JP3316070B2 - 写真用支持体 - Google Patents
写真用支持体Info
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
のであり、着色が少なく、透明性が高く、耐熱性が良好
なポリエステルフィルムを用いた写真用支持体に関する
ものである。
ィルムからなる支持体上に少なくとも一層の写真感光性
層を塗布することによって製造される。このプラスティ
ックフィルムとしては一般にトリアセチルセルロースや
ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と記す)
に代表されるポリエステル系のポリマーが使用されてい
る。従来より、PETフィルムは優れた生産性、機械的
強度、並びに寸度安定性を有するため多くの写真商品に
使用されおり、その適用分野は拡大しつつある。しかし
高精度の写真分野では、寸度安定やロールフィルムの熱
負荷により発生する巻き癖の改善要請が強く、PETで
はその要求を満たし得ていない。それに応えるべく特公
昭48−40414号や特開昭50−109715号に
はポリエチレン−2,6−ナフタレート(以下「PE
N」と記す)による写真用支持体が開示されている。P
ENフィルムはこれらの機械特性上の要求は良く満たす
ものの、ポリマーのくすみが強く可視光線の透過性がP
ETフィルムに比べ劣り写真用支持体としては好ましい
ものではなかった。
た時くすみが少なく、可視光線の透過率が高く、ロール
フィルムとしたとき熱負荷による巻き癖がつきにくい、
写真用として好適な支持体を提供することにある。
ポリエステルを原料とすることで、写真用支持体として
好適なフィルムを得ることができる。 (1) 主たるジカルボン酸成分として2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、主たるジオール成分としてエチレン
グリコールからなり、主たる重縮合触媒としてGe化合
物を用いて重合して得られた、ガラス転移温度が90℃
以上で、ペレットb値が4.0以下であるポリエステル
樹脂から写真用支持体として製膜されたフィルムであ
り、かつフィルムのガラス転移温度以下、ガラス転移温
度より20℃以上低くない温度で1時間以上、180時
間以下保持しアニールしたことを特徴とする写真用支持
体。 (2) 製膜されたフィルムはポリエステル樹脂を溶融
押し出ししてシート状とし、アニールの前に該シートを
該樹脂のガラス転移温度より3℃以上高く、融点より1
0℃以上低い温度で縦方向、横方向にそれぞれ2.5倍
以上、4.5倍以下に延伸する工程を有することを特徴
とする前記(1)記載の写真用支持体。
ン酸成分としては80モル%以上が2,6−ナフタレン
ジカルボン酸であり、テレフタル酸、イソフタル酸、
2,7−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を
共重合させることもできる。また、本発明のポリエステ
ルを構成するグリコール成分としては80モル%以上が
エチレングリコールであり、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ポリエチレングリコール、ブタンジオール、キシリレン
グリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付
加物等を共重合させることもできる。
エステル重合方法によって製造することが可能である。
触媒とするゲルマニウム化合物には二酸化ゲルマニウ
ム、四塩化ゲルマニウム等が挙げられるが二酸化ゲルマ
ニウムが好ましく、反応系にはエチレングリコール溶液
として添加することが好ましい。触媒はオリゴマー生成
反応開始以前から重縮合反応開始までのいずれの段階で
添加することもできる。触媒としてはゲルマニウム化合
物の他に公知のアンチモン化合物、チタン化合物等を併
用することも可能であるが、全重縮合触媒の内80モル
%以上がゲルマニウム原子であることが好ましい。ゲル
マニウム化合物のエチレングリコール溶液は公知の方法
で調製することができる。重縮合触媒の他に、公知の燐
化合物、アルカリ金属化合物、アルカリ金属土類化合
物、含窒素塩基性化合物等を添加することもできる。ま
た、フィルムとしたときの滑り性改善のため少量のシリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化ジルコニウム、架
橋ポリスチレン等の滑り剤を添加することもできる。
を一軸または二軸押し出し機にて溶融押し出しし、シー
ト状にしたのち、これをガラス転移温度より3℃以上高
く、融点より10℃以上低い温度で同時もしくは逐次に
縦方向、横方向にそれぞれ2.5倍以上、4.5倍以下
に延伸し本発明の写真用支持体を得ることができる。
き癖を少なくし、支持体の平面保持性を向上させるため
に、該フィルムのガラス転移温度以下でかつガラス転移
温度より20℃以上低くない温度で1時間以上、180
時間以下、好ましくは2時間以上、30時間以下保持し
てアニールすることが好ましい。この時間には昇温、降
温に要する時間は含まず、実質的にフルムがその温度に
保たれている時間を意味するものである。アニール温度
は一定でも良いし、変動しても良い。また一旦本発明の
下限温度を下回って再度その範囲まで昇温しアニールを
継続しても良い。さらにそのサイクルを繰り返すことも
可能である。いずれの場合も、アニール時間はフィルム
がその温度に実質的に保持されている時間の総計を意味
する。樹脂溶融押し出しの際は、フィルターを通し濾過
しておくことが好ましい。ガラス転移温度が90℃以下
の樹脂を用いると、得られた写真用支持体の耐熱性が劣
りロールフィルムの巻き癖が強くなってしまう。また、
ペレットでのb値が4.0以上ではフィルムとしたとき
の着色が強く、可視光線透過率が下がり写真用支持体と
しての特性を満足できない。延伸温度がガラス転移温度
より3℃以上高くないと延伸が困難であり、一方融点の
10℃以下より高い温度では樹脂の軟化が激しく均一な
延伸ができない。延伸倍率が2.5倍以下では均一な伸
びとならず、写真用支持体として十分な平面性が得られ
ない。4.5倍以上では膜破れが発生し易く製造適性に
欠ける。フィルムとした後のアニールはガラス転移温度
以上の温度では効果が無く、またガラス転移温度より2
0℃以上低い温度でもその効果の発現に非常に時間が掛
かり、工業的生産には不適である。処理時間が1時間分
以下では効果が少なく、180時間以上では生産性が低
く工業的生産には不適である。
で測定した。 (コアセットカール性)12cm×35mmのフィルム
を直径10mmの巻き芯に巻き、75℃×30%RH×
10時間の処理を行い、その後、巻き芯から解放しサン
プルの巻き径(曲率半径)を測定し、ANSIカール値
で評価した。 ANSIカール値=1/(曲律半径(m)) (可視吸光度)分光光度計にてフィルムの吸光度を測定
し、厚さ1mmの吸光度に換算した。 (b値)ペレットの付着水分を除去し、ガラスセルに入
れて測色色差計で測定した。
から二酸化ゲルマニウムを重縮合触媒として製造したガ
ラス転移温度が118℃、ペレットのb値が1.3のポ
リエチレンナフタレートを180℃で10時間真空乾燥
し、押し出し機にかけ、305℃のポリマーをスリット
状口金から冷却ドラムに押し出して厚み1.1mmのシ
ートを得た。このシートを145℃に加熱して縦、横同
時に3.5倍に延伸し、厚さ85μmのフィルムを得、
次いで240℃で1分間熱固定した。更に、105℃で
20時間アニールを行い写真用支持体を得た。この支持
体の可視光線の透過率と、巻き癖を測定するといずれも
写真用支持体として使用可能な状態であった。(以降、
結果はまとめて表2に示す)
ン酸を95モル%、テレフタル酸を5モル%、グリコー
ル成分としてエチレングリコールからなり、重縮合触媒
に二酸化ゲルマニウムを用いて製造したガラス転移温度
が114℃、ペレットのb値が1.0のポリエチレンナ
フタレートを樹脂を、実施例1と同様の条件で乾燥し、
押し出し機にて290℃で押し出して厚さ1.1mmの
シートを得た。このシートを140℃に加熱して縦横同
時に4倍に延伸し、厚さ80μmのフィルムを得た。熱
固定は230℃1分間、アニールは100℃で24時間
行った。
から二酸化ゲルマニウムと三酸化アンチモンを重縮合触
媒として製造したガラス転移温度が119℃、ペレット
のb値が3.0、ポリマー中に存在するゲルマニウム原
子対アンチモン原子の比が90:10であるポリエチレ
ンナフタレートを180℃で10時間真空乾燥し、押し
出し機にかけ、305℃のポリマーをスリット状口金か
ら冷却ドラムに押し出して厚み0.9mmのシートを得
た。このシートを145℃に加熱して縦、横同時に3倍
に延伸し、厚さ85μmのフィルムを得、次いで240
℃で1分間熱固定した。更に、105℃で1時間アニー
ルを行い、写真用支持体を得た。
から二酸化ゲルマニウムを重縮合触媒として製造したガ
ラス転移温度が118℃、ペレットのb値が1.3のポ
リエチレンナフタレートを180℃で10時間真空乾燥
し、押し出し機にかけ、305℃のポリマーをスリット
状口金から冷却ドラムに押し出して厚み1.1mmのシ
ートを得た。このシートを連続的に130℃に加熱して
縦に3.5倍に延伸し、更に連続的に140℃で横方向
に3.8倍に延伸し、240℃で熱固定、230℃で熱
緩和した。更に、105℃で20時間アニールを行い、
写真用支持体を得た。
から三酸化アンチモンを重縮合触媒として製造したガラ
ス転移温度が118℃、ペレットのb値が4.3のポリ
エチレンナフタレートを180℃で10時間真空乾燥
し、押し出し機にかけ、305℃のポリマーをスリット
状口金から冷却ドラムに押し出して厚み1.1mmのシ
ートを得た。このシートを145℃に加熱して縦、横同
時に3.5倍に延伸し、厚さ85μmのフィルムを得、
次いで240℃で1分間熱固定した。更に、105℃で
20時間アニールを行い、写真用支持体を得た。
体として評価した。
ン酸を40モル%、テレフタル酸を60モル%、グリコ
ール成分としてエチレングリコールを70モル%、1,
4−シクロヘキサンジメタノール30モル%からなり、
重縮合触媒に二酸化ゲルマニウムと三酸化アンチモンを
用いて製造したガラス転移温度が85℃、ペレットのb
値が2.4のポリエチレンナフタレート樹脂を、実施例
1と同様の条件で乾燥し、押し出し機にて290℃で押
し出して厚さ1.1mmのシートを得た。このシートを
92℃に加熱して縦横同時に3.5倍に延伸し、厚さ8
0μmのフィルムを得た。熱固定は220℃1分間、ア
ニ−ルは80℃で24時間行った。
施条件を表1に、得られたフィルムの物性値を表2に示
すが、本発明の実施例1〜4は可視光の吸光度が小さ
く、巻き癖のカールも小さく優れている。
Claims (1)
- 【請求項1】 主たるジカルボン酸成分として2,6−
ナフタレンジカルボン酸、主たるジオール成分としてエ
チレングリコールからなり、主たる重縮合触媒としてG
e化合物を用いて重合して得られた、ガラス転移温度が
90℃以上で、ペレットb値が4.0以下であるポリエ
ステル樹脂を溶融押し出ししてシート状とし、該シート
を該樹脂のガラス転移温度より3℃以上高く、融点より
10℃以上低い温度で縦方向、横方向にそれぞれ2.5
倍以上、4.5倍以下に延伸して製膜されたフィルムで
あり、かつフィルムのガラス転移温度以下、ガラス転移
温度より20℃以上低くない温度で1時間以上、180
時間以下保持しアニ−ルしたことを特徴とする写真用支
持体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33576093A JP3316070B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 写真用支持体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33576093A JP3316070B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 写真用支持体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07199406A JPH07199406A (ja) | 1995-08-04 |
JP3316070B2 true JP3316070B2 (ja) | 2002-08-19 |
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ID=18292157
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33576093A Expired - Fee Related JP3316070B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 写真用支持体 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3316070B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
JPWO2021199896A1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33576093A patent/JP3316070B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH07199406A (ja) | 1995-08-04 |
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