JP3314130B2 - 低温焼成磁器組成物 - Google Patents

低温焼成磁器組成物

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JP3314130B2 JP01228496A JP1228496A JP3314130B2 JP 3314130 B2 JP3314130 B2 JP 3314130B2 JP 01228496 A JP01228496 A JP 01228496A JP 1228496 A JP1228496 A JP 1228496A JP 3314130 B2 JP3314130 B2 JP 3314130B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層回路基板用の
低温焼成磁器組成物に関するものであり、とりわけ半導
体素子や各種電子部品を搭載した多層に積層して成る複
合回路基板等に適用される金(Au)や銀(Ag)ある
いは銅(Cu)の配線が可能な高周波用の低温焼成磁器
組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、高度情報化時代を迎え、情報伝達
はより高速化、高周波化が進み、搭載される半導体素子
もより高速化、高集積化され、更に実装のより高密度化
が要求されるようになり、従来より多用されてきたアル
ミナ製の各種回路基板では、比誘電率が3GHzで9〜
9.5とかなり大きいことから、昨今の高周波用の回路
基板等には不適当であると言われている。
【0003】即ち、信号を高速で伝搬させるためには基
板材料としてより低い誘電率が要求されており、その
上、多層回路基板に種々の電子部品や入出力端子等を接
続する工程で該基板に加わる応力から基板自体が破壊し
たり、欠けを生じたりすることを防止するために、機械
的強度がより高いことも要求されている。
【0004】そこで前記諸要求を満足する基板材料とし
て、例えば、SiO2 、Al2 3、MgOを主成分と
するガラス組成物から成るガラス焼結体が提案されてい
るが、かかる提案のガラス焼結体では誘電率は低いもの
の、機械的強度が低いという問題が残り、完全に前記諸
要求を満足するものではなく、そのために係る問題を解
消せんとして種々の研究開発が進められている。
【0005】その結果、低誘電率でかつ高強度を有する
組成物として、例えば、熱処理によりムライトとコーデ
ィエライトを主たる結晶相として析出するガラス組成物
が提案されている(特開平05−298919号公報参
照)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記提
案のガラス組成物から成る多層回路基板は、とりわけ高
周波用の回路基板として要求される誘電率や誘電正接、
及び機械的強度等の諸特性全てを必ずしも満足するもの
ではないという課題があった。
【0007】
【発明の目的】本発明は、前記課題を解消せんとして成
されたもので、その目的は、多層回路基板として十分な
機械的強度を有し、高周波領域における誘電率及び誘電
正接が低く安定であるという特性を併せ持ち、かつ80
0〜1000℃という低温で同時焼成してAuやAg、
Cuを配線導体とした多層化が可能となる高周波用に好
適な低温焼成磁器組成物を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を鋭意検討した結果、ガラスの軟化流動を利用して80
0〜1000℃で焼成することにより、配線導体として
Au、Ag及びCuを用いて多層化、及び微細配線化が
可能であること、また亜鉛(Zn)の酸化物及び非晶質
のシリカと特定のガラスを組み合わせ、前記亜鉛の酸化
物量を非晶質のシリカ量より小にして、結晶相をガーナ
イト結晶相と、エンスタタイト結晶相と、SiO2 結晶
相と、Mg2 2 5 結晶相と、ガラス相を析出させる
か、あるいは前記組合せで亜鉛の酸化物量が非晶質のシ
リカ量と同量以上にして、結晶相をガーナイト結晶相
と、SiO2 結晶相と、ウイレマイト結晶相と、エンス
タタイト結晶相と、Mg2 2 5 結晶相と、ZnO結
晶相と、ガラス相を析出させることにより、比誘電率及
び誘電正接を低くすることが可能となり、またスピネル
型結晶相であるガーナイト結晶相を析出させることによ
り、より高強度化が達成できることを知見し、本発明に
至った。
【0009】即ち、本発明の低温焼成磁器組成物は、少
なくともSiO2 、Al2 3 、MgO、ZnO及びB
2 3 を含むガラスを50〜99.9重量%と、Znの
酸化物を0.01〜49.9重量%と、非晶質のシリカ
を0.01〜49.9重量%の割合で含有する高周波用
の多層回路基板に好適な低温焼成磁器組成物であって、
前記Znの酸化物量と非晶質のシリカ量を比率を変えて
800〜1000℃の低温度での焼成によって得られた
焼結体が、ガーナイト結晶相と、エンスタタイト結晶相
と、SiO2 結晶相と、Mg2 2 5 結晶相と、ガラ
ス相とを含有するか、あるいはガーナイト結晶相と、S
iO2 結晶相と、ウイレマイト結晶相と、エンスタタイ
ト結晶相と、Mg2 2 5 結晶相と、ZnO結晶相
と、ガラス相とを含有することを特徴とするものであ
る。
【0010】
【作用】本発明の低温焼成磁器組成物によれば、フィラ
ー成分として酸化亜鉛を含むことにより、低誘電率と低
い誘電正接を示すガーナイト結晶相や、ウイレマイト結
晶相を析出させ、更に前記フィラー成分として非晶質の
シリカを含むことにより、同様に低誘電率と低い誘電正
接を示すエンスタタイト結晶相を析出させることによ
り、高周波用に好適な低い誘電率と誘電正接を得ること
ができる。
【0011】また、SiO2 −Al2 3 −MgO−Z
nO−B2 3 系ガラスとともにフィラー成分として酸
化亜鉛を配合することにより、該ガラス成分よりスピネ
ル型結晶相であるガーナイト結晶相を析出させることに
より、得られた焼結体の抗折強度は高くなる。
【0012】更に、本発明の低温焼成磁器組成物は、8
00〜1000℃の低温度でAu、AgあるいはCuの
内部配線層と同時に焼成することができることから、こ
れらの配線導体を具備する多層回路基板や半導体素子収
納用パッケージの微細配線化が容易に達成できる。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明の低温焼成磁器組成物につ
いて以下詳細に述べる。
【0014】本発明の低温焼成磁器組成物によれば、少
なくともSiO2 、Al2 3 、MgO、ZnO及びB
2 3 を含むガラス量が50重量%より少ないか、言い
換えればフィラー成分としてのZnの酸化物量と非晶質
のシリカ量との合計量が50重量%より多いと、800
〜1000℃の焼成温度では磁器は十分に緻密化するこ
とができず、逆に前記ガラス量が99.9重量%より多
いか、前記フィラー成分が0.1重量%より少ないと誘
電率が5.6以上と高くなり、また誘電正接も20×1
-4より大きくなる。
【0015】従って、前記ガラスの含有量は50〜9
9.9重量%に特定され、より望ましくは60〜95重
量%の範囲となる。
【0016】次に、本発明の低温焼成磁器組成物の焼結
体の組織の概略図を図1及び図2に示す。
【0017】図1に示すように、本発明の低温焼成磁器
組成物は、ガーナイト結晶相1と、エンスタタイト結晶
相2と、SiO2 結晶相3と、Mg2 2 5 結晶相4
と、ガラス相5とから構成されており、ガーナイト結晶
相1は焼結体中における主結晶として存在する。
【0018】このように本発明によれば、焼結体中にガ
ーナイト結晶相を存在させ、同時にエンスタタイト結晶
相とSiO2 結晶相を存在させることにより低誘電率と
低い誘電正接を得ることができる。
【0019】また、焼成温度を調整して焼結体中にスピ
ネル型結晶相であるガーナイト結晶相を析出させること
により、該結晶相は各結晶相のネットワークを補強する
形態で存在するため、機械的強度の高い焼結体を得るこ
とができる。
【0020】更に、前記ガラス中のB2 3 を反応させ
てMg2 2 5 結晶相を析出させることにより、耐薬
品性を著しく向上することができる。
【0021】また、図2に示すように、本発明の低温焼
成磁器組成物はガーナイト結晶相1と、SiO2 結晶相
3と、ウイレマイト結晶相6と、エンスタタイト結晶相
2と、Mg2 2 5 結晶相4と、ZnO結晶相7と、
ガラス相5とから構成されており、ガーナイト結晶相1
は焼結体中における主結晶として存在する。
【0022】このように前記焼結体中にガーナイト結晶
相を存在させ、同時にSiO2 結晶相と、ウイレマイト
結晶相と、エンスタタイト結晶相と、Mg2 2 5
晶相と、ZnO結晶相を存在させることによっても低誘
電率と低い誘電正接を得ることができる。
【0023】また、図1の記述と同様に、ガーナイト結
晶相を析出させて機械的強度を高めることや、Mg2
2 5 結晶相を析出させて耐薬品性を向上させることも
可能となる。
【0024】尚、前記図2に示す結晶相で構成される系
では、ガラスがほとんど結晶化して三重点の様なところ
にしか存在しないため、誘電正接が低く、機械的強度も
高くなっている。
【0025】次に、本発明の低温焼成磁器組成物を製造
する具体的な方法は、出発原料として、SiO2 −Al
2 3 −MgO−ZnO−B2 3 系ガラスを50〜9
9.9重量%、特に望ましくは60〜95重量%と、フ
ィラー成分として亜鉛の酸化物を0.01〜49.9重
量%と非晶質のシリカを0.01〜49.9重量%を、
特に前記亜鉛の酸化物を全量中5〜29重量%、非晶質
のシリカを1〜25重量%の割合となるように混合す
る。
【0026】このフィラー成分としての亜鉛の酸化物
は、ZnOの粉末や焼成過程でZnOを形成し得る炭酸
塩や、硝酸塩、酢酸塩等、各種形態で添加可能である。
【0027】また、前記亜鉛の酸化物は、ガラスとの反
応によりガーナイト結晶相やウイレマイト結晶相を析出
させることが重要であり、かかる観点からは前記粉末の
粒径は1.5μm以下、特に1.0μm以下の微粉末で
あることが望ましい。
【0028】一方、前記フィラー成分として非晶質のシ
リカを用いる場合には、ガラスとの反応によりエンスタ
タイト結晶相を析出させることが肝要であり、該非晶質
のシリカ粉末は1.5μm以下、特に1.0μm以下の
粒径を有する微粉末であることが望ましい。
【0029】更に、出発原料として、SiO2 −Al2
3 −MgO−ZnO−B2 3 系ガラスを用いるの
は、この系のガラスを用いることによりスピネル型結晶
相が析出し、この結晶相はガラスのネットワークを補強
する形態で存在し、高強度の焼結体を得ることができる
からである。
【0030】また、かかる系のガラスを50〜99.9
重量%の範囲で添加したのは、ガラス量が50重量%よ
り少ない場合には、焼結体の緻密化温度が1000℃よ
り高くなり金や銀、銅の導体を用いることができず、ガ
ラス量が99.9重量%より多いと磁器自体の抗折強度
が低下するためである。
【0031】従って、SiO2 −Al2 3 −MgO−
ZnO−B2 3 系ガラスの添加量は、60〜95重量
%がより望ましく、70〜85重量%が最も好ましい。
【0032】かかる系のガラスのより具体的な組成とし
てはSiO2 が40〜45重量%、Al2 3 が25〜
30重量%、MgOが8〜12重量%、ZnOが6〜9
重量%、B2 3 が8〜11重量%が望ましい。
【0033】前記のような割合で添加混合した混合粉末
に適宜バインダーを添加した後、所定形状に成形し、N
2 、Ar等の非酸化性雰囲気中において800〜100
0℃の温度で0.1〜5時間焼成する。この時の焼成温
度は800℃より低いと磁器が十分に緻密化せず、10
00℃を越えると金や銀、銅の導体を用いることができ
なくなる。
【0034】また、かかる低温焼成磁器組成物を用いて
配線基板を作製する場合には、例えば、前記のようにし
て調合した混合粉末を公知のテープ成形法、例えばドク
ターブレード法、圧延法等に従い、絶縁層形成用のグリ
ーンシートを成形した後、そのシートの表面に配線層用
のメタライズとして、AuやAg、Cuの粉末、特にC
u粉末を含む金属ペーストを用いて、シート表面に配線
パターンをスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット
印刷等の手段により形成し、場合によってはシートにス
ルーホールを形成して該スルーホール内に上記ペースト
を充填する。その後、複数のシートを積層圧着した後、
前述した条件で焼成することにより、配線層と絶縁層と
を同時に焼成することができる。
【0035】
【実施例】以下、本発明の低温焼成磁器組成物について
具体的に詳述する。先ず、SiO2 −Al2 3 −Mg
O−ZnO−B2 3 系結晶性ガラスとして、 結晶性ガラスA:SiO2 44重量%−Al2 3 29重量% −MgO11重量% −ZnO7重量% −B2 3 9重量% 結晶性ガラスB:SiO2 50重量%−Al2 3 25重量% −MgO9重量% −ZnO8重量% −B2 3 8重量% の2種のガラスと、平均粒径が1μm以下の酸化亜鉛
(ZnO)及び非晶質のシリカ(SiO2 )を表1の組
成に従って混合した。
【0036】そして、前記混合物に有機バインダー、可
塑剤、トルエンを添加し、ドクターブレード法により厚
さ300μmのグリーンシートを作製した。その後、こ
のグリーンシートを5枚積層し、50℃の温度で100
kg/cm2 の圧力を加えて熱圧着した。
【0037】かくして得られた積層体を水蒸気含有した
窒素雰囲気中で、700℃の温度にて脱バインダーした
後、乾燥窒素中で表1の条件にて焼成して低温焼成磁器
組成物の焼結体を得た。
【0038】
【表1】
【0039】前記評価用の焼結体を用いて誘電率、誘電
正接、抗折強度をそれぞれ以下の方法で測定評価した。
【0040】先ず、誘電率及び誘電正接は、前記焼結体
から直径10mm、厚さ5mmの試料を切り出し、15
〜20GHzにてネットワークアナライザー、シンセサ
イズドスイーパーを用いて円柱共振器法により測定し
た。
【0041】具体的には、直径50mmの銅板治具の間
に試料の誘電体基板を挟んで測定し、共振器のTE011
モードの共振特性より誘電率、誘電正接を算出した。
【0042】次に抗折強度は、前記焼結体から長さ70
mm、厚さ3mm、幅4mmの測定試料を作製し、JI
S−C−2141の規定に準じて3点曲げ試験を行っ
た。
【0043】また、比較例として、フィラー成分として
前記酸化亜鉛及び非晶質のシリカに代えて、結晶性のシ
リカ及びカルシア(CaO)を用いて前記同様に焼結体
を作製し評価した。
【0044】更に、前記結晶性ガラスに代わり、 結晶性ガラスC:SiO2 55.2重量%−Al2 3 12重量% −B2 3 4.4重量% −BaO20重量% −ZnO6.7重量% −Na2 O1.6重量% −ZrO2 0.1重量% 結晶性ガラスD:SiO2 60.7重量%−Al2 3 9.3重量% −B2 3 5重量% −SrO15.4重量% −ZnO8.6重量% −K2 O1重量% の2種のガラスを用いて、平均粒径が1.0μmの前記
各フィラーを種々組み合わせて前記同様に評価した。
【0045】
【表2】
【0046】表の結果から明らかなように、結晶相とし
てガーナイト結晶相と、エンスタタイト結晶相と、Si
2 結晶相と、Mg2 2 5 結晶相と、ガラス相が析
出したもの、あるいはガーナイト結晶相と、SiO2
晶相と、ウイレマイト結晶相と、エンスタタイト結晶相
と、Mg2 2 5 結晶相と、ZnO結晶相と、ガラス
相が析出した本発明は、いずれも誘電率が5.6未満、
誘電正接が10×10-4以下、強度が22kg/mm2
以上と高い値を示し、特に誘電特性に優れていることが
分かる。
【0047】これに対して、ガラス量が50重量%未満
である試料番号1、14、15及び27では、焼成温度
を1200℃以上1400℃まで高めないと緻密化する
ことができず、誘電正接も20×10-4以上と高く、逆
に99.9重量%を越える試料番号10及び23では強
度が18kg/mm2 以下と低く、誘電正接も20×1
-4と高くなっている。
【0048】また、試料番号11及び24の如くフィラ
ーのいずれか一方の量が0.01重量%未満になると、
いずれも強度が20kg/mm2 以下と低くなってい
る。
【0049】一方、比較例として、結晶性のシリカをフ
ィラーに用いた試料番号32は、誘電率は低いものの、
誘電正接が35×10-4とかなり高く、カルシアを用い
た試料番号33では、誘電率も誘電正接も高く本発明の
目的を満足しない。
【0050】また、結晶化ガラスCおよびDを用いた比
較例の試料番号34〜37では、800〜1000℃の
低温域での焼成では充分に緻密化させることができず、
いずれも低誘電率、低誘電正接、高強度の焼結体を得ら
れないことが分かる。
【0051】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の低温焼成磁
器組成物は、誘電率が低く誘電正接が小さいので、高周
波用途のマイクロ波用回路素子等において最適で小型化
も可能であり、更に、基板材料の高強度化により入出力
端子部に施すリードの接合や、実装における基板の信頼
性を向上できる上、800〜1000℃の低温度で焼成
可能なため、Au、Ag、Cu等による配線を同時焼成
により形成することができ、各種高周波用の多層配線基
板や半導体素子収納用パッケージ用基板として適用する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の低温焼成磁器組成物の組織の概略図で
ある。
【図2】本発明の低温焼成磁器組成物の他の組織の概略
図である。
【符号の説明】
1 ガーナイト結晶相 2 エンスタタイト結晶相 3 SiO2 結晶相 4 Mg2 2 5 結晶相 5 ガラス相 6 ウイレマイト結晶相 7 ZnO結晶相

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくともシリカ(SiO2 )、アルミナ
    (Al2 3 )、マグネシア(MgO)、酸化亜鉛(Z
    nO)及び酸化硼素(B2 3 )を含むガラスを50〜
    99.9重量%と、亜鉛(Zn)の酸化物を0.01〜
    49.9重量%と、非晶質のシリカ(SiO2 )を0.
    01〜49.9重量%の割合で含み、かつ前記酸化亜鉛
    (ZnO)の量が非晶質のシリカ(SiO2 )量より小
    である混合粉末から成る成形体を、窒素(N2 )、アル
    ゴン(Ar)等の非酸化性雰囲気中、800〜1000
    ℃の温度で焼成して得られる焼結体が、ガーナイト結晶
    相と、エンスタタイト結晶相と、SiO2 結晶相と、M
    2 2 5 結晶相と、ガラス相とを含むことを特徴と
    する低温焼成磁器組成物。
  2. 【請求項2】少なくともシリカ(SiO2 )、アルミナ
    (Al2 3 )、マグネシア(MgO)、酸化亜鉛(Z
    nO)及び酸化硼素(B2 3 )を含むガラスを50〜
    99.9重量%と、亜鉛(Zn)の酸化物を0.01〜
    49.9重量%と、非晶質のシリカ(SiO2 )を0.
    01〜49.9重量%の割合で含み、かつ前記酸化亜鉛
    (ZnO)の量が非晶質のシリカ(SiO2 )量と同量
    以上である混合粉末から成る成形体を、窒素(N2 )、
    アルゴン(Ar)等の非酸化性雰囲気中、800〜10
    00℃の温度で焼成して得られる焼結体が、ガーナイト
    結晶相と、SiO2 結晶相と、ウイレマイト結晶相と、
    エンスタタイト結晶相と、Mg2 2 5 結晶相と、Z
    nO結晶相と、ガラス相とを含むことを特徴とする低温
    焼成磁器組成物。
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