JP3312566B2 - アクリル酸からの酢酸の分離方法 - Google Patents
アクリル酸からの酢酸の分離方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル酸からの
酢酸の分離方法に係わり、更に詳細には、プロピレン及
び／またはアクロレインを分子状酸素で接触酸化して粗
アクリル酸水溶液を得、これを蒸留して精製アクリル酸
を製造するに於いて、該粗アクリル酸水溶液より、副生
した酢酸を効率よく分離する、アクリル酸からの酢酸の
分離方法に関するものである。
酢酸の分離方法に係わり、更に詳細には、プロピレン及
び／またはアクロレインを分子状酸素で接触酸化して粗
アクリル酸水溶液を得、これを蒸留して精製アクリル酸
を製造するに於いて、該粗アクリル酸水溶液より、副生
した酢酸を効率よく分離する、アクリル酸からの酢酸の
分離方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン及び／またはアクロレインを
水蒸気の存在下に固体触媒を用いて分子状酸素にて気相
接触酸化することによって得られる反応生成ガスは、通
常、冷却、洗浄されて粗アクリル酸水溶液として回収さ
れる。この水溶液には、主成分としてのアクリル酸のほ
かに、アクロレイン、酢酸、その他のアルデヒド類等が
含まれている。このうち、アクロレインはアクリル酸と
の沸点差が大きいために簡単に分離できる。また、その
他のアルデヒド類は生成量が極めて少なく、実用上の問
題となることは殆どない。しかし、酢酸はアクリル酸と
の沸点差が小さいため、これをアクリル酸溶液中より直
接蒸留により分離するには、蒸留塔の還流比や段数を大
幅に増加させねばならない。
水蒸気の存在下に固体触媒を用いて分子状酸素にて気相
接触酸化することによって得られる反応生成ガスは、通
常、冷却、洗浄されて粗アクリル酸水溶液として回収さ
れる。この水溶液には、主成分としてのアクリル酸のほ
かに、アクロレイン、酢酸、その他のアルデヒド類等が
含まれている。このうち、アクロレインはアクリル酸と
の沸点差が大きいために簡単に分離できる。また、その
他のアルデヒド類は生成量が極めて少なく、実用上の問
題となることは殆どない。しかし、酢酸はアクリル酸と
の沸点差が小さいため、これをアクリル酸溶液中より直
接蒸留により分離するには、蒸留塔の還流比や段数を大
幅に増加させねばならない。
【０００３】それゆえ、粗アクリル酸水溶液から精製ア
クリル酸を得る方法として、第１蒸留塔に該水溶液と、
水および酢酸と共沸する溶媒（以下、共沸剤と称する場
合がある）を供給し、これを蒸留して、第１蒸留塔の塔
頂より第１蒸留塔に供給された粗アクリル酸水溶液と共
沸剤中に含まれる実質的に全ての水、およびこの水に同
伴する一部あるいは大半の酢酸を留去し、他方、塔底よ
り酢酸、アクリル酸および共沸剤を塔底液として抜き出
し、次いでこの塔底液を第２蒸留塔に供給して第２蒸留
塔にて蒸留し、塔頂より酢酸と共沸剤を留去し、塔底よ
り精製アクリル酸を回収する、所謂二塔蒸留法が最近で
は一般的に実施されている（特開昭５６−９００３４号
公報、特開平３−１８１４４０号公報、特開平６−７２
９４４号公報、特開平８−４０９７４号公報等）。
クリル酸を得る方法として、第１蒸留塔に該水溶液と、
水および酢酸と共沸する溶媒（以下、共沸剤と称する場
合がある）を供給し、これを蒸留して、第１蒸留塔の塔
頂より第１蒸留塔に供給された粗アクリル酸水溶液と共
沸剤中に含まれる実質的に全ての水、およびこの水に同
伴する一部あるいは大半の酢酸を留去し、他方、塔底よ
り酢酸、アクリル酸および共沸剤を塔底液として抜き出
し、次いでこの塔底液を第２蒸留塔に供給して第２蒸留
塔にて蒸留し、塔頂より酢酸と共沸剤を留去し、塔底よ
り精製アクリル酸を回収する、所謂二塔蒸留法が最近で
は一般的に実施されている（特開昭５６−９００３４号
公報、特開平３−１８１４４０号公報、特開平６−７２
９４４号公報、特開平８−４０９７４号公報等）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来公知の二塔蒸留法に於いてもなおアクリル酸から
の酢酸の分離は不十分であり、製品としての第２蒸留塔
塔底から得られる精製アクリル酸中にも数百ＰＰＭの酢
酸が残存している。このため第１蒸留塔の塔底液におけ
る共沸剤の濃度を増加させたり、第２蒸留塔の供給段に
共沸剤を追加供給し、酢酸の除去効果を上げることが考
えられるが、かかる共沸剤の追加使用法は第２蒸留塔に
おいて共沸剤を分離するためのエネルギーコストが増大
するのみならず、塔底の精製アクリル酸中に共沸剤が混
入するとの不都合が生じる場合もある。
た従来公知の二塔蒸留法に於いてもなおアクリル酸から
の酢酸の分離は不十分であり、製品としての第２蒸留塔
塔底から得られる精製アクリル酸中にも数百ＰＰＭの酢
酸が残存している。このため第１蒸留塔の塔底液におけ
る共沸剤の濃度を増加させたり、第２蒸留塔の供給段に
共沸剤を追加供給し、酢酸の除去効果を上げることが考
えられるが、かかる共沸剤の追加使用法は第２蒸留塔に
おいて共沸剤を分離するためのエネルギーコストが増大
するのみならず、塔底の精製アクリル酸中に共沸剤が混
入するとの不都合が生じる場合もある。
【０００５】本発明者はかかる事情下に鑑み、共沸溶媒
を追加使用することなく、アクリル酸中の酢酸の分離効
率が優れたアクリル酸から酢酸の分離方法について鋭意
検討した結果、第１蒸留塔の塔底液を第２蒸留塔に供給
する際、共沸剤の沸点が酢酸の沸点（１１８．２℃）よ
りも低沸点であり、しかも、第１蒸留塔の塔底液の温度
が第２蒸留塔の供給部位の温度よりも高温である場合
に、第２蒸留塔における酢酸の分離効率が低下するこ
と、しかして第１蒸留塔塔底液温度を第２蒸留塔供給部
位の温度近傍、好ましくは第２蒸留塔給部位の温度以下
に冷却した後、第２蒸留塔へ供給する場合には、アクリ
ル酸から酢酸の分離効率が著しく向上するとの知見を
得、かかる知見を基礎として本発明を完成するに至っ
た。
を追加使用することなく、アクリル酸中の酢酸の分離効
率が優れたアクリル酸から酢酸の分離方法について鋭意
検討した結果、第１蒸留塔の塔底液を第２蒸留塔に供給
する際、共沸剤の沸点が酢酸の沸点（１１８．２℃）よ
りも低沸点であり、しかも、第１蒸留塔の塔底液の温度
が第２蒸留塔の供給部位の温度よりも高温である場合
に、第２蒸留塔における酢酸の分離効率が低下するこ
と、しかして第１蒸留塔塔底液温度を第２蒸留塔供給部
位の温度近傍、好ましくは第２蒸留塔給部位の温度以下
に冷却した後、第２蒸留塔へ供給する場合には、アクリ
ル酸から酢酸の分離効率が著しく向上するとの知見を
得、かかる知見を基礎として本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、(1)
プロピレン及び／またはアクロレインを分子状酸素で接
触酸化して生成するガスを冷却及び／または水に吸収し
て得られる粗アクリル酸水溶液又は該水溶液中のアルデ
ヒド類を予めストリッピングにより除去した水溶液、お
よび酢酸と水のそれぞれと共沸し得る溶媒（以下、共沸
剤と称する）を第１蒸留塔に供給し、（２）第１蒸留塔
の塔頂より供給液に含まれる実質的に全ての水とこれに
同伴する一部あるいは大半の酢酸とともに留去し、酢
酸、アクリル酸および共沸剤を塔底液として抜き出して
第２蒸留塔に供給し、（３）第２蒸留塔にて残り全ての
共沸剤を塔頂より留去し、塔底より、精製アクリル酸を
回収するアクリル酸からの酢酸の分離方法に於いて、第
２蒸留塔に供給する第１蒸留塔からの塔底液を冷却した
後、該第２蒸留塔の供給部位に供給することを特徴とす
るアクリル酸からの酢酸の分離方法を提供するにある。
プロピレン及び／またはアクロレインを分子状酸素で接
触酸化して生成するガスを冷却及び／または水に吸収し
て得られる粗アクリル酸水溶液又は該水溶液中のアルデ
ヒド類を予めストリッピングにより除去した水溶液、お
よび酢酸と水のそれぞれと共沸し得る溶媒（以下、共沸
剤と称する）を第１蒸留塔に供給し、（２）第１蒸留塔
の塔頂より供給液に含まれる実質的に全ての水とこれに
同伴する一部あるいは大半の酢酸とともに留去し、酢
酸、アクリル酸および共沸剤を塔底液として抜き出して
第２蒸留塔に供給し、（３）第２蒸留塔にて残り全ての
共沸剤を塔頂より留去し、塔底より、精製アクリル酸を
回収するアクリル酸からの酢酸の分離方法に於いて、第
２蒸留塔に供給する第１蒸留塔からの塔底液を冷却した
後、該第２蒸留塔の供給部位に供給することを特徴とす
るアクリル酸からの酢酸の分離方法を提供するにある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、プロピレン及び／また
はアクロレインを水蒸気の存在下に固体触媒を用いて分
子状酸素にて気相接触酸化し、反応生成ガスを冷却及び
／または水に吸収して得られる粗アクリル酸水溶液の処
理に適用される。該粗アクリル酸水溶液にはアクリル酸
の他、酢酸、（ギ酸、ホルマリン、）アルデヒド等の副
生物を含有する。酸化反応の転化率が低い場合には、上
記副生物の他に未反応物であるアクロレインが少量含ま
れているので、ストリッピング等によりアルデヒド類や
アクロレインを除去した後、アクリル酸の精製に供す
る。
はアクロレインを水蒸気の存在下に固体触媒を用いて分
子状酸素にて気相接触酸化し、反応生成ガスを冷却及び
／または水に吸収して得られる粗アクリル酸水溶液の処
理に適用される。該粗アクリル酸水溶液にはアクリル酸
の他、酢酸、（ギ酸、ホルマリン、）アルデヒド等の副
生物を含有する。酸化反応の転化率が低い場合には、上
記副生物の他に未反応物であるアクロレインが少量含ま
れているので、ストリッピング等によりアルデヒド類や
アクロレインを除去した後、アクリル酸の精製に供す
る。
【０００８】本発明のアクリル酸より効率よく酢酸を分
離する方法の実施に際しては、共沸脱水蒸留塔および酢
酸分離蒸留塔よりなる、通常公知の二塔蒸留法を適用す
る。先ず共沸脱水蒸留塔に於いては粗アクリル酸水溶液
に共沸剤を加え蒸留処理することにより、塔頂より水、
ホルマリンの実質的全量とこれに同伴する一部あるいは
大半のギ酸及び酢酸を留出除去せしめると共に、塔底よ
り微量の酢酸を含むアクリル酸が得られる。該塔底液は
次いで酢酸分離蒸留塔に供給され、蒸留処理されること
により、塔頂より酢酸および共沸剤が、塔底より精製さ
れたアクリル酸が得られる。通常公知の該方法に於いて
は、粗アクリル酸水溶液中にアクリル酸４０〜８０重量
％、水２０〜６０重量％、酢酸１〜５重量％を含有して
おり、処理後の精製アクリル酸中に含有される酢酸は５
００ｐｐｍ以下、通常１００ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであ
る。
離する方法の実施に際しては、共沸脱水蒸留塔および酢
酸分離蒸留塔よりなる、通常公知の二塔蒸留法を適用す
る。先ず共沸脱水蒸留塔に於いては粗アクリル酸水溶液
に共沸剤を加え蒸留処理することにより、塔頂より水、
ホルマリンの実質的全量とこれに同伴する一部あるいは
大半のギ酸及び酢酸を留出除去せしめると共に、塔底よ
り微量の酢酸を含むアクリル酸が得られる。該塔底液は
次いで酢酸分離蒸留塔に供給され、蒸留処理されること
により、塔頂より酢酸および共沸剤が、塔底より精製さ
れたアクリル酸が得られる。通常公知の該方法に於いて
は、粗アクリル酸水溶液中にアクリル酸４０〜８０重量
％、水２０〜６０重量％、酢酸１〜５重量％を含有して
おり、処理後の精製アクリル酸中に含有される酢酸は５
００ｐｐｍ以下、通常１００ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであ
る。
【０００９】本発明に於いて共沸剤としては、酢酸およ
び水のそれぞれと共沸する溶媒が適用される。このよう
な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
ヘプタン、オクタンおよびこれらの混合物が用いられ
る。共沸剤の使用量は酢酸および水等の共沸せしめるも
のよりも若干多くもちいればよい。
び水のそれぞれと共沸する溶媒が適用される。このよう
な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
ヘプタン、オクタンおよびこれらの混合物が用いられ
る。共沸剤の使用量は酢酸および水等の共沸せしめるも
のよりも若干多くもちいればよい。
【００１０】本発明に適用する蒸留塔は通常公知のもの
であればよく棚段塔、或いは充填塔等の蒸留塔が挙げら
れる。棚段塔に於けるトレー数も特に制限されるもので
はなく１０〜５０段、普通には３０〜４０段のものが使
用される。また、操業条件も共沸脱水蒸留塔および酢酸
分離蒸留塔により若干の相違はあるが、通常、塔底温度
約８０℃〜約１００℃、塔頂圧力約５０〜約３００ｍｍ
Ｈｇの減圧下で実施される。
であればよく棚段塔、或いは充填塔等の蒸留塔が挙げら
れる。棚段塔に於けるトレー数も特に制限されるもので
はなく１０〜５０段、普通には３０〜４０段のものが使
用される。また、操業条件も共沸脱水蒸留塔および酢酸
分離蒸留塔により若干の相違はあるが、通常、塔底温度
約８０℃〜約１００℃、塔頂圧力約５０〜約３００ｍｍ
Ｈｇの減圧下で実施される。
【００１１】本発明は、通常公知の二塔蒸留法を適用す
ることによりアクリル酸水溶液中より酢酸を効率良く分
離除去するものであるが、従来の二塔蒸留法に於いて第
２蒸留塔に供給する第１蒸留塔からの塔底液を冷却した
後、該第２蒸留塔の供給部位に供給することを必須とす
るものである。通常、工業的アクリル酸の製造プロセス
においては第１蒸留塔、第２蒸留塔の蒸留処理温度は約
１００℃以下で実施されており、第１蒸留塔と第２蒸留
塔の塔底での液温は略同一であり、第１蒸留塔からの酢
酸を含有するアクリル酸溶液は通常、該溶液よりも塔内
温度の低い第２蒸留塔の供給部位に供給されている。本
発明に於いては、先ず第２蒸留塔に供給する前処理とし
て第１蒸留塔塔底液を第２蒸留塔の供給部位の温度近
傍、通常第２蒸留塔の供給部位の温度＋５℃以下、好ま
しくは第２蒸留塔の供給部位の温度＋３℃以下、より好
ましくは第２蒸留塔の供給部位温度〜該供給部温度より
も−５℃以内の温度、例えば第２蒸留塔の供給部位の温
度が７５℃の場合には約７０℃〜７５℃の温度に冷却し
た後、供給すればよい。冷却方法としては特に制限され
ないが、第１蒸留塔の底部にシェル＆チューブ式、プレ
ート式、スパイラル式等、公知の熱交換器を設置し冷却
すればよい。冷却下限は特に制限されないが、投入した
溶液を蒸留するための加熱エネルギーの点から、第２蒸
留塔供給部位温度−１０℃以内、好ましくは第２蒸留塔
供給部位温度−５℃以内である。
ることによりアクリル酸水溶液中より酢酸を効率良く分
離除去するものであるが、従来の二塔蒸留法に於いて第
２蒸留塔に供給する第１蒸留塔からの塔底液を冷却した
後、該第２蒸留塔の供給部位に供給することを必須とす
るものである。通常、工業的アクリル酸の製造プロセス
においては第１蒸留塔、第２蒸留塔の蒸留処理温度は約
１００℃以下で実施されており、第１蒸留塔と第２蒸留
塔の塔底での液温は略同一であり、第１蒸留塔からの酢
酸を含有するアクリル酸溶液は通常、該溶液よりも塔内
温度の低い第２蒸留塔の供給部位に供給されている。本
発明に於いては、先ず第２蒸留塔に供給する前処理とし
て第１蒸留塔塔底液を第２蒸留塔の供給部位の温度近
傍、通常第２蒸留塔の供給部位の温度＋５℃以下、好ま
しくは第２蒸留塔の供給部位の温度＋３℃以下、より好
ましくは第２蒸留塔の供給部位温度〜該供給部温度より
も−５℃以内の温度、例えば第２蒸留塔の供給部位の温
度が７５℃の場合には約７０℃〜７５℃の温度に冷却し
た後、供給すればよい。冷却方法としては特に制限され
ないが、第１蒸留塔の底部にシェル＆チューブ式、プレ
ート式、スパイラル式等、公知の熱交換器を設置し冷却
すればよい。冷却下限は特に制限されないが、投入した
溶液を蒸留するための加熱エネルギーの点から、第２蒸
留塔供給部位温度−１０℃以内、好ましくは第２蒸留塔
供給部位温度−５℃以内である。
【００１２】本発明に於いては他の公知の二塔蒸留法と
同様に、第１蒸留塔である共沸脱水蒸留塔塔頂よりの酢
酸を含む留出液は前記反応生成ガスを水に吸収して粗ア
クリル酸水溶液とするための吸収水として循環使用する
ことができる。
同様に、第１蒸留塔である共沸脱水蒸留塔塔頂よりの酢
酸を含む留出液は前記反応生成ガスを水に吸収して粗ア
クリル酸水溶液とするための吸収水として循環使用する
ことができる。
【００１３】以下本発明を図面を用いて更に詳細に説明
するが、図面は本発明方法の一実施態様を示すものであ
り、何ら本発明方法を制限するものではない。図１は本
発明方法を適用した粗アクリル酸水溶液から高度に酢酸
を分離除去する二塔蒸留法の概略図を示すものであり、
図に於いて１は第１蒸留塔、２は第２蒸留塔、３は第１
蒸留塔塔底液冷却用クーラー、４は第１蒸留塔への供給
ライン、５は共沸剤供給ライン、６は第１蒸留塔塔底
液、７は第２蒸留塔への供給ライン、および８は精製ア
クリル酸、９は水の排出ライン、１０は酢酸と共沸剤の
排出ラインである。
するが、図面は本発明方法の一実施態様を示すものであ
り、何ら本発明方法を制限するものではない。図１は本
発明方法を適用した粗アクリル酸水溶液から高度に酢酸
を分離除去する二塔蒸留法の概略図を示すものであり、
図に於いて１は第１蒸留塔、２は第２蒸留塔、３は第１
蒸留塔塔底液冷却用クーラー、４は第１蒸留塔への供給
ライン、５は共沸剤供給ライン、６は第１蒸留塔塔底
液、７は第２蒸留塔への供給ライン、および８は精製ア
クリル酸、９は水の排出ライン、１０は酢酸と共沸剤の
排出ラインである。
【００１４】プロピレン及び／またはアクロレインを水
蒸気の存在下に固体触媒を用いて分子状酸素にて気相接
触酸化し、得られた反応生成ガスを冷却及び／または水
に吸収して得られた粗アクリル酸水溶液をライン４か
ら、水と酢酸のそれぞれと共沸する溶媒をライン５から
第１蒸留塔１に供給し、真空下で共沸脱水蒸留を行う。
塔頂より供給液に含まれる実質的にすべての水、一部の
酢酸及び溶媒、さらには少量のアクリル酸が同伴して留
出する。留出液の溶媒層は蒸留塔に還流し、水層はライ
ン９から廃棄する。留出した酢酸は水層に入り廃棄され
る。
蒸気の存在下に固体触媒を用いて分子状酸素にて気相接
触酸化し、得られた反応生成ガスを冷却及び／または水
に吸収して得られた粗アクリル酸水溶液をライン４か
ら、水と酢酸のそれぞれと共沸する溶媒をライン５から
第１蒸留塔１に供給し、真空下で共沸脱水蒸留を行う。
塔頂より供給液に含まれる実質的にすべての水、一部の
酢酸及び溶媒、さらには少量のアクリル酸が同伴して留
出する。留出液の溶媒層は蒸留塔に還流し、水層はライ
ン９から廃棄する。留出した酢酸は水層に入り廃棄され
る。
【００１５】他方、塔底にはアクリル酸、酢酸および共
沸剤を含む液が得られる。この塔底液をライン６より導
出し、熱交換器３に供給し、冷却後、第２蒸留塔２にラ
イン７より供給する。塔底液の熱交換器３での冷却温度
は第２蒸留塔への第１蒸留塔塔底液の供給部位の温度以
下、好ましくは第２蒸留塔の供給部位温度〜該供給部温
度よりも−５℃以内の温度とするのがよく、冷却しすぎ
ると第２蒸留塔でのリボイラースチーム量を増加する必
要が生ずる。ライン７より供給された第１蒸留塔塔底液
は減圧下、留出液を一部還流しながら蒸留し、塔頂から
第２蒸留塔に供給した酢酸および溶媒の実質的全量をア
クリル酸の一部とともに留出させる。他方、第２蒸留塔
の塔底ラインからは酢酸および溶媒を殆ど含まない精製
アクリル酸８が得られる。本方法により得られた精製ア
クリル酸中の酢酸濃度は通常２００ｐｐｍ以下である。
沸剤を含む液が得られる。この塔底液をライン６より導
出し、熱交換器３に供給し、冷却後、第２蒸留塔２にラ
イン７より供給する。塔底液の熱交換器３での冷却温度
は第２蒸留塔への第１蒸留塔塔底液の供給部位の温度以
下、好ましくは第２蒸留塔の供給部位温度〜該供給部温
度よりも−５℃以内の温度とするのがよく、冷却しすぎ
ると第２蒸留塔でのリボイラースチーム量を増加する必
要が生ずる。ライン７より供給された第１蒸留塔塔底液
は減圧下、留出液を一部還流しながら蒸留し、塔頂から
第２蒸留塔に供給した酢酸および溶媒の実質的全量をア
クリル酸の一部とともに留出させる。他方、第２蒸留塔
の塔底ラインからは酢酸および溶媒を殆ど含まない精製
アクリル酸８が得られる。本方法により得られた精製ア
クリル酸中の酢酸濃度は通常２００ｐｐｍ以下である。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法により、廉価かつ簡便に、
アクリル酸溶液中より高次に酢酸を分離除去することが
できる。
アクリル酸溶液中より高次に酢酸を分離除去することが
できる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、
本発明はこの実施例に限定されない。
本発明はこの実施例に限定されない。
【００１８】実施例１ 図１に示すフローで粗アクリル酸水溶液より酢酸の分離
除去を行う。粗アクリル酸水溶液を共沸剤としてトルエ
ンを用い、第１蒸留塔で共沸脱水蒸留し、第１蒸留塔の
塔底液としてトルエン１７重量％、酢酸２重量％を含む
アクリル酸溶液( 温度８２℃) を得た。このアクリル酸
溶液を７５℃に冷却後、理論段２２段の第２蒸留塔の３
段目（当該段付近の塔内温度７４℃）に供給し、塔頂圧
５０ｔｏｒｒ、還流比３．７で真空蒸留を行った。得ら
れた塔底液（精製アクリル酸）中の酢酸の濃度を測定し
たところ１１３ｐｐｍであった。
除去を行う。粗アクリル酸水溶液を共沸剤としてトルエ
ンを用い、第１蒸留塔で共沸脱水蒸留し、第１蒸留塔の
塔底液としてトルエン１７重量％、酢酸２重量％を含む
アクリル酸溶液( 温度８２℃) を得た。このアクリル酸
溶液を７５℃に冷却後、理論段２２段の第２蒸留塔の３
段目（当該段付近の塔内温度７４℃）に供給し、塔頂圧
５０ｔｏｒｒ、還流比３．７で真空蒸留を行った。得ら
れた塔底液（精製アクリル酸）中の酢酸の濃度を測定し
たところ１１３ｐｐｍであった。
【００１９】実施例２ 第１蒸留塔の塔底液の冷却温度を７１℃にした以外は実
施例１と同条件で実験を行った。得られた塔底液中の酢
酸の濃度を測定したところ１１０ｐｐｍであった。
施例１と同条件で実験を行った。得られた塔底液中の酢
酸の濃度を測定したところ１１０ｐｐｍであった。
【００２０】比較例１ 実施例１において、第１蒸留塔の塔底液を冷却すること
なく、実施例１と同条件で酢酸分離蒸留を行った。得ら
れた塔底液中の酢酸の濃度を測定したところ３１８ｐｐ
ｍであった。
なく、実施例１と同条件で酢酸分離蒸留を行った。得ら
れた塔底液中の酢酸の濃度を測定したところ３１８ｐｐ
ｍであった。
【図１】本発明方法のアクリル酸より酢酸を分離除去す
る二塔蒸留法を用いた概略工程図である。
る二塔蒸留法を用いた概略工程図である。
１：第１蒸留塔 ２：第２蒸留塔 ３：第１蒸留塔塔底液冷却用クーラー ４：第１蒸留塔への供給ライン ５：共沸剤供給ライン ６：第１蒸留塔塔底液 ７：第２蒸留塔への供給ライン ８：精製アクリル酸 ９：水の排出ライン １０：酢酸と共沸剤の排出ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−72944（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−90034（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−40974（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−181440（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/46 C07C 57/07
Claims (6)
- 【請求項１】 (1) プロピレン及び／またはアクロレイ
ンを分子状酸素で接触酸化して生成するガスを冷却及び
／または水に吸収して得られる粗アクリル酸水溶液又は
該水溶液中のアルデヒド類を予めストリッピングにより
除去した水溶液、および酢酸と水のそれぞれと共沸し得
る溶媒（以下、共沸剤と称する）を第１蒸留塔に供給
し、（２）第１蒸留塔の塔頂より供給液に含まれる実質
的に全ての水を同伴する一部あるいは大半の酢酸ととも
に留去し、酢酸、アクリル酸および共沸剤を塔底液とし
て抜き出して第２蒸留塔に供給し、（３）第２蒸留塔に
て残り全ての共沸剤を塔頂より留去し、塔底より、精製
アクリル酸を回収するアクリル酸からの酢酸の分離方法
に於いて、第２蒸留塔に供給する第１蒸留塔からの塔底
液を冷却した後、該第２蒸留塔の供給部位に供給するこ
とを特徴とするアクリル酸からの酢酸の分離方法。 - 【請求項２】 第１蒸留塔からの塔底液を冷却し、該第
２蒸留塔に供給する温度が、第２蒸留塔の供給部位温度
±５℃であることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該第２蒸留塔の供給部位に供給する第１
蒸留塔からの塔底液の温度が、第２蒸留塔の供給部位温
度±５℃であることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 該第２蒸留塔の供給部位に供給する第１
蒸留塔からの塔底液の温度が、第２蒸留塔の供給部位温
度〜該温度より−５℃以内であることを特徴とする請求
項１記載の方法。 - 【請求項５】 第１蒸留塔に供給する共沸剤の沸点が酢
酸の沸点よりも低沸点の溶媒であることを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項６】 第１蒸留塔に供給する共沸剤がベンゼ
ン、トルエン、ヘプタンであることを特徴とする請求項
１記載の方法。
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