂）の２５重量％懸濁
液を１０ｇ（フッ化カルシウム：純水＝２．５ｇ：７．
５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得
られた中空成形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３１】実施例２３アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を１７６ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝４４ｇ：１３２ｇ）、および平均粒径５．
０μｍフッ化カルシウム（ＣａＦ₂）の２５重量％懸濁
液を４４ｇ（フッ化カルシウム：純水＝１１ｇ：３３
ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。得ら
れた中空成形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３２】実施例２４アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径５．
０μｍ塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂）の２５重量％懸濁
液を３６ｇ（塩化カルシウム：純水＝９ｇ：２７ｇ）を
用いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた中
空成形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３３】実施例２５アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ₃）の２５重量％懸
濁液を２４８ｇ（炭酸ストロンチウム：純水＝１２ｇ：
３６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして行った。
得られた中空成形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３４】実施例２６アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸
カルシウムの２５重量％懸濁液を２００ｇ（炭酸カルシ
ウム：純水＝５０ｇ：１５０ｇ）、および平均粒径１０
μｍ炭酸バリウム（ＢａＣＯ₃）の２５重量％懸濁液を
６４ｇ（炭酸バリウム：純水＝１６ｇ：４８ｇ）を用い
た以外は実施例１と同様にして行った。得られた中空成
形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３５】実施例２７アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を５４０ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１３５ｇ：４０５ｇ）、平均粒子径５．０μｍリン酸マ
グネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ₄・３Ｈ₂Ｏ）の
２５重量％懸濁液を６０ｇ（リン酸マグネシウム第二・
三水和物：純水＝１５ｇ：４５ｇ）、平均粒子径１０μ
ｍ重質水酸化カルシウムの２５重量％懸濁液を１７２ｇ
（水酸化カルシウム：純水＝４３ｇ：１２９ｇ）、を用
いた以外は実施例１と同様にして行った。得られた中空
成形品の物性測定結果を表７に示す。

【０１３６】実施例２８アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（ＩＩ）四水和物（ＦｅＣｌ₂・４Ｈ₂Ｏ）の２
５重量％懸濁液を３２ｇ（塩化鉄（ＩＩ）四水和物：純
水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にし
て行った。得られた中空成形品の物性測定結果を表８に
示す。

【０１３７】実施例２９アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍ塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物（ＦｅＣｌ₃・６Ｈ₂Ｏ）の
２５重量％懸濁液を４４ｇ（塩化鉄（ＩＩＩ）六水和
物：純水＝１１ｇ：３３ｇ）を用いた以外は実施例１と
同様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結果
を表８に示す。

【０１３８】実施例３０アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径１０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝
１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１０μｍ水酸化カル
シウムの２５重量％懸濁液を１６０ｇ（水酸化カルシウ
ム：純水＝４０ｇ：１２０ｇ）、および平均粒径１０μ
ｍヨウ化銅（ＣｕＩ）の２５重量％懸濁液を３２ｇ（ヨ
ウ化銅：純水＝８ｇ：２４ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結
果を表８に示す。

【０１３９】実施例３１アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径２５．
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。中空成形品の透過型顕微鏡
の観察結果から、アパタイト型化合物の平均粒子径は
０．５２μｍであった。得られた中空成形品の物性測定
結果を表９に示す。

【０１４０】実施例３２アパタイト型化合物形成成分として、平均粒子径７５．
０μｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸
濁液を６００ｇ（リン酸一水素カルシウム二水和物：純
水＝１５０ｇ：４５０ｇ）、平均粒子径１．５μｍ重質
炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カ
ルシウム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）を用いた以外は実
施例１と同様にして行った。中空成形品の透過型顕微鏡
の観察結果から、アパタイト型化合物の平均粒子径は
０．８８μｍであった。得られた中空成形品の物性測定
結果を表９に示す。

【０１４１】実施例３３アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処
理を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた中空成形品の物性測定結果を表１０に示
す。

【０１４２】実施例３４アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
と、平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５
重量％懸濁液を、それぞれ、６０℃の温度下、ホモジナ
イダーによる処理を１０分間行った以外は、実施例１と
同様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結果
を表１０に示す。

【０１４３】実施例３５アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸アンモニウム塩（第一工
業製薬（株）製セラモＤ−１３４）６ｇを添加し、また
平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量
％懸濁液にポリアクリル酸アンモニウム塩２．３２ｇを
添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０
分間行った以外は、実施例１と同様にして行った。

【０１４４】得られた中空成形品を９０重量％のフェノ
ール水溶液を用いた溶出・分離操作により得られたアパ
タイト型化合物の熱重量分析による熱減量率Ｘは１２．
７（重量部／アパタイト１００重量部）、熱分解ＧＣに
よるＳｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）が０．７５となり、有機物の
量は９．５（重量部／アパタイト１００重量部）と算出
された。熱分解ＧＣ／マススペクトルの解析結果から、
アパタイト型化合物の熱分解成分に、シクロペンタノン
とアジポニトリルの両熱分解成分が確認された。また、
赤外吸収スペクトルの観察から、１５５０ｃｍ^-1と１６
５０ｃｍ^-1に有機物の存在を示すピークが確認された。
得られた中空成形品の物性測定結果を表１０に示す。

【０１４５】実施例３６アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム塩（第一工業
製薬（株）製シャロールＡＮ−１０３Ｐ）６ｇを添加
し、また平均粒子径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの
２５重量％懸濁液にポリアクリル酸ナトリウム塩２．３
２ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度下、超音波処理
を３０分間行った以外は、実施例１と同様にして行っ
た。得られた中空成形品の物性測定結果を表１０に示
す。

【０１４６】実施例３７アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてクエン酸ナトリウム塩（昭和化工（株）
製）１．２ｇを添加し、また平均粒子径０．２５μｍ重
質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液にクエン酸ナトリ
ウム塩０．４６ｇを添加後、それぞれ、４０℃の温度
下、超音波処理を３０分間行った以外は、実施例１と同
様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結果を
表１０に示す。

【０１４７】実施例３８アパタイト型化合物形成成分である平均粒子径３．０μ
ｍリン酸一水素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液
に分散剤としてショ糖ステアリン酸エステル（第一工業
製薬（株）ＤＫエステル）６ｇを添加し、また平均粒子
径０．２５μｍ重質炭酸カルシウムの２５重量％懸濁液
にショ糖ステアリン酸エステル２．３２ｇを添加後、そ
れぞれ、４０℃の温度下、超音波処理を３０分間行った
以外は、実施例１と同様にして行った。得られた中空成
形品の物性測定結果を表１０に示す。

【０１４８】実施例３９ポリアミド形成成分として、１．５Ｋｇのヘキサメチレ
ンジアミン・アジピン酸等モル固体塩を、５０℃の純水
１．５Ｋｇに溶解した水溶液を用いた。アパタイト型化
合物形成成分として、平均粒子径３．０μｍリン酸一水
素カルシウム二水和物の２５重量％懸濁液を６００ｇ
（リン酸一水素カルシウム二水和物：純水＝１５０ｇ：
４５０ｇ）、および平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カル
シウムの２５重量％懸濁液を２３２ｇ（炭酸カルシウ
ム：純水＝５８ｇ：１７４ｇ）用いた。該ポリアミド形
成成分とアパタイト型化合物形成成分とを、５リットル
のオートクレーブ中に仕込み、さらに錯化剤として、エ
チレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を６ｇ添加し、５０
℃の温度下、よく撹拌した。以後の操作は実施例１と同
様にして行った。得られた中空成形品の物性測定結果を
表１１に示す。

【０１４９】実施例４０錯化剤として、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）６
ｇの代わりに、エチレンジアミン（ｅｎ）１．３ｇを用
いる以外は、実施例３９と同様にして行った。得られた
中空成形品の物性測定結果を表１１に示す。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】

【表２】

【０１５２】

【表３】

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【表５】

【０１５５】

【表６】

【０１５６】

【表７】

【０１５７】

【表８】

【０１５８】

【表９】

【０１５９】

【表１０】

【０１６０】

【表１１】

【０１６１】

【発明の効果】本発明のポリアミド中空成形品は、マト
リックスであるポリアミド中に均一にかつ微細に分散
し、かつその界面においてポリアミドに極めて良好に固
着、接着しているアパタイト型化合物を含有するポリア
ミド樹脂組成物からなる成形品である。従って、本発明
のポリアミド中空成形品は、中空成形性が極めて大きく
改善されたうえに弾性率、強度および伸度のバランスに
優れた材料であり、機械工業部品、電気電子部品などの
中空成形を必要とする分野の産業用成形品として非常に
有用であることが期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の中空成形品から分離したアパタイト
型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。

【図２】実施例６の中空成形品から分離したアパタイト
型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。

【図３】比較例１の中空成形品から分離したアパタイト
型化合物の広角Ｘ線回折測定結果である。

【図４】参照例１で用いた市販ヒドロキシアパタイトの
広角Ｘ線回折測定結果である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｃ 49/00 Ｃ０８Ｇ 69/00 Ｃ０８Ｇ 69/00 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 77/00 C08G 69/00 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド５０〜９９．５重量％と、フ
ェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト型化
合物０．５〜５０重量％からなり、該有機物がアパタイ
ト型化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部で
あることを特徴とするポリアミド中空成形品。
【請求項２】ポリアミド形成成分５０〜９９．５重量
％と、ポリアミドの重合条件下でアパタイト型化合物を
形成し得るアパタイト型化合物形成成分０．５〜５０重
量％とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイ
ト型化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド
樹脂組成物を用いることを特徴とするポリアミド中空成
形品。