JP3312768B2 - 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な粉体成形用塩化
ビニル系樹脂組成物、さらに詳しくは、特に優れた耐熱
劣化性と耐熱変色性を有する上、成形加工時に安定した
初期色調と脱型性をもたらす粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
ビニル系樹脂組成物、さらに詳しくは、特に優れた耐熱
劣化性と耐熱変色性を有する上、成形加工時に安定した
初期色調と脱型性をもたらす粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車内装材であるクラッシュパッド、
グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、
アームレスト、ヘッドレストなどは、軽量でソフト感が
あり、かつレザー模様やステッチ模様のある高級な感覚
が要求され、また、デザインにおいても深いアンダーカ
ットなどが要求されることから、従来、これらの自動車
内装材の表皮材料として、例えば軟質塩化ビニル系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、あるいはペースト塩化ビニル系樹脂が
用いられ、また成形法としては真空成形、ゾルスラッシ
ュ成形あるいはゾル回転成形法などが主として利用され
てきた。しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂やＡＢＳ
樹脂を使用した真空成形による成形品は軽量化は達成で
きるものの、硬い感触のものしか得られない上、真空成
形時に絞流れやステッチ模様の流れが生じ、高級感のあ
る製品とはならず、また深絞りやアンダーカットのある
ものが得られにくいという欠点があった。また、ペース
ト塩化ビニル系樹脂によるゾル成形品は、ソフト感や高
級感は達成できるものの、ゾル粘度が高いために肉厚化
の傾向が避けられず、厚さの均一性を保つことが困難で
あるとともに、軽量化の達成が不可能であるという欠点
があった。また、成形時に金型からのゾルの排出に時間
がかかったり、色替え時のタンク、配管などのクリーニ
ングに時間を要したり、生産性に大きな問題点があっ
た。そこで、これらの問題点を解決するために、近年、
特にクラッシュパッド、グローブボックス、コンソール
ボックス、ドアトリムなどには、粉体成形塩化ビニル系
樹脂製品が多く使用されるようになってきた。ところ
で、粉体成形には高温に加熱された金型を用いて焼結す
るために、熱安定性の高い材料が求められるとともに、
耐熱性や耐光性なども要求されるなど、高い品質の粉体
成形材料が要求される。この粉体成形に際しては、金型
温度の分布の存在は避けられず、温度差による色調のム
ラが発生しやすいとともに、高温部では脱型性が低下し
て製品に伸びが生じ、ウレタン注入時にシワが発生する
など問題がある。クラッシュパッドに関しては、近年エ
アバッグ仕様車が増えるに伴い、特に耐熱劣化性に優れ
たエアバッグドアが要求され、変色及び物性維持の改良
が求められている。自動車内装材は、このように厳しい
条件に耐えるものでなければならず、またウレタンを裏
打ちするために、さらに熱安定性を配慮した配合が必要
である。焼結時や使用時の熱安定性を確保するために、
一般的に、安定剤としてハイドロタルサイトを主とし、
さらに脱型効果をもつ金属石ケンなどの材料が用いら
れ、その上場合によりβ−ジケトンやホスファイト類が
添加されることもある。また、ウレタンに対する安定剤
としては過塩素酸類が用いられている。しかしながら、
これらを配合してなる従来の粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物は、焼結時の耐熱変色性と脱型性、及び使用時
の耐熱性（変色及び物性）が共に満足できるほどの性能
を有していないという欠点があった。
グローブボックス、コンソールボックス、ドアトリム、
アームレスト、ヘッドレストなどは、軽量でソフト感が
あり、かつレザー模様やステッチ模様のある高級な感覚
が要求され、また、デザインにおいても深いアンダーカ
ットなどが要求されることから、従来、これらの自動車
内装材の表皮材料として、例えば軟質塩化ビニル系樹
脂、ＡＢＳ樹脂、あるいはペースト塩化ビニル系樹脂が
用いられ、また成形法としては真空成形、ゾルスラッシ
ュ成形あるいはゾル回転成形法などが主として利用され
てきた。しかしながら、軟質塩化ビニル系樹脂やＡＢＳ
樹脂を使用した真空成形による成形品は軽量化は達成で
きるものの、硬い感触のものしか得られない上、真空成
形時に絞流れやステッチ模様の流れが生じ、高級感のあ
る製品とはならず、また深絞りやアンダーカットのある
ものが得られにくいという欠点があった。また、ペース
ト塩化ビニル系樹脂によるゾル成形品は、ソフト感や高
級感は達成できるものの、ゾル粘度が高いために肉厚化
の傾向が避けられず、厚さの均一性を保つことが困難で
あるとともに、軽量化の達成が不可能であるという欠点
があった。また、成形時に金型からのゾルの排出に時間
がかかったり、色替え時のタンク、配管などのクリーニ
ングに時間を要したり、生産性に大きな問題点があっ
た。そこで、これらの問題点を解決するために、近年、
特にクラッシュパッド、グローブボックス、コンソール
ボックス、ドアトリムなどには、粉体成形塩化ビニル系
樹脂製品が多く使用されるようになってきた。ところ
で、粉体成形には高温に加熱された金型を用いて焼結す
るために、熱安定性の高い材料が求められるとともに、
耐熱性や耐光性なども要求されるなど、高い品質の粉体
成形材料が要求される。この粉体成形に際しては、金型
温度の分布の存在は避けられず、温度差による色調のム
ラが発生しやすいとともに、高温部では脱型性が低下し
て製品に伸びが生じ、ウレタン注入時にシワが発生する
など問題がある。クラッシュパッドに関しては、近年エ
アバッグ仕様車が増えるに伴い、特に耐熱劣化性に優れ
たエアバッグドアが要求され、変色及び物性維持の改良
が求められている。自動車内装材は、このように厳しい
条件に耐えるものでなければならず、またウレタンを裏
打ちするために、さらに熱安定性を配慮した配合が必要
である。焼結時や使用時の熱安定性を確保するために、
一般的に、安定剤としてハイドロタルサイトを主とし、
さらに脱型効果をもつ金属石ケンなどの材料が用いら
れ、その上場合によりβ−ジケトンやホスファイト類が
添加されることもある。また、ウレタンに対する安定剤
としては過塩素酸類が用いられている。しかしながら、
これらを配合してなる従来の粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物は、焼結時の耐熱変色性と脱型性、及び使用時
の耐熱性（変色及び物性）が共に満足できるほどの性能
を有していないという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が有する欠点
を克服し、特に優れた耐熱劣化性と耐熱変色性を有する
上、成形加工時に安定した初期色調と脱型性をもたらす
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目
的としてなされたものである。
従来の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物が有する欠点
を克服し、特に優れた耐熱劣化性と耐熱変色性を有する
上、成形加工時に安定した初期色調と脱型性をもたらす
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目
的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂
に、過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定剤
とゼオライト系安定剤とβ−ジケトン類及び／又は有機
ホスファイト類とを所定の割合で配合することにより、
従来の知見では想定できない相乗効果を発揮し、ウレタ
ン接着性を阻害することなく、脱型性が改善され、耐熱
変色が少なく、耐熱保持性の高い組成物が得られ、その
目的を達成しうることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、次の各項よりなるものである。 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）β−
ジケトン類０.００１〜２.０重量部とを配合し、さらに
（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） （２）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｅ）有機
ホスファイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、さら
に（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系
樹脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） （３）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）β−
ジケトン類０.００１〜２.０重量部と（Ｅ）有機ホスフ
ァイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、さらに
（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合）
ましい性質を有する粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂
に、過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定剤
とゼオライト系安定剤とβ−ジケトン類及び／又は有機
ホスファイト類とを所定の割合で配合することにより、
従来の知見では想定できない相乗効果を発揮し、ウレタ
ン接着性を阻害することなく、脱型性が改善され、耐熱
変色が少なく、耐熱保持性の高い組成物が得られ、その
目的を達成しうることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、次の各項よりなるものである。 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）β−
ジケトン類０.００１〜２.０重量部とを配合し、さらに
（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） （２）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｅ）有機
ホスファイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、さら
に（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系
樹脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） （３）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安定
剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表される
ゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）β−
ジケトン類０.００１〜２.０重量部と（Ｅ）有機ホスフ
ァイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、さらに
（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物において、（Ａ）成
分として用いられる塩化ビニル系樹脂については特に制
限はなく、従来粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に用
いられているものを使用することができる。該塩化ビニ
ル系樹脂としては、例えば懸濁重合、塊状重合、乳化重
合などの方法で得られた塩化ビニルの単独重合体、ある
いは塩化ビニルとエチレン、プロピレン、ビニルアセテ
ートなどの共重合可能な単量体１種以上との共重合体を
挙げることができる。該塩化ビニル系樹脂の重合度につ
いては、特に制限はなく、種々の重合度の塩化ビニル系
樹脂が用いられるが、通常、平均重合度が６００〜３５
００、好ましくは８００〜１５００の範囲のものが用い
られる。本発明組成物においては、この（Ａ）成分の塩
化ビニル系樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。
粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物において、（Ａ）成
分として用いられる塩化ビニル系樹脂については特に制
限はなく、従来粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に用
いられているものを使用することができる。該塩化ビニ
ル系樹脂としては、例えば懸濁重合、塊状重合、乳化重
合などの方法で得られた塩化ビニルの単独重合体、ある
いは塩化ビニルとエチレン、プロピレン、ビニルアセテ
ートなどの共重合可能な単量体１種以上との共重合体を
挙げることができる。該塩化ビニル系樹脂の重合度につ
いては、特に制限はなく、種々の重合度の塩化ビニル系
樹脂が用いられるが、通常、平均重合度が６００〜３５
００、好ましくは８００〜１５００の範囲のものが用い
られる。本発明組成物においては、この（Ａ）成分の塩
化ビニル系樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。
【０００６】本発明組成物において（Ｂ）成分として用
いられる過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安
定剤は、一般式 Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ …［１］ （式中のｘは０＜ｘ≦０.５の範囲の実数、ｍは０又は
実数である） で表されるハイドロタルサイトと、例えば過塩素酸とを
水中で任意の比率で反応させ、ハイドロタルサイト中の
ＣＯ3の一部をＣｌＯ4に置換した過塩素酸一部導入型ハ
イドロタルサイトを用いる。本発明組成物においては、
この（Ｂ）成分の過塩素酸一部導入型のハイドロタルサ
イト系安定剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよく、また、その配合量は、（Ａ）成分
の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０.０１〜
５.０重量部、好ましくは０.１〜３.０重量部の範囲で
選ぶことが必要である。この配合量が０.０１重量部未
満では安定化効果が十分に発揮されないし、５.０重量
部を超えると色調の悪化と物性の低下を招く傾向がみら
れる。
いられる過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安
定剤は、一般式 Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ …［１］ （式中のｘは０＜ｘ≦０.５の範囲の実数、ｍは０又は
実数である） で表されるハイドロタルサイトと、例えば過塩素酸とを
水中で任意の比率で反応させ、ハイドロタルサイト中の
ＣＯ3の一部をＣｌＯ4に置換した過塩素酸一部導入型ハ
イドロタルサイトを用いる。本発明組成物においては、
この（Ｂ）成分の過塩素酸一部導入型のハイドロタルサ
イト系安定剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよく、また、その配合量は、（Ａ）成分
の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０.０１〜
５.０重量部、好ましくは０.１〜３.０重量部の範囲で
選ぶことが必要である。この配合量が０.０１重量部未
満では安定化効果が十分に発揮されないし、５.０重量
部を超えると色調の悪化と物性の低下を招く傾向がみら
れる。
【０００７】本発明組成物において（Ｃ）成分として用
いられるゼオライト系安定剤は、一般式 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ …［２］ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数である） で表されるものであって、該式中のＭの種類としてはＮ
ａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属
及びこれらの混合型が挙げられる。本発明組成物におい
ては、この（Ｃ）成分のゼオライト系安定剤は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、ま
たその配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対して、０.０１〜８.０重量部、好ましくは
０.１〜５.０重量部の範囲で選ぶことが必要である。こ
の配合量が０.０１重量部未満では安定化効果が十分に
発揮されないし、８.０重量部を超えると物性が低下す
る傾向がみられる。
いられるゼオライト系安定剤は、一般式 Ｍx/n・[(ＡｌＯ2)x・(ＳｉＯ2)y]・ｚＨ2Ｏ …［２］ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数である） で表されるものであって、該式中のＭの種類としてはＮ
ａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属
及びこれらの混合型が挙げられる。本発明組成物におい
ては、この（Ｃ）成分のゼオライト系安定剤は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、ま
たその配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対して、０.０１〜８.０重量部、好ましくは
０.１〜５.０重量部の範囲で選ぶことが必要である。こ
の配合量が０.０１重量部未満では安定化効果が十分に
発揮されないし、８.０重量部を超えると物性が低下す
る傾向がみられる。
【０００８】本発明組成物においては、初期色調の変動
をより効果的に抑えるために、（Ｄ）成分のβ−ジケト
ン類又は（Ｅ）成分の有機ホスファイト類あるいはその
両方が用いられる。該（Ｄ）成分のβ−ジケトン類とし
ては、例えばジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾ
イルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどを挙げ
ることができる。これらのβ−ジケトン類は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また
その配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して０.００１〜２.０重量部、好ましくは０.
０１〜１.０重量部の範囲で選ぶことが必要である。こ
の配合量が０.００１重量部未満ではその使用効果が十
分に発揮されないし、２.０重量部を超えるとその量の
割には効果の向上がみられない。
をより効果的に抑えるために、（Ｄ）成分のβ−ジケト
ン類又は（Ｅ）成分の有機ホスファイト類あるいはその
両方が用いられる。該（Ｄ）成分のβ−ジケトン類とし
ては、例えばジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾ
イルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどを挙げ
ることができる。これらのβ−ジケトン類は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また
その配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して０.００１〜２.０重量部、好ましくは０.
０１〜１.０重量部の範囲で選ぶことが必要である。こ
の配合量が０.００１重量部未満ではその使用効果が十
分に発揮されないし、２.０重量部を超えるとその量の
割には効果の向上がみられない。
【０００９】また、該（Ｅ）成分の有機ホスファイト類
としては、例えばジエチルホスファイト、ジオクチルホ
スファイト、ジフェニルノニルフェニルホスファイト、
トリエチルホスファイト、トリクレジルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホス
ファイト、テトラアルキルビスフェノールＡホスファイ
トなどが挙げられる。これらの有機ホスファイト類は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、またその配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０.０１〜３.０重量部、好まし
くは０.１〜２.０重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この配合量が０.０１重量部未満では安定化効果が
十分に発揮されないし、３.０重量部を超えるとブリー
ドなどの弊害が発生する傾向がみられる。
としては、例えばジエチルホスファイト、ジオクチルホ
スファイト、ジフェニルノニルフェニルホスファイト、
トリエチルホスファイト、トリクレジルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホス
ファイト、テトラアルキルビスフェノールＡホスファイ
トなどが挙げられる。これらの有機ホスファイト類は１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、またその配合量は、（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して、０.０１〜３.０重量部、好まし
くは０.１〜２.０重量部の範囲で選ぶことが必要であ
る。この配合量が０.０１重量部未満では安定化効果が
十分に発揮されないし、３.０重量部を超えるとブリー
ドなどの弊害が発生する傾向がみられる。
【００１０】本発明組成物においては、（Ｆ）成分とし
て可塑剤が用いられる。この可塑剤については特に制限
はなく、従来粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に慣用
されているものを用いることができる。該可塑剤として
は、例えばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、アルキル基の炭素数が９〜１１のジ
アルキルフタレートなどのフタル酸エステル類、トリ−
ｎ−オクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシ
ルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、アルキ
ル基の炭素数が７〜１１のトリアルキルトリメリテート
などのトリメリット酸トリエステル類、エポキシ系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。これらの
可塑剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。該可塑剤の配合量は、製品の用途や要求
性能、成形加工性などにより決定されるが、一般には、
（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部の
範囲で選ばれる。本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂
組成物には、必要に応じて、高級脂肪酸、高級アルコー
ル、金属石ケン、高級脂肪酸エステルなどの離型剤を添
加してもよい。その添加量は焼結条件に併せて適宜選ば
れる。その他、過塩素酸化合物、流動性改良剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料などを必
要に応じて添加することができる。
て可塑剤が用いられる。この可塑剤については特に制限
はなく、従来粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に慣用
されているものを用いることができる。該可塑剤として
は、例えばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、アルキル基の炭素数が９〜１１のジ
アルキルフタレートなどのフタル酸エステル類、トリ−
ｎ−オクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシ
ルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、アルキ
ル基の炭素数が７〜１１のトリアルキルトリメリテート
などのトリメリット酸トリエステル類、エポキシ系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。これらの
可塑剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。該可塑剤の配合量は、製品の用途や要求
性能、成形加工性などにより決定されるが、一般には、
（Ａ）成分の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部の
範囲で選ばれる。本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂
組成物には、必要に応じて、高級脂肪酸、高級アルコー
ル、金属石ケン、高級脂肪酸エステルなどの離型剤を添
加してもよい。その添加量は焼結条件に併せて適宜選ば
れる。その他、過塩素酸化合物、流動性改良剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料などを必
要に応じて添加することができる。
【００１１】本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成
物は、例えば懸濁重合又は塊状重合法などで製造された
塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、過塩素酸一部導入型のハ
イドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤、他添
加剤などをスーパーミキサーあるいはリボンブレンダー
などの混合機で均一に分散させたのち、クーリングミキ
サーなどで４０〜８０℃に冷却後、必要に応じ流動性改
良剤を加えることにより調製することができる。熱安定
剤として過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安
定剤を用いた場合、脱型性の良好な性能が得られる反
面、初期色調の悪化と物性の低下及び熱劣化試験での早
期変色をもたらすなどの問題が生じる。一方、ゼオライ
ト系安定剤は、使用時に劣化を抑制し、低温領域の成形
において色調や脱型性に優れるものの、高温時の成形に
おいては色調と脱型性が急激に悪化するという欠点を有
している。
物は、例えば懸濁重合又は塊状重合法などで製造された
塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、過塩素酸一部導入型のハ
イドロタルサイト系安定剤、ゼオライト系安定剤、他添
加剤などをスーパーミキサーあるいはリボンブレンダー
などの混合機で均一に分散させたのち、クーリングミキ
サーなどで４０〜８０℃に冷却後、必要に応じ流動性改
良剤を加えることにより調製することができる。熱安定
剤として過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系安
定剤を用いた場合、脱型性の良好な性能が得られる反
面、初期色調の悪化と物性の低下及び熱劣化試験での早
期変色をもたらすなどの問題が生じる。一方、ゼオライ
ト系安定剤は、使用時に劣化を抑制し、低温領域の成形
において色調や脱型性に優れるものの、高温時の成形に
おいては色調と脱型性が急激に悪化するという欠点を有
している。
【００１２】本発明においては、過塩素酸一部導入型の
ハイドロタルサイト系安定剤とゼオライト系安定剤とを
併用することにより、相互に欠点を補充し、さらにβ−
ジケトン類及び／又は有機ホスファイト類を添加するこ
とにより、色調の大幅な改善が図られ、成形性と実用性
能の双方で厳しいニーズに対応できる粉体成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物が得られる。本発明の粉体成形用塩化
ビニル系樹脂組成物は、粉体スラッシュ成形、流動浸漬
成形あるいは粉体回転成形などの種々の粉体成形に使用
することができ、特に自動車内装用表皮材料の成形に用
いられている粉体スラッシュ成形に好適に使用すること
ができる。
ハイドロタルサイト系安定剤とゼオライト系安定剤とを
併用することにより、相互に欠点を補充し、さらにβ−
ジケトン類及び／又は有機ホスファイト類を添加するこ
とにより、色調の大幅な改善が図られ、成形性と実用性
能の双方で厳しいニーズに対応できる粉体成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物が得られる。本発明の粉体成形用塩化
ビニル系樹脂組成物は、粉体スラッシュ成形、流動浸漬
成形あるいは粉体回転成形などの種々の粉体成形に使用
することができ、特に自動車内装用表皮材料の成形に用
いられている粉体スラッシュ成形に好適に使用すること
ができる。
【００１３】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１、比較例１〜４ 第１表に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーで
ブレンドし、ドライアップ後に５０℃に冷却した段階で
流動性改良剤（重合度８５０で粒径１μｍの乳化重合塩
化ビニル樹脂）１０重量部を添加し、粉体成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物につい
て、初期色調、脱型性、熱劣化後の変色及び熱劣化後伸
び残率を以下に示す方法により求めた。その結果を第１
表に示す。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１、比較例１〜４ 第１表に示す種類と量の各成分をヘンシェルミキサーで
ブレンドし、ドライアップ後に５０℃に冷却した段階で
流動性改良剤（重合度８５０で粒径１μｍの乳化重合塩
化ビニル樹脂）１０重量部を添加し、粉体成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物につい
て、初期色調、脱型性、熱劣化後の変色及び熱劣化後伸
び残率を以下に示す方法により求めた。その結果を第１
表に示す。
【００１４】（１）初期色調、脱型性 樹脂組成物を、オイル加熱式スラッシュ成形機に幅２０
０mm、長さ７５０mmのハーフインストルメントパネルの
金型を装着したものによりシート成形した。この際の金
型として、ニッケル製で絞模様のある電鋳金型を使用し
た。また、成形条件としては、オイル加熱により金型が
２４０℃になった時点で該樹脂組成物をチャージし、金
型を反復させて未溶融の余剰の樹脂組成物を排除し、そ
のままの状態で３０秒間放置して樹脂組成物の溶融を促
進させた。次いで冷却用オイルを流してさらに４５秒間
放置し、温度が６５℃になった時点で冷却オイルの循環
を停止し、成形した。この際の初期色調を次に示す数値
に従って評価した。 初期色調 ５：無色 ４：僅かに黄色 ３：濃い黄色 ２：褐色 １：濃褐色 次に、このようにして成形したシートを、その一端にバ
ネ秤を取り付け、速度約２００mm／秒、角度約６０度で
剥離させ、その際の力（脱型力）を測定することによ
り、次の基準に従って脱型性を評価した。 ○：０.８kgf未満の力を要す △：０.８kgf以上、１５kgf未満の力を要す（剥離時に
材料が僅かに伸びる） ×：１.５kgf以上の力を要する（離型時に材料が伸び
る）
０mm、長さ７５０mmのハーフインストルメントパネルの
金型を装着したものによりシート成形した。この際の金
型として、ニッケル製で絞模様のある電鋳金型を使用し
た。また、成形条件としては、オイル加熱により金型が
２４０℃になった時点で該樹脂組成物をチャージし、金
型を反復させて未溶融の余剰の樹脂組成物を排除し、そ
のままの状態で３０秒間放置して樹脂組成物の溶融を促
進させた。次いで冷却用オイルを流してさらに４５秒間
放置し、温度が６５℃になった時点で冷却オイルの循環
を停止し、成形した。この際の初期色調を次に示す数値
に従って評価した。 初期色調 ５：無色 ４：僅かに黄色 ３：濃い黄色 ２：褐色 １：濃褐色 次に、このようにして成形したシートを、その一端にバ
ネ秤を取り付け、速度約２００mm／秒、角度約６０度で
剥離させ、その際の力（脱型力）を測定することによ
り、次の基準に従って脱型性を評価した。 ○：０.８kgf未満の力を要す △：０.８kgf以上、１５kgf未満の力を要す（剥離時に
材料が僅かに伸びる） ×：１.５kgf以上の力を要する（離型時に材料が伸び
る）
【００１５】 （２）熱劣化後の変色、熱劣化後伸び残率（％） 第１表に示す配合の各例において、顔料２重量部を添加
した以外は、前記（１）と同様にしてハーフインストル
メントパネルのシートを成形した。このシートに半硬質
発泡ウレタンを１０mmの厚さにバッキングし、平坦部か
ら１５cm×２０cmの試験片を６枚切り出した。この試験
片を用いて、ＪＩＳ Ｋ-６７３２によって引張試験を行
い、その平均値を求めた。次に、他の試験片を１２０℃
のギアオーブンに入れて３００時間経過させたのち、後
述の方法で熱劣化後の変色を調べ、次いで上記と同様の
引張試験を行い平均値を求め、熱劣化前の値に対する変
化率を熱劣化後の伸び残率とした。熱劣化後の変色は、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系により、スガ試験機(株)製のカラー
コンピューター（ＳＭ−４）を用いて測定した。
した以外は、前記（１）と同様にしてハーフインストル
メントパネルのシートを成形した。このシートに半硬質
発泡ウレタンを１０mmの厚さにバッキングし、平坦部か
ら１５cm×２０cmの試験片を６枚切り出した。この試験
片を用いて、ＪＩＳ Ｋ-６７３２によって引張試験を行
い、その平均値を求めた。次に、他の試験片を１２０℃
のギアオーブンに入れて３００時間経過させたのち、後
述の方法で熱劣化後の変色を調べ、次いで上記と同様の
引張試験を行い平均値を求め、熱劣化前の値に対する変
化率を熱劣化後の伸び残率とした。熱劣化後の変色は、
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系により、スガ試験機(株)製のカラー
コンピューター（ＳＭ−４）を用いて測定した。
【００１６】
【表１】
【００１７】注 １）ゼオン１０３ＥＰ８：日本ゼオン(株)製 ２）トリメックスＮＳＫ：花王(株)製 ３）Ｏ−１３０Ｐ：旭電化工業(株)製 ４）アルカマイザー１：協和化学工業(株)製 ５）アルカマイザー５：協和化学工業(株)製、６０モル
％が過塩素酸導入型 ６）ミズカライザーＤＳ：水沢化学工業(株)製 ７）アデカスタブ１５００：旭電化工業(株)製 ８）カレンズＤＫ−２：昭和電工(株)製
％が過塩素酸導入型 ６）ミズカライザーＤＳ：水沢化学工業(株)製 ７）アデカスタブ１５００：旭電化工業(株)製 ８）カレンズＤＫ−２：昭和電工(株)製
【００１８】
【発明の効果】本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組
成物は、優れた耐熱劣化性と耐熱変色性を有する上、成
形加工時に安定した初期色調と脱型性をもたらすなどの
特徴を有しており、粉体スラッシュ成形、流動浸漬成形
あるいは粉体回転成形などの種々の粉体成形に使用する
ことができる。
成物は、優れた耐熱劣化性と耐熱変色性を有する上、成
形加工時に安定した初期色調と脱型性をもたらすなどの
特徴を有しており、粉体スラッシュ成形、流動浸漬成形
あるいは粉体回転成形などの種々の粉体成形に使用する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 (56)参考文献 特開 昭62−39652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−113630（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17648（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/06
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系
安定剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表さ
れるゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）
β−ジケトン類０.００１〜２.０重量部とを配合し、さ
らに（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル
系樹脂組成物。Ｍ x/n ・[(ＡｌＯ 2 ) x ・(ＳｉＯ 2 ) y ]・ｚＨ 2 Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） - 【請求項２】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系
安定剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表さ
れるゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｅ）
有機ホスファイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、
さらに（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニ
ル系樹脂組成物。Ｍ x/n ・[(ＡｌＯ 2 ) x ・(ＳｉＯ 2 ) y ]・ｚＨ 2 Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合） - 【請求項３】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）過塩素酸一部導入型のハイドロタルサイト系
安定剤０.０１〜５.０重量部と（Ｃ）下記一般式で表さ
れるゼオライト系安定剤０.０１〜８.０重量部と（Ｄ）
β−ジケトン類０.００１〜２.０重量部と（Ｅ）有機ホ
スファイト類０.０１〜３.０重量部とを配合し、さらに
（Ｆ）可塑剤を配合して成る粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。Ｍ x/n ・[(ＡｌＯ 2 ) x ・(ＳｉＯ 2 ) y ]・ｚＨ 2 Ｏ （式中のＭは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単位格子
当たりの四面体数、ｚは水のモル数であり、かつ、Ｍ
は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価
の金属及びこれらの混合）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09237293A JP3312768B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09237293A JP3312768B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279640A JPH06279640A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3312768B2 true JP3312768B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=14052598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09237293A Expired - Lifetime JP3312768B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312768B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5264080B2 (ja) * | 2007-01-23 | 2013-08-14 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CN103497448B (zh) * | 2013-09-30 | 2016-10-12 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种聚氯乙烯搪塑粉材料及其制备方法及其应用 |
| WO2016098343A1 (ja) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物、熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法、並びに、積層体 |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP09237293A patent/JP3312768B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06279640A (ja) | 1994-10-04 |
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