KR100988313B1 - 초산 회수방법 및 이에 의해 회수된 초산 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 중합개시제를 첨가하여, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및 상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계를 포함하는 초산 회수방법 및 이에 의해 회수된 초산을 제공한다.
비닐 화합물의 중합체, 초산 회수, 비점, 증류

Description

초산 회수방법 및 이에 의해 회수된 초산{RECOVERY METHOD OF ACETIC ACID AND ACETIC ACID RECOVERED BY THE METHOD}
본 발명은 비닐 화합물과 초산의 혼합물에서 초산을 고순도로 회수하는 방법 및 이에 의해 회수된 초산에 관한 것이다.
일반적으로 수증기의 존재 하에 산화 촉매를 사용하여 프로필렌 및/또는 아크롤레인, 프로판 등을 분자상 산소로 산화시켜 얻은 반응 생성물을 물로 냉각 흡수시키면 아크릴산 수용액을 얻을 수 있다.
이와 같이 얻어진 아크릴산 수용액 중에는 아크릴산과 물 외에, 미반응 프로필렌 및 아크롤레인, 초산, 포름산, 포름알데히드, 아세트알데히드, 말레인산, 푸르푸랄, 프로피온산 등의 부산물이 있으며, 특히 초산이 상대적으로 다량으로 함유되어 있다.
상기 아크릴산 수용액 중 스트리핑 등의 방법을 통하여 비점이 낮은 프로필렌, 아크롤레인, 포름산 등을 쉽게 제거할 수 있으나, 초산은 비점이 118.1℃로서 비교적 높아 별도의 분리 장치를 필요로 한다.
우선, 스트리핑 이후 아크릴 산보다 저비점의 혼합물을 정제하는 컬럼에서 탑상으로 초산과 아크릴산, 소량의 저비점 부산물들이 증류되어 나오는데, 이 중 대부분이 초산과 아크릴산이며, 초산이 대개 20 내지 50 중량% 정도 된다. 이 초산과 아크릴산의 혼합액에서 초산을 분리하고 아크릴산을 회수하기 위하여 일반적으로 별도의 증류 컬럼을 사용한다.
초산과 아크릴산은 서로 물리 화학적으로 친화력이 좋은 데다가 비점의 차이도 20℃ 정도밖에 나지 않으므로 고순도로 이들을 분리하기가 매우 힘들어 그 효용 가치가 낮다. 이에, 아크릴산이 함유된 초산 혼합물을 응집제 등으로 사용하거나, 대한민국 공개특허 제1998-0071856호에서와 같이 공정 밖으로 제거하게 된다.
현장에서는 상기 초산 혼합물을 분리하는 데에는 40 내지 60 단까지의 높은 단수의 컬럼을 사용하는데, 탑상으로 분리되는 초산의 순도가 90내지 95 중량% 정도로서 항상 일정 부분의 아크릴산이 포함된 혼합액으로 회수가 되어 고순도로 분리하지 못함으로써 아크릴산의 손실이 생김은 물론이고 고부가가치의 고순도 초산을 생산하지 못하는 문제가 있었다.
따라서, 상기의 방법과 유사한 방식으로 고순도 초산을 회수하고자 한다면 초산 분리 증류 컬럼의 직경을 더 크게 만들거나 단수를 더 늘리는 방법, 또는 이 두 가지 방법을 동시에 사용할 수 있는데, 이는 경제적인 관점에서 볼 때 큰 이득이 되지 못한다.
본 연구자들이 제안하는 방법은 아크릴산과 같은 비닐화합물이 상대적으로 적은 양 들어 있는 초산과의 혼합물에서 비닐화합물의 중합반응을 유도하여 초산과 의 비점 차이를 크게 만들어 증류방법으로 보다 쉽게 고순도의 초산을 회수하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한, 본 발명의 하나의 실시 상태는 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 중합개시제를 첨가하여, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및 상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계를 포함하는 초산 회수방법을 제공한다.
본 발명의 다른 하나의 실시 상태는 전술한 회수방법에 의해 회수된 초산을 제공한다.
본 발명의 또 다른 하나의 실시 상태는 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도까지 상승시켜, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및 상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계를 포함하는 초산 회수방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 하나의 실시 상태는 전술한 회수방법에 의해 회수된 초산 을 제공한다.
이하에서는 본 발명에 대해 상세히 설명한다.
본 발명의 하나의 실시 상태인 초산 회수방법은, 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 중합개시제를 첨가하여, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및 상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계를 포함한다.
상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물은 상기 비닐 화합물 및 상기 초산을 5~20중량% 및 80~95중량%로 포함할 수 있다. 상기 비닐 화합물은 (메트)아크릴산[즉, 아크릴산 또는 메타아크릴산], (메트)아크릴산 에스테르[즉, 아크릴산 에스테르 또는 메타아크릴산 에스테르], 및 아크릴로 니트릴 중 어느 하나 일 수 있다.
여기서, 상기 비닐화합물과 상기 초산의 혼합물은, (메트)아크릴산을 제조하는 공정 중 부산물로 생성되는 초산과 (메트)아크릴산의 혼합물일 수 있다. 여기서, 초산과 아크릴산의 비점 차를 약 20°C 정도로 볼 때, 초산과 아크릴산의 혼합물에 중합개시제를 첨가하여, 아크릴산을 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시켜 형성한 중합체와 초산의 비점은 그 이상 차이가 난다고 할 수 있다.
상기 (메트)아크릴산 제조공정 중 부산물로 생성되는 초산과 (메트)아크릴산 의 혼합물에 있어서, 초산이 80 내지 95중량%을 차지하고, 나머지는 거의 대부분이 (메트)아크릴산이 차지한다.
이와 같이, (메트)아크릴산을 제조하는 공정 중 부산물로 생성되는 초산에는 항상 소량의 (메트)아크릴산이 혼합되어 있어, 그 경제적인 가치가 낮고, 초산과 (메트)아크릴산의 혼합물을 폐가스 소각로에 보내 폐열을 회수하거나, 응집제 등의 용도로 쓰여지는 등 그 효용가치가 낮았으나, 본 발명에 따른 초산 회수방법을 상기 (메트)아크릴산을 제조하는 공정에 적용하면, (메트)아크릴산을 제거하고 고순도의 초산으로 회수할 수 있게 된다. 회수된 고순도의 초산은 비닐 아세테이트, 무수 아세트산, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등의 부가가치가 높은 제품의 원료로 사용할 수 있다. 그러나 본 발명이 (메트)아크릴산을 제조하는 공정 중 초산을 회수하는 방법에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 비닐화합물의 중합체 형성을 위해 첨가되는 상기 중합개시제는 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물 전체 중량에 대해 0.01~10중량%로 첨가될 수 있다.
상기 중합개시제는 상기 비닐 화합물을 중합시키는데 사용하는 화합물이면 어느 것이나 가능하다. 상기 중합개시제로 열중합개시제를 사용할 수 있으며, 열중합개시제는 AIBN 및 BPO 중에서 선택된 1종 이상의 열중합개시제일 수 있다.
상기 중합개시제를 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 첨가하고, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도까지 상승시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성할 수 있다.
상기 중합개시제를 사용하여 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성하는 경우, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 상기 중합개시제를 첨가한 후, 상압 또는 감압 하에서 70~120℃의 온도로 0.5~5시간 동안 중합반응시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성할 수 있다.
상기 비닐 화합물의 중합체는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 등의 소중합체(oligomer) 및 고중합체(macromolecule) 중 어느 하나 일 수 있다.
상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을 분리시키기 위한 상기 증류법은 감압증류법, 플래시 증류법, 및 일반적인 증류 컬럼을 사용하는 방법 중에서 선택될 수 있다.
일반 증류 컬럼을 사용하는 경우 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 비점 차이로 인해 탑상으로 순도 99 내지 99.5 중량%의 초산을 얻게 되고, 탑저에 해당하는 상기 비닐 화합물의 중합체는 제거된다.
상기 감압증류법을 이용하여 50 내지 300 Torr 하에서 상기 초산을 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리시킬 수 있다.
또는 상기 감압증류법을 이용하여 70~120 ℃의 온도에서 상기 초산을 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리시킬 수 있다.
상기 플래시 증류법을 이용하여 50 내지 300 Torr, 80 ~ 100 ℃에서 상기 초산을 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리시킴으로써, 순도 99 내지 99.5 중량%의 초산을 얻을 수 있다.
본 발명의 다른 하나의 실시 상태로서, 전술한 회수방법에 의해 회수된 초산은 순도가 99.0 중량% 이상일 수 있다.
본 발명의 또 다른 하나의 실시 상태인 초산 회수방법은 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도까지 상승시켜, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및 상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계를 포함한다.
여기서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물을 가열하여, 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도인 65 ℃ 내지 85 ℃에서, 0.5시간 내지 5시간 동안 중합반응시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성할 수 있다.
앞서 본 발명의 하나의 실시 상태에 따른 초산 회수방법에서 상기 비닐 화합물의 중합체 형성을 위해 중합개시제를 첨가하나, 본 발명의 또 다른 하나의 실시 상태에 따른 초산 회수방법에서는 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도 까지 올려 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성한다는 점만 다르고, 나머지 내용은 동일하게 적용되므로, 구체적인 설명을 생략하기로 한다.
한편, 이하에서는, 본 발명을 하기 실시예를 통하여 보다 상세히 설명하기로 한다. 하기 실시예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예들로 한정되거나 제한되지 않는다.
[ 실시예 ]
초산(Acetic acid) 95중량% 및 아크릴산(Acrylic acid) 5중량%을 포함하는 혼합용액에 0.1중량%의 중합개시제 AIBN을 첨가하고, 증류 장치를 이용하여 상기 아크릴산(Acrylic acid)의 중합반응을 개시하였다. 이때 온도는 70 ~ 120 ℃, 중합시간은 0.5~5시간으로 지속하였으며, 아크릴산(Acrylic acid)의 중합이 완료된 후, 50 ~ 300 Torr의 감압증류반응으로 초산(Acetic acid)을 분리하여 얻었다. 이렇게 얻어진 초산을 GC(Gas Chromatography)를 통해서 순도를 측정하였다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 비닐 화합물과 초산의 혼합물에 있어서, 비닐 화합물을 중합체 형태로 중합시켜 초산과의 비점 차이를 크게 하여, 초산을 고순도로 쉽게 분리할 수 있게 된다.
또한, 고순도의 초산을 얻을 수 있고, 초산 회수율 향상시킬 수 있다.

Claims (25)

  1. 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서,
    상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 중합개시제를 첨가하여, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및
    상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계
    를 포함하는 초산 회수방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물은 상기 비닐 화합물 및 상기 초산을 5~20중량% 및 80~95중량%로 포함하는 것인 초산 회수방법.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물은 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 에스테르, 및 아크릴로 니트릴 중 어느 하나인 것인 초산 회수방법.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 중합개시제는 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물 전체 중량에 대해 0.01~10중량%로 첨가되는 것인 초산 회수방법.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 중합개시제는 AIBN 및 BPO 중에서 선택된 1종 이상의 열중합개시제인 것인 초산 회수방법.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 상기 중합개시제를 첨가하고, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도까지 상승시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성하는 것인 초산 회수방법.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 상기 중합개시제를 첨가한 후, 상압 또는 감압 하에서 70~120 ℃의 온도로 0.5~5시간 동안 중합반응시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성하는 것인 초산 회수방법.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물의 중합체는 소중합체(oligomer) 및 고중합체(macromolecule) 중 어느 하나인 것인 초산 회수방법.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 증류법은 감압증류법, 플래시 증류법, 및 증류 컬럼을 사용하여 증류하는 컬럼증류법 중에서 선택되는 것인 초산 회수방법.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 초산은 50 내지 300 Torr 하에서 감압증류법에 의해 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리되는 것인 초산 회 수방법.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물에 상기 중합개시제를 첨가한 후, 상압 또는 감압 하에서 70~120 ℃의 온도로 0.5~5시간 동안 중합반응시켜 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성시킨 다음, 상기 초산을 70~120℃의 온도에서 감압증류법으로 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리시키는 것인 초산 회수방법.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 초산은 50 내지 300 Torr, 80 ~ 100 ℃에서 플래시 증류법에 의해 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리되는 것인 초산 회수방법.
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 비닐 화합물과 초산의 혼합물로부터 초산을 회수하는 초산 회수방법으로서,
    상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물의 온도를 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도까지 상승시켜, 상기 비닐 화합물을 상기 초산의 비점보다 상대적으로 높 은 비점을 갖는 중합체 형태로 중합시키는 단계; 및
    상기 비닐 화합물의 중합체 비점보다 상대적으로 낮은 비점을 갖는 상기 초산을, 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 증류법을 이용하여 분리시키는 단계
    를 포함하는 초산 회수방법.
  16. 청구항 15에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물은 상기 비닐 화합물 및 상기 초산을 5~20중량% 및 80~95중량%로 포함하는 것인 초산 회수방법.
  17. 청구항 15에 있어서, 상기 비닐 화합물은 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산 에스테르, 및 아크릴로 니트릴 중 어느 하나인 것인 초산 회수방법.
  18. 청구항 15에 있어서, 상기 비닐 화합물과 상기 초산의 혼합물을 가열하여, 상기 비닐 화합물의 중합 개시 온도인 65 ℃ 내지 85 ℃에서, 0.5시간 내지 5시간 동안 중합반응시켜, 상기 비닐 화합물의 중합체를 형성하는 것인 초산 회수방법.
  19. 청구항 15에 있어서, 상기 비닐 화합물의 중합체는 소중합체(oligomer) 및 고중합체(macromolecule) 중 어느 하나인 것인 초산 회수방법.
  20. 청구항 15에 있어서, 상기 증류법은 감압증류법, 플래시 증류법, 및 증류 컬 럼을 사용하여 증류하는 컬럼증류법 중에서 선택되는 것인 초산 회수방법.
  21. 청구항 15에 있어서, 상기 초산은 50 내지 300 Torr 하에서 감압증류법에 의해 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리되는 것인 초산 회수방법.
  22. 청구항 15에 있어서, 상기 초산은 70~120 ℃의 온도에서 감압증류법에 의해 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리되는 것인 초산 회수방법.
  23. 청구항 15에 있어서, 상기 초산은 50 내지 300 Torr, 80 ~ 100 ℃에서 플래시 증류법에 의해 상기 비닐 화합물의 중합체와 상기 초산의 혼합물로부터 분리되는 것인 초산 회수방법.
  24. 삭제
  25. 삭제
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0672944A (ja) * 1992-08-26 1994-03-15 Sumitomo Chem Co Ltd アクリル酸及び酢酸の回収方法
JPH10120618A (ja) 1996-10-23 1998-05-12 Sumitomo Chem Co Ltd アクリル酸からの酢酸の分離方法
KR100235463B1 (ko) 1997-07-19 1999-12-15 성재갑 아크릴산의 효율적 분리 방법(Process for Purification of Acrylic Acid)
KR100614003B1 (ko) * 2005-03-16 2006-08-21 최승현 아크릴산 함유 원료로부터 아세트산을 분리 정제하는 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0672944A (ja) * 1992-08-26 1994-03-15 Sumitomo Chem Co Ltd アクリル酸及び酢酸の回収方法
JPH10120618A (ja) 1996-10-23 1998-05-12 Sumitomo Chem Co Ltd アクリル酸からの酢酸の分離方法
KR100235463B1 (ko) 1997-07-19 1999-12-15 성재갑 아크릴산의 효율적 분리 방법(Process for Purification of Acrylic Acid)
KR100614003B1 (ko) * 2005-03-16 2006-08-21 최승현 아크릴산 함유 원료로부터 아세트산을 분리 정제하는 방법

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